CN110983368A - 电化学条件下镍催化c-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法 - Google Patents
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Abstract
电化学条件下镍催化C‑3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，属于化合物的制备技术领域。该方法是在单室电解池中以2‑羟基喹喔啉，N‑羟基邻苯二甲酰亚胺酯为原料，在电解液中，以六水合氯化镍为催化剂，以4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑二吡啶为配体，在高氯酸锂为支持电解质的条件下电解，反应温度60℃，电流密度为8mA/cm2，反应3h可得到结构不同的C‑3取代烷基化的喹喔啉酮类化合物。该方法反应温和，使用廉价易得的镍金属催化剂，具有良好的官能团相容性。此外，这种电化学方法为各种烷基取代喹喔啉酮化合物的合成提供了一种绿色、有效的方法,有助于实现原子经济性，使得成本大大降低，操作也变得更为简单化，更有利于实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种以廉价镍盐为催化剂的电化学C-3烷基化喹喔啉酮的合成新方法，属于化合物的制备技术领域。
背景技术
喹喔啉酮类是一类重要的杂环化合物，其含有两个杂原子，喹啉酮类化合物也是一种非常重要的氮杂环化合物，由于其抗癌、抗菌、抗血栓、蛋白激酶抑制、受体激动剂活性等生物活性，以及对一些病原微生物的活性，它们被广泛的应用于医药，杀菌，除草，植物生长调节和材料等方面。同时，广泛应用于合成化学，且是材料、天然产物和药品中关键的结构单元。在有机化学中，喹喔啉酮常用来作为原料，可以进行一系列的反应。例如，酰基化反应、磷化反应、芳基化反应、胺化反应、三氟甲基化反应、烷基化反应。其中，喹喔啉酮类化合物的烷基化是非常重要的一类反应，可以用来构建各种类型的烷基化产物。
烷基化的喹喔啉酮是非常重要的有机结构单元，在材料、天然产物、药物中广泛存在。由于它们的合成用途和生物重要性，人们在构建C-3烷基取代喹喔啉酮结构上做出了很大的努力，如何简单高效的合成C-3烷基取代喹喔啉酮类化合物，目前已经成为人们关注的焦点。傅克-烷基化反应是有机化学中实现烷基化的非常重要的手段。但是，这些反应往往有很大的缺点，包括无水条件，底物，多重烷基化和异构现象的局限性。在过去的几十年里，过渡金属催化的交叉偶联和自由基氧化偶联反应为芳烃的直接C-H烷基化反应提供了很好的手段。对于C-3烷基取代喹喔啉酮化合物的合成方法，在2018年，Guo课题组报道了铁催化喹喔啉酮的直接C-3氰基烷基化通过自由基碳碳键的断裂(L.Yang,P.Gao,X.-H.Duan,Y.-R.Gu and L.-N.Guo,Org.Lett.,2018,20,1034)。之后，Qu课题组报道了一种实用且高效的铜催化直接进行喹喔啉酮的C-3苄基化，在微波的条件下以廉价的甲基芳烃作为苄基源(L.Hu,J.Yuan,J. Fu,T.Zhang,L.Gao,Y.Xiao,P.Mao and L.Qu,Eur.J.Org.Chem.,2018,4113)。随后，Wei课题组发展了一种简单、方便的可见光催化的通过交叉脱氢偶联合成C-3烷氧基喹喔啉酮的方法(W.Wei,L.Wang,H.Yue,P.Bao,W.Liu,C.Hu,D.Yang and H.Wang,ACS Sustainable Chem. Eng.,2018,6,17252)。虽然，对C-3烷基取代喹喔啉酮类化合物的合成已有很多研究，但反应过程中通常使用了化学计量的金属、强氧化剂，且有反应温度较高、产率较低等问题，也给环境造成了一定的污染。因此，开发一种合成C-3烷基取代喹喔啉酮类化合物的新方法是非常重要的。在这里我们提出一种廉价易得的镍催化的电化学方法合成C-3烷基取代喹喔啉酮类化合物，报道了以脂肪酸(二级、三级、四级和氨基酸)为原料合成喹喔啉酮和N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的一种简便有效的脱羧烷基化方法。该方法反应温和，使用廉价易得的镍金属催化剂，具有良好的官能团相容性。此外，这种电化学方法为各种烷基取代喹喔啉酮化合物的合成提供了一种绿色、有效的方法。
发明内容
为了解决现有技术中的问题，本发明的目的在于提供一种操作简单且成本低的电化学化方法，用以实现烷基取代喹喔啉酮化合物的合成。其反应路线及机理如下：
本发明所提供的镍为催化剂电化学催化C-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，其特征在于，在单室电解池中以石墨毡为阳极和镍泡沫为阴极，在恒电流条件下反应；向单室中加入原料 2-喹喔啉酮、氧化还原活性酯、LiClO4、NiCl2.6H2O、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶；密封装置并将氩气注入管内(三次)；然后，在氩气气氛下，通过注射器加入溶剂N，N-二甲基乙酰胺和三乙胺，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中；该混合物首先在40℃-80℃的磁力搅拌下反应20-50分钟，然后通电在恒流条件下电解2-5小时(优选3小时)；反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯萃取，有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物(式Ⅰ)。
R理论上表示C连接的基团均可，R表示烷基、芳烃基、取代的烷基、取代的芳基中的一种或几种，所述的取代为含有N、S、O等杂原子基团取代，如环氧基、卤素取代的烷基(芳基)、硝基取代的烷基(芳基)、磺酸基取代的烷基(芳基)、酯取代的烷基(芳基)、羧基取代的烷基(芳基)等；
R1、R2表示-H；-烷基,-芳基等；
所述的烷基如环烷基、脂肪烷基、刚性环状烷基等。
2-喹喔啉酮、氧化还原活性酯、LiClO4、NiCl2.6H2O、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶的摩尔比为0.2-0.4：0.3-0.8：0.8-1.2：0.3-0.8：0.3-0.8；
上述电流密度优选为6-10mA/cm2，优选8mA/cm2
溶剂N，N-二甲基乙酰胺和三乙胺的体积比为(12-20):1；
进一步优选每0.3mmol的2-喹喔啉酮对应3-6ml溶剂N，N-二甲基乙酰胺。
上述反应温度优选为60℃。
本发明方法与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)反应在单室电解池进行，单室电解池内阻较小，电解时分解电压小，因而极大的降低了能耗，同时，单室电解池装置简单，操作方便，成本低。
(2)反应过程中不需要添加强氧化剂(NH4)2S2O8、PhI(OTFA)2、TBHP等。
(3)工作电极使用的是常见、廉价的石墨毡和泡沫镍，使得成本大大降低。
(4)本发明方法使用工业上普通的试剂和常规的生产条件，反应条件温和，操作简单，同时电极材料价廉易得。反应过程中以电子作为氧化剂，也是一种清洁的生产过程。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1：电化学方法合成3-环己基喹啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-环己基喹啉-2(1H)-酮。收率：87％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.24(s,1H),7.69(d,J＝7.7Hz,1H),7.45(t,J＝ 7.2Hz,1H),7.28-7.23(m,2H),3.17(t,J＝10.3Hz,1H),1.93-1.65(m,5H),1.55-1.29(m,4H), 1.29-1.16(m,1H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ165.2,154.6,132.1,132.0,129.8,128.6, 123.4,115.6,39.9,30.5,26.3,26.2.
实施例2：电化学方法合成3-(4-异丙基环己基)喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-(4-异丙基环己基)喹喔啉-2(1H)-酮。收率：79％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.28(d,J＝8.3Hz,1H),7.71(t,J＝7.2Hz, 1H),7.46(t,J＝7.5Hz,1H),7.28-7.24(m,2H),3.11(t,J＝12.0Hz,1H),1.93(d,J＝12.7Hz, 2H),1.91-1.73(m,3H),1.67-1.63(m,2H),1.51-1.46(m,3H),1.23-1.12(m,1H),0.89-0.87(m, 6H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ163.4,154.6,132.1,132.0,130.1,128.8,123.6,115.7, 37.43,33.42,33.17,32.95,26.72,26.62(d,J＝7.9Hz).
实施例3：电化学方法合成3-(4,4-二氟环己基)喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-(4,4-二氟环己基)喹喔啉-2(1H)-酮。收率：69％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.39(s,1H),7.73(d,J＝7.6Hz,1H),7.49(t, J＝7.4Hz,1H),7.30-7.27(m,2H),2.15-2.06(m,2H),2.01-1.91(m,2H),1.80-1.71(m,2H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ163.4,154.6,132.1,132.0,130.1,128.8,123.6,115.7,37.43,33.42, 33.17,32.95,26.72,26.62(d,J＝7.9Hz).
实施例4：电化学方法合成3-(四氢-2H-吡喃-4-基)喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-(四氢-2H-吡喃-4-基)喹喔啉-2(1H)-酮。收率：68％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.36(s,1H),7.73(d,J＝7.8Hz,1H),7.49(t, J＝7.4Hz,1H),7.33-7.26(m,2H),3.98-3.95(m,2H),3.50-3.45(m,2H),1.82-1.71(m, 4H),1.30-1.16(m,1H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ163.1,154.1,131.5,129.5,128.2,123.0, 115.1,66.9,37.0,29.7.
实施例5：电化学方法合成3-环戊基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-环戊基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：91％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.29(s,1H),7.70(d,J＝7.9Hz,1H),7.46(m, 1H),7.27(m,2H),3.60-3.56(m,1H),2.00-1.92(m,2H),1.88-1.79(m,2H),1.77-1.68(m,2H), 1.66-1.62(m,2H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ164.8,155.1,132.1,131.9,129.7,128.6, 123.4,115.6,41.8,30.7,25.9.
实施例6：电化学方法合成3-环丁基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-环丁基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：90％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.25(s,1H),7.75(d,J＝7.9Hz,1H),7.49-7.45(m,1H),7.29-7.26(m,2H),3.96-3.88(m,1H),2.36-2.23(m,4H),2.09-2.00(m,1H), 1.88-1.79(m,1H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ163.4,154.7,132.2,132.1,129.8,128.6, 123.5,115.6,37.5,26.2,18.1.
实施例7：电化学方法合成3-异戊基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-异戊基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：63％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.30(s,1H),7.71(d,J＝7.9Hz,1H),7.47(t, J＝7.5Hz,1H),7.29-7.25(m,2H),2.81-2.77(m,3H),1.65-1.58(m,3H),0.94(d,J＝6.1Hz,6H). 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.6,155.06,132.2,132.1,129.8,128.5,123.5,115.6,35.6,31.2, 28.0,22.9.
实施例8：电化学方法合成3-(叔戊基)喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-(叔戊基)喹喔啉-2(1H)-酮。收率：74％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.19(s,1H),7.71(d,J＝8.0Hz,1H),7.46(t, J＝7.7Hz,1H),7.26(m,2H),1.97(d,J＝7.5Hz,2H),1.35(s,6H),0.67(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ165.7,154.2,132.4,131.5,120.0,128.9,123.4,115.3,42.7,32.0, 26.0,9.8.
实施例9：电化学方法合成3-(叔丁基)喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-(叔丁基)喹喔啉-2(1H)-酮。收率：40％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.22(s,1H),7.72(d,J＝7.5Hz,1H),7.50-7.42(m,1H),7.30-7.25(m,2H),1.42(s,8H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ166.2,154.1, 132.5,131.4,130.0,128.9,123.4,115.3,39.2,28.0.
实施例10：电化学方法合成3-(4-甲基苄基)喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-(4-甲基苄基) 喹喔啉-2(1H)-酮。收率：35％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.37(s,1H),7.73(d,J＝7.8Hz,1H),7.48(t, J＝7.6Hz,1H),7.30-7.27(m,2H),7.25-7.22(m,2H),7.09(d,J＝7.8Hz,2H),4.09(s,2H),2.25 (s,3H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ160.9,155.0,135.8,134.8,132.4,132.1,130.1,129.5, 129.3,128.7,123.6,115.7,39.0,21.1.
实施例11：电化学方法合成3-(3-苯基丙基)喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-(3-苯基丙基) 喹喔啉-2(1H)-酮。收率：89％。
White solid；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ12.44(s,1H),7.82(d,J＝7.9Hz,1H),7.48(t,J＝7.2 Hz,1H),7.33(t,J＝8.0Hz,2H),7.29-7.25(m,4H),7.19-7.16(m,1H),3.06-3.02(t,J＝8.0Hz, 2H),2.83-2.79(t,J＝8.0Hz,2H),2.24-2.16(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ161.3,156.7, 142.1,132.9,131.0,129.7,128.8,128.6,128.3,125.8,124.1,115.7,35.7,33.0,28.3.
实施例12：电化学方法合成3-苯乙基喹啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-苯乙基喹啉-2(1H)-酮。收率：71％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ7.73(d,J＝7.9Hz,1H),7.47(t,J＝7.6Hz,1H), 7.30-7.25(m,6H),7.19-7.16(m,1H),3.09-3.07(m,2H),3.05-3.03(m,2H).13CNMR(100MHz, d6-DMSO)δ166.1,159.8,146.7,137.0,136.8,134.7,133.6,133.5,133.3,131.1,128.3,120.5, 39.71,36.93.
实施例13：电化学方法合成3-((3r，5r，7r)-金刚烷-1-基)喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-((3r，5r，7r)- 金刚烷-1-基)喹喔啉-2(1H)-酮。收率：54％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.18(s,1H),7.70(d,J＝7.9Hz,1H),7.46(t, J＝7.6Hz,1H),7.27-7.24(m,2H),2.16(s,6H),2.06(s,3H),1.75(s,6H).13C NMR(100MHz, d6-DMSO)δ165.7,154.1,132.2,131.6,130.0,128.9,123.4,115.2,41.5,38.7,37.0,28.3.
实施例14：电化学方法合成3-(1-甲苯哌啶-4-基)喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-(1-甲苯哌啶-4-基)喹喔啉-2(1H)-酮。收率：70％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.34(s,1H),7.66(t,J＝8.0Hz,4H),7.46(d, J＝7.5Hz,3H),7.27(d,J＝7.8Hz,2H),3.74(d,J＝10.9Hz,3H),3.07(d,J＝10.6Hz,1H), 2.41-2.35(m,5H),1.96(d,J＝12.3Hz,2H),1.75-1.69(m,2H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ 163.2,154.5,143.9,133.2,132.1,131.9,130.3,130.1,128.7,127.9,123.6,115.68,46.4,37.3,28.8, 21.5.
实施例15：电化学方法合成4-甲基-4-(3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-2-基)哌啶-1-羧酸叔丁酯
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到4-甲基-4-(3-氧代 -3,4-二氢喹喔啉-2-基)哌啶-1-羧酸叔丁酯。收率：51％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.30(s,1H),7.73(d,J＝7.9Hz,1H),7.50(t, J＝7.6Hz,1H),7.31-7.27(m,2H),3.53-3.50(m,2H),3.24(s,2H),2.48-2.44(m,2H),1.67-1.62 (m,2H),1.40-1.23(m,11H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ164.1,154.5,154.2,132.3,131.5, 130.3,129.0,123.5,115.3,78.8,40.9,34.7,28.6,24.1.
实施例16：电化学方法合成叔丁基(1-(3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-2-基)乙基)氨基甲酸酯
在10ml的单室电解池中，加入原料2-喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、 LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到叔丁基(1-(3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-2-基)乙基)氨基甲酸酯。收率：90％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.44(s,1H),7.74(d,J＝7.9Hz,1H),7.52(t, J＝7.6Hz,1H),7.33-7.28(m,2H),5.00-4.97(m,1H),1.38-1.33(m,12H).13C NMR(100MHz, d6-DMSO)δ161.9,155.4,154.3,132.4,131.8,130.3,128.6,123.7,115.8,78.3,47.7,28.7,19.0.
实施例17：电化学方法合成3-环己基-1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到 3-环己基-1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：66％。
White solid；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(d,J＝7.9Hz,1H),7.50(t,J＝7.8Hz,1H), 7.33-7.26(m,2H),3.37-3.31(m,1H),1.96(d,J＝12.2Hz,2H),1.87(d,J＝12.1Hz,2H),1.77(d, J＝11.5Hz,1H),1.62-1.42(m,5H),1.35-126(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ164.3,154.5, 132.9,132.9,129.8,129.4,123.4,113.4,40.8,30.5,29.0,26.3,26.2.
实施例18：电化学方法合成1-苄基-3-环己基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料1-苄基喹喔啉-2(1H)-酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到 1-苄基-3-环己基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：74％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ7.32(d,J＝7.7Hz,1H),7.01(t,J＝7.6Hz, 1H),6.95(d,J＝8.1Hz,1H),6.87-6.84(m,3H),6.81-6.75(m,3H),5.05(s,2H),2.81-2.80(m,1H), 1.50(t,J＝13.0Hz,2H),1.37(d,J＝12.5Hz,2H),1.27(d,J＝12.2Hz,1H),1.10-0.88(m,4H), 0.84-0.78(m,1H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ163.5,153.8,136.0,132.3,131.9,129.7, 129.2,128.7,127.3,126.8,123.4,114.9,44.9,30.2,25.9,25.8.
实施例19：电化学方法合成2-(3-环己基-2-氧喹啉-1(2H)-基)乙酸甲酯
在10ml的单室电解池中，加入原料2-(2-氧喹啉-1(2H)-基)乙酸甲酯(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到2-(3-环己基-2-氧喹啉-1(2H)-基)乙酸甲酯。收率：57％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ7.80(d,J＝7.8Hz,1H),7.56(t,J＝7.5Hz,1H), 7.49(d,J＝8.2Hz,1H),7.36(t,J＝7.4Hz,1H),5.11(s,2H),3.72(s,3H),3.19(t,J＝11.1Hz, 1H),1.88(d,J＝11.7Hz,2H),1.81(d,J＝12.0Hz,2H),1.71(d,J＝11.9Hz,1H),1.52-1.33(m, 4H),1.28-1.12(m,1H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ168.5,163.5,153.9,132.5,130.3,129.7, 124.1,114.8,52.9,44.1,30.5,26.3,26.2.
实施例20：电化学方法合成3-环己基香豆素
在10ml的单室电解池中，加入原料香豆素(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-环己基香豆素。收率：43％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ7.32(d,J＝7.7Hz,1H),7.01(t,J＝7.6Hz, 1H),6.95(d,J＝8.1Hz,1H),6.87-6.84(m,3H),6.81-6.75(m,3H),5.05(s,2H),2.81-2.80(m,1H), 1.50(t,J＝13.0Hz,2H),1.37(d,J＝12.5Hz,2H),1.27(d,J＝12.2Hz,1H),1.10-0.88(m,4H), 0.84-0.78(m,1H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ163.5,153.8,136.0,132.3,131.9,129.7, 129.2,128.7,127.3,126.8,123.4,114.9,44.9,30.2,25.9,25.8.
实施例21：电化学方法合成3-环己基-6-甲基喹喔啉-2(1H)-酮和3-环己基-7-甲基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料甲基取代喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6 mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-环己基-6-甲基喹喔啉-2(1h)-酮和3-环己基-7-甲基喹喔啉-2(1h)-酮。收率：92％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.21(s,1H),7.56(d,J＝8.0Hz,0.5H),7.50(s, 0.5H),7.26(d,J＝8.2Hz,0.5H),7.15(d,J＝8.2Hz,0.5H),7.05(d,J＝9.2Hz,1H),3.14(dd,J ＝7.0,3.2Hz,1H),2.37(s,1.5H),2.34(s,1.5H),1.86-1.77(m,4H),1.69(d,J＝12.2Hz,1H), 1.47-1.28(m,4H),1.26-1.18(m,1H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ165.1,163.9,154.8, 154.6,139.8,132.7,132.1,131.9,130.8,130.4,129.7,128.4,124.7,115.3,115.2,39.9,30.5,26.3, 26.2,21.6,20.8.
实施例22：电化学方法合成3-环己基-5-甲基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料甲基取代喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6 mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-环己基-5-甲基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：65％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.21(s,1H),7.34(t,J＝7.8Hz,1H),7.11(dd,J ＝12.9,7.7Hz,2H),3.16(t,J＝10.8Hz,1H),1.90(d,J＝11.9Hz,2H),1.82(d,J＝12.7Hz,2H), 1.72(d,J＝12.3Hz,1H),1.53-1.34(m,5H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ163.5,154.6, 136.9,132.0,130.6,129.6,124.4,113.4,30.6,26.3,17.2.
实施例23：电化学方法合成6-溴-3-环己基喹啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料溴取代喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6 mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到6-溴-3-环己基喹啉-2(1H)-酮。收率：51％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)12.42(s,1H),7.88(d,J＝2.0Hz,1H),7.63(dd, J＝8.7,2.0Hz,1H),7.22(d,J＝8.7Hz,1H),3.17(t,J＝11.0Hz,1H),1.83(dd,J＝21.0,11.7Hz, 3H),1.72(d,J＝12.6Hz,1H),1.50-1.26(m,5H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ166.8,154.4, 133.1,132.4,131.3,130.6,117.6,114.8,30.4,26.23,26.18.
实施例24：电化学方法合成6-苯甲酰-3-环己基喹喔啉-2(1H)-酮和7-苯甲酰-3-环己基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入苯甲酰基取代喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6 mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到电化学方法合成 6-苯甲酰-3-环己基喹喔啉-2(1H)-酮和7-苯甲酰-3-环己基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：61％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.41(s,1H),7.85(d,J＝8.1Hz,1H),7.77(d,J＝ 7.4Hz,2H),7.73-7.69(m,1H),7.66(s,1H),7.59(t,J＝7.0Hz,3H),3.21(t,J＝10.5Hz,1H), 1.89(d,J＝11.4Hz,2H),1.82(d,J＝11.1Hz,2H),1.72(d,J＝11.7Hz,1H),1.41(m,5H). 13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ195.4,168.0,154.5,137.4,137.3,134.4,133.4,131.8,130.1, 129.1,128.8,124.3,117.5,30.5,26.23.1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.64(s,1H),7.96(s, 1H),7.92(d,J＝8.5Hz,1H),7.75(d,J＝7.6Hz,2H),7.69(d,J＝7.3Hz,1H),7.59(t,J＝7.6 Hz,2H),7.41(d,J＝8.5Hz,1H),3.17(t,J＝11.0Hz,1H),1.88(d,J＝11.8Hz,2H),1.80(d,J＝ 12.1Hz,2H),1.71(d,J＝12.9Hz,1H),1.46-1.30(m,6H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ 194.9,166.7,154.7,137.8,135.6,132.9,132.0,131.14,131.01,130.7,129.8,129.1,116.1,30.4, 26.24.
实施例25：电化学方法合成3-环己基-6-氰基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料氰基取代喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6 mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-环己基-6-氰基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：62％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.55(s,1H),7.85(d,J＝8.3Hz,1H),7.64(dd,J ＝8.3,1.4Hz,1H),7.59(s,1H),3.22-3.16(m,1H),1.88(d,J＝11.5Hz,2H),1.81(d,J＝12.1 Hz,2H),1.72(d,J＝12.6Hz,1H),1.55-1.32(m,5H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ168.9, 154.2,134.4,132.4,129.8,126.3,119.7,118.8,111.4,30.3,26.8,26.1.
实施例26：电化学方法合成3-环己基吡啶[3,4-b]吡嗪-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料吡啶[3,4-b]吡嗪-2(1H)-酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到3-环己基吡啶[3,4-b]吡嗪-2(1H)-酮。收率：30％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.54(s,1H),8.85(s,1H),8.44(d,J＝5.3Hz, 1H),7.18(d,J＝5.3Hz,1H),3.16(t,J＝11.0Hz,1H),1.87(d,J＝11.7Hz,2H),1.81(d,J＝ 11.7Hz,2H),1.71(d,J＝11.7Hz,1H),1.40(m,5H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ167.3, 154.9,150.1,148.8,137.5,128.6,110.0,40.1,30.4,26.21,26.17.
实施例27：电化学方法合成3-环己基-6,7-二甲基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料二甲基取代喹啉-2(1H)-酮0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到 3-环己基-6,7-二甲基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：92％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.03(s,1H),7.41(s,1H),6.96(s,1H),3.07(t,J ＝10.5Hz,2H),2.22(s,2H),2.20(s,2H),1.76(t,J＝14.7Hz,4H),1.64(d,J＝12.1Hz,1H), 1.42-1.16(m,5H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ163.9,154.7,139.1,132.0,130.6,129.9, 128.6,115.6,30.6,26.3,26.3,20.1,19.3.
实施例28：电化学方法合成3-环己基-6,7-二氟喹啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料二氟取代喹啉-2(1H)-酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到 3-环己基-6,7-二氟喹啉-2(1H)-酮。收率：61％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.42(s,1H),7.79(dd,J＝11.0,8.3Hz,1H),7.18 (dd,J＝11.0,7.7Hz,1H),3.15(dd,J＝15.0,6.8Hz,1H),1.83(dd,J＝20.9,11.3Hz,4H),1.72 (d,J＝12.4Hz,1H),1.47-1.30(m,4H),1.27-1.22(m,1H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ 166.0,154.3,150.3(q,J＝245.0Hz),146.0(q,J＝241.0Hz,14.0Hz),129.3(d,J＝9.9Hz), 128.5(d,J＝7.1Hz),116.4(d,J＝17.9Hz),103.4(d,J＝21.8Hz),40.0,30.4,26.22,26.18.
实施例29：电化学方法合成6,7-二氯-3-环己基喹喔啉-2(1H)-酮
在10ml的单室电解池中，加入原料二氯取代喹喔啉酮(0.3mmol)、氧化还原活性酯(0.6 mmol)、LiClO4(1.0mmol)、NiCl2.6H2O(0.6mmol)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(0.6mmol)。密封装置并将氩气注入管内(三次)。然后，在氩气气氛下，通过注射器加入N，N-二甲基乙酰胺(DMA，4.0mL)和三乙胺(0.25mL)，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中。该混合物首先在60℃的磁力搅拌下反应30分钟，然后在8mA/cm2电流密度下电解3小时。反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯(3x 10ml)萃取。有机相在旋转蒸发仪上浓缩。在硅胶(石油醚：乙酸乙酯)体系用柱层析纯化所需产物经柱层析分离，得到6,7-二氯-3-环己基喹喔啉-2(1H)-酮。收率：53％。
White solid；1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ12.49(s,1H),7.91(s,1H),7.41(s,1H),3.15(s, 1H),1.85-1.80(m,4H),1.73(d,J＝11.3Hz,1H),1.44-1.35(m,3H),1.30-1.22(m,2H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ167.2,154.2,131.9,131.8,131.6,129.6,125.2,116.7,40.1,30.4, 26.2。
Claims (7)
1.一种电化学条件下镍催化C-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，其特征在于，在单室电解池中以石墨毡为阳极和镍泡沫为阴极，在恒电流条件下反应；向单室中加入原料2-喹喔啉酮、氧化还原活性酯、LiClO4、NiCl2.6H2O、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶；密封装置并将氩气注入管内(三次)；然后，在氩气气氛下，通过注射器加入溶剂N，N-二甲基乙酰胺和三乙胺，并用橡胶塞塞紧，将充氩气球插入瓶中；该混合物首先在40℃-80℃的磁力搅拌下反应20-50分钟，然后通电在恒流条件下电解2-5小时；反应完成后，用水淬灭混合物，用乙酸乙酯萃取，有机相在旋转蒸发仪上浓缩；在硅胶体系用柱层析纯化所需产物；
R理论上表示C连接的基团；R1、R2表示-H；-烷基,-芳基。
2.按照权利要求1所述的一种电化学条件下镍催化C-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，其特征在于，R表示烷基、芳烃基、取代的烷基、取代的芳基中的一种或几种，所述的取代为含有N、S、O等杂原子基团取代，如环氧基、卤素取代的烷基(芳基)、硝基取代的烷基(芳基)、磺酸基取代的烷基(芳基)、酯取代的烷基(芳基)、羧基取代的烷基(芳基)；
所述的烷基如环烷基、脂肪烷基、刚性环状烷基。
3.按照权利要求1或2所述的一种电化学条件下镍催化C-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，其特征在于，2-喹喔啉酮、氧化还原活性酯、LiClO4、NiCl2.6H2O、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶的摩尔比为0.2-0.4：0.3-0.8：0.8-1.2：0.3-0.8：0.3-0.8。
4.按照权利要求1或2所述的一种电化学条件下镍催化C-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，其特征在于，电流密度优选为6-10mA/cm2，优选8mA/cm2。
5.按照权利要求1或2所述的一种电化学条件下镍催化C-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，其特征在于，溶剂N，N-二甲基乙酰胺和三乙胺的体积比为(12-20):1。
6.按照权利要求1或2所述的一种电化学条件下镍催化C-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，其特征在于，每0.3mmol的2-喹喔啉酮对应3-6ml溶剂N，N-二甲基乙酰胺。
7.按照权利要求1或2所述的一种电化学条件下镍催化C-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，其特征在于，反应温度优选为60℃。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112812068A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-05-18 | 浙江工业大学 | 一种喹喔啉酮C3位的α-氨基烷基化方法 |
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0687836A (ja) * | 1991-12-12 | 1994-03-29 | Nissan Chem Ind Ltd | ６−置換−２（１ｈ）−キノキサリノン化合物の製造方法 |
| CN107235923A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-10-10 | 河南工业大学 | 一类3‑芳基喹喔啉酮衍生物的制备方法 |
| CN107460497A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-12-12 | 北京工业大学 | 酰基取代的缺电子含氮杂环化合物的电化学催化合成方法 |
| CN109422701A (zh) * | 2017-08-25 | 2019-03-05 | 浙江工业大学 | 一种喹喔啉酮及其衍生物的合成方法 |
| CN109988117A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-07-09 | 湖南科技学院 | 一类3-甲基喹喔啉-2(1h)-酮类衍生物的制备方法 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0687836A (ja) * | 1991-12-12 | 1994-03-29 | Nissan Chem Ind Ltd | ６−置換−２（１ｈ）−キノキサリノン化合物の製造方法 |
| CN107460497A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-12-12 | 北京工业大学 | 酰基取代的缺电子含氮杂环化合物的电化学催化合成方法 |
| CN107235923A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-10-10 | 河南工业大学 | 一类3‑芳基喹喔啉酮衍生物的制备方法 |
| CN109422701A (zh) * | 2017-08-25 | 2019-03-05 | 浙江工业大学 | 一种喹喔啉酮及其衍生物的合成方法 |
| CN109988117A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-07-09 | 湖南科技学院 | 一类3-甲基喹喔啉-2(1h)-酮类衍生物的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YANG-YE JIANG ET AL: ""Electrochemical Cross-Coupling of C(sp2)-H with Aryldiazonium Salts via a Paired Electrolysis: an Alternative to Visible Light Photoredox-Based Approach"", 《ADVANCED SYNTHESIS&CATALYST》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112812068A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-05-18 | 浙江工业大学 | 一种喹喔啉酮C3位的α-氨基烷基化方法 |
| CN113668004A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-11-19 | 浙江工业大学 | 一种电化学合成非天然氨基酸类衍生物的方法 |
| CN113774411A (zh) * | 2021-09-22 | 2021-12-10 | 浙江工业大学 | 一种电化学合成芳基取代喹喔啉（酮）衍生物的方法 |
| CN113774411B (zh) * | 2021-09-22 | 2022-12-27 | 浙江工业大学 | 一种电化学合成芳基取代喹喔啉(酮)衍生物的方法 |
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