CN110934136B - 一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及清塘消毒药技术领域，具体涉及一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药。所述用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药，包括以下重量份的物质：聚六亚甲基双胍盐酸盐15~30重量份、增效剂1~15重量份，分散剂50~80重量份；其中，所述增效剂包括茶皂素和碱金属氯化物。本发明通过把聚六亚甲基双胍盐酸盐与茶皂素进行复配，使其消毒效果发挥更好，同时增强聚六亚甲基双胍盐酸盐对野杂鱼类、螺类、蝌蚪的杀灭作用。本发明的清塘消毒药对甲壳动物的安全浓度很高，不损伤水草，是一种非常安全的具有清塘功效的消毒药，可以在放虾苗蟹苗之前和之后任意时间使用。

Description

一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药
技术领域
本发明涉及清塘消毒药技术领域，具体涉及一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药。
背景技术
目前，在中华绒螯蟹和小龙虾饲养过程中，在栽种水草时经常混入野杂鱼、致病菌等危害虾蟹养殖，同时在饲养过程和饲养结束后都需要对池塘进行清塘消毒。
目前，水产养殖生产中多采用卤素消毒剂(以卤素如氯、溴、碘为主的消毒剂)和表面活性剂类消毒剂(苯扎溴铵等)、醛类消毒剂(戊二醛等)及过氧化物消毒剂进行消毒处理。含氯消毒剂虽然对病原杀伤性好，但是其刺激性强，会加速处于疾病爆发期的水生动物死亡，且含氯消毒剂在使用过程中会产生很多有害物质，如氯代乙酸、氯代乙腈、氯代酮、氯代烃等，可能威胁鱼体健康；溴、碘、苯扎溴铵、醛类等对杀灭细菌所需浓度较高，在实际使用中效果经常不明显，从而延误病，所以高效低毒刺激性小的消毒剂一直是水产养殖疾病防控追求的目标。
为了达到清塘的目的，目前常常使用敌百虫、菊酯等剧毒农药杀灭野杂生物，农药对虾蟹也有较大的毒性，而且容易残留在土壤中，不易分解，对下一次养殖具有较大的影响。杀完野杂之后一段时间再进行消毒，需要花费较多财力物力人力，目前为止还没有消毒和杀灭野杂生物双重功效的高效环保药物。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的问题，提供一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药，该清塘消毒药能够杀灭水塘中的野杂鱼类、螺类、蝌蚪等，且对甲壳动物的安全浓度很高，不损伤水草。
聚六亚甲基双胍盐酸盐是一种新型环保型高分子聚合物消毒剂，聚六亚甲基双胍盐酸盐(PHMB)为细胞膜活性抗菌剂，其作用机理为：PHMB会吸附在微生物表面，阻止其分裂繁殖；同时聚合物形成的薄膜堵塞微生物的呼吸通道，使微生物窒息死亡。由于相较于其他消毒剂，如氯类、碘类，其优良的杀菌性能和安全性，而且刺激性相对较小，安全性高，常用于人类鼻腔、消化道、产道等粘膜系统消毒，是高效低毒消毒药，但在水产养殖中应用较少。
本发明的发明人在研究过程中发现聚六亚甲基双胍盐酸盐能高效杀灭水体中的多种病毒、细菌、病原微生物和病原体，具有较高的消毒效果，同时对野杂鱼类、螺类、蝌蚪等具有较高的杀灭效果，因此使用在虾蟹养殖池塘，既具有良好的消毒防治疾病的功能，又具有清野除杂的功效。
为了实现上述目的，本发明提供一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药，包括复合消毒剂和分散剂，复合消毒剂包括以下重量份的物质：聚六亚甲基双胍盐酸盐15～30重量份、增效剂1～15重量份；其中，所述增效剂包括茶皂素和碱金属氯化物。
聚六亚甲基双胍盐酸盐是一种阳离子表面活性剂，容易被细菌、病毒、藻类吸附，从而抑制了其分裂功能，使其丧失繁殖能力，达到消毒防治疾病的作用。此外，聚六亚甲基双胍盐酸盐还能降低水体表面张力，去除水体表面油膜，起到间接增氧作用，从而为河蟹和龙虾提供良好的生长环境。
茶皂素对真菌具有较强的抑制作用，多大肠杆菌、金黄色葡萄球菌也有抑制作用，将聚六亚甲基双胍盐酸盐和茶皂素复合能够进一步提高所述清塘消毒剂的消毒作用。
优选条件下，复合消毒剂包括以下重量份的物质：包括以下重量份的物质：聚六亚甲基双胍盐酸盐15～30重量份、增效剂2～20重量份。
优选条件下，所述增效剂中茶皂素和碱金属氯化物的重量比为(1.5～2.5):1。
优选条件下，所述增效剂中茶皂素和碱金属氯化物的重量比为2:1。
优选条件下，所述碱金属氯化物选自氯化钠和氯化钾中的至少一种。
本发明对清塘消毒药的剂型没有特殊的要求，既可以制成粉剂也可以制成水剂，粉剂中所使用的分散剂为沸石粉，水剂中使用的分散剂为水。
为了提高所述清塘消毒药的药效，粉剂和水剂中各成分的比例有所差异。
优选条件下，清塘消毒药水剂由以下重量份的物质制成：聚六亚甲基双胍盐酸盐15～20重量份，茶皂素1～15重量份，碱金属氯化物1～5重量份，水65～80重量份。
优选条件下，清塘消毒药粉剂由以下重量份的物质制成：聚六亚甲基双胍盐酸盐20～30重量份，茶皂素1～15重量份，碱金属氯化物1～5重量份，沸石粉50～78重量份。
本发明提供的清塘消毒药适用于甲壳动物养殖池塘，其中，甲壳类动物可以为虾类和蟹类，例如可以为龙虾、中华绒螯蟹等。
通过上述技术方案，本发明提供的适用于甲壳动物混养或单养池塘的清塘消毒药具有以下技术效果：
(1)把聚六亚甲基双胍盐酸盐与茶皂素进行复配，使其消毒效果发挥更好，同时增强聚六亚甲基双胍盐酸盐对野杂鱼类、螺类、蝌蚪的杀灭作用。
(2)能降低水体表面张力，去除水体表面油膜，起到间接增氧作用，改善甲壳动物的生长环境。
(3)对甲壳动物的安全浓度很高，不损伤水草，是一种非常安全的具有清塘功效的消毒药，可以在放虾苗蟹苗之前和之后任意时间使用。
(4)对人体健康完全无害，无毒、环保、不会造成环境污染。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
以下实施例中，聚六亚甲基双胍盐酸盐(PHMB)购自山东优索化工科技有限公司，茶皂素粉购自三原天域生物制品有限公司。
实施例1
一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药，由45重量份复合消毒剂和64重量份分散剂(沸石粉)组成，所述复合消毒剂由以下重量份的物质制成：聚六亚甲基双胍盐酸盐30重量份、茶皂素10重量份，氯化钾5重量份。
实施例2
一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药，由27.5重量份复合消毒剂和72.5重量份分散剂(水)组成，所述复合消毒剂由以下重量份的物质制成：聚六亚甲基双胍盐酸盐20重量份、茶皂素5重量份，氯化钾2.5重量份。
实施例3
一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药，由45重量份复合消毒剂和55重量份分散剂(沸石粉)组成，所述复合消毒剂由以下重量份的物质制成：聚六亚甲基双胍盐酸盐30重量份、茶皂素10重量份，氯化钾5重量份。
实施例4
一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药，由35重量份复合消毒剂和50重量份分散剂(沸石粉)组成，所述复合消毒剂由以下重量份的物质制成：聚六亚甲基双胍盐酸盐30重量份、茶皂素3重量份，氯化钾2重量份。
实施例5
一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药，由33重量份复合消毒剂和80重量份分散剂(水)组成，所述复合消毒剂由以下重量份的物质制成：聚六亚甲基双胍盐酸盐30重量份、茶皂素2重量份，氯化钾1重量份。
实验例
1、清塘消毒药对澳洲淡水小龙虾的急性毒性作用
本试验使用的澳洲淡水小龙虾，平均体重10.41±2.41g，由苏州傲龙水产科技有限公司所提供。试验的虾暂养7天左右，等它们适应试验环境后方才可以用于试验。根据预试验结果设置实验组(实施例1的复合消毒剂，分别用充分曝气72小时的自来水稀释至20L)、对照组(不同浓度的PHMB-HCl,20％水溶液)和空白组，用去离子水配置成各浓度复方消毒剂母液。在40cm×40cm×40cm的水族箱中加入上述复合消毒液20L，持续充气，每隔24h更换一次试验溶液，水温为(25±2℃)，pH7.2-7.6，硬度约120；每组随机放入活力旺盛的实验虾10只，记录24h、48h、72h、96h的死亡数，死亡个体即时捞出水体，试验期间不投食，以玻璃棒多次触及无任何反应即判定为死亡。
通过Trimmed Spearman-Karber method求得澳洲淡水小龙虾在PHMB溶液中，在24h、48h、72h、96h的LC50分别为80000mg/L、4470mg/L、3360g/L及2380mg/L，安全浓度(SC)为2380mg/L。PHMB溶液暴露时，刚接触到药液时澳洲淡水小龙虾烦躁不安，小触角不停弹动，约30分钟后安静下来，寻找角落躲避，在争抢角落的过程中有打斗行为，部分虾有大螯断裂现象。暴露过程中除1000mg/L组外，其他组蜕壳虾全部死亡。随着暴露时间的加长，虾活力减少，大部分时间静止不动，小触角弹动逐渐减少，最后失去平衡死亡，实验结果如表1～2所示。
表1.澳洲淡水小龙虾在复合消毒液中的死亡情况
Figure BDA0002306185140000061
表2.PHMB溶液对澳洲淡水小龙虾的LC50
时间/h LC50/mg/L 95％置信区间
24 80000 -
48 4470 3170-6320
72 3360 2380-4470
96 2380 1760-3210
安全浓度(SC) 2380 -
2、清塘消毒药对鱼类的急性毒性作用
本试验使用的草金鱼，平均体重6.76±1.41g。试验鱼暂养7天左右，等它们适应试验环境后方才可以用于试验。根据预试验结果设置实验组(实施例1的复合消毒剂，分别用充分曝气72小时的自来水稀释至20L)、对照组(PHMB，粉剂，浓度99％，用去离子水配置成各浓度消毒剂母液)和空白组。在40cm×40cm×40cm的水族箱中加入上述复合消毒液20L，持续充气，每隔24h更换一次试验溶液，水温为(23±2℃)，pH7.2-7.6，硬度约120；每组随机放入活力旺盛的实验鱼10尾，记录24h、48h、72h、96h的死亡数，死亡个体即时捞出水体，试验期间不投食，刺激鱼无任何反应即判定为死亡。
通过Trimmed Spearman-Karber method求得草金鱼在聚六亚甲基双胍盐酸盐溶液中24h、48h、72h、96h的LC50分别为13.61mg/L、12.06mg/L、9.41mg/L及7.87mg/L，安全浓度(SC)为0.79mg/L。溶液暴露时，草金鱼分泌大量粘液，不久体表出现一层白色膜，然后逐渐死亡，死亡后金鱼体表粗糙，鳞片松动，鳃丝惨白。清塘消毒药24h、48h、72h、96h的LC50分别为2.35mg/L、2.18mg/L、0.96mg/L及0.63mg/L，安全浓度(SC)为0.06mg/L。茶皂素24h、48h、72h、96h的LC50分别为3.83mg/L、2.91mg/L、1.75mg/L及0.91mg/L，安全浓度(SC)为0.09mg/L，实验结果如表3～4所示。
表3.草金鱼在复合消毒液中的死亡情况
Figure BDA0002306185140000071
表4.几种药物成分对草金鱼的LC50对比/mg/L
Figure BDA0002306185140000081
结果说明，草金鱼对清塘消毒药的安全浓度均低于其对聚六亚甲基双胍盐酸盐和茶皂素的安全浓度，因此，在施药时，只需要少量的清塘消毒药就能够消灭水塘中的草金鱼。
3、复合消毒剂对水产养殖常见致病菌的杀灭效果
采用水生动物常见病原嗜水气单胞菌为实验菌，购自水生动物病原库。将细菌富集培养后，挑取菌落，洗入生理盐水中，然后将菌液装成45组，每组菌液100ml，向菌液中添加实施例1的复合消毒剂，使其浓度分别为0，0.01mg/L，0.02mg/L，0.03mg/L，0.04mg/L，0.05mg/L，0.1mg/L，0.2mg/L，0.4mg/L，充分混匀，放置2小时后，从每组中吸取0.1ml混合液在营养琼脂上涂布，倒置培养于30℃恒温培养箱中，24小时后计数，实验结果如表5所示。
表5.复合消毒剂对嗜水气单胞菌的杀灭实验
Figure BDA0002306185140000082
结果说明，浓度在0.01mg/L以上就能有效降低细菌数量，浓度达到0.04mg/L以上就能迅速控制疾病的发展，浓度达到0.4mg/L以上能迅速去除致病菌。
4、复合消毒剂处理不同时间下对嗜水气单胞菌的杀灭效果
将细菌富集培养后，配制牛肉膏蛋白胨液体培养基，挑取菌落，洗入生理盐水中，然后将菌液装成9组，每组菌液100ml，向每组菌液中添加加入实施例1的复合消毒剂，使其浓度分别为0，0.01mg/L，0.02mg/L，0.0.3mg/L，0.04mg/L，0.05mg/L，0.1mg/L，0.2mg/L，0.4mg/L，充分混匀，放置2小时后，从每组中吸取0.1ml混合液在营养琼脂上涂布，倒置培养于30℃恒温培养箱中，24小时后计数，实验结果如表6所示。
表6.复合消毒剂处理不同时间下对嗜水气单胞菌的杀灭实验
Figure BDA0002306185140000091
5、复合消毒剂对不同浓度嗜水气单胞菌的杀灭效果
将细菌富集培养后，配制牛肉膏蛋白胨液体培养基，挑取菌落，洗入生理盐水中，然后将菌液浓度调为2.05×108cfu/ml，在烧瓶中装入100ml生理盐水，向生理盐水中加入0.1ml，0.5ml，5ml，12.5ml菌液，加菌液前，每组洗出对应体积的生理盐水，每组加入实施例1的复合消毒剂(PHMB85％,茶皂素10％，氯化钾5％)，使浓度为0.4mg/L，充分混匀，分别于放置的2小时、12小时、24h，从每组中吸取0.1ml混合液在营养琼脂上涂布，倒置培养于30℃恒温培养箱中，24小时后计数，实验结果如表7所示。
表7.复合消毒剂对不同浓度嗜水气单胞菌的杀灭实验
Figure BDA0002306185140000092
Figure BDA0002306185140000101
结果说明，复合消毒剂在2h内就能起作用，消毒效果非常快。细菌浓度低于107cfu/ml时，在复合消毒剂处理2小时后的48小时内，细菌浓度变化基本不变；当浓度大于5×107cfu/ml时，细菌浓度会逐渐增加。水产养殖池塘细菌浓度一般低于106cfu/ml，所以消毒效果可以持续48小时以上。
田间试验
案例1
澳洲淡水小龙虾和河蟹混养池塘，面积为5亩，水深1米。2019年5月13日开始逐渐出现蟹、虾死亡，每日死亡20-30只螃蟹、70-80只虾。水质浑浊，略有臭味，夜间有虾蟹趴在水草和池塘边上，濒临死亡的虾蟹全身无力，腹肢下垂，扒开头胸甲有大量水流出。2019年5月14日开始，饲料中拌多种复合维生素+三黄散等中草药，抛洒过硫酸氢钾复合盐底改剂，但效果不显著。2019年5月16日，使用实施例1的复方聚六亚甲基双胍盐酸盐消毒剂(粉剂)，(组分为聚六亚甲基双胍盐酸盐30重量份、茶皂素10重量份，氯化钾5重量份，沸石粉64重量份)上午9点45份，将250g清塘消毒剂均匀抛洒到池塘环沟。5月17日死亡蟹数量减少到5只，虾24只，零星有虾蟹上草和爬边。5月18日未看见死亡，夜间未发现上草和爬边。5月19日以后虾蟹未发现死亡，水体透明度增加，水不浑浊。
案例2
澳洲淡水小龙虾养殖池塘，面积为25亩，水深0.8米。2019年6月9日开始逐渐出现虾死亡，每日死亡200多只。水浓水混，水中有丝状粘液物漂浮，水面有少量蓝藻，水略有臭味。夜间有虾趴在池塘边，濒临死亡的虾全身无力，腹肢下垂，扒开头胸甲有大量水流出，虾壳上有黑色溃烂斑，鳃丝灰暗，头胸甲靠近口器两侧发白。2019年6月14日，使用实施例2的复配聚六亚甲基双胍盐酸盐消毒剂(水剂)，(组分为聚六亚甲基双胍盐酸盐20wt％，氯化钾2.5wt％，茶皂素5wt％，水72.5wt％)，上午11点15分，水温24.3℃，将500ml/瓶消毒剂3瓶，兑水均匀抛洒到池塘，开增氧机混合均匀。6月14日死亡虾数量减少到80只，有少量上草和爬边。6月15日未看见死亡，夜间未发现上草和爬边。6月16日以后未发现死亡，水体中粘液状漂浮物消失，水体透明度明显增加。
案例3
中华绒螯蟹和澳洲淡水小龙虾混养池塘，面积为65亩，水深0.4米。2019年5月17日，栽种水草后一星期左右，发现水中出现大量野杂鱼和蝌蚪。2019年5月18日，使用实施例3的复配聚六亚甲基双胍盐酸盐消毒剂(粉剂)，(组分为30wt％PHMB，10wt％的茶皂素，5wt％的氯化钾，沸石粉55wt％。)上午9点10分，水温22.5℃，将1000g/袋的清塘消毒药45袋，兑水均匀抛洒到池塘，开增氧机混合均匀。5月18日下午，池塘表层漂浮大量小鲫鱼、蝌蚪、鳑鲏鱼、泥鳅、黄鳝等死鱼，及时将死鱼捞取干净。观察5月18日-22日，未发现螃蟹和龙虾死亡。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (1)

1.一种适用于甲壳动物养殖塘的清塘消毒药，其特征在于，包括以下重量份的物质：聚六亚甲基双胍盐酸盐30重量份、茶皂素10重量份、氯化钾5重量份、沸石粉64重量份。
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