CN110914345A - 聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜及其制备方法 - Google Patents

聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110914345A
CN110914345A CN201880047443.2A CN201880047443A CN110914345A CN 110914345 A CN110914345 A CN 110914345A CN 201880047443 A CN201880047443 A CN 201880047443A CN 110914345 A CN110914345 A CN 110914345A
Authority
CN
China
Prior art keywords
amide
aromatic
imide
copolymer film
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201880047443.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110914345B (zh
Inventor
柳飞悟
朴谆龙
朴永锡
崔日焕
太泳智
白宽烈
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=67254520&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN110914345(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority claimed from PCT/KR2018/015472 external-priority patent/WO2019135500A1/ko
Publication of CN110914345A publication Critical patent/CN110914345A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110914345B publication Critical patent/CN110914345B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003—Preparatory processes
    • C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • C08G73/1028—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous
    • C08G73/1032—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous characterised by the solvent(s) used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/14—Polyamide-imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及具有高延迟并且表现出低吸湿率的芳族聚(酰胺‑酰亚胺)共聚物膜及其制备方法。

Description

聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜及其制备方法
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年1月3日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0000881号和于2018年12月3日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0153913号的申请日的权益，其全部内容通过引用并入本文。
本发明涉及芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜及其制备方法。
背景技术
芳族聚酰亚胺树脂是主要具有无定形结构的聚合物，并且由于其刚性链结构而表现出优异的耐热性、耐化学性、电特性和尺寸稳定性。这样的聚酰亚胺树脂被广泛用于电气/电子材料。然而，聚酰亚胺树脂在使用方面具有许多限制，因为聚酰亚胺树脂由于存在于酰亚胺链中的π电子的CTC(charge transfer complex，电荷转移络合物)的形成而为深棕色。
为了解决该限制并获得无色透明的聚酰亚胺树脂，已经提出了以下方法：通过引入强吸电子基团例如三氟甲基(-CF3)来限制π电子移动的方法；通过向主链中引入砜基(-SO2-)、醚基(-O-)等以形成弯曲结构来减少CTC的形成的方法；或者通过引入脂族环状化合物来抑制π电子的共振结构的形成的方法。
然而，根据上述提议的聚酰亚胺树脂由于弯曲结构或脂族环状化合物而难以表现出足够的耐热性，并且使用其制备的膜仍具有限制，例如差的机械特性。
最近，为了改善聚酰亚胺的耐刮擦性，开发了具有引入的聚酰胺单元结构的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物。然而，当聚酰胺单元结构被引入到聚酰亚胺中时，耐刮擦性得到改善，但确保UV屏蔽功能存在限制。
因此，一直需要开发能够改善耐刮擦性和机械特性并且同时改善UV屏蔽功能的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的旨在提供在表现出优异的耐刮擦性和机械特性的同时具有改善的UV屏蔽功能的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜。
本发明的另一个目的旨在提供用于制备上述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的方法。
技术方案
提供了芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)为3000nm或更大，以及根据以下通式1的吸湿率为3.6％或更小。
[通式1]
吸湿率(％)＝(W1-W2)*100/W2
在通式1中，W1为通过将芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜浸渍在超纯水中24小时测量的重量，以及W2为通过在浸渍之后将芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜在150℃下干燥30分钟测量的重量。
还提供了用于制备芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的方法，其包括以下步骤：使芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体反应以形成芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物；以及将通过使芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物溶解在含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂中形成的涂覆溶液涂覆在基材上。
在下文中，将更详细地描述根据本发明的一个具体实施方案的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物及其制备方法。
根据本发明的一个实施方案，可以提供这样的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物：其中550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)为3000nm或更大，以及根据通式1的吸湿率为3.6％或更小。
本发明人通过实验发现通过使用由芳族单体形成的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物以及应用稍后描述的制备方法而制造的聚合物膜可以满足如下物理特性：550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)为3000nm或更大，以及根据通式1的吸湿率为3.6％或更小，由此完成本发明。
在该实施方案的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜中，未拉伸状态下的550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)可以为3000nm或更大、或者3000nm至4500nm。因此，黄色指数和雾度值降低，机械强度可以根据膜中的聚合物的取向得到改善，吸湿性能可以降低。
此外，该实施方案的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的根据通式1的吸湿率可以为3.6％或更小或者2.0％至3.6％。当芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜满足上述范围内的吸湿率和上述厚度方向上的延迟(Rth)值时，黄色指数和雾度值降低，机械强度可以根据膜中的聚合物的取向得到改善，吸湿性能可以降低。
厚度方向上的延迟可以通过公知的测量方法和测量装置来确定。例如，厚度方向上的延迟(Rth)可以使用由AXOMETRICS,Inc.制造的商品名为“AxoScan”的测量装置、PrismCoupler等来确定。此外，厚度方向上的延迟(Rth)可以通过如下来确定：将聚酰胺-酰亚胺树脂膜的折射率值(589nm)输入测量装置中，然后在25℃的温度和40％的湿度的条件下通过使用波长为590nm的光来测量聚酰胺-酰亚胺树脂膜的厚度方向延迟；以及将由此确定的厚度方向延迟的测量值(该值根据测量装置的自动测量(自动计算)来测量)转换成每10μm膜厚度的延迟值。此外，作为测量样品的聚酰亚胺膜的尺寸没有特别限制，只要其大于测量装置的工作台的光测量单元(直径：约1cm)即可。然而，该尺寸可以为76mm的长度、52mm的宽度和13μm的厚度。
厚度方向延迟(Rth)的测量中利用的“聚酰亚胺膜的折射率(589nm)”的值可以通过如下来确定：形成包含与用于形成待测量延迟的膜的聚酰胺-酰亚胺树脂膜相同种类的聚酰胺-酰亚胺树脂膜的未拉伸的膜，然后通过在589nm的光源和23℃的温度条件下使用作为测量装置的折射率测量装置(商品名为“NAR-1T SOLID”由Atago Co.,Ltd.制造的)测量作为测量样品的未拉伸的膜(在待测量的膜为未拉伸的膜的情况下，可以直接使用该膜作为测量样品)在测量样品的面内方向(垂直于厚度方向的方向)上对589nm下的光的折射率。
此外，当测量样品未被拉伸时，膜的面内方向上的折射率在面内的任何方向上都相同，并且测量该折射率使得可以测量聚酰胺-酰亚胺树脂膜的固有折射率(此外，由于测量样品未被拉伸，因此满足Nx＝Ny，其中Nx为面内的慢轴方向上的折射率，Ny为垂直于慢轴方向的面内方向上的折射率)。
以这种方式，使用未拉伸的膜来测量聚酰胺-酰亚胺树脂膜的固有折射率(589nm)，以及由此获得的测量值用于上述厚度方向延迟(Rth)的测量。在此，作为测量样品的聚酰胺-酰亚胺树脂膜的尺寸没有特别限制，只要尺寸可以用于折射率测量装置即可。尺寸可以为1cm2(长度和宽度为1cm)且在厚度上为13μm。
通常，具有刚性内部结构的聚合树脂膜可以具有相对高的雾度或黄色指数或者低的透光率。
相反，实施方案的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜即使在具有结晶刚性内部结构的同时也表现出上述厚度方向延迟(Rth)并且具有3.6％或更小的吸湿率，从而防止水分渗透等，并且具有低的雾度值和高的透光率。为此，芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜在具有较低的黄色指数和雾度值的同时可以具有较高的机械强度。
更具体地，芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的厚度可以为1μm至100μm，并且在这样的厚度范围内，其可以具有2％或更小的雾度以及98％或更大的可见光透射率。
另一方面，实施方案的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜可以通过如下来获得：使用预定的芳族单体形成共聚物，然后使如稍后所述的制备方法中形成的共聚物溶解在含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的溶剂中，然后涂覆该溶液。芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜也可以根据这些单体和具体制备方法的选择而具有上述特性。
具体地，芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜可以包含芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体之间的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物，并且这样的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物可以为其中芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体共聚的聚酰胺酸的酰亚胺化产物。
更具体地，在芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物中，基于源自芳族二酐单体和芳族二羰基单体的重复单元的总摩尔数，源自芳族二羰基单体的重复单元可以以51mol％或更大的量包含在内。源自芳族二羰基单体的重复单元可以包含10mol％至60mol％的4,4'-联苯二羰基重复单元、10mol％至50mol％的间苯二酰基重复单元和20mol％至70mol％的对苯二酰基重复单元。
根据芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的具体组成，可以提供在表现出优异的耐刮擦性和高的机械特性的同时具有优异的UV屏蔽功能的聚合物膜。更具体地，通过包含具有特定组成的芳族二羰基单体，该实施方案的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜可以具有高的抗UV斜率(UV-cut slope)和改善的机械特性，并且具有无色透明的光学特性。
实施方案的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜中包含的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物可以为嵌段共聚物或无规共聚物。
例如，芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物可以包含源自芳族二胺单体与芳族二酐单体的共聚的第一单元结构和源自芳族二胺单体与芳族二羰基单体的共聚的第二单元结构。
此外，芳族聚酰胺-酰亚胺共聚物可以包含其中芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体可以分别形成酰胺键且无规共聚的单元结构。这样的聚酰胺酸通过酰亚胺化形成同时具有酰亚胺键和酰胺键的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物。
如上所述，在芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物中，基于源自芳族二酐单体和芳族二羰基单体的重复单元的总摩尔数，源自芳族二羰基单体的重复单元可以以51mol％或更大的量包含在内。当基于源自芳族二酐单体和芳族二羰基单体的重复单元的总摩尔数，源自芳族二羰基单体的重复单元以小于51mol％的量包含在内时，芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜内的氢键结力相对减小，并且此外机械特性(例如，表面硬度、弹性模量和抗拉强度)和光学特性(例如，黄色指数和透射率)可能降低。
相对于源自芳族二酐单体和芳族二羰基单体的重复单元的总摩尔数源自芳族二羰基单体的重复单元的含量的最大值没有特别限制，并且其可以为例如90mol％或更小、85mol％或更小、或者80mol％或更小。
芳族二羰基单体由4,4'-联苯二羰基氯(BPC)、间苯二酰氯(IPC)和对苯二酰氯(TPC)构成。
间苯二酰氯(IPC)和对苯二酰氯(TPC)是其中两个羰基键合至中心亚苯基的间位或对位的化合物。
当使用这样的间苯二酰氯(IPC)和对苯二酰氯(TPC)作为芳族二羰基单体时，可以表现出由于共聚物中的间位键而改善可加工性和由于对位键而改善机械特性的有利效果，但是在确保抗UV(UV-cut)性能方面存在限制。
在这方面，当还使用上述4,4'-联苯二羰基氯(BPC)(其是其中两个羰基键合至中心亚联苯基的对位的化合物)作为芳族二羰基单体时，4,4'-联苯二羰基氯(BPC)具有比间苯二酰氯(IPC)和对苯二酰氯(TPC)更高的结晶度，并因此可以进一步提高芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的硬度并同时提高抗UV斜率。
此外，在上述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物中，源自芳族二羰基单体的重复单元可以包含10mol％至60mol％的4,4'-联苯二羰基重复单元、10mol％至50mol％的间苯二酰基重复单元和20mol％至70mol％的对苯二酰基重复单元。在上述摩尔比范围内，构成芳族二羰基单体的4,4'-联苯二羰基氯(BPC)、间苯二酰氯(IPC)和对苯二酰氯(TPC)在保持芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的透明度和黄色指数的同时可以改善硬度和机械特性并且可以改善紫外线屏蔽功能。
特别地，当基于芳族二羰基单体的总摩尔数，4,4'-联苯二羰基氯(BPC)以小于10mol％的量包含在内时，改善耐刮擦性和机械特性的效果不足，而当其以超过60mol％的量包含在内时，可能存在涂覆和固化之后膜具有高雾度的问题。因此，基于芳族二羰基单体的总摩尔数，4,4'-联苯二羰基氯(BPC)可以以10mol％或更大、12mol％或更大、或者14mol％或更大且60mol％或更小或者55mol％或更小的量包含在内。
此外，基于芳族二羰基单体的总摩尔数，间苯二酰氯(IPC)可以以10mol％或更大或者14mol％或更大且50mol％或更小的量包含在内。
此外，基于芳族二羰基单体的总摩尔数，对苯二酰氯(TPC)可以以20mol％或更大或者35mol％或更大且60mol％或更小或者55mol％或更小的量包含在内。
在芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物中，(芳族二胺单体)与(芳族二酐单体和芳族二羰基单体)的摩尔比可以为1:0.95至1:1.05。具体地，在芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物中，(芳族二胺单体)与(芳族二酐单体和芳族二羰基单体)的摩尔比可以为1:1。
如上所述，在根据一个实施方案的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物中，当芳族二羰基单体的组成同时满足上述两个条件时，可以表现出优异的硬度和机械特性、优异的耐刮擦性(高等级的铅笔硬度)以及优异的UV屏蔽功能。
芳族二胺单体可以为2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-联苯二胺(TFDB)、1,3-环己烷二胺(13CHD)或间亚甲基二胺(mMDA)。其中，从改善硬度和保持低的黄色指数角度来看，优选使用2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-联苯二胺(TFDB)作为芳族二胺单体。
此外，芳族二酐单体可以为3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(BPDA)、环丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(CBDA)或2,2'-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)。其中，从改善硬度、UV屏蔽特性、UV耐候性和化学酰亚胺化可加工性角度来看，优选使用3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐或环丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐作为芳族二酐单体。
同时，芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜分散在包含芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的聚合物基材中。
紫外线吸收剂的实例包括基于苯并三唑的化合物、基于二苯甲酮的化合物、基于苯甲酸酯的化合物、基于氰基丙烯酸酯的化合物、基于水杨酸酯的化合物、基于氧基二苯甲酮的化合物、基于三嗪的化合物、无机化合物等，但本发明不限于此。
在此，上述基于苯并三唑的化合物的实例包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-羧酸丁基酯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-5,6-二氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-乙基砜苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-氨基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-甲基-4'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-硬酯酰氧基-3',5'-二甲基苯基)-5-甲基苯并三唑、2-(2'-羟基-5-羧酸苯基)苯并三唑乙基酯、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-甲基-5'-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲氧基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-环己基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4',5'-二甲基苯基)-5-羧酸苯并三唑、2-(2'-羟基-5-甲基苯基)-5-羧酸丁基酯苯并三唑、2-(2'-羟基-4',5'-二氯苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)-5-乙基磺基苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲氧基苯基)-5-甲基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-羧酸酯苯并三唑、2-(2'-乙酰氧基甲基苯基)苯并三唑等。
基于二苯甲酮的化合物的实例包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苯甲酰氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-砜二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-5-氯二苯甲酮、双-(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等。
基于苯甲酸酯的化合物的实例包括水杨酸苯酯、水杨酸4-叔丁基苯酯、2,5-叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六烷基酯、2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。
此外，基于氰基丙烯酸酯的化合物的实例包括乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯。水杨酸酯化合物的实例包括水杨酸苯酯和水杨酸4-叔丁基苯酯。
基于氧基二苯甲酮的化合物的实例包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。
基于三嗪的化合物的实例包括2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚。
无机化合物的实例包括钛氧化物、锌氧化物、铈氧化物、铁氧化物、硫酸钡等。
在具体实例中，还可以包含选自2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑和十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯中的一种或更多种芳族化合物。
这样的芳族化合物可以在芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的制备过程中添加，并因此可以降低芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的黄色指数和雾度，并且可以改善吸湿特性同时改善机械特性。
基于100重量份的包含芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的聚合物基材，选自2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑和十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯中的一种或更多种芳族化合物可以以0.001重量份至10重量份的量包含在内。
芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的重均分子量为10,000g/mol至1,000,000g/mol、50,000g/mol至1,000,000g/mol、50,000g/mol至500,000g/mol、或50,000g/mol至300,000g/mol。
具体地，如根据ASTM D3363对厚度为25μm至55μm的试样测量的，芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的铅笔硬度可以为2H或更大。
此外，如根据ASTM D638对厚度为25μm至55μm的试样测量的，芳族聚酰胺-酰亚胺共聚物的抗拉强度可以为180MPa或更大。优选地，抗拉强度可以为190MPa或更大、200MPa或更大、或者220Mpa或更大。抗拉强度越高，机械特性越好，因此上限没有特别限制，但是其可以为例如300MPa或更小、280MPa或更小、或者270MPa或更小。
此外，如根据ASTM D638对厚度为25μm至55μm的试样测量的，芳族聚酰胺-酰亚胺共聚物的拉伸伸长率为18％或更大。优选地，拉伸伸长率可以为20％或更大、22％或更大、或者25％或更大。拉伸伸长率越高，机械特性越好，因此上限没有特别限制，但是可以为例如35％或更小、33％或更小、或者30％或更小。
此外，在芳族聚酰胺-酰亚胺共聚物中，根据ASTM E424对厚度为25μm至55μm的试样测量的在10％至80％的透射率的范围内的抗UV斜率(dT/dλ)可以为2.80或更大。此外，此时UV截止波长(当透射率小于1％时的波长)可以为353nm至355nm。
另一方面，根据本发明的另一个实施方案，可以提供用于制备芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的方法，其包括以下步骤：使芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体反应以形成芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物；以及将通过使芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物溶解在含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂中形成的涂覆溶液涂覆在基材上。
可以通过以下来提供具有上述特性的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜：使芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体反应以形成芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物，使该共聚物溶解在含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂中，然后将其涂覆。
芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体的细节如上所述。
用于形成芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的聚合条件没有特别限制，例如，该共聚物可以通过使用芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体形成聚酰胺酸并将聚酰胺酸酰亚胺化来形成。用于形成聚酰胺酸的聚合可以在惰性气氛中在0℃至100℃下通过溶液聚合来进行。作为用于形成聚酰胺酸的溶剂，可以使用N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃、氯仿、γ-丁内酯等。在形成聚酰胺酸之后的酰亚胺化可以以热方式或化学方式进行。例如，可以使用诸如乙酸酐和吡啶的化合物用于化学酰亚胺化。
同时，如上所述，在经由将通过使芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物溶解在含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂中形成的涂覆溶液涂覆在基材上制造的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜中，未拉伸状态下的550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)可以为3000nm或更大，以及根据通式1的吸湿率可以为3.6％或更小。此外，芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜在1μm至100μm的厚度下可以具有2％或更小的雾度以及98％或更大的可见光透射率。
这样的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的特性似乎归因于如上所述使用含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂。更具体地，上述含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂可以提高聚酰胺-酰亚胺聚合物的溶解度并且对涂覆和干燥期间的聚合物取向具有有益效果。因此，由芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物形成的膜可以具有诸如低的黄色指数和雾度指数、高的机械强度和低的吸湿特性的特性。
含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂的具体实例包括3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺或N,N-二甲基丙酰胺。
此外，如上所述，芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜可以根据合成芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物中使用的具体单体及其含量而具有上述特性。
具体地，基于芳族二酐单体和芳族二羰基单体的总摩尔数，芳族二羰基单体可以以51摩尔％或更大的量包含在内。
此外，芳族二羰基单体可以包含10mol％至60mol％的4,4'-联苯二羰基氯、10mol％至50mol％的间苯二酰氯和20mol％至70mol％的对苯二酰氯。
通过使芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物溶解在含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂中而形成的涂覆液还可以包含选自2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑和十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯中的一种或更多种芳族化合物。
这样的芳族化合物可以被分散在最终制造的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜内的包含芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的聚合物基材中，因此由芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物形成的膜可以具有诸如低的黄色指数和雾度指数、高的机械强度和低的吸湿特性的特性。
对通过使芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物溶解在含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂中形成的涂覆溶液进行涂覆的方法没有特别限制，并且例如，可以在5℃至80℃的温度范围内使用常规已知的涂覆方法和装置。
基材的类型没有限制，并且例如，可以使用一般的有机和无机基材，或者各种基材如玻璃基材、纸基材、聚合物基材和金属基材。
有益效果
根据本发明的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物使得可以提供在表现出优异的耐刮擦性和机械特性的同时具有改善的UV屏蔽功能的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜。
具体实施方式
在下文中，提出优选的实施例以帮助理解本发明。然而，给出以下实施例仅用于说明性目的，并且本发明的范围不旨在限于这些实施例或受这些实施例限制。
[实施例和比较例：聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的制备]
比较例1
在供给氮的同时用42.5g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)填充配备有搅拌器、氮注入器、滴液漏斗、温度控制器和冷却器的100mL四颈圆底烧瓶(反应器)，然后将反应器的温度调节至25℃。添加4.3413g(0.01355mol)的2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-联苯二胺(TFDB)并使其溶解，并且将该溶液保持在25℃。
向其中添加0.0213g(0.0001mol)的环丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(CBDA)，然后搅拌预定的时间并且使其溶解并反应。在将溶液的温度冷却至-10℃之后，分别添加1.5136g(0.005422摩尔)的联苯二羰基氯(BPC)、0.5505g(0.00271mol)的间苯二酰氯(IPC)和1.0734g(0.00529mol)的对苯二酰氯(TPC)并搅拌。获得固体内容物浓度为15重量％的聚酰胺酸溶液。
向该聚酰胺酸溶液中添加DMAC，稀释至固体含量为5％或更小，并用10L的甲醇进行沉淀。将沉淀的固体组分过滤，然后在100℃下真空干燥6小时以上以获得呈固体组分形式的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#1)(通过GPC确定的重均分子量为约147,211g/mol)。
将获得的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#1)溶解在N,N-二甲基丙酰胺中以制备约15重量％的聚合物溶液。将聚合物溶液倾倒在塑料基材(UPILEX-75s，UBE Industries)中，并且使用膜涂布机均匀地调节聚合物溶液的厚度，在80℃的Matiz烘箱中干燥10分钟，然后在氮吹扫下在250℃下固化30分钟以获得从基材剥离的厚度为50.0μm的PAI膜。
实施例1
将相对于100重量份的比较例1中获得的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#1)的5重量份的作为芳族化合物的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯(Irganox1076)溶解在N,N-二甲基丙酰胺中以制备约15重量％的聚合物溶液。
将聚合物溶液倾倒在塑料基材(UPILEX-75s，UBE Industries)中，并且使用膜涂布机均匀地调节聚合物溶液的厚度，在80℃的Matiz烘箱中干燥10分钟，然后在氮吹扫下在250℃下固化30分钟以获得从基材剥离的厚度为50.0μm的PAI膜。
实施例2
将相对于100重量份的比较例1中获得的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#1)的5重量份的作为芳族化合物的季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(Irganox 1010)溶解在N,N-二甲基丙酰胺中以制备约15重量％的聚合物溶液。
将聚合物溶液倾倒在塑料基材(UPILEX-75s，UBE Industries)中，并且使用膜涂布机均匀地调节聚合物溶液的厚度，在80℃的Matiz烘箱中干燥10分钟，然后在氮吹扫下在250℃下固化30分钟以获得从基材剥离的厚度为50.0μm的PAI膜。
实施例3
将相对于100重量份的比较例1中获得的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#1)的5重量份的作为芳族化合物的季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(Irganox 1010)溶解在N,N-二甲基丙酰胺中以制备约15重量％的聚合物溶液。
将聚合物溶液倾倒在塑料基材(UPILEX-75s，UBE Industries)中，并且使用膜涂布机均匀地调节聚合物溶液的厚度，在60℃的Matiz烘箱中干燥20分钟，然后在氮吹扫下在250℃下固化30分钟以获得从基材剥离的厚度为50.0μm的PAI膜。
比较例2
在供给氮气的同时用42.5g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)填充配备有搅拌器、氮注射器、滴液漏斗、温度控制器和冷却器的100mL四颈圆底-烧瓶(反应器)，然后将反应器的温度调节至25℃。添加4.505g(0.014067mol)的TFDB并使其溶解，并且将该溶液保持在25℃。向其中添加0.0201g(0.0001mol)的CBDA，然后搅拌预定的时间并且使其溶解并反应。在将溶液的温度冷却至-10℃之后，分别添加0.5355g(0.00263mol)的IPC和2.44g(0.012mol)的TPC并搅拌。获得固体内容物浓度为15重量％的聚酰胺酸溶液。
向聚酰胺酸溶液中添加DMAC，稀释至固体含量为5％或更小，并用10L的甲醇进行沉淀。将沉淀的固体组分过滤，然后在100℃下真空干燥6小时以上以获得呈固体组分形式的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#2)(通过GPC确定的重均分子量为约154,197g/mol)。
将获得的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#2)溶解在N,N-二甲基丙酰胺中以制备约15重量％的聚合物溶液。将聚合物溶液倾倒在塑料基材(UPILEX-75s，UBE Industries)中，并且使用膜涂布机均匀地调节聚合物溶液的厚度，在120℃的Matiz烘箱中干燥15分钟，然后在氮吹扫下在250℃下固化30分钟以获得从基材剥离的厚度为49.8μm的PAI膜。
实施例4
将相对于100重量份的比较例2中获得的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#2)的5重量份的作为芳族化合物的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯(Irganox1076)溶解在N,N-二甲基丙酰胺中以制备约15重量％的聚合物溶液。
将聚合物溶液倾倒在塑料基材(UPILEX-75s，UBE Industries)中，并且使用膜涂布机均匀地调节聚合物溶液的厚度，在80℃的Matiz烘箱中干燥10分钟，然后在氮吹扫下在250℃下固化30分钟以获得从基材剥离的厚度为50.0μm的PAI膜。
实施例5
将相对于100重量份的比较例2中获得的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#2)的5重量份的作为芳族化合物的季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(Irganox1010)溶解在N,N-二甲基丙酰胺中以制备约15重量％的聚合物溶液。
将聚合物溶液倾倒在塑料基材(UPILEX-75s，UBE Industries)中，并且使用膜涂布机均匀地调节聚合物溶液的厚度，在80℃的Matiz烘箱中干燥10分钟，然后在氮吹扫下在250℃下固化30分钟以获得从基材剥离的厚度为50.0μm的PAI膜。
实施例6
将相对于100重量份的比较例2中获得的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物(Co-PAI#2)的5重量份的作为芳族化合物的季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(Irganox1010)溶解在N,N-二甲基丙酰胺中以制备约15重量％的聚合物溶液。
将聚合物溶液倾倒在塑料基材(UPILEX-75s，UBE Industries)中，并且使用膜涂布机均匀地调节聚合物溶液的厚度，在60℃的Matiz烘箱中干燥20分钟，然后在氮吹扫下在250℃下固化30分钟以获得从基材剥离的厚度为50.0μm的PAI膜。
实验例
(1)550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)
厚度方向上的延迟(Rth)通过如下来确定：直接使用各个实施例和比较例中制备的聚合物膜(长度为76mm，宽度为52mm和厚度为13μm)作为测量样品，使用由AXOMETRICS,Inc.制造的商品名为“AxoScan”的测量装置，将各个聚合物膜的折射率(通过上述折射率测量获得的膜的550nm波长下的折射率)值输入测量装置中，在25℃的温度和40％的湿度的条件下通过使用波长为590nm的光来测量厚度方向延迟，然后将由此获得的厚度方向延迟的测量值(该值根据测量装置的自动测量来测量)转换成每10μm膜厚度的延迟值。
(2)吸湿率
吸湿率根据以下通式1来计算。
[通式1]
吸湿率(％)＝(W1-W2)*100/W2
在通式1中，W1为通过将芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜浸渍在超纯水中24小时测量的重量，以及
W2为通过在浸渍之后将芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜在150℃下干燥30分钟测量的重量。
(3)UV截止波长(λ)和抗UV斜率(dT/dλ)
根据ASTM E424使用UV-Vis分光光度计(制造商：Shimadzu，型号名称：UV2600)测量膜的UV截止波长(λ)和抗UV斜率(dT/dλ)。测量在10％至80％的透射率的范围内的抗UV斜率(dT/dλ)，以及UV截止斜率表示为透射率小于1％时的波长。
[表1]
Figure BDA0002369446570000151
参照上述表1，确定满足未拉伸状态下的550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)为3000nm或更大以及根据通式1的吸湿率为3.6％或更小的物理特性的实施例的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜具有相对高的抗UV斜率并因此具有无色透明光学特性和优异的UV屏蔽功能。
相比之下，确定比较例的聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜具有相对低的抗UV斜率，并因此具有低的UV屏蔽功能等。

Claims (13)

1.一种芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)为3000nm或更大，以及根据以下通式1的吸湿率为3.6％或更小：
[通式1]
吸湿率(％)＝(W1-W2)*100/W2
在通式1中，W1为通过将所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜浸渍在超纯水中24小时测量的重量，以及
W2为通过在所述浸渍之后将所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜在150℃下干燥30分钟测量的重量。
2.根据权利要求1所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中
所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)为3000nm至4500nm，以及
根据通式1的吸湿率为2.0％至3.6％。
3.根据权利要求1所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中
根据ASTM E424对厚度为25μm至55μm的试样测量的在10％至80％的透射率范围内的抗UV斜率(dT/dλ)为2.80或更大。
4.根据权利要求1所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜包含由芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体组成的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物。
5.根据权利要求4所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中
在所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜中，
基于源自所述芳族二酐单体和所述芳族二羰基单体的重复单元的总摩尔数，所述源自所述芳族二羰基单体的重复单元以51mol％或更大的量包含在内，以及
所述源自所述芳族二羰基单体的重复单元包含10mol％至60mol％的4,4'-联苯二羰基重复单元、10mol％至50mol％的间苯二酰基重复单元和20mol％至70mol％的对苯二酰基重复单元。
6.根据权利要求4所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中
所述芳族二胺单体包括2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-联苯二胺，以及
所述芳族二酐单体包括3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐或环丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐。
7.根据权利要求4所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中
所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜以包含所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的聚合物基材分散，并且还包含选自2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑和十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯中的一种或更多种芳族化合物。
8.根据权利要求1所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中
所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的未拉伸状态下的550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)为3000nm或更大。
9.根据权利要求1所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜，其中
所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜具有1μm至100μm的厚度，并且
具有2％或更小的雾度以及98％或更大的可见光透射率。
10.一种根据权利要求1所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的制备方法，包括以下步骤：使芳族二胺单体、芳族二酐单体和芳族二羰基单体反应以形成芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物；以及
将通过使所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物溶解在含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂中形成的涂覆溶液涂覆在基材上。
11.根据权利要求10所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的制备方法，其中
所述含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂为3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺或N,N-二甲基丙酰胺。
12.根据权利要求10所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的制备方法，其中
基于所述芳族二酐单体和所述芳族二羰基单体的总摩尔数，所述芳族二羰基单体以51mol％或更大的量包含在内，以及
所述芳族二羰基单体包含10mol％至60mol％的4,4'-联苯二羰基氯、10mol％至50mol％的间苯二酰氯和20mol％至70mol％的对苯二酰氯。
13.根据权利要求10所述的芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜的制备方法，其中
通过使所述芳族聚(酰胺-酰亚胺)共聚物溶解在含有具有3个或更多个碳原子的脂族基团的酰胺溶剂中形成的涂覆液还包含选自2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑和十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯中的一种或更多种芳族化合物。
CN201880047443.2A 2018-01-03 2018-12-07 聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜及其制备方法 Active CN110914345B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2018-0000881 2018-01-03
KR20180000881 2018-01-03
KR1020180153913A KR102350095B1 (ko) 2018-01-03 2018-12-03 방향족 폴리(아미드-이미드) 공중합체 필름과 이의 제조 방법
KR10-2018-0153913 2018-12-03
PCT/KR2018/015472 WO2019135500A1 (ko) 2018-01-03 2018-12-07 방향족 폴리(아미드-이미드) 공중합체 필름과 이의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110914345A true CN110914345A (zh) 2020-03-24
CN110914345B CN110914345B (zh) 2022-07-26

Family

ID=67254520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880047443.2A Active CN110914345B (zh) 2018-01-03 2018-12-07 聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜及其制备方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11655323B2 (zh)
EP (1) EP3640286A4 (zh)
JP (1) JP7081770B2 (zh)
KR (1) KR102350095B1 (zh)
CN (1) CN110914345B (zh)
TW (1) TWI687464B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102147386B1 (ko) * 2019-07-25 2020-08-24 에스케이이노베이션 주식회사 폴리아미드이미드 필름
KR102514272B1 (ko) 2020-04-29 2023-03-27 에스케이마이크로웍스 주식회사 폴리아마이드계 복합 필름 및 이를 포함한 디스플레이 장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150322218A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Polyimide films and production methods thereof
CN105899581A (zh) * 2013-12-26 2016-08-24 可隆工业株式会社 透明聚酰胺-酰亚胺树脂及使用该树脂的薄膜
WO2017010566A1 (ja) * 2015-07-16 2017-01-19 宇部興産株式会社 ポリアミック酸溶液組成物およびポリイミドフィルム
CN107428962A (zh) * 2014-12-30 2017-12-01 可隆工业株式会社 聚酰胺‑酰亚胺前体、聚酰胺‑酰亚胺薄膜以及包括该薄膜的显示装置

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59204518A (ja) * 1983-05-09 1984-11-19 Mitsui Toatsu Chem Inc 共重合体フイルムの製造方法
JPH07165915A (ja) 1993-12-13 1995-06-27 Toray Ind Inc 芳香族ポリアミドイミド系フィルム
KR0171994B1 (ko) 1995-07-13 1999-03-30 구광시 방향족 폴리아미드, 광학적 이방성 도우프와 성형물, 및 이들의 제조방법
JP2004258544A (ja) 2003-02-27 2004-09-16 Nitto Denko Corp 位相差フィルム
CN1898298B (zh) 2003-12-26 2010-12-15 新日铁化学株式会社 芳香族聚酰胺酸及聚酰亚胺
KR101384875B1 (ko) 2006-06-29 2014-04-15 후지필름 가부시키가이샤 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치
TW200811492A (en) 2006-07-12 2008-03-01 Nitto Denko Corp Polarizing plate with optical compensation layer, method of producing the same, and liquid crystal panel, liquid crystal display, and image display including the same
JP2008169363A (ja) * 2006-12-15 2008-07-24 Toray Ind Inc 難燃性樹脂組成物
JP2009031631A (ja) 2007-07-30 2009-02-12 Fujifilm Corp 透明ポリマーフィルムの製造方法と該方法により製造される透明ポリマーフィルム、位相差フィルム、偏光板、および液晶表示装置
KR101430974B1 (ko) 2007-12-27 2014-08-19 에스케이씨코오롱피아이 주식회사 폴리이미드 필름 및 그 제조방법
JP5384142B2 (ja) * 2009-02-27 2014-01-08 三洋化成工業株式会社 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物
US8648982B2 (en) 2010-02-19 2014-02-11 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
KR101523730B1 (ko) 2011-05-18 2015-05-29 삼성전자 주식회사 폴리(아미드-이미드) 블록 코폴리머, 이를 포함하는 성형품 및 상기 성형품을 포함하는 디스플레이 장치
KR101431486B1 (ko) 2011-07-27 2014-08-20 주식회사 엘지화학 내 흡습성이 우수한 감광성 수지 조성물
US9434816B2 (en) 2012-06-25 2016-09-06 Kolon Industries, Inc. Polyamide-imide copolymer film and method of preparing polyamide-imide copolymer
KR102009067B1 (ko) 2012-07-02 2019-08-08 가부시키가이샤 가네카 폴리아미드산, 폴리이미드, 폴리아미드산 용액 및 폴리이미드의 이용
WO2015099478A1 (ko) * 2013-12-26 2015-07-02 코오롱인더스트리 주식회사 투명 폴리아마이드-이미드 수지 및 이를 이용한 필름
DE102014104223A1 (de) 2014-03-26 2015-10-01 Elantas Italia S.R.L. Neues Lösemittel für Polyamidimide und Polyimide
KR101900530B1 (ko) 2014-11-26 2018-09-20 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR20160083738A (ko) * 2015-01-02 2016-07-12 삼성전자주식회사 표시 장치용 윈도우 및 이를 포함하는 표시 장치
KR102580455B1 (ko) 2015-12-31 2023-09-20 주식회사 동진쎄미켐 폴리이미드고분자 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 폴리이미드 필름의 제조 방법
KR101811253B1 (ko) * 2016-04-11 2017-12-22 에스케이씨 주식회사 무색 투명한 폴리아마이드-이미드 필름 및 이의 제조방법
JP6917187B2 (ja) 2016-05-10 2021-08-11 住友化学株式会社 光学フィルム、及びこれを用いたフレキシブルデバイス
TWI638843B (zh) 2016-06-01 2018-10-21 Ｌｇ化學股份有限公司 聚醯胺醯亞胺及其製備方法、聚醯胺醯亞胺膜以及顯示器用覆蓋基板
KR102040358B1 (ko) 2016-06-01 2019-11-04 주식회사 엘지화학 고강도 투명 폴리아미드이미드 필름 및 이의 제조방법
JP7249732B2 (ja) * 2017-01-20 2023-03-31 住友化学株式会社 光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法
KR102078762B1 (ko) * 2017-02-24 2020-02-19 주식회사 엘지화학 폴리아미드이미드 공중합체 및 이를 포함하는 폴리아미드이미드 필름

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105899581A (zh) * 2013-12-26 2016-08-24 可隆工业株式会社 透明聚酰胺-酰亚胺树脂及使用该树脂的薄膜
US20150322218A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Polyimide films and production methods thereof
CN107428962A (zh) * 2014-12-30 2017-12-01 可隆工业株式会社 聚酰胺‑酰亚胺前体、聚酰胺‑酰亚胺薄膜以及包括该薄膜的显示装置
WO2017010566A1 (ja) * 2015-07-16 2017-01-19 宇部興産株式会社 ポリアミック酸溶液組成物およびポリイミドフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JP7081770B2 (ja) 2022-06-07
KR20190083302A (ko) 2019-07-11
US20200369816A1 (en) 2020-11-26
EP3640286A4 (en) 2020-05-27
CN110914345B (zh) 2022-07-26
US11655323B2 (en) 2023-05-23
EP3640286A1 (en) 2020-04-22
TW201930421A (zh) 2019-08-01
KR102350095B1 (ko) 2022-01-11
JP2020528090A (ja) 2020-09-17
TWI687464B (zh) 2020-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110300774B (zh) 聚(酰胺-酰亚胺)共聚物组合物和包含其的无色透明的聚(酰胺-酰亚胺)膜
CN108738325B (zh) 聚酰胺酰亚胺共聚物和包含其的聚酰胺酰亚胺膜
JP2019515993A (ja) ポリアミドイミド共重合体およびこれを含む無色透明なポリアミドイミドフィルム
KR102075739B1 (ko) 폴리아미드이미드 공중합체 및 이를 포함하는 폴리아미드이미드 필름
CN110914345B (zh) 聚(酰胺-酰亚胺)共聚物膜及其制备方法
CN111670118B (zh) 聚酰胺膜层合体
TWI706971B (zh) 聚醯胺嵌段共聚物、聚醯胺膜及樹脂層合物
KR102232648B1 (ko) 폴리아미드 수지 복합체 및 폴리아미드 필름
KR102075734B1 (ko) 폴리아미드이미드 공중합체 및 이를 포함하는 무색 투명한 폴리아미드이미드 필름
CN110799579A (zh) 聚酰胺-酰亚胺树脂膜
CN110799580A (zh) 聚酰胺-酰亚胺树脂膜
WO2019135500A1 (ko) 방향족 폴리(아미드-이미드) 공중합체 필름과 이의 제조 방법
WO2018221851A2 (ko) 폴리(아미드-이미드) 공중합체 조성물 및 이를 포함하는 무색 투명한 폴리(아미드-이미드) 필름
KR102072219B1 (ko) 폴리아마이드이미드 블록 공중합체 및 이를 포함하는 무색 투명한 폴리아마이드이미드 필름
KR102017821B1 (ko) 폴리아미드이미드 공중합체 및 이를 포함하는 필름
KR20190056887A (ko) 폴리아미드이미드 공중합체 및 이를 포함하는 무색 투명한 폴리아미드이미드 필름

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant