CN1109049A - 1，2-二酰基-2-(叔烷基)肼的制备方法 - Google Patents

1，2-二酰基-2-(叔烷基)肼的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1109049A
CN1109049A CN94115419A CN94115419A CN1109049A CN 1109049 A CN1109049 A CN 1109049A CN 94115419 A CN94115419 A CN 94115419A CN 94115419 A CN94115419 A CN 94115419A CN 1109049 A CN1109049 A CN 1109049A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
hydrazine
group
alkoxyl
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN94115419A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1050599C (zh
Inventor
M·J·凯利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Corteva Agriscience LLC
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of CN1109049A publication Critical patent/CN1109049A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1050599C publication Critical patent/CN1050599C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C241/04—Preparation of hydrazides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Abstract

本发明涉及一种制备1，2-二酰基-2-(叔烷基) 肼的方法，更具体地说，本发明涉及一种制备前述二 酰基肼的方法，其中酯或酯与水的混合物被用作溶 剂，在方法的第一步中芳香酰基氯与叔烷基肼或叔烷 基肼相应的酸加成盐如盐酸盐在碱存在下进行反应， 生成1-酰基-2-叔烷基肼，然后在第二步中另一种 芳香酰基氯在碱存在下与前述单酰基肼进行反应，生 成所需要的1，2-二酰基-2-(叔烷基)肼。本发明也 涉及某些根据本发明的方法制得的1，2-二酰基-2- (叔烷基)肼。

Description

本发明涉及一种制备1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼的方法。特别是，本发明涉及一种制备前述二酰基肼的方法，在这种方法中用酯或酯和水的混合物作为溶剂，在该方法中第一步是在碱存在下，芳香酰基氯与叔烷基肼或相应的叔烷基肼的酸加成盐如盐酸盐等进行反应，以产生1-酰基-2-叔烷基肼，然后在第二步中在碱存在下另一种芳香酰基氯与前述单酰基肼进行反应，产生所需要的1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼。已知这样的化合物对鳞翅目和鞘翅目昆虫具有优异的杀虫活性。
探索不污染环境、容易从所需要的产物中除去、对所需要的中间体和产物提供良好的选择性，容易从所需要的产物中回收、使所需要的产物易于纯化，对于反应物和所需要的中间体和产物具有有利的溶解性、能够用于方法中的所有步骤，对反应条件是惰性的和具有有利的方法经济学的操作溶剂的工作仍在继续，这是由于很难找到满足所有这些重要条件的溶剂或溶剂的混合物。例如US4，985，461公开了一种产生1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼的方法，在该方法中使用了一种或多种溶剂如水、醇例如甲醇、乙醇、异丙醇等，烃类如甲苯、二甲苯、己烷、庚烷等，甘醇二甲醚、四氢呋喃、乙腈、吡啶、卤代烃如二氯甲烷或这些溶剂的混合物。但是，所有这些溶剂都具有一种或几种前述的缺陷，例如，水本身由于在方法的第一步中产生大量的叔丁基肼的二酰化反应导致中间体和产物的产率和选择性较差。醇如甲醇、乙醇、异丙醇等与酰基氯反应，因此产生了不需要的酰基氯的消耗和使操作溶剂的回收和再循环复杂化。烃类如甲苯、二甲苯、己烷、庚烷等在方法的第一步中由于产生了不可接受含量的错的酰化异构体故反应选择性较差;此外，由于涉及到环境保护和安全性政府严格控制这些溶剂。甘醇二甲醚和四氢呋喃都是醚，它们在方法中连续地回收和再循环时能形成不需要的含量的危险的过氧化物;它们也是极易溶于水的，这又增加了将其回收的难度。乙腈和吡啶不仅都是水溶性的，因此很难在水体系中回收，而且二者均涉及毒性和安全性。卤代烃如二氯甲烷具有较高的蒸气压，这将使控制和防止其向环境的散发很困难;常用的单酰基肼中间体和二酰基肼产物在这类溶剂中的溶解度通常很高，这就产生了从这类溶剂中有效地回收前述中间体和产物的问题。
因此，本发明的一个目的是提供一种在制备1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼的方法的两个步骤中均可使用的溶剂，这种溶剂不污染环境、对前述的中间体和产物具有良好的选择性、纯度和产率，在方法中易于回收和再循环，反应进行完全后使产物易于除去，不参加反应，所以不产生不需要的副产物，和在使用中是经济的。在本发明中，出人意料地发现酯，尤其是脂族酯具有这些所需要的特性。尽管US4，985，461教导了前述溶剂的使用，但它没有教导或暗示使用在1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼的制备方法中作为溶剂比较有利的酯。
根据本发明，提供了一种使用酯或酯和水的混合物作为溶剂，在大约-20℃至大约100℃的温度下制备如下式的具有杀虫性的1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼化合物的方法
Figure 94115419X_IMG17
其中R1是叔（C4-C8）烷基，
A和B各自独立地是苯基、萘基，或被1-3个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基或萘基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氰硫基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、卤代（C1-C2）烷基、卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、氨基、（C1-C4）烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基、氨基甲酰基、（C1-C4）烷基氨基甲酰基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基甲酰基、氰基（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基（C1-C4）烷氧基、（C2-C6）链烯基、（C4-C6）二烯基、（C2-C6）炔基、（C1-C4）烷基连二硫酸盐、（C1-C4）烷基羰基硫基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的三（C1-C4）烷基甲硅烷基、苯基、或被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、卤代（C1-C2）烷基、卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、氨基、（C1-C4）烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基、苯基、被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯氧基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、卤代（C1-C2）烷基、卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、氨基、（C1-C4）烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基、苯甲酰基、被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯甲酰基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、卤代（C1-C2）烷基、卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、氨基、（C1-C4）烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基、苯氧基羰基、被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯氧基羰基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、卤代（C1-C2）烷基、卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、氨基、（C1-C4）烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基、苯硫基、被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯硫基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、卤代（C1-C2）烷基、卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、氨基、（C1-C4）烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基、苯基（C1-C4）烷基，苯环上被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基（C1-C4）烷基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、卤代（C1-C2）烷基、卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、氨基、（C1-C4）烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基;或当苯环上的相邻位置被烷氧基取代时，这些基团可以连接形成5或6元的二氧戊环基（亚甲基二氧基）或二噁烷基（1，2-亚乙基二氧基）杂环;和它们的农学上可接受的盐;
其中所述的方法包括：
a.在碱存在下使如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG18
与如下式的叔（C4-C8）烷基肼
或所述的叔（C4-C8）烷基肼相应的酸加成盐反应，产生如下式的中间体1-酰基-2-（叔烷基）肼
Figure 94115419X_IMG19
其中A和R1具有与前面相同的定义;和
b.在碱存在下使得自步骤a的中间体肼与如下式的芳香酰基氯反应，
Figure 94115419X_IMG20
形成所述的1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼，其中B具有与前面相同的定义。
卤素是氯、氟、溴或碘。
（C1-C4）烷基是直链或支链的烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
叔（C4-C8）烷基是，例如，叔丁基、1，1-二甲基戊基和1，1，3，3-四甲基丁基。
（C2-C6）链烯基是，例如，乙烯基、烯丙基或2-丁烯-1-基。
（C4-C6）二烯基是，例如，2，4-戊二烯-1-基，
（C2-C6）炔基是，例如，炔丙基。
（C1-C4）烷氧基是，例如，甲氧基，乙氧基或异丙氧基。
（C1-C4）烷氧基（C1-C4）烷基是，例如，甲氧基甲基或2-甲氧基乙基。
卤代（C1-C2）烷基是，例如，三氟甲基，1，1，2，2，2-五氟乙基或氯甲基。
卤代（C1-C2）烷氧基是，例如，二氟甲氧基。
（C1-C4）烷硫基是，例如，甲硫基。
（C1-C4）烷基羰基是，例如，甲基羰基（乙酰基）。
（C1C4）烷氧基羰基是，例如，乙氧基羰基。
（C1-C4）烷酰氧基是，例如，甲基羰基氧基（乙酰氧基）。
（C1-C4）烷基氨基是，例如，异丁基氨基。
二（C1-C4）烷基氨基是，例如，二甲基氨基或N-甲基-N-乙基氨基。
（C1-C4）烷基氨基甲酰基是，例如，正丁基氨基甲酰基。
二（C1-C4）烷基氨基甲酰基是，例如，二甲基氨基甲酰基或N-甲基-N-乙基氨基甲酰基。
（C1-C4）烷基亚硫酰基是，例如，甲基亚硫酰基。
（C1-C4）烷基磺酰基是，例如，甲基磺酰基。
（C1-C4）烷基二硫酸盐是，例如，甲基连二硫酸盐。
（C1-C4）烷基羰基硫基是，例如，乙基羰基硫基。
三（C1-C4）烷基甲硅烷基是，例如，三甲基甲硅烷基或二乙基甲基甲硅烷基。
苯基（C1-C4）烷基是，例如，苄基或4-氯苯基乙基。
亚甲苯二氧基是-OCH2O一部分。
1，2-亚乙基二氧基是-OCH2CH2O一部分。
可以在本发明的方法中使用的代表性酰基氯包括（但不限于）苯甲酰氯，3-甲基苯甲酰氯，3，5-二甲基苯甲酰氯，3，5-二氯苯甲酰氯，4-乙基苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯、3，5-二氯苯甲酰氯、3-氯苯甲酰氯、4-氰基苯甲酰氯、3-硝基苯甲酰氯、2，3-二甲基苯甲酰氯、3-甲氧基苯甲酰氯、3-氟苯甲酰氯、4-叔丁基苯甲酰氯、2，4-二氯苯甲酰氯、3-（三氟甲基）苯甲酰氯、2-乙酰氧基苯甲酰氯、4-（4-氯苯乙基）苯甲酰氯、1-萘甲酰氯、4-异丙基苯甲酰氯、2，6-二氟苯甲酰氯、2-（二氟甲氧基）苯甲酰氯、4-乙酰基苯甲酰氯、3-（二甲基氨基）苯甲酰氯、2-硝基-4-（（4-三氟甲基）-2-氯苯氧基）苯甲酰氯、苯硫基苯甲酰氯、4-（2-氟苄基）苯甲酰氯、4-（4-氯苯甲酰基）苯甲酰氯、4-（苯氧基羰基）苯甲酰氯、2-甲基-3，4-（1，2-亚乙基二氧基）苯甲酰氯、2-甲基-3，4-（亚甲基二氧基）苯甲酰氯，等。
可以在本发明的方法中使用的代表性叔烷基肼包括（但不限于）叔丁基肼，1，1-二甲基戊基肼和1，1，3，3-四甲基丁基肼等和它们相应的酸加成盐如盐酸盐，例如，叔丁基肼盐酸盐。
可以用本发明的方法制备的代表性的1，2-二酰基-2-叔烷基肼产物包括（但不限于）N′-叔丁基-N，N′-二苯甲酰基肼、N′-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N′-苯甲酰基肼、N′-叔丁基-N-（4-乙基苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼、N′-叔丁基-N-（2-甲基-3-氧基苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼，N′-叔丁基-N-（4-乙基苯甲酰基）-N′-（3-甲基苯甲酰基）肼，N′-叔丁基-N-（2-乙基-3-甲氧基苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼、N′-叔丁基-N-（2，3-二甲基苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼，N′-叔丁基-N-（2，3-二甲基苯甲酰基）-N′-（3-甲基苯甲酰基）肼，N′-叔丁基-N-（4-乙基苯甲酰基）-N′-（3，5-二氯苯甲酰基）肼、N′-叔丁基-N-（2-甲基-3，4-（1，2-亚乙基二氧基）苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼、N′-叔丁基-N-（2-甲基-3，4-（亚甲基二氧基）苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼、N′-叔丁基-N-（2-氟苯甲酰基）-N′-苯甲酰基肼、N′-叔丁基-N-（1-萘甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼、N′-（1，1-二甲基戊基）-N-（4-氯苯甲酰基）-N′-苯甲酰基肼和N′-（1，1，3，3-四甲基丁基）-N-（2-甲基-3-甲氧基苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼，等。
在本发明的方法中可被用作溶剂或与水一起用作共溶剂的代表性的酯包括（但不限于）（C1-C4）烷基（C1-C5）链烷酸酯，如，乙酸正丁酯、正丁酸甲酯、异丙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、戊酸甲酯、乙酸异丁酯、正丁酸乙酯，等。
在本发明的方法中，如下式的芳香酰基氯
在碱存在下于酯溶剂或水和酯溶剂的混合物中与如下式的叔（C4-C8）烷基肼
或叔（C4-C8）烷基肼相应的酸加成盐进行反应形成如下式的1-酰基-2-（叔烷基）肼中间体
Figure 94115419X_IMG22
其中A和R1具有与前述相同的定义;然后在碱存在下和于同样的酯溶剂或水和同样酯溶剂的混合物中使中间体肼与如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG23
反应，生成所需要的下式的1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼产物
Figure 94115419X_IMG24
其中A、B和R1与前述定义相同。当A和B相同时，例如，A和B均为4-氯苯基，丙当量的下式芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG25
在碱存在下于酯溶剂或水和酯溶剂的混合物中与如下式的叔（C4-C8）烷基肼
或叔（C4-C8）烷基肼相应的酸加成盐进行反应生成所需要的具有下式结构的1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼产物
Figure 94115419X_IMG26
其中A和R1与前述定义相同。
在本发明的方法中所使用的碱的实例包括（但不限于）叔胺如三乙胺、吡啶、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾或它们的混合物。
本发明的方法可以在大约-20℃至大约100℃的温度下于大约大气压力下进行，但如果需要，可以采用更高或更低的压力。更具体地说，在本发明方法中的第一步（步骤a）中所使用的温度为大约-20℃至大约40℃。在本方法的第二步（步骤b）中所使用的温度为大约25℃至大约100℃。
在本方法中使用基本上等摩尔量的反应物（如果需要可以使用更高或更低的量）。通常，每当量的芳香酰基氯起始物料使用大约1.0至大约1.5当量的碱。当使用叔烷基肼的酸加成盐时，额外再加入1当量的碱。
对本发明方法的改进可能是必不可少的以适应特定的A和/或B取代基的反应性官能度。这样的改进对于本领域的技术人员是明显的和已知的。对本领域的技术人员来说制备由本发明的方法所产生的产物所包括的农学上可接受的盐的步骤也是熟知的和已在上文叙述。
在本发明的优选的实施方案中，提供了一种使用（C2-C4）烷基（C2-C5）链烷酸酯或（C2-C4）烷基（C2-C5）链烷酸酯和水的混合物作为溶剂制备如下式的1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼化合物的方法
其中
R1是叔丁基、1，1-二甲基戊基或1，1，3，3-四甲基丁基，
A和B各自独立地是苯基、萘基，或被1-3个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基或萘基，取代基包括卤素、氰基、硝基、氰硫基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C2）烷基，卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基、氨基甲酰基、（C1-C4）烷基氨基甲酰基，每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基甲酰基、氰基（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基（C1-C4）烷基、（C2-C6）链烯基、（C4-C6）二烯基、（C2-C6）炔基、（C1-C4）烷基连二硫酸盐、（C1-C4）烷基羰基硫基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的三（C1-C4）烷基甲硅烷基，苯基、苯氧基、苯甲酰基、苯基（C1-C2）烷基或苯环上被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基（C1-C2）烷基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、卤代（C1-C2）烷基、卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基;或当苯环上相邻的位置被烷氧基取代时，这些基团可以连接形成5或6元的二氧戊环基或二噁烷基杂环;和
它们的农学上可接受的盐;
其中所述的方法包括：
a.使下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG28
与叔丁基肼，1，1-二甲基戊基肼，或1，1，3，3-四甲基丁基肼或所述肼的相应的酸加成盐在氢氧化钾，氢氧化钠，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠，碳酸氢钾或它们的混合物存在下于大约-5℃至大约40℃的温度下进行反应，生成如下式的中间体1-酰基-2-（叔烷基）肼
Figure 94115419X_IMG29
其中A和R1具有与前面相同的定义;和
b.使所述的从步骤a中得到的中间体肼与如下式的芳香酰基氯
在氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾或它们的混合物存在下于大约25℃至大约95℃的温度下进行反应，生成所述的1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼，其中B具有与前面相同的定义。
在本发明的更优选的实施方案中，提供了一种使用水的选自乙酸异丁酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯和乙酸正丁酯的酯的混合物作为溶剂制备如下式的1，2-二酰基-2-（叔丁基）肼化合物的方法，
Figure 94115419X_IMG31
其中
A和B各自独立地是苯基，或被1-3个相同或不同的选自卤素，（C1-C2）烷基、（C1-C2）烷氧基、（C1-C2）烷氧基（C1-C2）烷基的取代基取代的苯基或当苯环上相邻的位置被烷氧基取代时，这些取代基可以连接形成一个5或6元二氧戊环基或二噁烷基杂环;
其中所述的方法包括：
a.使如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG32
与叔丁基肼或叔丁基肼盐酸盐在氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、或它们的混合物存在下反应，生成如下式的中间体1-酰基-2-（叔丁基）肼
其中A具有与前面相同的定义;和
b.使所述的从步骤a中得到的中间体肼与如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG34
在碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或它们的混合物存在下进行反应，生成所述的1，2-二酰基-2-（叔丁基）肼，其中B具有与前述相同的定义。
在本发明最优选的实施方案中，提供了一种用水和乙酸正丁酯的混合物作为溶剂制备如下式的1，2-二酰基-2-（叔丁基）肼化合物的方法
其中
A是苯基、2-氟苯基、4-氯苯基，2-甲基-3-甲氧基苯基或4-乙基苯基，
B是苯基，3，5-二甲基苯基，3-甲基苯基，3-氯苯基或3，5-二氯苯基;
其中所述的方法包括：
a.使如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG36
与叔丁基肼盐酸盐在氢氧化钠和碳酸钾的混合物存在下进行反应，生成如下式的中间体1-酰基-2-（叔丁基）肼
Figure 94115419X_IMG37
其中A具有与前述相同的定义;和
b.使所述的从步骤a中得到的中间体肼与如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG38
在碳酸钠或碳酸钾存在下进行反应，生成所述的1，2-二酰基-2-（叔丁基）肼，其中B具有与前述相同的定义。
下列实施例只是用来说明本发明的方法。它们并不限制权利要求书所限定的本发明的范围。
实施例1    N′-叔丁基-N-（4-乙基苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼的制备
步骤A：向用氮气惰性化的烧瓶中加入65.4克叔丁基肼盐酸盐和50克水。将温度保持在20℃或更低，在搅拌下向烧瓶中加入78.8克20%的氢氧化钠溶液，随后加入36.2克碳酸钾在50克水中的溶液。将反应混合物冷却到15℃并加入300克乙酸正丁酯。在15℃下继续搅拌下将84.3克4-乙基苯甲酰氯和100克20%氢氧化钠溶液一起用1小时加入到反应混合物中。将产生的浆液在15℃下再保持30分钟，然后将其加热至40℃。固体溶解，除去水相，乙酸正丁酯相用100克水洗并弃去洗涤液。
步骤B：向乙酸正丁酯相中加入100克水并将产生的混合物加热至60℃。将由37.3克无水碳酸钾制得的碳酸钾水溶液和84.3克3，5-二甲基苯甲酰氯一起加入到搅拌着的反应混合物中。当加料完成50%时，用0.18克N′-叔丁基-N-（4-乙基苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼作为晶种加入，固体出现后，恢复加料。加料完全后，将反应混合物在60℃再搅拌1小时，然后进行相沉降。弃去水相并用60℃的100克水洗涤浆液两次，然后冷却至5℃。将固体过滤，用冷的乙酸正丁酯洗涤，然后在真空下干燥，得到N′-叔丁基-N-（4-乙基苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼白色固体，纯度96.5%）。
实施例2-5
为进一步说明本发明的方法，按照基本上与实施例1相同的步骤和使用在反应步骤中所列出的芳香酰基氯，可以制得下列化合物：
Figure 94115419X_IMG39
应该认识到本发明的说明书和实施例是以说明而非限制的方式叙述，可以在不违背所附的权利要求书所限定的本发明的范围和精神的情况下进行各种改进和变化。

Claims (5)

1、一种使用酯或酯和水的混合物作为溶剂的制备如下式的具有杀虫性的1，2-二酰基-2-(叔烷基)肼类化合物的方法
Figure 94115419X_IMG1
其中
R1是叔(C4-C8)烷基，
A和B各自独立地是苯基、萘基，或被1-3个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基或萘基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C2)烷基、卤代(C1-C2)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚硫酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、羧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷酰氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二(C1-C4)烷基氨基、氨基甲酰基、(C1-C4)烷基氨基甲酰基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二(C1-C4)烷基氨基甲酰基、氰基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)二烯基、(C2-C6)炔基、(C1-C4)烷基连二硫酸盐、(C1-C4)烷基羰基硫基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的三(C1-C4)烷基甲硅烷基、苯基、或被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C2)烷基、卤代(C1-C2)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚硫酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、羧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷酰氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二(C1-C4)烷基氨基、苯氧基、被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯氧基，取代基团包括卤素、氰基、硝基、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C2)烷基、卤代(C1-C2)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚硫酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、羧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷酰氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、每个烷基独立地具有所述碳原子数的二(C1-C4)烷基氨基、苯甲酰基、被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯甲酰基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C2)烷基、卤代(C1-C2)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚硫酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、羧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷酰氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二(C1-C4)烷基氨基、苯氧基羰基、被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯氧基羰基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C2)烷氧基、卤代(C1-C2)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚硫酰基，(C1-C4)烷基磺酰基、羧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷酰氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、每个烷基独立地具有所述碳原子数的二(C1-C4)烷基氨基、苯硫基、被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯硫基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C2)烷基、卤代(C1-C2)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚硫酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、羧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷酰氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二(C1-C4)烷基氨基、苯基(C1-C4)烷基，苯环上被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基(C1-C4)烷基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C2)烷基、卤代(C1-C2)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚硫酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、羧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷酰氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、每个烷基独立地具有所述碳原子数的二(C1-C4)烷基氨基；或当苯环上的相邻位置被烷氧基取代时，这些基团可以连接形成5或6元的二氧戊环基(亚甲基二氧基)或二噁烷基(1，2-亚乙基二氧基)杂环；和它们的农学上可接受的盐；
其中所述的方法包括：
a.使如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG2
与如下式的叔(C4-C8)烷基胼
或所述的叔(C4-C8)烷基胼相应的酸加成盐在碱存在下，于大约-20℃至大约40℃的温度下进行反应，生成如下式的中间体1-酰基-2-(叔烷基)胼
Figure 94115419X_IMG3
其中A和R1具有与前面相同的定义；和
b.使所述的从步骤a中得到的中间体胼与如下式的芳香酰基氯
在碱存在下，于大约25℃至大约100℃的温度下进行反应，生成所述的1，2-二酰基-2-(叔烷基)胼，其中B具有与前面相同的定义。
2、权利要求1的方法，使用（C2-C4）烷基（C2-C5）链烷酸酯或（C2-C4）烷基（C2-C5）链烷酸酯和水的混合物作为溶剂，制备如下式的1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼类化合物
其中
R1是叔丁基，1，1-二甲基戊基或1，1，3，3-四甲基丁基，
A和B各自独立地是苯基、萘基，或被1-3个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基或萘基，取代基包括卤素、氰基、硝基、氰硫基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基，卤代（C1-C2）烷基，卤代（C1-C2）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基，羧基，甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧基羰基、（C1-C4）烷酰氧基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基、氨基甲酰基、（C1-C4）烷基氨基甲酰基，每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基甲酰基、氰基（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基（C1-C4）烷基、（C2-C6）链烯基、（C4-C6）二烯基、（C2-C6）炔基、（C1-C4）烷基连二硫酸盐、（C1-C4）烷基羰基硫基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的三（C1-C4）烷基甲硅烷基，苯基、苯氧基、苯甲酰基、苯基（C1-C2）烷基或苯环上被1-2个相同或不同的选自下面的取代基取代的苯基（C1-C2）烷基，取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基、卤代（C1-C2）烷基、卤代（C1-C2）烷氧基、（C1-C4）烷硫基、（C1-C4）烷基亚硫酰基、（C1-C4）烷基磺酰基、羧基、甲酰基、（C1-C4）烷基羰基、（C1-C4）烷氧羰基、（C1-C4）烷酰氧基、每个烷基上独立地具有所述碳原子数的二（C1-C4）烷基氨基;或当苯环上相邻的位置被烷氧基取代时，这些基团连接形成5或6元二氧戊环基或二噁烷基杂环;和
它们的农学上可接受的盐;
其中所述的方法包括：
a.使下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG6
与叔丁基肼，1，1-二甲基戊基肼，或1，1，3，3-四甲基丁基肼或所述肼的相应的酸加成盐在氢氧化钾，氢氧化钠，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠，碳酸氢钾或它们的混合物存在下于大约-5℃至大约40℃的温度下进行反应，生成如下式的中间体1-酰基-2-（叔烷基）肼
Figure 94115419X_IMG7
其中A和R1具有与前面相同的定义;和
b.使所述的从步骤a中得到的中间体肼与如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG8
在氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾或它们的混合物存在下于大约25℃至大约95℃的温度下进行反应，生成所述的1，2-二酰基-2-（叔烷基）肼，其中B具有与前面相同的定义。
3、根据权利要求2的方法，使用水和选自乙酸异丁酯、乙酸乙酯、乙酯异丙酯和乙酸正丁酯的酯的混合物作为溶剂，制备如下式的1，2-二酰基-2-（叔丁基）肼类化合物
其中
A和B各自独立地是苯基，或被1-3个相同或不同的选自卤素，（C1-C2）烷基、（C1-C2）烷氧基、（C1-C2）烷氧基（C1-C2）烷基的取代基取代的苯基或当苯环上相邻的位置被烷氧基取代时，这些取代基可以连接形成一个5或6元二氧戊环基或二噁烷基杂环;
其中所述的方法包括：
a.使如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG10
与叔丁基肼或叔丁基肼盐酸盐在氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠。碳酸钾、或它们的混合物存在下反应，生成如下式的中间体1-酰基-2-（叔丁基）肼
Figure 94115419X_IMG11
其中A具有与前面相同的定义;和
b.使所述的从步骤a中得到的中间体肼与如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG12
在碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或它们的混合物存在下反应，生成所述的1，2-二酰基-2-（叔丁基）肼，其中B具有与前述相同的定义。
4、根据权利要求2的方法，使用水和乙酸正丁酯的混合物作为溶剂，制备如下式的1，2-二酰基-2-（叔丁基）肼类化合物
Figure 94115419X_IMG13
其中
A是苯基、2-氟苯基、4-氯苯基，2-甲基-3-甲氧基苯基或4-乙基苯基，
B是苯基，3，5-二甲基苯基，3-甲基苯基，3-氯苯基或3，5-二氯苯基;
其中所述的方法包括：
a.使如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG14
与叔丁基肼盐酸盐在氢氧化钠和碳酸钾的混合物存在下进行反应，生成如下式的中间体1-酰基-2-（叔丁基）肼
Figure 94115419X_IMG15
其中A具有与前述相同的定义;和
b.使所述的从步骤a中得到的中间体肼与如下式的芳香酰基氯
Figure 94115419X_IMG16
在碳酸钠或碳酸钾存在下进行反应，生成所述的1，2-二酰基-2-（叔丁基）肼，其中B具有与前述相同的定义。
5、一种选自下列化合物的杀虫剂产物：
N′-叔丁基-N，N′-二苯甲酰基肼，
N′-叔丁基-N-（2-甲基-3-甲氧基苯甲酰基）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰基）肼，和
N′-叔丁基-N-（4-乙基苯甲酰基）-N′-苯甲酰基肼，
这些化合物是根据权利要求1的方法制得的。
CN94115419A 1993-08-19 1994-08-18 １，２－二酰基－２－（叔烷基）肼的制备方法 Expired - Lifetime CN1050599C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10911693A 1993-08-19 1993-08-19
US109,116 1993-08-19
US109116 1993-08-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1109049A true CN1109049A (zh) 1995-09-27
CN1050599C CN1050599C (zh) 2000-03-22

Family

ID=22325870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94115419A Expired - Lifetime CN1050599C (zh) 1993-08-19 1994-08-18 １，２－二酰基－２－（叔烷基）肼的制备方法

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0639559B1 (zh)
JP (1) JPH07145127A (zh)
KR (1) KR100355253B1 (zh)
CN (1) CN1050599C (zh)
AT (1) ATE159244T1 (zh)
AU (1) AU692447B2 (zh)
BR (1) BR9403271A (zh)
CA (1) CA2129770C (zh)
DE (1) DE69406227T2 (zh)
ES (1) ES2109613T3 (zh)
IL (1) IL110584A (zh)
TW (1) TW295533B (zh)
ZA (1) ZA945958B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023040759A1 (en) * 2021-09-16 2023-03-23 Rotam Agrochem International Company Limited Crystalline form of methoxyfenozide, process for its preparation and use of the same

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19730848A1 (de) 1997-07-18 1999-01-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxy-2-methylbenzoesäure
JP2000178462A (ja) * 1998-12-16 2000-06-27 Konica Corp ヒドラジン化合物、それを含有するハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10018370A1 (de) 2000-04-14 2001-10-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10212885A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxy-2-methylbenzoesäure
ATE321059T1 (de) 2002-08-21 2006-04-15 Chirale diphosphorverbindungen und deren übergangsmetallkomplexe
DE10248257A1 (de) 2002-10-16 2004-04-29 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen im insektiziden und akariziden Eigenschaften
US7304161B2 (en) 2003-02-10 2007-12-04 Intrexon Corporation Diaclhydrazine ligands for modulating the expression of exogenous genes in mammalian systems via an ecdysone receptor complex
US7456315B2 (en) 2003-02-28 2008-11-25 Intrexon Corporation Bioavailable diacylhydrazine ligands for modulating the expression of exogenous genes via an ecdysone receptor complex
CL2008000979A1 (es) 2007-04-11 2008-10-17 Sumitomo Chemical Co Proceso para producir un compuesto derivado de 2-piridin-2-il-2h-pirazol-3-fenilamida; compuestos intermediarios; el compuesto en si; composicion plaguicida que contiene a dicho compuesto; uso de dicho compuesto como plaguicida; y metodo para control
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN103539874B (zh) * 2012-07-12 2016-02-10 中国石油天然气股份有限公司 烯烃聚合用固体钛催化剂及其制备方法
CN103694385B (zh) * 2012-09-28 2016-03-09 中国石油天然气股份有限公司 丙烯聚合催化组分及其催化剂
NZ712167A (en) 2013-03-15 2018-05-25 Intrexon Corp Boron-containing diacylhydrazines
JP6567657B2 (ja) 2014-09-17 2019-08-28 イントレキソン コーポレーション ホウ素含有ジアシルヒドラジン化合物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK483586A (da) * 1985-10-21 1987-04-22 Rohm & Haas Insecticide n'-substituerede-n,n'-diacylhydraziner
US4985461A (en) 1985-10-21 1991-01-15 Rohm And Haas Company Insecticidal N'-substituted-N,N'-diacylhydrazines
NZ240155A (en) * 1990-10-29 1992-10-28 Ishihara Sangyo Kaisha Heterocyclyl acyl and (hexahydro) indanyl acyl substituted hydrazine derivatives, preparation thereof and pesticidal compositions
US5675037A (en) * 1990-12-17 1997-10-07 Rohm And Haas Company Selective acylation of hydrazines

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023040759A1 (en) * 2021-09-16 2023-03-23 Rotam Agrochem International Company Limited Crystalline form of methoxyfenozide, process for its preparation and use of the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR950005160A (ko) 1995-03-20
AU692447B2 (en) 1998-06-11
CA2129770C (en) 2005-05-03
ZA945958B (en) 1995-02-20
ES2109613T3 (es) 1998-01-16
IL110584A0 (en) 1994-11-11
ATE159244T1 (de) 1997-11-15
TW295533B (zh) 1997-01-11
CN1050599C (zh) 2000-03-22
DE69406227D1 (de) 1997-11-20
JPH07145127A (ja) 1995-06-06
IL110584A (en) 1999-10-28
EP0639559A1 (en) 1995-02-22
KR100355253B1 (ko) 2004-12-23
CA2129770A1 (en) 1995-02-20
DE69406227T2 (de) 1998-04-30
EP0639559B1 (en) 1997-10-15
BR9403271A (pt) 1995-04-11
AU6897694A (en) 1995-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1109049A (zh) 1，2-二酰基-2-(叔烷基)肼的制备方法
CN1195732C (zh) 经取代的磺酰氨基甲基苯甲酸(衍生物)及其制备方法
CN1106396A (zh) 用于制备具有抗糖尿病和抗肥胖症性能的芳香氨基醇衍生物的中间化合物
CN1098402A (zh) 对硝基芳香酰胺的制备方法及其产物
CN1743308A (zh) 甲砜霉素和氟苯尼考的新合成方法及其关键中间体
CN1119182A (zh) 杀虫用的n,n′-二取代-n,n′-二酰基肼
CN1845923A (zh) 用于制备噁唑烷酮－喹诺酮杂化物的中间体
CN1082955C (zh) 制备3－(1－羟基苯基－1－烷氧亚氨基甲基)二噁嗪的方法
CN1224609C (zh) 制备具有抗肥胖和抗糖尿病性质的芳基乙醇胺衍生物的方法
CN1662525A (zh) 制备1,2,4－三唑基甲基环氧乙烷的方法
CN1158249C (zh) 制备杀虫剂中间体的方法
CN1198433A (zh) 用氨基甲酸酯类制备氯酮胺类的方法
CN100336809C (zh) 肽脱甲酰酶抑制剂
CN1974553A (zh) 罗匹尼罗及其衍生物的制备方法
CN1309723C (zh) 旋光水杨醛亚胺铜络合物的生产方法
CN1220676C (zh) 酸酐的制造方法
CN1030758A (zh) 新颖化合物
CN1177812C (zh) O-苯氧基烷基羟胺或o-苯氧基烷基肟异构体混合物的制备方法
CN1326436A (zh) 制备链烯基取代二肟醚衍生物的方法
CN1213990C (zh) 取代的对硝基二苯基醚类的纯化方法
CN1301696A (zh) 磺酰氨基羰基三唑啉酮盐的制造方法
CN1097191A (zh) 一种含氟烃基磺酸盐的合成方法
CN1743304A (zh) 一种2－(二取代)甲基丙烯酸酯类化合物及其应用
CN1944411A (zh) 一种n－氯甲酰基亚胺基二苄的化学合成方法
CN1743309A (zh) 酶化学法合成光学活性氰醇化合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: DOW AGRO SCIENCES LLC

Free format text: FORMER OWNER: ROHM + HAAS CORP.

Effective date: 20011023

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20011023

Address after: Indiana USA

Patentee after: Dow Agrosciences LLC

Address before: American Pennsylvania

Patentee before: Rohm & Haas Co.

C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20140818

Granted publication date: 20000322