CN110898820A - 一种油水分离用含氟超疏水多孔材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种油水分离用含氟超疏水多孔材料及其制备方法，该多孔材料由原料苯乙烯、含氟单体、交联剂和聚磷腈微球在引发剂、去离子水和乳化剂作用下，50‑80℃反应4‑12h制成。具体步骤如下：将苯乙烯、含氟单体、聚磷腈微球、交联剂、引发剂和乳化剂混合，超声分散均匀，得到混合体系；将去离子水滴加到混合体系中，搅拌均匀，得到膏状乳液，将膏状乳液加热至50‑80℃反应4‑12h，得到初产物；将初产物用乙醇抽提除去乳化剂，然后50‑70℃干燥，得到油水分离用含氟超疏水多孔材料。本发明提供的油水分离用含氟超疏水多孔材料，通过引入含氟单体和聚磷腈微球，降低材料表面能，提高材料骨架粗糙度，构造微‑纳米结构，从而使材料具有较好的疏水亲油性能。

Description

一种油水分离用含氟超疏水多孔材料及其制备方法
技术领域
本发明属于复合材料技术领域，特别是一种油水分离用含氟超疏水多孔材料及其制备方法。
背景技术
随着工业发展，人们对石油需求日益增加，但石油开采常常伴随着石油污染。石油污染是指石油开采、运输、装卸、加工和使用过程中，由于泄漏和排放石油引起的污染，主要发生在海洋。石油漂浮在海面上，迅速扩散形成油膜，可通过扩散、蒸发、溶解、乳化、光降解以及生物降解和吸收等进行迁移、转化。油类可沾附在鱼鳃上，使鱼窒息，抑制水鸟产卵和孵化，破坏其羽毛的不透水性，降低水产品质量。油膜形成可阻碍水体的复氧作用，影响海洋浮游生物生长，破坏海洋生态平衡，此外还可破坏海滨风景，影响海滨美学价值。总之，石油泄漏破坏海洋生态系统平衡，导致海洋生物缺氧死亡，影响渔业、旅游业发展，甚至危害人体健康。石油污染防治，除控制污染源，防止意外事故发生外，可通过收集海面含油污的水体，并对该水体进行分离处理。因此，油水分离技术在处理石油泄漏污染上的应用受到了普遍关注。
目前，采用吸附材料进行吸附分离是一种经济有效的油水分离方法。现有的疏水亲油吸附材料大都存在疏水亲油性能不够高，耐高温、耐酸碱性能等化学惰性较低的问题，难以适用于高温、酸碱等恶劣环境中。因此，需要进一步提升吸附材料的疏水亲油性能，以及耐高温、耐酸碱性能，保持自身性能稳定，才能高效完成海上漏油等恶劣环境领域的油水分离作业。
发明内容
本发明的一个目的针对现有超疏水吸附材料存在的疏水亲油性能不够高，耐高温、耐酸碱性等化学惰性较低的问题，提供一种油水分离用含氟超疏水多孔材料
本发明的另一个目的是提供上述含氟超疏水多孔材料的制备方法。
本发明提供的油水分离用含氟超疏水多孔材料由原料10-50重量份苯乙烯、1-20重量份含氟单体、10-50重量份交联剂和1-20重量份聚磷腈微球在引发剂、去离子水和乳化剂作用下，通过原位聚合反应制成。
其中，所述含氟单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸十三氟辛酯中的一种。
所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、季戊四醇三丙烯酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种。
所述聚磷腈微球由六氯环三磷腈和双酚类化合物聚合反应制成，粒径是0.5～5.0微米。具体制备方法是：首先，将六氯环三磷腈、双酚类化合物、有机溶剂混合均匀，在30-40赫兹超声，35-60℃反应15-35min，然后加入缚酸剂，40-65℃超声反应2-6h；将得到的产物分别用丙酮、乙醇和去离子水清洗，离心，50-80℃干燥3-10h，最终得到粒径为0.5～5.0微米的聚磷腈微球。其中，双酚类化合物为双酚F、双酚S、双酚芴、酚酞和双酚A中的一种；缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N-二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶、四丁基溴化铵中的一种。有机溶剂为苯、甲苯、乙腈、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃和乙醇中的一种。
上述的油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，步骤如下：
(1)制备聚磷腈微球。
(2)将10-50重量份苯乙烯，1-20重量份含氟单体，1-20重量份聚磷腈微球，10-50重量份交联剂，1-10重量份引发剂，5-30重量份乳化剂在30-100赫兹超声5-30分钟，使其分散均匀，得到混合体系。
(3)将去离子水分成5-10批次，逐次滴加到步骤(2)的混合体系中，每次滴加完后低速搅拌混合至形成膏状乳液，然后在继续滴加下一批次去离子水，直至去离子水滴加完毕，得到膏状乳液，然后将膏状乳液加热至50-80℃反应4-12h，得到初产物。
(4)将初产物用乙醇抽提8-12h，乙醇抽提除去乳化剂，然后50-70℃干燥10-24h，得到油水分离用含氟超疏水多孔材料。
其中，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、萘酸亚铜/过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种。
所述乳化剂为Span20、Span40、Span60、Span80、Tween80中的一种。
优选的是，所述步骤(3)可以是：将去离子水等分为5-10份，分批次滴加到步骤(2)的混合体系中，每滴加1份去离子到步骤(2)的混合体系中后，低速搅拌混合至形成粘稠膏状乳液，然后继续滴加另1份去离子水，直至将去离子水滴加完毕，最终得到膏状乳液，将膏状乳液倒入反应容器中，加热至50-80℃反应4-12h，得到初产物，该反应容器是具有固定形状的反应模具，通过采用不同形状的模具制备出不同外形的初产物。
与现有技术相比，本发明的有益之处在于：
(1)本发明提供的油水分离用含氟超疏水多孔材料，采用含氟单体与苯乙烯进行乳液共聚，同时引入纳米到微米级的聚磷腈微球，与聚合物形成微-纳米结构，通过引入含氟单体和聚磷腈微球，降低材料表面能，提高材料骨架粗糙度，从而使材料具有较好的疏水亲油性能，进一步提高了材料油水分离效率。
(2)聚磷腈微球主链骨架上含有P和N原子，具有一定的热稳定性，能够经受耐破碎性、耐化学降解性及耐燃烧性等。聚磷腈微球直径为纳米到微米级，具有较大的比表面积，较低的密度以及优良的吸附性能等特点。聚磷腈微球可吸附在油水界面，起到稳定乳液的作用，有利于形成油包水乳液膏状，同时构造粗糙结构。含氟聚合物材料表面能低，疏水性强，化学惰性高。含氟侧链结构可保护聚合物内部分子，降低聚合物的表面能，使化合物更加稳定。本发明材料以苯乙烯、含氟单体和聚磷腈微球制备超疏水多孔材料具有耐化学性，耐高温等特点，在高温、酸碱等恶劣环境中能够保持自身性能稳定且高效完成油水分离作业，可用于化学化工行业、海上漏油等恶劣环境领域的油水分离。
(3)本发明以水为分散介质，制备油水分离用超疏水多孔材料，制备工艺简单，容易操作，易于推广。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
图1是实施例1所述双酚S聚磷腈微球扫描电镜图。
图2是实施例1所述双酚S聚磷腈微球红外图。
图3是实施例2所述双酚F聚磷腈微球扫描电镜图。
图4是实施例2所述双酚F聚磷腈微球红外图。
图5是实施例1所述超疏水多孔材料接触角图。
图6是对比例1和对比例2制备的多孔材料的接触角图。(a)是苯乙烯多孔材料，(b)是苯乙烯/含氟单体多孔材料。
图7是实施例1所述超疏水多孔材料扫描电子显微镜测试SEM图。
图8是实施例1所述超疏水多孔材料油水分离流程图。
图9是实施例1所述超疏水多孔材料酸碱环境下接触角图。(a)是酸性pH＝1时的接触角。(b)是碱性pH＝14时的接触角。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
(1)扫描电子显微镜测试(SEM)
扫描电子显微镜测试采用卡尔蔡司显微图像有限公司ZEISSEV0MA15型扫描电子显微镜。样品置于导电胶上，喷金处理，二次电子观察样品表观形貌特征，能谱分析微区元素成分含量。
(2)接触角测试
接触角测试采用DataphysicsInstrumentsGmbH公司TBU95型全自动接触角测定仪，水接触角以超纯水介质测试，每个样取三个不同位置测试。
(3)红外光谱测试
红外光谱测试采用制造厂商ThermoScientific(美国热电公司)Nicolet6700型红外光谱测试仪，测试波数范围为4000-500。
(4)油水分离测试
烧杯上层黑色液体为以生物染色剂染色的乙酸乙酯，下层无色液体为水，把实施例1制备的多孔材料置于烧杯中，成功完成油水分离测试。
实施例1
一种油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，步骤如下：
(1)将80重量份六氯环三磷腈，230重量份双酚S，20000重量份乙腈混合均匀，在40赫兹下超声，50℃反应30分钟，加入8重量份三乙胺，50℃超声反应4小时。将得到的产物分别用丙酮、乙醇和去离子水清洗、离心3次，于50℃干燥5h，最终得到粒径为0.5微米左右的聚磷腈微球。图1是实施例1所述双酚S聚磷腈微球图，其直径大小在0.5微米左右。图2是实施例1所述双酚S聚磷腈微球红外图，1292cm-1为O＝S＝O吸收峰。
(2)将20重量份苯乙烯，5重量份丙烯酸六氟丁酯，5重量份聚磷腈微球，25重量份乙二醇二甲基丙烯酸酯，2重量份偶氮二异丁腈，10重量份Span20在40赫兹下超声5分钟使其分散均匀，得到混合体系。
(3)将2000重量份去离子水等分为10份，分批次滴加到步骤(2)的混合体系中，每滴加1份去离子到步骤(2)的混合体系中后，低速搅拌混合至形成粘稠膏状乳液，然后继续滴加另1份去离子水，直至将去离子水滴加完毕，最终得到膏状乳液，然后将膏状乳液倒入反应容器中，加热至70℃反应8h，得到初产物。该反应容器选择的是离心管，离心管起到盛装乳液和固定产物形状的作用。
(4)将初产物放置于乙醇抽提24h去除乳化剂，最后在50摄氏度烘箱中干燥24小时，得到油水分离用含氟超疏水多孔材料。
实施例2
一种油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，步骤如下：
(1)将80重量份六氯环三磷腈，230重量份双酚F，20000重量份乙腈混合均匀，在40赫兹下超声，50℃反应30分钟，加入8重量份三乙胺，50℃超声反应4小时。将得到的产物分别用丙酮、乙醇和去离子水清洗、离心3次，于50℃干燥5h，最终得到粒径为1微米左右的聚磷腈微球。图3是实施例2所述双酚F聚磷腈微球图，其直径大小在1微米左右。图4是实施例2所述双酚F聚磷腈微球红外图，1516cm-1为C-F吸收峰。
(2)将20重量份苯乙烯，5重量份甲基丙烯酸六氟丁酯，5重量份聚磷腈微球，25重量份二乙烯基苯，2重量份偶氮二异庚腈，10重量份Span60在40赫兹下超声5分钟使其分散均匀，得到混合体系。
(3)将2000重量份去离子水等分为10份，分批次滴加到步骤(2)的混合体系中，每滴加1份去离子到步骤(2)的混合体系中后，低速搅拌混合至形成粘稠膏状乳液，然后继续滴加另1份去离子水，直至将去离子水滴加完毕，最终得到膏状乳液，然后将膏状乳液倒入反应容器中，加热至70℃反应8h，得到初产物。该反应容器选择的是离心管，离心管起到盛装乳液和固定产物形状的作用。
(4)将初产物放置于乙醇抽提24h去除乳化剂，最后在50摄氏度烘箱中干燥24小时，得到油水分离用含氟超疏水多孔材料。
实施例3
一种油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，步骤如下：
(1)将100重量份六氯环三磷腈，300重量份双酚A，25000重量份甲苯混合均匀，在30赫兹下超声，60℃反应15分钟，加入10重量份吡啶，65℃超声反应2小时。将得到的产物分别用丙酮、乙醇和去离子水清洗、离心3次，于80℃干燥3h，最终得到聚磷腈微球。
(2)将50重量份苯乙烯、20重量份全氟己基乙基甲基丙烯酸酯，20重量份聚磷腈微球、50重量份季戊四醇三丙烯酸酯，10重量份萘酸亚铜/过氧化二苯甲酰，30重量份Span40在40赫兹下超声5分钟使其分散均匀，得到混合体系。
(3)将2500重量份去离子水等分为10份，分批次滴加到步骤(2)的混合体系中，每滴加1份去离子到步骤(2)的混合体系中后，低速搅拌混合至形成粘稠膏状乳液，然后继续滴加另1份去离子水，直至将去离子水滴加完毕，最终得到膏状乳液，然后将膏状乳液倒入反应容器中，于80摄氏度反应4小时，得到初产物。
(4)反应结束后将初产物放置于乙醇抽提24小时去除乳化剂，最后在70摄氏度烘箱中干燥10小时，最终得到油水分离用含氟超疏水多孔材料。
实施例4
一种油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，步骤如下：
(1)将70重量份六氯环三磷腈，180重量份酚酞，15000重量份四氢呋喃混合均匀，在40赫兹下超声，35℃反应35分钟，加入5重量份四丁基溴化铵，40℃超声反应6小时。将产物分别用丙酮、乙醇和去离子水清洗、离心3次，于50℃干燥10h，最终得到聚磷腈微球。
(2)将10重量份苯乙烯、1重量份丙烯酸十三氟辛酯，1重量份聚磷腈微球，10重量份三烯丙基异氰尿酸酯，1重量份叔丁基过氧化氢，5重量份Tween80在40赫兹下超声5分钟使其分散均匀，得到混合体系。
(3)将1500重量份去离子水等分为5份，分批次滴加到步骤(2)的混合体系中，每滴加1份去离子到步骤(2)的混合体系中后，低速搅拌混合至形成粘稠膏状乳液，然后继续滴加另1份去离子水，直至将去离子水滴加完毕，最终得到膏状乳液，然后将膏状乳液倒入反应容器中，于50摄氏度反应12小时，得到初产物。
(4)反应结束后将初产物放置于乙醇抽提24小时去除乳化剂，最后在50摄氏度烘箱中干燥24小时，最终得到油水分离用含氟超疏水多孔材料。
实施例5
一种油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，步骤如下：
(1)将80重量份六氯环三磷腈，230重量份双酚芴，20000重量份乙醇混合均匀，在40赫兹下超声，50℃反应30分钟，加入8重量份三乙胺，50℃超声反应4小时。将初始产物分别用丙酮、乙醇和去离子水清洗、离心3次，于50℃干燥5h，最终得到粒径为0.5微米的聚磷腈微球。
(2)将15重量份苯乙烯、10重量份丙烯酸十三氟辛酯，10重量份聚磷腈微球，30重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，2重量份过氧化苯甲酸叔丁酯，15重量份Span80在40赫兹下超声5分钟使其分散均匀，得到混合体系。
(3)将2000重量份去离子水等分为8份，分批次滴加到步骤(2)的混合体系中，每滴加1份去离子到步骤(2)的混合体系中后，低速搅拌混合至形成粘稠膏状乳液，然后继续滴加另1份去离子水，直至将去离子水滴加完毕，最终得到膏状乳液，然后将膏状乳液倒入反应容器中，于60摄氏度反应12小时，得到初产物。
(4)反应结束后将得到的初产物放置于乙醇抽提24小时去除乳化剂，最后在50摄氏度烘箱中干燥24小时，最终得到油水分离用含氟超疏水多孔材料。
对比例1
一种苯乙烯多孔材料的制备方法，步骤如下：
将20重量份苯乙烯，25重量份乙二醇二甲基丙烯酸酯，2重量份偶氮二异丁腈，10重量份Span20在40赫兹下超声5分钟使其分散均匀，得到混合体系。然后，将2000重量份去离子水等分为10份，分批次滴加到混合体系中，每滴加1份去离子到步骤(2)的混合体系中后，低速搅拌混合至形成膏状乳液，然后继续滴加另1份去离子水，直至将去离子水滴加完毕，最终得到膏状乳液，然后将乳液倒入反应容器中，加热至70℃反应8h，得到初产物。将初产物放置于乙醇抽提24h去除乳化剂，最后在50摄氏度烘箱中干燥24小时，得到苯乙烯多孔材料。
对比例2
一种苯乙烯/含氟单体多孔材料的制备方法，步骤如下：
将20重量份苯乙烯，5重量份丙烯酸六氟丁酯，25重量份乙二醇二甲基丙烯酸酯，2重量份偶氮二异丁腈，10重量份Span20在40赫兹下超声5分钟使其分散均匀，得到混合体系。然后，将2000重量份去离子水等分为10份，分批次滴加到混合体系中，每滴加1份去离子到步骤(2)的混合体系中后，低速搅拌混合至形成粘稠膏状乳液，然后继续滴加另1份去离子水，直至将去离子水滴加完毕，最终得到膏状乳液，然后将乳液倒入反应容器中，加热至70℃反应8h，得到初产物。将初产物放置于乙醇抽提24h去除乳化剂，最后在50摄氏度烘箱中干燥24小时，得到苯乙烯/含氟单体多孔材料。
性能测试：
选取实施例1制备的油水分离用含氟超疏水多孔材料进行性能测试，结果如下：
图5是实施例1所述超疏水多孔材料接触角图。图6是对比例1和对比例2制备的多孔材料的接触角图。(a)是苯乙烯多孔材料，(b)是苯乙烯/含氟单体多孔材料。通过对比图5和图6可以看出，本发明的超疏水多孔材料的接触角最大，苯乙烯/含氟单体多孔材料次之，苯乙烯多孔材料最小。由此说明，含氟单体和聚磷腈微球的加入可以增大苯乙烯多孔材料的接触角，提升多孔材料的疏水亲油性能，更加适用于油水分离技术中。
图7是实施例1所述超疏水多孔材料扫描电子显微镜测试(SEM)图。图中可以看出，该多孔材料为分级多孔结构，其中，聚磷腈微球附着在多孔材料骨架上，构成粗糙结构增加疏水性。
图8是实施例1所述超疏水多孔材料油水分离流程图，下层无色液体为水，上层黑色为染色剂染色的乙酸乙酯，从图中可以看出，多孔材料浮在水的表面，经过一定时间后，乙酸乙酯被多孔材料完全吸收，说明具有良好的油水分离特性。
图9是实施例1所述超疏水多孔材料在酸性和碱性碱环境下的接触角图。(a)是酸性pH＝1时的接触角。(b)是碱性pH＝14时的接触角。可以看出，在酸性和碱性环境下接触角均无明显变化，表明该材料具有显著的耐酸碱腐蚀性，可用于化学化工行业、海上漏油等恶劣环境领域的油水分离。
综上所述，本发明提供了一种油水分离用含氟超疏水多孔材料。通过引入含氟单体和聚磷腈微球，提升了材料的疏水亲油性，使材料能够较好的进行油水分离，并且带来综合性能的提高，例如耐化学性能、耐高温性能等，解决了现有技术中存在的聚合物不稳定和疏水性差的技术问题。本发明的多孔材料在高温、酸碱等恶劣环境中能够保持自身性能稳定且高效完成油水分离作业，可用于化学化工行业、海上漏油等恶劣环境领域的油水分离。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种油水分离用含氟超疏水多孔材料，其特征在于，该多孔材料由10-50重量份苯乙烯、1-20重量份含氟单体、10-50重量份交联剂和1-20重量份聚磷腈微球通过原位聚合反应制成。
2.如权利要求1所述的油水分离用含氟超疏水多孔材料，其特征在于，所述含氟单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸十三氟辛酯中的一种。
3.如权利要求1所述的油水分离用含氟超疏水多孔材料，其特征在于，所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、季戊四醇三丙烯酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种。
4.如权利要求1所述的油水分离用含氟超疏水多孔材料，其特征在于，所述聚磷腈微球由六氯环三磷腈和双酚类化合物聚合反应制成，粒径是0.5～5.0微米。
5.一种如权利要求1-4任意一项所述的油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，其特征在于，由原料苯乙烯、含氟单体、交联剂和聚磷腈微球在引发剂、去离子水和乳化剂作用下，50-80℃反应4-12h制成。
6.如权利要求5所述的油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：
(1)制备聚磷腈微球；
(2)将苯乙烯、含氟单体、聚磷腈微球、交联剂、引发剂和乳化剂混合，超声分散均匀，得到混合体系；
(3)将去离子水分成5-10批次，逐次滴加到步骤(2)的混合体系中，每次滴加完后低速搅拌混合至形成膏状乳液，然后在继续滴加下一批次去离子水，直至去离子水滴加完毕，得到膏状乳液，将膏状乳液加热至50-80℃反应4-12h，得到初产物；
(4)将初产物用乙醇抽提除去乳化剂，然后50-70℃干燥，得到油水分离用含氟超疏水多孔材料。
7.如权利要求6所述的油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、萘酸亚铜/过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种；乳化剂为Span20、Span40、Span60、Span80、Tween80中的一种。
8.如权利要求6所述的油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)具体是：将去离子水等分为5-10份，分批次滴加到步骤(2)的混合体系中，每滴加1份去离子到步骤(2)的混合体系中后，低速搅拌混合至形成粘稠膏状乳液，然后继续滴加另1份去离子水，直至将去离子水滴加完毕，最终得到膏状乳液，将膏状乳液倒入反应容器中，加热至50-80℃反应4-12h，得到初产物，该反应容器是具有固定形状的反应模具，通过采用不同形状的模具制备出不同外形的初产物。
9.如权利要求6所述的油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，初产物用乙醇抽提8-12h，然后50-70℃干燥10-24h，得到油水分离用含氟超疏水多孔材料。
10.如权利要求6所述的油水分离用含氟超疏水多孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)制备聚磷腈微球的方法如下：
首先，将六氯环三磷腈、双酚类化合物、有机溶剂混合均匀，在30-40赫兹超声，35-60℃反应15-35min，然后加入缚酸剂，40-65℃超声反应2-6h；将得到的产物分别用丙酮、乙醇和去离子水清洗，离心，50-80℃干燥3-10h，最终得到粒径为0.5～5.0微米的聚磷腈微球；
其中，双酚类化合物为双酚F、双酚S、双酚芴、酚酞和双酚A中的一种；缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N-二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶、四丁基溴化铵中的一种。
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