CN110773132A - 一种氨基化纳米微晶纤维素铬高效脱附剂的制备方法及应用 - Google Patents

一种氨基化纳米微晶纤维素铬高效脱附剂的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种氨基化纳米微晶纤维素铬高效脱附剂的制备方法及应用，所述铬脱附剂的制备原料包括以下组分：微晶纤维素，氢氧化钠，尿素，双氧水，次氯酸，稀硫酸，醋酸，醋酸钠，氨基硅烷偶联剂。所述制备方法包括制备纳米微晶纤维素的水分散液步骤；包括原料混匀、碱溶胀处理、超声处理。所述制备方法还包括制备氧化纳米微晶纤维素水分散液步骤；包括制备氧化纳米微晶纤维素分散液原液和氧化纳米微晶纤维素分散液原液透析处理。本发明制得的氨基化纳米微晶纤维素铬高效脱附剂，应用于制革过程中的含铬皮碎料经碱法制得的工业蛋白的脱铬工序中，可有效地实现三价铬的脱除。

Description

一种氨基化纳米微晶纤维素铬高效脱附剂的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法及应用，属于精细化工领域。
背景技术
我国作为世界制革大国，每年均会有大量的制革废弃物产生。含铬皮碎料是利用铬鞣剂鞣制皮革生产过程中产生的诸如革渣、皮粉、革屑等含铬固体废弃物，或称铬革屑；其中以干基计，含大约80 %的胶原蛋白， 1 %～3 %的 Cr2O3。自2008年《国家危险废物名录》颁布实施后，“皮革切削工艺产生的含铬皮革碎料”被纳入其中，随后伴随着“毒胶囊”事件的发生，使得含铬皮革碎料的问题进一步扩大，一时间大量的含铬皮碎料积压在制革厂，已成为当今制约制革行业的焦点难题。为了实现生皮资源的合理利用和制革固体废弃物的处理，并有利于环境保护和制革工业的持续发展，针对铬革屑的回收利用，近几年来科研人员做了大量研究。
目前的产业化处理技术主要是通过石灰法对含铬皮碎料进行水解，并通过物理和化学方法处理，实现胶原蛋白水解物的提取及铬的分离。脱铬原理主要是：在一定碱性条件下，OH-与铬的配位能力远大于革屑胶原羧基（—COO-），OH-进入铬络合物内界，取代已和铬结合的胶原羧基，并形成Cr(OH)3沉淀，从而实现从水解胶原蛋白中对铬的脱除。然而，由于水解胶原蛋白分子链段存在着大量的富电子基团（—NH2，—OH，—COO-等）对铬存在着一定的络合效应，致使微量的铬难以单纯靠OH-的沉淀去脱除。目前，通过碱法水解制得的胶原蛋白铬含量通常在40~60mg/kg，远高于国家标准（GB13078-2001）对动物饲料级蛋白的含量要求：铬＜10 mg/kg。
现有技术的铬脱附剂，具有以下技术缺陷：对皮革碎料进行脱铬的效果不理想，获得的胶原蛋白含铬量较高。
发明内容
本发明旨在提供了一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，本发明以绿色、廉价、可再生的微晶纤维素为原料，经碱膨胀、超声分散、氧化及氨基化反应过程，最后通过逆流喷雾干燥，制得具有高比表面积、强络合能力的氨基化纳米微晶纤维素；将本发明产品应用于制革过程中的含铬皮碎料经碱法制得的工业蛋白的脱铬工序中，可有效地实现三价铬的脱除，制得低铬含量的饲料级蛋白粉，胶原蛋白的总铬含量为3~5 mg/kg。这将极大地提高了含铬皮碎料资源化利用价值，在解决皮革行业瓶颈问题的同时，也将为社会和制革业的可持续发展带来良好的社会与经济效应。
为实现以上发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，所述铬脱附剂的制备原料包括以下组分：微晶纤维素，氢氧化钠，尿素，双氧水，次氯酸，稀硫酸，醋酸，醋酸钠，氨基硅烷偶联剂。
所述制备方法包括制备纳米微晶纤维素的水分散液步骤；所述的制备纳米微晶纤维素的水分散液：包括原料混匀、碱溶胀处理、超声处理；
所述的原料混匀：将微晶纤维素与氢氧化钠/尿素溶液混合，转速2500-3500 r/min下搅拌分散20-40min；
所述的碱溶胀处理：原料混匀后，在4-6°C下存放12~14 h；
所述超声处理：处理温度4-6°C，超声波功率1200 -1600W，超声时间15-25min。
所述氢氧化钠/尿素溶液：由氢氧化钠、尿素、水按照1-7：2-14：17-79的质量比混合而成；
所述微晶纤维素与氢氧化钠/尿素溶液的质量比为1:24-26。
所述制备方法还包括制备氧化纳米微晶纤维素水分散液步骤；
所述的制备氧化纳米微晶纤维素水分散液：包括制备氧化纳米微晶纤维素分散液原液和氧化纳米微晶纤维素分散液原液透析处理；
所述的制备氧化纳米微晶纤维素分散液原液：将纳米微晶纤维素水分散液用稀硫酸调节pH至10~11，维持温度在4-6°C，滴加双氧水，继续反应1 h，升温至80-82°C，保温2 -2.5h，反应结束，降温，稀硫酸调节pH至6~7。
所述滴加双氧水：双氧水的质量百分含量为30%，50-60 min滴完。
所述氧化纳米微晶纤维素分散液原液透析处理：采用半透膜透析脱盐处理，温度为4-6°C，所述半透膜：截留分子量10-15 kDa；制得质量百分含量为4.0 %的氧化纳米微晶纤维素水分散液。
所述的制备方法还包括制得成品：将氧化纳米微晶纤维素水分散液用醋酸-醋酸钠缓冲液调节pH至4.0±0.1，升温至40°C~45°C，搅拌速度180-200 r/min下，滴加N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷进行反应，80-100min滴完，继续保温1 -1.5h，反应结束，经逆流喷雾干燥后，即得一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂。
所述逆流喷雾干燥：进口温度96°C~98°C，出口温度78°C~82°C。
将所述铬脱附剂加入待脱铬处理胶原蛋白水解液中，所述脱附剂的加入量为待脱铬处理胶原蛋白的1.8-2.5%，按胶原蛋白干基质量计；经搅拌、压滤，得到低铬胶原蛋白水解液，再经双效蒸发浓缩后喷粉，得到胶原蛋白。
所述胶原蛋白的总铬含量为3~5 mg/kg。
与现有技术相比，本发明可以获得以下技术效果：
1）本发明制得的氨基化纳米微晶纤维素铬脱附剂，比表面积高达600m2/g以上，络合能力强；用于制革过程中的含铬皮碎料经碱法制得的工业蛋白的脱铬工序中，可有效地实现三价铬的脱除，使用量低至1.8-2.5%（以蛋白质量计），便可实现铬含量从50 mg/kg降低到不超过5 mg/kg的饲料级蛋白粉。目前低铬饲料级蛋白（铬含量低于10 mg/kg）售价8000~10000元/吨，传统的工业蛋白市场售价为4000~5000元/吨；可见，本发明具有广阔的应用前景和经济效益。
2）本发明氨基化纳米微晶纤维素铬脱附剂，经稀酸洗涤脱附可重复使用8~10次，效果不变，极大地降低了工厂的生产成本。同时废弃产物具有良好的生物可降解性，SBF模拟体液降解周期为60~65天，符合当今社会、经济绿色发展的需求。
3）本发明采用天然高分子材料微晶纤维素为原料，利用高效、清洁的超声辅助技术，制备过程在全水相下进行，具有良好的环保意义。同时，制备工艺简单易控，成本低廉，目前进口重金属脱附剂市场价为2.5~3.0万元/吨，本发明产品成本价为1.2~1.5元/吨。具有良好的产业化应用前景，更加容易被行业所接受。
附图说明
图1是本发明一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法的工艺流程图；
图2是利用全自动氨基酸分析仪检测本发明制备的饲料级胶原蛋白的氨基酸含量分布谱图。
具体实施方式
实施例1一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法
一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）制备纳米微晶纤维素的水分散液
将氢氧化钠、尿素、水按照1：2：22的质量比混合，制得氢氧化钠/尿素溶液，低温冷藏，备用。
向容量2 L的不锈钢搅拌罐中，加入40 g微晶纤维素、1000 g低温冷藏后的氢氧化钠/尿素溶液；开启搅拌，转速3000 r/min下搅拌分散30 min，在5°C下存放12~14 h，进行低温碱溶胀处理。
然后将溶胀处理后的溶液在温度低于5°C的温度条件下进行超声处理，超声波功率1500 W，超声时间20 min，得到纳米微晶纤维素的水分散液，冷藏备用。
（2）制备氧化纳米微晶纤维素水分散液
将步骤（1）制备的纳米微晶纤维素水分散液倒入三颈烧瓶中，开启搅拌，搅拌速度150r/min，加入稀硫酸调节pH至10~11，低温循环维持温度在5°C，滴加质量百分含量为30%的双氧水20 g，约60 min滴完，继续反应1 h，升温至80°C，保温2 h，反应结束，降温，稀硫酸调节pH至6~7，出釜；得到氧化纳米微晶纤维素分散液原液。
将氧化纳米微晶纤维素分散液原液在5°C下进行半透膜透析脱盐处理，脱水，制得质量百分含量为4.0 %的氧化纳米微晶纤维素水分散液，冷藏，备用。所述半透膜：截留分子量15 kDa。
（3）制得成品
将步骤（2）氧化纳米微晶纤维素水分散液装入三颈烧瓶中，加入醋酸-醋酸钠缓冲液，调节pH至4.0±0.1，升温至40°C~45°C，搅拌速度150 r/min下，滴加3.2 g γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行氨基化反应，90min滴完，继续保温1 h，反应结束。经逆流喷雾干燥后，即得一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂。所述的逆流喷雾干燥：进口温度96°C~98°C，出口温度78°C~82°C。
实施例2一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法
一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）制备纳米微晶纤维素的水分散液
将氢氧化钠、尿素、水按照1：2：17的质量比混合，制得氢氧化钠/尿素溶液，低温冷藏，备用。
向容量10 L不锈钢搅拌罐中，加入0.2 kg微晶纤维素、5 kg低温冷藏后的氢氧化钠/尿素溶液；开启搅拌，转速2500 r/min下搅拌分散30 min，在5°C下存放12~14 h，进行低温碱溶胀处理。
然后将溶胀处理后的溶液在温度低于5°C的温度条件下进行超声处理，超声波功率1300 W，超声时间30 min，得到纳米微晶纤维素的水分散液，冷藏备用。
（2）制备氧化纳米微晶纤维素水分散液
将步骤（1）制备的纳米微晶纤维素水分散液倒入玻璃反应釜中，开启搅拌，搅拌速度180 r/min，加入稀硫酸调节pH至10~11，低温循环维持温度在5°C，滴加质量百分含量为30%的双氧水160 g，约60 min滴完，继续反应1 h，升温至80°C，保温2 h，反应结束，降温，稀硫酸调节pH至6~7，出釜；得到氧化纳米微晶纤维素分散液原液。
将氧化纳米微晶纤维素分散液原液在5°C下进行超滤脱盐处理，脱水，制得质量百分含量为4.0 %的氧化纳米微晶纤维素水分散液，冷藏，备用。所述超滤：采用的膜包截留分子量10 kDa。
（3）制得成品
将步骤（2）氧化纳米微晶纤维素水分散液装入玻璃反应釜中，加入醋酸-醋酸钠缓冲液，调节pH至4.0±0.1，升温至40°C~45°C，搅拌速度180 r/min下，滴加15 g γ- 氨丙基三甲氧基硅烷进行氨基化反应，90min滴完，继续保温1 h，反应结束。经逆流喷雾干燥后，即得一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂。所述的逆流喷雾干燥：进口温度96°C~98°C，出口温度78°C~82°C。
实施例3一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法
一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）制备纳米微晶纤维素的水分散液
将氢氧化钠、尿素、水按照3：6：41的质量比混合，制得氢氧化钠/尿素溶液，低温冷藏，备用。
向容量10 L不锈钢搅拌罐中，加入0.2 kg微晶纤维素、5 kg低温冷藏后的氢氧化钠/尿素溶液；开启搅拌，转速2500 r/min下搅拌分散30 min，5°C下存放12~14 h，进行低温碱溶胀处理。
然后将溶胀处理后的溶液在温度低于5°C的温度条件下进行超声处理，超声波功率1100 W，超声时间30 min，得到纳米微晶纤维素的水分散液，冷藏备用。
（2）制备氧化纳米微晶纤维素水分散液 将步骤（1）制备的纳米微晶纤维素水分散液倒入玻璃反应釜中，开启搅拌，搅拌速度200 r/min，加入稀硫酸调节pH至10~11，低温循环维持温度在5°C，滴加质量百分含量10%的次氯酸钠350 g，约60 min滴完，继续反应1 h，升温至80°C，保温2 h，反应结束，降温，稀硫酸调节pH至6~7，出釜；得到氧化纳米微晶纤维素分散液原液。
将氧化纳米微晶纤维素分散液原液在5°C下进行超滤脱盐处理，脱水，制得质量百分含量为4.0 %的氧化纳米微晶纤维素水分散液，冷藏，备用。所述超滤：采用的膜包截留分子量10 kDa。
（3）制得成品
将步骤（2）氧化纳米微晶纤维素水分散液装入玻璃反应釜中，加入醋酸-醋酸钠缓冲液，调节pH至4.0±0.1，升温至40°C~45°C，搅拌速度180 r/min下，滴加15 g N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷进行氨基化反应，90min滴完，继续保温1 h，反应结束。经逆流喷雾干燥后，即得一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂。所述的逆流喷雾干燥：进口温度96°C~98°C，出口温度78°C~82°C。
实施例4一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法
一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）制备纳米微晶纤维素的水分散液
将氢氧化钠、尿素、水按照7：14：79的质量比混合，制得氢氧化钠/尿素溶液，低温冷藏，备用。
向容量10 L不锈钢搅拌罐中加入0.2 kg微晶纤维素、5 kg低温冷藏后的氢氧化钠/尿素溶液；开启搅拌，转速2200 r/min下搅拌分散30 min，5°C下存放12~14 h，进行低温碱溶胀处理。
然后将溶胀处理后的溶液在温度低于5°C的温度条件下进行超声处理，超声波功率900 W，超声时间50 min，得到纳米微晶纤维素的水分散液，冷藏备用。
（2）制备氧化纳米微晶纤维素水分散液
将步骤（1）制备的纳米微晶纤维素水分散液倒入玻璃反应釜中，开启搅拌，搅拌速度180 r/min，加入稀硫酸调节pH至10~11，低温循环维持温度在5°C，滴加质量百分含量10%的次氯酸钠400 g，约60 min滴完，继续反应1 h，升温至80°C，保温2 h，反应结束，降温，稀硫酸调节pH至6~7，出釜；得到氧化纳米微晶纤维素分散液原液。
将氧化纳米微晶纤维素分散液原液在5°C下进行超滤脱盐处理，脱水，制得质量百分含量为4.0 %的氧化纳米微晶纤维素水分散液，冷藏，备用。所述超滤：采用的膜包截留分子量10 kDa。
（3）制得成品
将步骤（2）氧化纳米微晶纤维素水分散液装入玻璃反应釜中，加入醋酸-醋酸钠缓冲液，调节pH至4.0±0.1，升温至40°C~45°C，搅拌速度180 r/min下，滴加20 g N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行氨基化反应，90min滴完，继续保温1 h，反应结束。经逆流喷雾干燥后，即得一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂。所述的逆流喷雾干燥：进口温度96°C~98°C，出口温度78°C~82°C。
实施例5一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法
一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）制备纳米微晶纤维素的水分散液
将氢氧化钠、尿素、水按照3：6：41的质量比混合，制得氢氧化钠/尿素溶液，低温冷藏，备用。
向容量10 L不锈钢搅拌罐中加入0.2 kg微晶纤维素、5 kg低温冷藏后的氢氧化钠/尿素溶液；开启搅拌，转速2500 r/min下搅拌分散30 min，5°C下存放12~14 h，进行低温碱溶胀处理。
然后将溶胀处理后的溶液在温度低于5°C的温度条件下进行超声处理，超声波功率1200 W，超声时间30 min，得到纳米微晶纤维素的水分散液，冷藏备用。
（2）制备氧化纳米微晶纤维素水分散液
将步骤（1）中纳米微晶纤维素水分散液倒入玻璃反应釜中，开启搅拌，搅拌速度200 r/min，加入稀硫酸调节pH至10~11，低温循环维持温度在5°C，滴加质量百分含量30%的双氧水150 g，约60 min滴完，继续反应1 h，升温至80°C，保温2 h，反应结束，降温，稀硫酸调节pH至6~7，出釜；得到氧化纳米微晶纤维素分散液原液。
将氧化纳米微晶纤维素分散液原液在5°C下进行超滤脱盐处理，脱水，制得质量百分含量为4.0 %的氧化纳米微晶纤维素水分散液，冷藏，备用。所述超滤：采用的膜包截留分子量10 kDa。
（3）制得成品
将步骤（2）氧化纳米微晶纤维素水分散液装入玻璃反应釜中，加入醋酸-醋酸钠缓冲液，调节pH至4.0±0.1，升温至40°C~45°C，搅拌速度180 r/min下，滴加18 g 氨乙基氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷进行氨基化反应，90min滴完，继续保温1 h，反应结束。经逆流喷雾干燥后，即得一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂。所述的逆流喷雾干燥：进口温度96°C~98°C，出口温度78°C~82°C。
实施例6一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的应用
将水，石灰加入降解池熟化，待温度稳定后，加入铬革屑；石灰的加入量为铬革屑质量的8 %。控制温度85～90°C，降解10～12 h，反应结束，得到固含量20 %左右的水解浆液。将浆液通过压滤滤去污泥，得到粗胶原蛋白水解液。在滤液中加入白土、活性炭进行物理脱色、脱臭处理。向处理后的滤液中加入稀释过的硫酸，调节 pH 到6.5左右，压滤除去硫酸钙等沉淀物，得到待脱铬处理胶原蛋白水解液，按胶原蛋白干基计，其中，总铬含量为45~55mg/kg。
将本发明制备的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂加入待脱铬处理胶原蛋白水解液中；所述脱附剂的加入量为待脱铬处理胶原蛋白的2.0 %，按胶原蛋白干基质量计。
将上述混合液匀速搅拌10~12 h，压滤，得到低铬胶原蛋白水解液，经双效蒸发浓缩后喷粉，得到淡黄色胶原蛋白；经检测，得到的淡黄色胶原蛋白：总铬含量为3~5 mg/kg，为饲料级胶原蛋白。
所述双效蒸发：控制温度70°C~75°C，真空度0.03 MPa，蒸发时间8~10 h。
实施例7一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的应用
将水、氢氧化钠、石灰加入降解池熟化，待温度稳定后加入铬革屑；石灰的加入量为铬革屑质量的5%，氢氧化钠的加入量为铬革屑质量的2%。控制温度85～90°C，降解10～12 h，反应结束，得到含固量20 %左右的水解浆液。将浆液通过压滤滤去污泥，得到粗胶原蛋白水解液。
在粗胶原蛋白水解液中加入碳酸氢铵进行脱钙处理，压滤，在滤液中再加入活性炭；所述碳酸氢铵的加入量为粗胶原蛋白含固量的1.0 %；所述活性炭的加入量为粗胶原蛋白含固量的0.5 %；
压滤后在滤液中加入稀硫酸，调节 pH 到6.5左右，压滤除去硫酸钙等沉淀物，得到待脱铬处理胶原蛋白水解液，按胶原蛋白干基计，其中，总铬含量为45~55 mg/kg。
将本发明制备的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂加入待脱铬处理胶原蛋白水解液中；所述脱附剂的加入量为待脱铬处理胶原蛋白的2.0 %，按胶原蛋白干基质量计。
将上述混合液匀速搅拌10~12 h，压滤，得到低铬胶原蛋白水解液，经双效蒸发浓缩、喷雾干燥，得到淡黄色饲料级胶原蛋白；经检测，得到的淡黄色胶原蛋白：总铬含量为3~5 mg/kg，为饲料级胶原蛋白。
所述双效蒸发：控制温度70°C~75°C，真空度0.03 MPa，时间8~10 h；
所述喷雾干燥：控制物化压力10~15 kg，喷头尺寸1.0 mm，进口温度96°C~98°C，出口温度78°C~82°C。
利用全自动氨基酸分析仪检测本发明制备的饲料级胶原蛋白的氨基酸含量，得到的胶原蛋白的氨基酸含量分布谱图如图2所示，得到的胶原蛋白的氨基酸含量分析结果如表1所示。
表1
Figure 787411DEST_PATH_IMAGE001
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数，本发明所述的比例，均为质量比例。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，其特征在于：所述铬脱附剂的制备原料包括以下组分：微晶纤维素，氢氧化钠，尿素，双氧水，次氯酸，稀硫酸，醋酸，醋酸钠，氨基硅烷偶联剂。
2.根据权利要求1所述的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括制备纳米微晶纤维素的水分散液步骤；所述的制备纳米微晶纤维素的水分散液：包括原料混匀、碱溶胀处理、超声处理；
所述的原料混匀：将微晶纤维素与氢氧化钠/尿素溶液混合，转速2500-3500 r/min下搅拌分散20-40min；
所述的碱溶胀处理：原料混匀后，在4-6°C下存放12~14 h；
所述超声处理：处理温度4-6°C，超声波功率1200 -1600W，超声时间15-25min。
3.根据权利要求2所述的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钠/尿素溶液：由氢氧化钠、尿素、水按照1-7：2-14：17-79的质量比混合而成；
所述微晶纤维素与氢氧化钠/尿素溶液的质量比为1:24-26。
4.根据权利要求1所述的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括制备氧化纳米微晶纤维素水分散液步骤；
所述的制备氧化纳米微晶纤维素水分散液：包括制备氧化纳米微晶纤维素分散液原液和氧化纳米微晶纤维素分散液原液透析处理；
所述的制备氧化纳米微晶纤维素分散液原液：将纳米微晶纤维素水分散液用稀硫酸调节pH至10~11，维持温度在4-6°C，滴加双氧水，继续反应1 h，升温至80-82°C，保温2 -2.5h，反应结束，降温，稀硫酸调节pH至6~7。
5.根据权利要求4所述的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，其特征在于：所述滴加双氧水：双氧水的质量百分含量为30%，50-60 min滴完。
6.根据权利要求4所述的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，其特征在于：所述氧化纳米微晶纤维素分散液原液透析处理：采用半透膜透析脱盐处理，温度为4-6°C，所述半透膜：截留分子量10-15 kDa；制得质量百分含量为4.0 %的氧化纳米微晶纤维素水分散液。
7.根据权利要求1所述的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，其特征在于：所述的制备方法还包括制得成品：将氧化纳米微晶纤维素水分散液用醋酸-醋酸钠缓冲液调节pH至4.0±0.1，升温至40°C~45°C，搅拌速度180-200 r/min下，滴加N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷进行反应，80-100min滴完，继续保温1 -1.5h，反应结束，经逆流喷雾干燥后，即得一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂。
8.根据权利要求7所述的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的制备方法，其特征在于：所述逆流喷雾干燥：进口温度96°C~98°C，出口温度78°C~82°C。
9.根据权利要求1所述的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的应用，其特征在于：将所述铬脱附剂加入待脱铬处理胶原蛋白水解液中，所述脱附剂的加入量为待脱铬处理胶原蛋白的1.8-2.5%，按胶原蛋白干基质量计；经搅拌、压滤，得到低铬胶原蛋白水解液，再经双效蒸发浓缩后喷粉，得到胶原蛋白。
10.根据权利要求1所述的一种氨基化纳米微晶纤维素高效铬脱附剂的应用，其特征在于：所述胶原蛋白的总铬含量为3~5 mg/kg。
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