CN110760686A - 一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法 - Google Patents
一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110760686A CN110760686A CN201911284241.2A CN201911284241A CN110760686A CN 110760686 A CN110760686 A CN 110760686A CN 201911284241 A CN201911284241 A CN 201911284241A CN 110760686 A CN110760686 A CN 110760686A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- liquid
- solution
- stirring
- leaching
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 89
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 43
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 40
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 29
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 28
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 7
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 7
- 239000008399 tap water Substances 0.000 claims description 7
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 claims description 7
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HFCVPDYCRZVZDF-UHFFFAOYSA-N [Li+].[Co+2].[Ni+2].[O-][Mn]([O-])(=O)=O Chemical compound [Li+].[Co+2].[Ni+2].[O-][Mn]([O-])(=O)=O HFCVPDYCRZVZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 4
- BDKWOJYFHXPPPT-UHFFFAOYSA-N lithium dioxido(dioxo)manganese nickel(2+) Chemical compound [Mn](=O)(=O)([O-])[O-].[Ni+2].[Li+] BDKWOJYFHXPPPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 6
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 8
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- FRMOHNDAXZZWQI-UHFFFAOYSA-N lithium manganese(2+) nickel(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mn+2].[Ni+2].[Li+] FRMOHNDAXZZWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 229910000572 Lithium Nickel Cobalt Manganese Oxide (NCM) Inorganic materials 0.000 description 1
- FBDMTTNVIIVBKI-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mn+2].[Co+2].[Ni+2].[Li+] Chemical compound [O-2].[Mn+2].[Co+2].[Ni+2].[Li+] FBDMTTNVIIVBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- STJUJXONQFLCOP-UHFFFAOYSA-L lithium;sodium;carbonate Chemical compound [Li+].[Na+].[O-]C([O-])=O STJUJXONQFLCOP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 manganese metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010926 waste battery Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
- C22B1/06—Sulfating roasting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
- C22B26/10—Obtaining alkali metals
- C22B26/12—Obtaining lithium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明涉及一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法，包括如下步骤：S1制备酸化料：将从废旧锂离子电池中获得的正极粉料与浓硫酸混合，并且使锂与H2SO4的摩尔比为1:0.5~1:0.6，研磨均匀，得到酸化料；S2高温焙烧：将酸化料在450‑550℃下焙烧，得焙烧料；S3浸出提锂：将焙烧料按固液比1:2‑3加水，搅拌反应，固液分离，得浸出液和镍钴锰渣；S4碱化除杂：向浸出液中加无机碱，调节浸出液pH至12‑13，搅拌反应，固液分离，保留滤液，该滤液为含锂净化液；S5蒸发浓缩：将含锂净化液进行蒸发浓缩，至母液中Li离子浓度为25‑35g/L，得含锂浓缩液；S6纯碱沉锂：向含锂浓缩液中加碳酸钠溶液，反应后，离心分离沉淀，对沉淀物洗涤，干燥得到纯度99.6%的以上电池级碳酸锂。
Description
技术领域
本发明涉及废旧锂电池回收技术领域，特别是涉及一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法。
背景技术
锂离子电池具有高电压、高循环、高容量以及热稳定性好等优异性能，已经得到了广泛的应用，但锂离子电池经过多次充放电循环后，活性材料由于结构改变而失活报废，因而退役报废锂离子电池数量巨大。目前市场上锂离子电池正极材料主要是钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂及镍钴锰三元材料等。
废旧锂离子电池回收方法主要集中在湿法工艺和火法工艺两种，并以回收有价金属元素为主。其中，火法回收耗能高、污染严重、分离效果差；湿法具有条件温和、能耗较小等优势。目前，湿法回收锂离子电池中镍、钴、锰金属已经产业化，但是锂的回收技术研究还不成熟，国内外文献专利报道的锂的回收方法主要有：(1)主流技术是将含锂废料酸溶浸出、萃取除杂、萃取金属镍钴锰，锂留在萃余液中，萃余液用碳酸钠沉锂，得到碳酸锂，该工艺的缺点是萃余液中钠含量过高，导致所得碳酸锂杂质钠含量高，同时锂的回收率低；(2)专利CN106505225A公开了一种从锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法。该方法主要通过酸化浸出、化学除杂、氟化沉锂、镁盐转型、碱化除杂、纯碱沉锂等工序得到最终产品。该工艺在氟化沉锂步骤氟化钠消耗大、且有镍钴锰等金属共沉，同时在镁盐转型步骤又产生大量的氟化镁渣，严重影响了有价金属的回收率。(3)专利CN107828996A公开了一种三元锂离子电池正极材料的综合回收方法。该方法通过酸化浸出、化学除杂、加碱沉镍钴锰、蒸发浓缩、纯碱沉锂等工序得到最终产品。该方法在沉镍钴锰步骤时碱的消耗大，且镍钴锰沉淀较难过滤分离，同时沉淀会夹带部分锂离子，影响了锂的回收率。目前废旧锂离子电池锂回收遇到的技术问题主要有锂的回收率低、辅料消耗大、镍钴锰损失较大、锂产品杂质高等问题。
发明内容
（一）要解决的技术问题
为了解决现有技术的上述问题，本发明提供一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法，该方法辅料消耗少，镍钴锰基本无损耗，锂的回收率高，碳酸锂杂质含量少，适合工业化生产。
（二）技术方案
为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案包括：
一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法，其包括如下步骤：
S1：制备酸化料：将从废旧锂离子电池中获得的正极粉料与浓硫酸混合，并且使正极粉料中锂与H2SO4的摩尔比为1:0.5~1:0.6，研磨均匀，得到酸化料；
S2：高温焙烧：将步骤S1得到的酸化料在450-550℃下焙烧，得焙烧料；
S3：浸出提锂：将步骤S2得到的焙烧料按固液比1:2-3加水，搅拌反应，固液分离，得浸出液和镍钴锰渣；
S4：碱化除杂：向步骤S3得到的浸出液中加无机碱，调节浸出液pH至12-13，搅拌反应，固液分离，保留滤液，该滤液为含锂净化液；
S5：蒸发浓缩：将步骤S4得到的含锂净化液进行蒸发浓缩，至母液中Li离子浓度为25-35g/L，得含锂浓缩液；
S6：纯碱沉锂：向步骤S5得到的含锂浓缩液中加碳酸钠溶液，反应后，离心分离沉淀，对沉淀物洗涤、干燥得到电池级碳酸锂。
根据本发明较佳实施例，在步骤S1之前还包括步骤S0:电池拆解：将废旧锂离子电池经放电、拆解、分选、破碎、筛分等工序分离出正极粉料。
根据本发明较佳实施例，所述正极粉料为钴酸锂、锰酸锂、镍锰酸锂和镍钴锰酸锂中的至少一种。
根据本发明较佳实施例，步骤S1中采用球磨方式，制得所述酸化料。
根据本发明较佳实施例，步骤S2中焙烧时间为1-2h。
根据本发明较佳实施例，步骤S2是在有氧气氛下焙烧。如通入空气或其他含有氧气的气体。
根据本发明较佳实施例，步骤S3中，所述水为自来水，或是来自步骤S6的洗涤液或沉锂母液，或是来自步骤S5蒸发产生的蒸汽冷凝液。
根据本发明较佳实施例，步骤S3中的反应条件为：在常温下搅拌反应30-60min。
根据本发明较佳实施例，步骤S4中，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的至少一种。
根据本发明较佳实施例，步骤S4中的反应条件为：在50-80℃条件下搅拌30-60min。
根据本发明较佳实施例，步骤S6中所用的碳酸钠溶液浓度为200-220g/L。
根据本发明较佳实施例，步骤S6中的反应条件为：在90-100℃条件下反应0.5-1h。碳酸锂微溶于水，水温度越高，其溶解度越小，90-100℃条件下有利于碳酸锂析出。
（三）有益效果
本发明的有益效果是：
本发明先将含锂正极粉料与浓硫酸研磨共混、再焙烧，通过浸出提锂，即可有效地回收锂，锂进入浸出液，镍钴锰留在浸出渣中。相对现有技术而言，本发明锂和镍钴锰的分离彻底，锂的回收率高达93%以上，辅料消耗少，镍钴锰基本无损耗，最终所得电池级碳酸锂(纯度达到99.6%以上)杂质含量少，工艺简单，适合工业化生产。
附图说明
图1是本发明从废旧锂离子电池中回收锂的方法工艺流程图。
图2是实施例1中电池拆解得到的正极粉料XRD图。
图3是实施例中酸化焙烧提锂后得到的浸出渣XRD图。
具体实施方式
为了更好的解释本发明，以便于理解，下面结合附图，通过具体实施方式，对本发明作详细描述。
如图1所示，为本发明从废旧锂离子电池中回收锂的方法的一个较佳实施例的流程图，依据该流程图，包含步骤：
S0:电池拆解：将废旧锂离子电池经放电、拆解、分选、破碎、筛分等工序分离出正极粉料。正极粉料根据锂电池的种类不同，可为钴酸锂、锰酸锂、镍锰酸锂和镍钴锰酸锂中的至少一种。
S1：制备酸化料：将从废旧锂离子电池中获得的正极粉料与浓硫酸混合，并且使正极粉料中锂与H2SO4的摩尔比为1:0.5~1:0.6，研磨均匀，得到酸化料。其中，研磨时，优选采用球磨机球磨。
S2：高温焙烧：将步骤S1得到的酸化料在450-550℃下焙烧，得焙烧料。其中，焙烧时间为1-2h，焙烧是在有氧气氛下进行，如向焙烧炉通空气或其他含有氧气的气体。
S3：浸出提锂：将步骤S2得到的焙烧料按固液比1:2-3加水，搅拌反应，固液分离，得浸出液和镍钴锰渣。
其中，反应条件为：在常温下搅拌反应30-60min
其中，水为自来水或去离子水，或是来自步骤S6的洗涤液或沉锂母液，或是来自步骤S5蒸发产生蒸汽的冷凝液。
S4：碱化除杂：向步骤S3得到的浸出液中加无机碱，调节浸出液pH至12-13，搅拌反应，固液分离，保留滤液，该滤液为含锂净化液。
其中，反应条件为：在50-80℃条件下搅拌30-60min。
其中，无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的至少一种。有机碱易与杂质离子络合，难以形成沉淀去杂。
S5：蒸发浓缩：将步骤S4得到的含锂净化液进行蒸发浓缩，至母液中Li离子浓度为25-35g/L，得含锂浓缩液。
S6：纯碱沉锂：向步骤S5得到的含锂浓缩液中加碳酸钠溶液，反应后，离心分离沉淀，对沉淀物洗涤、干燥得到电池级碳酸锂。
其中，碳酸钠溶液浓度为200-220g/L
其中，反应条件为：在90-100℃条件下反应0.5-1h。碳酸锂微溶于水，水温度越高，其溶解度越小，90-100℃条件下有利于碳酸锂的析出。
以下为利用上述方法的具体实施例。
实施例1
本实施例提供一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法，包含步骤：
S0.电池拆解：将废旧锂离子电池通过放电、拆解、分选、破碎、筛分等工序分离出镍钴锰酸锂粉料，镍钴锰酸锂粉料XRD见图2。如图2所示，
S1.硫酸酸化：称取步骤A得到的镍钴锰酸锂粉料1000g，分析其Li含量为3.88%、Ni含量为16.46%、Co含量为9.56%、Mn含量为6.62%，向正极粉料中加入98%浓硫酸280g，锂与浓硫酸的摩尔比为1:0.5，充分研磨至均匀，得到酸化料。
S2.高温焙烧：将步骤B得到的酸化料至于马弗炉中，450℃焙烧1.0h，冷却后得到焙料。
S3.浸出提锂：向步骤C得到的焙料中按固液比1:2加入自来水2000ml，在常温下搅拌反应30min，过滤得到浸出液1800ml，和950g浸出渣，分析渣成分Li含量为0.22%，Ni含量为16.31%，Co含量为9.47%，Mn含量为6.15%。Li的浸出率见表1，浸出渣的XRD数据见图3。
S4.碱化除杂：向步骤D得到的浸出液中加入32%的氢氧化钠溶液调节溶液pH至12，在50℃条件下搅拌30min，过滤得到含锂净化液。
S5.蒸发浓缩：将步骤E所得含锂净化液加热蒸发浓缩至1.46L，浓缩液中Li离子浓度为25g/L。
S6.纯碱沉锂：往步骤F得到的浓缩液中加入200g/L的碳酸钠溶液1.5L，在90℃条件下反应0.5h，反应完全后经离心、洗涤、干燥得到电池级碳酸锂175g。碳酸锂的化学成分见表2。碳酸锂质量满足YS/T 582-2006电池级标准要求。
实施例2
S0.电池拆解：将废旧锂离子电池通过放电、拆解、分选、破碎、筛分等工序分离出钴酸锂粉料；
S1.硫酸酸化：称取步骤A得到的钴酸锂粉料500g，分析其Li含量为6.38%、Co含量为54.22%，向正极粉料中加入98%浓硫酸230g，锂与浓硫酸的摩尔比为1:0.5，充分研磨至均匀，得到酸化料。
S2.高温焙烧：将步骤B得到的酸化料至于马弗炉中，550℃焙烧2.0h，冷却后得到焙料。
S3.浸出提锂：向步骤C得到的焙料中按固液比1:3加入自来水1500ml，在常温下搅拌反应60min，过滤得到浸出液1450ml，和482g浸出渣，分析渣成分Li含量为0.17%，Co含量为54.01%。Li的浸出率见表1。
S4.碱化除杂：向步骤D得到的浸出液中加入20%的氢氧化钾溶液调节溶液pH至13，在80℃条件下搅拌60min，过滤得到含锂净化液。
S5.蒸发浓缩：将步骤E所得含锂净化液加热蒸发浓缩至880ml，浓缩液中Li离子浓度为35g/L。
S6.纯碱沉锂：往步骤F得到的浓缩液中加入220g/L的碳酸钠溶液1.3L，在100℃条件下反应1.0h，反应完全后经离心、洗涤、干燥得到电池级碳酸锂155g。碳酸锂的化学成分见表2。碳酸锂质量满足YS/T 582-2006电池级标准要求。
实施例3
S0.电池拆解：将废旧锂离子电池通过放电、拆解、分选、破碎、筛分等工序分离出锰酸锂粉料；
S1.硫酸酸化：称取步骤A得到的锰酸锂粉料1000g，分析其Li含量为3.64%、Mn含量为57.71%，向正极粉料中加入98%浓硫酸315g，锂与浓硫酸的摩尔比为1:0.6，充分研磨至均匀，得到酸化料。
S2.高温焙烧：将步骤B得到的酸化料至于马弗炉中，500℃焙烧1.5h，冷却后得到焙料。
S3.浸出提锂：向步骤C得到的焙料中按固液比1:2.5加入自来水2500ml，在常温下搅拌反应50min，过滤得到浸出液2400ml，和940g浸出渣，分析渣成分Li含量为0.26%，Mn含量为55.8%。Li的浸出率见表1。
S4.碱化除杂：向步骤D得到的浸出液中加入20%的氢氧化锂溶液调节溶液pH至13，在60℃条件下搅拌50min，过滤得到含锂净化液。
S5.蒸发浓缩：将步骤E所得含锂净化液加热蒸发浓缩至1150ml，浓缩液中Li离子浓度为30g/L。
S6.纯碱沉锂：往步骤F得到的浓缩液中加入210g/L的碳酸钠溶液1.44L，在95℃条件下反应40min，反应完全后经离心、洗涤、干燥得到电池级碳酸锂173g。碳酸锂的化学成分见表2。碳酸锂质量满足YS/T 582-2006电池级标准要求。
实施例4
S0.电池拆解：将废旧锂离子电池通过放电、拆解、分选、破碎、筛分等工序分离出镍锰酸锂粉料；
S1.硫酸酸化：称取步骤A得到的镍锰酸锂粉料1000g，分析其Li含量为3.58%、镍含量为13.70%，Mn含量为38.36%，向正极粉料中加入98%浓硫酸284g，锂与浓硫酸的摩尔比为1:0.55，充分球磨至均匀，得到酸化料。
S2.高温焙烧：将步骤B得到的酸化料至于马弗炉中，500℃焙烧1.5h，冷却后得到焙料。
S3.浸出提锂：向步骤C得到的焙料中按固液比1:3加入自来水3000ml，在常温下搅拌反应60min，过滤得到浸出液2850ml，和945g浸出渣，分析渣成分Li含量为0.23%，Ni含量为13.4%，Mn含量为37.2%。Li的浸出率见表1。
S4.碱化除杂：向步骤D得到的浸出液中加入32%的氢氧化钠溶液调节溶液pH至13，在50℃条件下搅拌30min，过滤得到含锂净化液。
S5.蒸发浓缩：将步骤E所得含锂净化液加热蒸发浓缩至1050ml，浓缩液中Li离子浓度为32g/L。
S6.纯碱沉锂：往步骤F得到的浓缩液中加入200g/L的碳酸钠溶液1.50L，在95℃条件下反应30min，反应完全后经离心、洗涤、干燥得到电池级碳酸锂165g。碳酸锂的化学成分见表2。碳酸锂质量满足YS/T 582-2006电池级标准要求。
表
各正极粉料的酸化焙料浸出数据
表
电池级碳酸锂产品技术指标
以上所述仅对本发明中的几种具体实施加以说明，但不能限定为本发明的保护范围，任何熟悉本技术领域的技术人员根据本发明的技术方案及构思做出同等变换或简单修改，均应认为涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：制备酸化料：将从废旧锂离子电池中获得的正极粉料与浓硫酸混合，并且使正极粉料中锂与H2SO4的摩尔比为1:0.5~1:0.6，研磨均匀，得到酸化料；
S2：高温焙烧：将步骤S1得到的酸化料在450-550℃下焙烧，得焙烧料；
S3：浸出提锂：将步骤S2得到的焙烧料按固液比1:2-3加水，搅拌反应，固液分离，得浸出液和镍钴锰渣；
S4：碱化除杂：向步骤S3得到的浸出液中加无机碱，调节浸出液pH至12-13，搅拌反应，固液分离，保留滤液，该滤液为含锂净化液；
S5：蒸发浓缩：将步骤S4得到的含锂净化液进行蒸发浓缩，至母液中Li离子浓度为25-35g/L，得含锂浓缩液；
S6：纯碱沉锂：向步骤S5得到的含锂浓缩液中加碳酸钠溶液，反应后，离心分离沉淀，对沉淀物洗涤、干燥得到电池级碳酸锂。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，在步骤S1之前还包括步骤S0:电池拆解：将废旧锂离子电池经放电、拆解、分选、破碎、筛分等工序分离出正极粉料。
3.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述正极粉料为钴酸锂、锰酸锂、镍锰酸锂和镍钴锰酸锂中的至少一种。
4.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤S1中采用球磨方式，制得所述酸化料。
5.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤S2是在有氧气氛下焙烧。
6.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤S3中，所述水为自来水，或是来自步骤S6的洗涤液或沉锂母液，或是来自步骤S5蒸发产生的蒸汽冷凝液。
7.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤S3中的反应条件为：在常温下搅拌反应30-60min。
8.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤S4中，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的至少一种。
9.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤S4中的反应条件为：在50-80℃条件下搅拌30-60min。
10.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤S6中所用的碳酸钠溶液浓度为200-220g/L，反应条件为：在90-100℃条件下反应0.5-1h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911284241.2A CN110760686A (zh) | 2019-12-13 | 2019-12-13 | 一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911284241.2A CN110760686A (zh) | 2019-12-13 | 2019-12-13 | 一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110760686A true CN110760686A (zh) | 2020-02-07 |
Family
ID=69341816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911284241.2A Pending CN110760686A (zh) | 2019-12-13 | 2019-12-13 | 一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110760686A (zh) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111254294A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-06-09 | 中南大学 | 一种废锂离子电池粉末选择性提锂及电解分离回收二氧化锰的方法 |
| CN111847487A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-10-30 | 赣州天奇锂致实业有限公司 | 一种利用废旧锂离子电池制备碳酸锂的方法、电池级碳酸锂 |
| CN111924892A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-11-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 选择性回收锂离子电池电极粉料的方法 |
| CN111987381A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-11-24 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 从废旧锂离子电池中浸出有价金属同步脱氟的方法 |
| CN112038722A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-12-04 | 中南大学 | 一种高效处理废旧磷酸铁锂正极片的方法 |
| CN112591773A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-04-02 | 金川集团股份有限公司 | 一种电池级碳酸锂的制备方法 |
| CN113930619A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-14 | 金川集团股份有限公司 | 一种从废旧三元锂离子电池正极材料中优先提锂回收有价金属的方法 |
| CN114606398A (zh) * | 2022-03-22 | 2022-06-10 | 昆明理工大学 | 一种从废旧锂离子电池正极材料浸出废液中回收锂的方法 |
| CN114890443A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-08-12 | 江西九岭锂业股份有限公司 | 一种含锂废料高值利用的系统工艺方法 |
| CN114988382A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-09-02 | 蜂巢能源科技股份有限公司 | 一种废旧磷酸铁锂电池粉料的回收方法 |
| CN115304085A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-11-08 | 萍乡市拓源实业有限公司 | 一种废旧医用碳酸锂回收方法 |
| CN115642330A (zh) * | 2022-10-11 | 2023-01-24 | 华南理工大学 | 一种锂离子电池废弃正极极片的回收方法及应用 |
| WO2023000843A1 (zh) * | 2021-07-22 | 2023-01-26 | 广东邦普循环科技有限公司 | 从退役电池中选择性提锂的方法及其应用 |
| CN115818675A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-03-21 | 湖南国重智能科技有限公司 | 一种含锂铝废电解质综合利用的方法 |
| CN115947357A (zh) * | 2023-02-03 | 2023-04-11 | 上海电气集团股份有限公司 | 一种碳酸锂的提取方法 |
| CN116005006A (zh) * | 2023-02-15 | 2023-04-25 | 湖北锂宝新材料科技发展有限公司 | 一种电解铝废渣提取锂的方法及其应用 |
| CN116179857A (zh) * | 2023-02-22 | 2023-05-30 | 百杰瑞(荆门)新材料有限公司 | 一种从废旧锂分子筛中提取锂的方法 |
| CN116240400A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-09 | 宜春江理锂电新能源产业研究院 | 一种锂云母提锂废渣低温高效提锂的方法 |
| CN116607013A (zh) * | 2023-06-08 | 2023-08-18 | 福建常青新能源科技有限公司 | 一种废旧锂离子电池预提锂的方法 |
| CN116926331A (zh) * | 2023-08-01 | 2023-10-24 | 贵州中伟资源循环产业发展有限公司 | 有价金属的回收方法 |
| WO2024014541A1 (en) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx Metals Corporation | Method for recovering metals |
| EP4353853A1 (en) * | 2022-10-12 | 2024-04-17 | Ascend Elements, Inc. | Nickel rich battery recycling |
| CN118145617A (zh) * | 2024-02-28 | 2024-06-07 | 福州大学 | 一种废旧锰酸锂正极材料回收再利用合成磷酸锰铁锂正极材料的方法 |
| CN119710283A (zh) * | 2024-12-20 | 2025-03-28 | 江西赣锋循环科技有限公司 | 一种锂镧锆氧型固态电解质废料的回收方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6835228B1 (en) * | 2003-11-14 | 2004-12-28 | Industrial Technology Research Institute | Process of recovering valuable metals from waste secondary batteries |
| CN107352524A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-11-17 | 清华大学 | 一种废旧磷酸铁锂正极材料的回收方法 |
| CN108550939A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-18 | 江西理工大学 | 一种从废旧锂电池中选择性回收锂并制备碳酸锂的方法 |
| CN108832215A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-16 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种选择性回收锂离子电池正极材料的方法 |
| CN109896544A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-06-18 | 江西赣锋循环科技有限公司 | 回收废旧钛酸锂负极材料制备冶金用二氧化钛和电池级碳酸锂的方法 |
| CN110371943A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-25 | 湖南邦普循环科技有限公司 | 一种镍钴锰酸锂和磷酸铁锂混合废料的选择性回收工艺 |
| CN110396600A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-11-01 | 先进储能材料国家工程研究中心有限责任公司 | 废旧锂离子电池的锂回收工艺 |
-
2019
- 2019-12-13 CN CN201911284241.2A patent/CN110760686A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6835228B1 (en) * | 2003-11-14 | 2004-12-28 | Industrial Technology Research Institute | Process of recovering valuable metals from waste secondary batteries |
| CN107352524A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-11-17 | 清华大学 | 一种废旧磷酸铁锂正极材料的回收方法 |
| CN108550939A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-18 | 江西理工大学 | 一种从废旧锂电池中选择性回收锂并制备碳酸锂的方法 |
| CN108832215A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-16 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种选择性回收锂离子电池正极材料的方法 |
| CN109896544A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-06-18 | 江西赣锋循环科技有限公司 | 回收废旧钛酸锂负极材料制备冶金用二氧化钛和电池级碳酸锂的方法 |
| CN110371943A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-25 | 湖南邦普循环科技有限公司 | 一种镍钴锰酸锂和磷酸铁锂混合废料的选择性回收工艺 |
| CN110396600A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-11-01 | 先进储能材料国家工程研究中心有限责任公司 | 废旧锂离子电池的锂回收工艺 |
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111254294A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-06-09 | 中南大学 | 一种废锂离子电池粉末选择性提锂及电解分离回收二氧化锰的方法 |
| CN111254294B (zh) * | 2020-03-11 | 2021-07-23 | 中南大学 | 一种废锂离子电池粉末选择性提锂及电解分离回收二氧化锰的方法 |
| CN111847487A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-10-30 | 赣州天奇锂致实业有限公司 | 一种利用废旧锂离子电池制备碳酸锂的方法、电池级碳酸锂 |
| CN111924892A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-11-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 选择性回收锂离子电池电极粉料的方法 |
| CN112038722A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-12-04 | 中南大学 | 一种高效处理废旧磷酸铁锂正极片的方法 |
| CN111987381A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-11-24 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 从废旧锂离子电池中浸出有价金属同步脱氟的方法 |
| CN112591773A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-04-02 | 金川集团股份有限公司 | 一种电池级碳酸锂的制备方法 |
| ES2950430R1 (es) * | 2021-07-22 | 2024-07-10 | Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd | Procedimiento de extracción selectiva de litio de baterías retiradas y aplicación del procedimiento |
| GB2622492A (en) * | 2021-07-22 | 2024-03-20 | Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd | Method for selectively extracting lithium from retired battery and application of method |
| US12136714B2 (en) | 2021-07-22 | 2024-11-05 | Guangdong Brunp Recycling Technology Co., Ltd. | Method for selectively extracting lithium from retired battery and application of method |
| WO2023000843A1 (zh) * | 2021-07-22 | 2023-01-26 | 广东邦普循环科技有限公司 | 从退役电池中选择性提锂的方法及其应用 |
| CN113930619A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-14 | 金川集团股份有限公司 | 一种从废旧三元锂离子电池正极材料中优先提锂回收有价金属的方法 |
| CN114606398B (zh) * | 2022-03-22 | 2023-09-08 | 昆明理工大学 | 一种从废旧锂离子电池正极材料浸出废液中回收锂的方法 |
| CN114606398A (zh) * | 2022-03-22 | 2022-06-10 | 昆明理工大学 | 一种从废旧锂离子电池正极材料浸出废液中回收锂的方法 |
| CN114890443A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-08-12 | 江西九岭锂业股份有限公司 | 一种含锂废料高值利用的系统工艺方法 |
| CN114988382A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-09-02 | 蜂巢能源科技股份有限公司 | 一种废旧磷酸铁锂电池粉料的回收方法 |
| CN114988382B (zh) * | 2022-06-16 | 2023-08-25 | 蜂巢能源科技股份有限公司 | 一种废旧磷酸铁锂电池粉料的回收方法 |
| CN115304085A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-11-08 | 萍乡市拓源实业有限公司 | 一种废旧医用碳酸锂回收方法 |
| WO2024014541A1 (en) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx Metals Corporation | Method for recovering metals |
| CN115642330A (zh) * | 2022-10-11 | 2023-01-24 | 华南理工大学 | 一种锂离子电池废弃正极极片的回收方法及应用 |
| EP4353853A1 (en) * | 2022-10-12 | 2024-04-17 | Ascend Elements, Inc. | Nickel rich battery recycling |
| CN115818675B (zh) * | 2022-12-07 | 2024-01-23 | 湖南国重智能科技有限公司 | 一种含锂铝废电解质综合利用的方法 |
| CN115818675A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-03-21 | 湖南国重智能科技有限公司 | 一种含锂铝废电解质综合利用的方法 |
| CN115947357A (zh) * | 2023-02-03 | 2023-04-11 | 上海电气集团股份有限公司 | 一种碳酸锂的提取方法 |
| CN116005006A (zh) * | 2023-02-15 | 2023-04-25 | 湖北锂宝新材料科技发展有限公司 | 一种电解铝废渣提取锂的方法及其应用 |
| CN116179857A (zh) * | 2023-02-22 | 2023-05-30 | 百杰瑞(荆门)新材料有限公司 | 一种从废旧锂分子筛中提取锂的方法 |
| CN116240400A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-09 | 宜春江理锂电新能源产业研究院 | 一种锂云母提锂废渣低温高效提锂的方法 |
| CN116607013A (zh) * | 2023-06-08 | 2023-08-18 | 福建常青新能源科技有限公司 | 一种废旧锂离子电池预提锂的方法 |
| CN116926331A (zh) * | 2023-08-01 | 2023-10-24 | 贵州中伟资源循环产业发展有限公司 | 有价金属的回收方法 |
| CN118145617A (zh) * | 2024-02-28 | 2024-06-07 | 福州大学 | 一种废旧锰酸锂正极材料回收再利用合成磷酸锰铁锂正极材料的方法 |
| CN119710283A (zh) * | 2024-12-20 | 2025-03-28 | 江西赣锋循环科技有限公司 | 一种锂镧锆氧型固态电解质废料的回收方法 |
| CN119710283B (zh) * | 2024-12-20 | 2026-02-17 | 江西赣锋循环科技有限公司 | 一种锂镧锆氧型固态电解质废料的回收方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110760686A (zh) | 一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法 | |
| CN111206148B (zh) | 一种利用废旧三元锂电池回收制备三元正极材料的方法 | |
| CN112375913B (zh) | 一种废旧锂离子电池回收方法 | |
| EP4324949B1 (en) | Method for recovering valuable metals from spent lithium-ion batteries | |
| GB2622169A (en) | Method for selectively recovering valuable metal in waste lithium battery | |
| CN116553510B (zh) | 一种磷酸铁锂废粉的回收再生方法 | |
| CN111180819B (zh) | 一种电池级Ni-Co-Mn混合液和电池级Mn溶液的制备方法 | |
| CN114085997A (zh) | 一种废旧锂离子电池回收方法 | |
| CN110862110A (zh) | 一种以废旧锂离子电池制备三元正极材料前驱体的方法 | |
| CN112093787B (zh) | 一种锂电池回收制备橄榄石型五元高熵锂电前驱体的方法 | |
| CN111945016A (zh) | 一种废旧锂离子电池正负极粉料焙烧法选择性提锂的方法 | |
| CN115537551A (zh) | 一种从废旧锂电池正极材料中优先提锂、锰的方法 | |
| CN116960497A (zh) | 从废旧锂电池中回收锂及三元材料短流程再生的方法 | |
| CN114477240A (zh) | 一种电池级氢氧化锂的制备方法 | |
| CN119219034A (zh) | 一种利用废旧磷酸铁锂电池制备电池级碳酸锂的方法 | |
| CN117187572B (zh) | 从废旧锂离子电池中回收锂及再生制备三元前驱体的方法 | |
| CN112310498A (zh) | 一种利用废旧三元电池制备镍钴锰三元材料前驱体的方法 | |
| CN115020659A (zh) | 一种LiFePO4/C复合正极材料的制备方法 | |
| JP2023533246A (ja) | Ｎｉ、ｃｏ及びｍｎの２つ以上のオキサレートの混合物を分離する方法 | |
| CN110964930B (zh) | 一种利用海底多金属结核制备掺钇三元正极材料及其前驱体的方法 | |
| CN116855741A (zh) | 一种分级提取废锂离子电池中有价金属的方法 | |
| CN118745514B (zh) | 一种回收锂电池隔膜中有价金属离子的方法 | |
| CN116581415B (zh) | 废旧磷酸铁锂选择性提锂产生的废磷铁渣和废旧钴酸锂全元素联合回收的方法 | |
| CN119208800B (zh) | 一种退役电极材料的回收再生方法 | |
| CN116031524B (zh) | 一种分离回收废旧电池电解液的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200702 Address after: No.88 Jinsha Avenue, high tech Industrial Park, Hukou County, Jiujiang City, Jiangxi Province Applicant after: JIUJIANG TINCI MATERIALS TECHNOLOGY Ltd. Applicant after: Jiujiang Tianqi fluorosilicone New Material Technology Co., Ltd Address before: 332500 Hukou County, Jiangxi province Jinsha Bay Industrial Park Applicant before: JIUJIANG TINCI MATERIALS TECHNOLOGY Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200207 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |