CN110759818B - 一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机合成及催化材料领域，公开了一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法。在有机溶剂乙腈中，加入乙苯、助氧化剂TBHP和NCNTs催化剂，以氧气作为氧化剂，在压力为0.1～3.0MPa、温度为50～180℃条件下搅拌反应，制得苯乙酮。本发明采用NCNTs作为催化剂，可获得可观的乙苯转化率和苯乙酮选择性，催化剂简单易得，容易回收，稳定性好，环境友好，成本低廉。

Description

一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法
技术领域
本发明属于有机合成及催化材料领域，具体涉及一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法。
背景技术
烷基苯选择性转化为羰基化合物是石油化工中最重要的过程之一。苯乙酮(AcPO)作为一种十分重要的化工原料和医药中间体，常被用于有机、精细化工原料，某些香水、药物、树脂、醇类、脂类和醛类的重要中间体。传统制备苯乙酮的工艺主要是通过傅克酰基化反应进行。以酰基卤化物或酸酐作为反应物和均相Lewis酸(AlCl3,BF3,FeCl3,ZnCl2,SnCl4,TiCl4)或强酸(H2SO4,HF)作为催化剂来制备苯乙酮。但该生产过程存在较多缺陷，如会产生大量的有毒和腐蚀性废物，且均相催化剂难以与产物分离，强酸对反应器的要求较高。而目前工业上的生产方法则是通过以乙苯作为底物，以钴盐、锰盐或溴化物作为催化剂，空气作为氧化剂，乙酸作为溶剂来选择性制备苯乙酮。但同样的，该反应也存在均相催化剂难以分离的问题，以及酸对反应器高要求的缺陷。因此，发展绿色高效的苯乙酮制备工艺具有重要的经济效益和社会意义。
近年来，多相催化剂催化氧化乙苯制备苯乙酮的反应受到越来越多的关注。其中，碳基催化剂由于具有高的热稳定性和抗腐蚀性、环境友好、催化活性高等优点在多相催化材料中脱颖而出，常用的碳材料有介孔炭、石墨烯、碳黑以及碳纳米管。专利CN107879907A报道了一种在氮气气氛中焙烧碳黑负载金属钴卟啉制得金属钴氮碳催化剂的方法，在氧化剂叔丁基过氧化氢的作用下催化氧化乙苯制备苯乙酮。专利CN106423170A提出了一种钴/石墨烯复合材料和N-羟基邻苯二甲酞亚胺(NHPI)协同催化氧气氧化乙苯制备苯乙酮的方法。专利CN102675072A公布了一种以氧气作为氧化剂，碳纳米管为催化剂催化乙苯氧化制备苯乙酮的方法。
研究发现非金属掺杂能通过产生新的活性位点来有效提高催化活性。IonescuM.I.(Applied Surface Science，2012，258(10)：4563-4568)等人发现氮掺杂碳纳米管能改变其电子结构和形貌，通过改变碳原子周围的电子云密度，从而改变碳纳米管的化学和电学性能。郝燕等人利用掺氮石墨为催化剂并以叔丁基过氧化氢为氧化剂催化氧化乙苯制备苯乙酮，可获得较好的苯乙酮选择性(CN108484375A)，优于纯碳纳米管的性能(CN102675072A)，说明掺氮能有效调控乙苯氧化反应中苯乙酮的选择性。然而，该专利所采用的掺氮石墨制备复杂，且会造成环境污染。同时，大量使用叔丁基过氧化氢存在安全隐患和爆炸风险，在实际工业生产中，并不提倡，同时也不符合目前国家对于化工绿色发展的理念。此外，该反应时间需要24h，时间过长，大大降低了生产效率。因此，因尽量减少该类氧化剂的使用，以氧气等绿色氧化剂作为主要氧化剂并缩短反应时间是更具竞争力的方案。然而，本课题组前期的工作(罗金.碳纳米管及掺氮碳纳米管液相催化氧化苯甲醇和乙苯[D].华南理工大学,2013)发现，以单纯氧气作为氧化剂时，NCNTs会出现抑制乙苯氧化的现象，虽然在一定程度上，苯乙酮的选择性得到了提高，但是乙苯转化率却有大幅的下降。因此，开发新型的催化体系，以提高NCNTs催化性能具有重要现实意义。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法。本发明采用NCNTs为催化剂，以氧气为氧化剂，以少量叔丁基过氧化氢为助氧化剂催化氧化乙苯反应，反应4h即可高选择性的制备苯乙酮，体现了潜在的经济效应。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法，包括如下制备步骤：
在有机溶剂乙腈中，加入乙苯、助氧化剂叔丁基过氧化氢(TBHP)和掺氮碳纳米管(NCNTs)催化剂，以氧气作为氧化剂，在压力为0.1～3.0MPa、温度为50～180℃条件下搅拌反应，制得苯乙酮。
进一步地，所述NCNTs是指通过化学气相沉积法制备得到的NCNTs。
优选地，所述NCNTs中的N含量为0.02～5.35at.％。
优选的，所述压力为1.5～2.0MPa。
优选的，所述搅拌反应的温度为150℃。
优选的，所述搅拌的速度为100～1500rpm；更优选为1000～1500rpm。
优选的，所述反应的时间为0.5～24h；更优选为4～6h。
优选的，所述NCNTs催化剂与乙苯的质量比为(0.002～0.038):1；更优选为(0.002～0.006):1。
优选的，所述的助氧化剂TBHP与乙苯的质量比为(0.005～0.600):1；更优选为(0.1～0.3):1。
进一步地，所述NCNTs催化剂在使用后经过乙醇和丙酮洗涤，干燥，研磨后重复使用。
本发明的制备方法具有如下优点及有益效果：
(1)本发明提供的方法以氧气为氧化剂，少量叔丁基过氧化氢为助氧化剂，进一步提高了反应的绿色环保，并大大提升了苯乙酮的选择性；
(2)本发明采用NCNTs作为催化剂，可获得可观的乙苯转化率和苯乙酮选择性，催化剂简单易得，容易回收，稳定性好，环境友好，成本低廉。
附图说明
图1为本发明所采用的NCNTs(N含量为3.19at％)的透射电镜图(TEM)。
图2为实施例3所得反应液的气相色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明所采用的NCNTs(N含量为3.19at％)的透射电镜图(TEM)如图1所示。该NCNTs通过本课题组前期工作的制备方法获得(侯萌萌.掺氮碳纳米管催化丙烯醛氧化及环己酮Baeyer-Villiger氧化的性能研究[D].华南理工大学,2017)。
下面实施例中有关乙苯转化率(％)，苯乙酮选择性(％)是通过气相色谱仪(GC)分析测得，GC检测计算方法采用内标法，以苯甲醚作为内标物，通过分别绘制两种物质相应的标准曲线，再结合反应液的GC检测计算得出转化率和选择性。
实施例1～4
将20mL乙腈、0.6g苯甲醚(内标物)、2.6g乙苯、0.78g TBHP和15mg NCNTs(N含量为3.19at％)依次加入到高压反应釜中搅拌加热至表1所示的温度，通入氧气，开始计时，并在反应过程中维持其压力为1.5MPa，搅拌速度为1000rpm。反应4h后，停止计时，将反应釜冷却至室温，过滤液固相混合物，得到固体催化剂和含有未反应的反应物和反应产物的液相混合物。该液相混合物用气相色谱仪(GC)进行检测分析。实施例3反应后反应液的气相色谱图如图2所示。GC检测结果见表1(反应温度对乙苯液相氧化反应的影响)。
表1 反应温度对乙苯液相氧化反应的影响
实施例 1 2 3 4
反应温度(℃) 50 100 150 180
乙苯转化率(％) ～1 9.5 46.2 47.4
苯乙酮选择性(％) - 20.3 72.4 70.8
由表1可以看出，升高温度有利于乙苯转化率的提高，但当温度超过150℃后，乙苯的转化率和苯乙酮的选择性都达到了稳态。
实施例5～9
将20mL乙腈、0.6g苯甲醚(内标物)、2.6g乙苯、0.78g TBHP和15mg NCNTs(N含量为3.19at％)依次加入到高压反应釜中搅拌加热，通入氧气，开始计时，并在反应过程中维持其压力为表2所示，维持其温度为150℃，搅拌速度为1000rpm。反应4h后，停止计时，将反应釜冷却至室温，过滤液固相混合物，得到固体催化剂和含有未反应的反应物和反应产物的液相混合物。该液相混合物用气相色谱仪(GC)进行检测分析。GC检测结果见表2(反应压力对乙苯液相氧化反应的影响)。
表2 反应压力对乙苯液相氧化反应的影响
实施例 5 6 7 8 9
反应压力(MPa) 0.1 1.0 1.5 2.0 3.0
乙苯转化率(％) 12.4 41.1 46.2 45.0 45.9
苯乙酮选择性(％) 26.2 67.3 72.4 72.9 70.3
分析表2中数据可知，乙苯的转化率随压力的增大而增加，但当压力超过1.5MPa后，乙苯的转化率和苯乙酮的选择性都达到了稳态。
实施例10～13
将20mL乙腈、0.6g苯甲醚(内标物)、2.6g乙苯、0.78g TBHP和15mg NCNTs(N含量为3.19at％)依次加入到高压反应釜中搅拌加热，通入氧气，开始计时，并在反应过程中维持其温度为150℃，控制搅拌速度如表3所示，压力为1.5MPa。反应4h后，停止计时，将反应釜冷却至室温，过滤液固相混合物，得到固体催化剂和含有未反应的反应物和反应产物的液相混合物。该液相混合物用气相色谱仪(GC)进行检测分析。GC检测结果见表3(搅拌速度对乙苯液相氧化反应的影响)。
表3 搅拌速度对乙苯液相氧化反应的影响
Figure BDA0002253656810000051
Figure BDA0002253656810000061
分析表3中数据可知，乙苯的转化率随搅拌速度的增大而增加，但当搅拌速度超过1000rpm后，乙苯的转化率达到了稳态。
实施例14～18
将20mL乙腈、0.6g苯甲醚(内标物)、2.6g乙苯、0.78g TBHP和15mg NCNTs(N含量为3.19at％)依次加入到高压反应釜中搅拌加热通入氧气，开始计时，并在反应过程中维持其温度为150℃，搅拌速度为1000rpm，维持其压力为1.5MPa。反应至表4所示的时间后，停止计时，将反应釜冷却至室温，过滤液固相混合物，得到固体催化剂和含有未反应的反应物和反应产物的液相混合物。该液相混合物用气相色谱仪(GC)进行检测分析。GC检测结果见表4(反应时间对乙苯液相氧化反应的影响)。
表4 反应时间对乙苯液相氧化反应的影响
实施例 14 15 16 17 18
反应时间(h) 0.5 2 4 6 24
乙苯转化率(％) 9.1 29.4 46.2 45.7 48.6
苯乙酮选择性(％) 19.2 52.0 72.4 73.6 70.3
分析表4中数据可知，乙苯的转化率随反应时间的增加而增加，但当反应时间超过4h后，乙苯的转化率和苯乙酮的选择性都达到了稳态。
实施例19～24
将20mL乙腈、0.6g苯甲醚(内标物)、2.6g乙苯、0.78g TBHP和如表5所示的NCNTs(N含量为3.19at％)依次加入到高压反应釜中搅拌加热，通入氧气，开始计时，并在反应过程中维持其温度为150℃，压力为1.5MPa，搅拌速度为1000rpm。反应4h后，停止计时，将反应釜冷却至室温，过滤液固相混合物，得到固体催化剂和含有未反应的反应物和反应产物的液相混合物。该液相混合物用气相色谱仪(GC)进行检测分析。GC检测结果见表5(NCNTs的量对乙苯液相氧化反应的影响)。
表5 NCNTs的量对乙苯液相氧化反应的影响
实施例 19 20 21 22 23 24
催化剂与乙苯的质量比 0 0.002 0.006 0.013 0.025 0.038
乙苯转化率(％) 34.7 36.6 46.2 35.2 31.3 28.3
苯乙酮选择性(％) 38.6 50.7 72.4 75.7 70.5 71.7
分析表5中数据可知，乙苯的转化率随催化剂量的增加而增加，但当催化剂与乙苯的质量比超过0.006后，乙苯的转化率开始下降，而苯乙酮的选择性达到了稳态。
实施例25～30
将20mL乙腈、0.6g苯甲醚(内标物)、2.6g乙苯、如表6所示的TBHP和15mg NCNTs(N含量为3.19at％)依次加入到高压反应釜中搅拌加热，通入氧气，开始计时，并在反应过程中维持其温度为150℃，压力为1.5MPa，搅拌速度为1000rpm。反应4h后，停止计时，将反应釜冷却至室温，过滤液固相混合物，得到固体催化剂和含有未反应的反应物和反应产物的液相混合物。该液相混合物用气相色谱仪(GC)进行检测分析。GC检测结果见表6(叔丁基过氧化氢的量对乙苯液相氧化反应的影响)。
表6 叔丁基过氧化氢的量对乙苯液相氧化反应的影响
实施例 25 26 27 28 29 30
助氧化剂与乙苯的质量比 0 0.005 0.050 0.100 0.300 0.600
乙苯转化率(％) ～0 20.6 27.4 35.8 46.2 58.0
苯乙酮选择性(％) ～0 50.8 70.5 64.2 72.4 71.9
分析表6中数据可知，乙苯的转化率随助氧化剂量的增加而增加，但当助氧化剂与乙苯的质量比超过0.300后，苯乙酮的选择性都达到了稳态。
实施例31～33
将20mL乙腈、0.6g苯甲醚(内标物)、2.6g乙苯、0.78g TBHP和15mg表7所示不同氮含量的NCNTs依次加入到高压反应釜中搅拌加热至150℃，通入氧气，开始计时，并在反应过程中维持其压力为1.5MPa，搅拌速度为1000rpm。反应4h后，停止计时，将反应釜冷却至室温，过滤液固相混合物，得到固体催化剂和含有未反应的反应物和反应产物的液相混合物。该液相混合物用气相色谱仪(GC)进行检测分析。GC检测结果见表7(掺氮含量对乙苯液相氧化反应的影响)。
表7 掺氮含量对乙苯液相氧化反应的影响
实施例 31 32 33
氮含量(at％) 0.02 3.19 5.35
乙苯转化率(％) 35.6 46.2 30.8
苯乙酮选择性(％) 50.3 72.4 77.2
由表7可以看出，掺氮量的增加有利于乙苯的选择性氧化，但当掺氮量超过3.19at％后，掺氮对乙苯转化的抑制作用强于双氧化剂的促进作用，转化率开始出现降低，但掺氮对苯乙酮的高选择性特性仍能体现出来。
实施例34～38
(1)将20mL乙腈、0.6g苯甲醚(内标物)、2.6g乙苯、0.78g TBHP和15mg NCNTs(N含量为3.19at％)依次加入到高压反应釜中搅拌加热，通入氧气，开始计时，并在反应过程中维持其温度为150℃，压力为1.5MPa，搅拌速度为1000rpm。反应4h后，停止计时，将反应釜冷却至室温，过滤液固相混合物，得到固体催化剂和含有未反应的反应物和反应产物的液相混合物。
(2)将步骤(1)中的NCNTs经过乙醇和丙酮的洗涤过滤，干燥，研磨后作为催化剂在与步骤(1)相同的条件下进行下一次的循环性实验。重复四次，GC检测结果见表8(催化剂稳定性实验结果)。
表8 NCNTs对乙苯液相氧化反应的稳定性研究
实施例 34 35 36 37 38
NCNTs循环次数 1 2 3 4 5
乙苯转化率(％) 46.2 44.8 43.1 45.7 44.6
苯乙酮选择性(％) 72.4 71.5 74.6 72.3 73.0
分析表中数据可知，NCNTs在四次循环使用后，乙苯的转化率和苯乙酮的选择性均稳定，说明NCNTs的稳定性好，从而能够进一步有效地降低催化剂成本。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法，其特征在，包括如下制备步骤：
在有机溶剂乙腈中，加入乙苯、助氧化剂TBHP 和NCNTs 催化剂，以氧气作为氧化剂，在压力为1.0~3.0 MPa、温度为150~180℃条件下搅拌反应，制得苯乙酮；
所述助氧化剂TBHP 与乙苯的质量比为（0.100~0.600）:1，所述NCNTs 中的N 含量为0.02~3.19 at.%； 所述搅拌的速度为1000~1500 rpm，反应的时间为4~6h；所述NCNTs 催化剂与乙苯的质量比为（0.002~0.006）:1。
2.根据权利要求1 所述的一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法，其特征在：所述NCNTs 是指通过化学气相沉积法制备得到的NCNTs。
3.根据权利要求1 所述的一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法，其特征在：所述压力为1.5~2.0 MPa。
4.根据权利要求1 所述的一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法，其特征在：所述搅拌反应的温度为150℃。
5.根据权利要求1 所述的一种掺氮碳纳米管催化氧化乙苯制备苯乙酮的方法，其特征在：所述NCNTs 催化剂在使用后经过乙醇和丙酮洗涤，干燥，研磨后重复使用。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111269087B (zh) * 2020-02-29 2021-11-23 华南理工大学 一种痕量铜助催化碳纳米管催化异丙苯氧化的方法
CN113979845A (zh) * 2021-11-18 2022-01-28 山东键兴新材料科技有限公司 一种乙苯氧化制苯乙酮生产工艺方法
CN115636738B (zh) * 2022-10-17 2024-01-09 华南理工大学 一种二苯基甲烷制备二苯基甲酮的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675072A (zh) * 2012-05-28 2012-09-19 华南理工大学 一种乙苯催化氧化生产苯乙酮的方法
CN103058821A (zh) * 2012-12-20 2013-04-24 华南理工大学 一种异丙苯催化氧化合成2-苯基-2-丙醇和苯乙酮的方法
CN106000441A (zh) * 2016-06-08 2016-10-12 南开大学 一种基于环糊精的氮杂有序介孔碳的制备方法及应用
CN107694594A (zh) * 2017-10-13 2018-02-16 荆楚理工学院 固载金属的氮掺杂碳材料及其制备方法和用途
CN107899564A (zh) * 2017-11-08 2018-04-13 河北大学 一种硼氮共掺杂碳材料的制备方法、所制的碳材料及其用途
CN108484375A (zh) * 2018-03-01 2018-09-04 河南师范大学 掺氮纳米碳催化剂催化乙苯氧化反应制备苯乙酮的方法
CN110041181A (zh) * 2019-05-16 2019-07-23 河南师范大学 一种介孔炭作为无金属催化剂催化乙苯氧化反应制备苯乙酮的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675072A (zh) * 2012-05-28 2012-09-19 华南理工大学 一种乙苯催化氧化生产苯乙酮的方法
CN103058821A (zh) * 2012-12-20 2013-04-24 华南理工大学 一种异丙苯催化氧化合成2-苯基-2-丙醇和苯乙酮的方法
CN106000441A (zh) * 2016-06-08 2016-10-12 南开大学 一种基于环糊精的氮杂有序介孔碳的制备方法及应用
CN107694594A (zh) * 2017-10-13 2018-02-16 荆楚理工学院 固载金属的氮掺杂碳材料及其制备方法和用途
CN107899564A (zh) * 2017-11-08 2018-04-13 河北大学 一种硼氮共掺杂碳材料的制备方法、所制的碳材料及其用途
CN108484375A (zh) * 2018-03-01 2018-09-04 河南师范大学 掺氮纳米碳催化剂催化乙苯氧化反应制备苯乙酮的方法
CN110041181A (zh) * 2019-05-16 2019-07-23 河南师范大学 一种介孔炭作为无金属催化剂催化乙苯氧化反应制备苯乙酮的方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Aerobic Liquid-Phase Oxidation of Ethylbenzene to Acetophenone Catalyzed by Carbon Nanotubes;Jin Luo,Feng Peng, Hao Yu等;《CHEMCATCHEM》;20130130;第5卷(第6期);第1580页表1，第1581页第2段 *
Nitrogen-doped carbon nanotubes encapsulate cobalt nanoparticles as efficient catalysts for aerobic and solvent-free selective oxidation of hydrocarbons;Xiu Lin,Zhenzhen Nie,Liyun Zhang等;《Green Chemistry》;20170507;第19卷(第9期);2164-2173 *
Oxidation of Ethylbenzene to Acetophenone with N‑Doped Graphene: Insight from Theory;Chiara Ricca,Frédéric Labat,Nino Russo等;《The Journal of Physical Chemistry》;20140520;第118卷;12275-12284 *
Tuning the Selectivity in the Aerobic Oxidation of Cumene Catalyzed by Nitrogen-Doped Carbon Nanotubes;Shixia Liao, Yumei Chi, Hao Yu等;《CHEMCATCHEM》;20140117;第6卷;555-560 *
乙苯催化氧化合成苯乙酮中绿色氧化体系研究进展;马建军，李莉，毛志红等;《甘肃科技》;20111130;第27卷(第22期);51-54 *
叔丁基过氧化氢一步氧化乙苯合成苯乙酮;李贵贤，高云艳，张雪梅等;《石油化工》;20110615;第40卷(第6期);599-602 *
氮掺杂碳材料的制备及其催化乙苯氧化制备苯乙酮的性能;吴婧，王月鑫，郭川洲等;《化工技术与开发》;20190515;第48卷(第5期);1-3 *
碳纳米管及掺氮碳纳米管液相催化氧化苯甲醇和乙苯;罗金;《中国博士学位论文全文数据库》;20131130;第三章第3.1节,第四章第4.2,4.3,4.3.1.6节 *

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