CN110759441A - 含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,向废水处理池中加入重金属捕捉剂,然后加石灰乳液使废水的pH至10~12,用重金属捕捉剂沉淀废水中的重金属离子,用钙离子沉淀含羧基的有机酸配位剂。用亚铁离子沉淀废水中剩余的重金属捕捉剂,加入絮凝剂使沉淀颗粒聚集,过滤分离沉淀物,调节废水的pH至6~9。处理结果满足GB 21900‑2008《电镀污染物排放标准》表3的要求。本发明创立了用重金属捕捉剂与钙离子共同去除废水中重金属离子和含羧基的有机酸配位剂的新方法,工艺简单易行,处理成本低,具有较好的市场应用前景。
Description
技术领域
本发明属于工业废水处理技术领域,特别是指含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法。
背景技术
用三价铬钝化代替高毒性的六价铬钝化已经获得了广泛的应用,并取得了良好的环境效益和社会效益。
三价铬钝化液包括三价铬钝化漂洗水、三价铬钝化废弃液,其中包含三价铬和钴两种金属离子、以及与之生成配合物的含羧基的有机酸配位剂,有些三价格钝化液中还含有少量的稀土盐。三价铬钝化一般用于锌镀层和锌镍合金镀层的钝化处理,钝化废水中除了含有钝化液的成分外,还含有锌离子、镍离子、和铁离子等。
三价铬钝化液在使用中成分变化较快,需要经常更换,由此产生的三价铬钝化废弃液较多,因此,三价铬钝化废水处理量较大。而三价铬钝化投入规模化生产时间较短,其废水处理技术目前尚不成熟。
有些三价铬钝化液中含有氨基乙酸,氨基乙酸抗氧化性强,用传统的氧化法破坏氨基乙酸效率低,一般需要大量加入氧化剂,处理成本高昂,在温度较低的冬季还很难有效去除氨基乙酸等配位剂。因此,用传统的氧化-氢氧化物沉淀法处理含氨基乙酸的三价铬钝化废水,处理后废水中三价铬等重金属离子的含量往往达不到GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的要求。
发明内容
基于此,有必要提供一种新的技术方案,使得处理后的三价铬钝化废水中的配位剂、三价铬等重金属离子得到有效的处理。
本发明为解决其技术问题所采用的技术方案是:
含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)机械搅拌下,向三价铬钝化废水中加入重金属捕捉剂和石灰乳液,以石灰乳液调节pH至10~12,得到沉淀物;
(2)机械搅拌下,向经步骤(1)处理后的废水中加入氯化亚铁溶液,亚铁离子与剩余的重金属捕捉剂生成沉淀物;
(3)机械搅拌下,向经步骤(2)处理后的废水中加入絮凝剂,使沉淀物聚集成大颗粒后沉降;
(4)过滤,去除经步骤(3)处理后的沉淀物;
(5)调节经步骤(4)处理后的废水的pH至6~9,即得。
重金属捕捉剂能与重金属离子生成沉淀物,在碱性条件下,钙离子能与含羧基的有机酸生成沉淀物,利用重金属捕捉剂与钙离子的协同效应,能够有效去除三价铬钝化废水中的重金属离子和氨基乙酸等含羧基的有机酸配位剂。
在碱性条件下,重金属捕捉剂夺取废水中配合物中的重金属离子生成沉淀物,钙离子夺取配合物中的配位剂生成沉淀物,两者同时作用能使废水中的重金属离子和配位剂沉淀完全。试验表明,在没有钙离子存在的条件下,重金属捕捉剂不能有效沉淀废水中的重金属离子,在没有重金属捕捉剂存在的条件下,钙离子也不能有效沉淀废水中的配位剂。
三价铬钝化废水呈酸性,加石灰乳液使废水的pH至10~12,既可以中和废水中的酸,又可以提供足够量的钙离子沉淀废水中含羧基的有机酸配位剂。
用氯化亚铁沉淀废水中剩余的重金属捕捉剂,能够有效降低废水的COD。其中,重金属捕捉剂优选为二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液,沉淀生成的二甲基二硫代氨基甲酸亚铁的稳定性小于二甲基二硫代氨基甲酸铬等沉淀物的稳定性,因此,亚铁离子不能从二甲基二硫代氨基甲酸铬等沉淀物中置换出其他重金属离子。
三价铬钝化液中一般不含有机添加剂,对三价铬钝化废水的处理,当配位剂被沉淀分离后,不需要处理其他有机物。
在电镀废水处理中,分为机械搅拌和空气搅拌两种搅拌方式,本发明采用机械搅拌,原因为:机械搅拌避免了空气搅拌导致的亚铁离子能被空气氧化而失去其功能的问题,同时避免处理废水过程中的沙子和沉淀等埋没、堵塞吹气管。
个别三价铬钝化液中含有少量的有剂添加剂,但在其废水中含量很低,不会导致COD超标,也不需要对这些有机物进行氧化处理。
在其中一些实施例中,步骤(1)中所述重金属捕捉剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液,其质量浓度为80~120g/L。
在其中一些实施例中,步骤(1)中所加入重金属捕捉剂与三价铬钝化废水的体积比为(1~5)︰100。
在其中一些实施例中,步骤(1)中所加入重金属捕捉剂与三价铬钝化废水的体积比为(1~3)︰100。
在其中一些实施例中,步骤(1)中所述石灰乳液含氧化钙的质量浓度为50~100g/L。
在其中一些实施例中,步骤(2)中所述氯化亚铁溶液含四水合氯化亚铁的质量浓度为150~250g/L。
在其中一些实施例中,步骤(2)中所加入氯化亚铁溶液与重金属捕捉剂的体积比为(1~2)︰2。
在其中一些实施例中,步骤(3)中所述絮凝剂为质量浓度3~8g/L的型号为PAM的聚丙烯酰胺水溶液。
在其中一些实施例中,步骤(5)中采用稀盐酸调节pH,所述稀盐酸为2%~8%的稀盐酸。。
在其中一些实施例中,步骤(2)中,还包括:加入石灰乳液保持废水的pH为10~12。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1、本发明的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,利用重金属捕捉剂和钙离子的协同效应,在碱性条件下用重金属捕捉剂沉淀三价铬等重金属离子,用钙离子沉淀氨基乙酸等含羧基的有机酸配位剂,克服了传统方法破坏氨基乙酸等配位剂成本高昂的技术缺陷;
2、传统方法在用氧化剂破坏配位剂的同时,部分三价铬被氧化成六价铬,再用还原剂还原六价铬后,废水中仍残留的六价铬会造成二次污染,过量加入的还原剂又会导致COD的升高;本发明的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,克服了传统方法存在的这些技术缺陷;
3、本发明的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,用钙离子去除配位剂,大幅度降低了废水中的COD,而用传统氧化法通过破坏配位剂来降低COD的效率则很低;
4、本发明的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,用亚铁离子沉淀分离废水中剩余的重金属捕捉剂,有效解决了重金属捕捉剂导致废水COD升高及其二次污染的问题;其中重金属捕捉剂优选为二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液,亚铁离子不能从二甲基二硫代氨基甲酸铬等沉淀物中置换出其他重金属离子,有效避免了重金属离子的残留。
5、本发明的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,能够同时去除废水中的配位剂和三价铬等重金属污染物,工艺简单,处理成本低,具有较好的市场应用前景。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将参照实施例对本发明进行更全面的描述,以下给出了本发明的较佳实施例。但是,本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例。提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明所述三价铬钝化废水包括三价铬钝化漂洗水、三价铬钝化废弃液,废水中包含氨基乙酸、和含羧基的有机酸配位剂,三价铬离子、钴离子、锌离子、镍离子、和铁离子,所述三价铬钝化废水中不含氟化物。
本发明以下实施例中所使用的设备为常规设备,主要设备和化学药剂分别如下:
三价铬钝化废水调节池,一级沉淀池,二级沉淀池,絮凝池,斜管沉降池,中和池,板框式压滤机;
重金属捕捉剂:100g/L的二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液;
石灰乳液:氧化钙的质量浓度为80g/L;
氯化亚铁溶液:质量浓度为200g/L的四水合氯化亚铁水溶液;
絮凝剂:质量浓度为5g/L型号为PAM的聚丙烯酰胺水溶液;
稀盐酸:5%的稀盐酸。
实施例1:处理三价铬离子30mg/L的含氨基乙酸的三价铬钝化废水
步骤一、沉淀重金属离子和配位剂
将三价铬钝化废水从废水调节池输送到一级沉淀池,用搅拌机搅拌池液,加入石灰乳液调剂废水的pH至10~12,每吨废水中加入10L重金属捕捉剂,得到重金属离子与二甲基二硫代氨基甲酸钠生成的沉淀物和配位剂与钙离子生成的沉淀物。
步骤二、沉淀剩余的重金属捕捉剂
废水从一级沉淀池流入二级沉淀池,用搅拌机搅拌池液,加石灰乳液保持废水的pH至10~12,每吨废水中加氯化亚铁溶液8L,沉淀废水中剩余的二甲基二硫代氨基甲酸钠,过量的亚铁离子生成氢氧化亚铁沉淀。
步骤三、沉淀分离
废水从沉淀池流入絮凝池,用搅拌机搅拌池液,加入絮凝剂使沉淀絮凝,沉淀物聚集成大颗粒即可。废水从絮凝池流入斜管沉降池,沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机,压滤,滤液流回到三价铬钝化废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家进行处理(可烧结)。
步骤四、中和处理
斜管沉降池中的上清液流入中和池,搅拌池液,加稀盐酸调节pH至7~8。
步骤五、废水排放
处理后的三价铬钝化废水从设备出水口排出。
实施例2:处理三价铬离子80mg/L的含氨基乙酸的三价铬钝化废水
步骤一、沉淀重金属离子和配位剂
将三价铬钝化废水从废水调节池输入到一级沉淀池,用搅拌机搅拌池液,加入石灰乳液调剂废水的pH至10~12,每吨废水中加入30L重金属捕捉剂,得到重金属离子与二甲基二硫代氨基甲酸钠生成的沉淀物和配位剂与钙离子生成的沉淀物。
步骤二、沉淀剩余的重金属捕捉剂
废水从一级沉淀池流入二级沉淀池,用搅拌机搅拌池液,加石灰乳液保持废水的pH至10~12,每吨废水中加氯化亚铁溶液20L,沉淀废水中剩余的二甲基二硫代氨基甲酸钠,过量的亚铁离子生成氢氧化亚铁沉淀。
步骤三、沉淀分离
废水从沉淀池流入絮凝池,用搅拌机搅拌池液,加入絮凝剂使沉淀絮凝,沉淀物聚集成大颗粒即可。废水从絮凝池流入斜管沉降池,沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机,压滤,滤液流回到三价铬钝化废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家进行处理(可烧结)。
步骤四、中和处理
斜管沉降池中的上清液流入中和池,搅拌池液,加稀盐酸调节pH至7~8。
步骤五、废水排放
处理后的三价铬钝化废水从设备出水口排出。
试验例1:二甲基二硫代氨基甲酸钠和钙离子的协同效应
用分析纯硝酸铬试剂配制含三价铬离子104mg/L、柠檬酸100mg/L、和氨基乙酸30mg/L的三价铬钝化废水,加硝酸将所述三价铬钝化废水的pH调节至2.0~2.5,然后加热至80℃,使三价铬离子与柠檬酸和氨基乙酸生成配合物,冷却至室温,作为待处理试液。
取3份待处理试液置于烧杯中,每份1L。向1号烧杯中加入无水氯化钙3g,搅拌使其溶解,在搅拌下加入氢氧化钙调节pH至11,30min后用定量滤纸过滤。向2号烧杯中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠(SDMC)溶液15mL,在搅拌下加入氢氧化钙调节pH至11,30min后用定量滤纸过滤。向3号烧杯中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠(SDMC)溶液15mL,在搅拌下加入10%的氢氧化钠溶液调节pH至11,30min后用定量滤纸过滤,得到待测滤液。
用原子吸收光谱法测定待测滤液中的铬,所得结果列于表1。试验表明,在碱性条件下,单独使用钙离子沉淀柠檬酸和氨基乙酸,不能有效去除配位剂和三价铬,单独使用二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀三价铬也不能使三价铬沉淀完全,用二甲基二硫代氨基甲酸钠和钙离子共同沉淀三价铬、柠檬酸、和氨基乙酸则能达到预期的效果。
表1用二甲基二硫代氨基甲酸钠和钙离子处理三价铬钝化废水的结果
试验例2:对含氨基乙酸的三价铬钝化废水的处理结果
取锌镍合金镀层三价铬黑色钝化生产线上的钝化漂洗水1L,其中含有三价铬离子、钴离子、锌离子、镍离子、及铁离子,含有配位剂苹果酸和氨基乙酸。加入二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液15mL,在搅拌下加石灰乳液调节并保持pH至11,加入氯化亚铁溶液10mL,加絮凝剂1mL,搅拌均匀,放置30min后过滤,得到待测滤液。
用原子吸收光谱法测定待测滤液,所得结果列于表2。废水处理结果满足GB21900-2008《电镀污染物排放标准》标准中表3的要求。
表2对含氨基乙酸的三价铬钝化废水的处理结果
处理项目 | 处理结果(mg/L) | GB 21900-2008标准 |
Cr<sup>3+</sup> | 0.13 | 满足表3要求 |
Co<sup>2+</sup> | 0.07 | 无要求 |
Zn<sup>2+</sup> | 0.23 | 满足表3要求 |
Ni<sup>2+</sup> | 0.06 | 满足表3要求 |
Fe<sup>2+</sup> | 0.27 | 满足表3要求 |
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)机械搅拌下,向三价铬钝化废水中加入重金属捕捉剂和石灰乳液,以石灰乳液调节pH至10~12,得到沉淀物;
(2)机械搅拌下,向经步骤(1)处理后的废水中加入氯化亚铁溶液,亚铁离子与剩余的重金属捕捉剂生成沉淀物;
(3)机械搅拌下,向经步骤(2)处理后的废水中加入絮凝剂,使沉淀物聚集成大颗粒后沉降;
(4)过滤,去除经步骤(3)处理后的沉淀物;
(5)调节经步骤(4)处理后的废水的pH至6~9,即得。
2.根据权利要求1所述的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,步骤(1)中所述重金属捕捉剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液,其质量浓度为80~120g/L。
3.根据权利要求2所述的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,步骤(1)中所加入重金属捕捉剂与三价铬钝化废水的体积比为(1~5)︰100。
4.根据权利要求3所述的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,步骤(1)中所加入重金属捕捉剂与三价铬钝化废水的体积比为(1~3)︰100。
5.根据权利要求1所述的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,步骤(1)中所述石灰乳液含氧化钙的质量浓度为50~100g/L。
6.根据权利要求所述的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,步骤(2)中所述氯化亚铁溶液含四水合氯化亚铁的质量浓度为150~250g/L。
7.根据权利要求6所述的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,步骤(2)中所加入氯化亚铁溶液与重金属捕捉剂的体积比为(1~2)︰2。
8.根据权利要求1~7任一项所述的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,步骤(3)中所述絮凝剂为质量浓度3~8g/L的型号为PAM的聚丙烯酰胺水溶液。
9.根据权利要求1~7任一项所述的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,步骤(5)中采用稀盐酸调节pH,所述稀盐酸为2%~8%的稀盐酸。
10.根据权利要求1~7任一项所述的含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法,其特征在于,步骤(2)中,还包括:加入石灰乳液保持废水的pH为10~12。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114735842A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-07-12 | 金川集团股份有限公司 | 一种含氨废水去除重金属的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102311182A (zh) * | 2010-07-06 | 2012-01-11 | 上海瑞勇实业有限公司 | 电镀废水处理方法 |
CN106477766A (zh) * | 2015-11-24 | 2017-03-08 | 湖南衡阳新澧化工有限公司 | 一种电镀含铬废水处理方法 |
US20170342582A1 (en) * | 2009-03-24 | 2017-11-30 | Macdermid Acumen, Inc. | Chromium Alloy Coating with Enhanced Resistance to Corrosion in Calcium Chloride Environments |
-
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20170342582A1 (en) * | 2009-03-24 | 2017-11-30 | Macdermid Acumen, Inc. | Chromium Alloy Coating with Enhanced Resistance to Corrosion in Calcium Chloride Environments |
CN102311182A (zh) * | 2010-07-06 | 2012-01-11 | 上海瑞勇实业有限公司 | 电镀废水处理方法 |
CN106477766A (zh) * | 2015-11-24 | 2017-03-08 | 湖南衡阳新澧化工有限公司 | 一种电镀含铬废水处理方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
孙会芳等: "有机物存在下水体中三价铬的去除", 《水处理技术》 * |
熊道陵等: "《电镀污泥中有价金属提取技术》", 31 October 2013, 冶金工业出版社 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114735842A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-07-12 | 金川集团股份有限公司 | 一种含氨废水去除重金属的方法 |
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