CN110757927B - 一种气相防锈膜及其制备方法 - Google Patents

一种气相防锈膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110757927B
CN110757927B CN201910886616.6A CN201910886616A CN110757927B CN 110757927 B CN110757927 B CN 110757927B CN 201910886616 A CN201910886616 A CN 201910886616A CN 110757927 B CN110757927 B CN 110757927B
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
film
antirust
thickness
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910886616.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110757927A (zh
Inventor
刘振国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201910886616.6A priority Critical patent/CN110757927B/zh
Publication of CN110757927A publication Critical patent/CN110757927A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110757927B publication Critical patent/CN110757927B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/49—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using two or more extruders to feed one die or nozzle
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

本发明提供一种气相防锈膜及其制备方法，本发明提供的气相防锈膜，由上至下依次包括薄膜层、第一弹性层、阻隔层、第二弹性层和防锈剂层，所述薄膜层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯，所述第一弹性层和第二弹性层均包括乙烯‑醋酸乙烯共聚物，所述阻隔层包括聚偏二氯乙烯，所述防锈剂层包括防锈剂。本发明提供的气相防锈膜及其制备方法具有较好的防锈的效果。

Description

一种气相防锈膜及其制备方法
技术领域
本发明属于防锈包装技术领域，具体涉及一种气相防锈膜及其制备方法。
背景技术
VCI气相防锈包装技术，就是在包装容器或封存空间放置一定量的气相缓蚀剂，或涂有气相防锈剂的气相防锈纸和气相防锈塑料薄膜，其防锈剂不断缓慢挥发出防锈气体，形成一定的蒸汽压，充满封存空间，甚至装备元件的缝隙，有效地抑制金属部件锈蚀。具有防锈期长、操作简便、使用场景广泛及成本较低等特点，是一种近年来发展较快的金属防护包装材料。
现有的VCI气相防锈膜，一般都是将含有挥发性腐蚀抑制剂(VCI)的聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)膜直接作为产品的防锈包装，这种防锈膜阻断水蒸汽和氧气的性能很差，抗拉伸强度低，因此，被包装物表面仍然容易氧化、生锈，尤其对一些精密仪器、电子元器件、贵重金属若因包装问题发生锈蚀，将造成非常严重的损失。因此，传统的气相防锈膜是不足以解决目前行业的实际需求的，亟需开发一款能够对腐蚀性有害气体起到优异防锈效果的VCI特种防锈膜，该种防锈膜不但能够长时间保有防锈功能，还具有对氧气和水汽的该阻隔性能，并且可以满足现在市场对耐穿刺强度的需求。
中国专利CN 109265935A公开了一种VCI纳米拦截式防锈膜，即在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂中添加高比表面的纳米铜和会自动挥发出VCI气相防锈气体复合做防锈材料。纳米铜极易与大气中存在的腐蚀性气体发生化学反应，并中和掉这些腐蚀气体；同时膜层会自动挥发出VCI气相防锈气体，在封闭空间内气化并凝聚在所有金属表面上，防止金属工件锈蚀。
中国专利CN109291576A公开了一种复合防锈包装材料及生产工艺，该复合防锈包装材料由内层膜和外层膜构成，内层气相防锈膜内部的缓蚀剂挥发出足量的防锈粒子吸附在包装物的表面，对包装物进行保护，同时通过纳米防护膜包裹在气相防锈膜的表面，阻隔水汽的渗透，达到防腐蚀效果。
虽然上述气相VCI防锈薄膜具有一定的防锈效果，但面临着严重的产品缺陷：(1)VCI纳米拦截式防锈膜，使用的防锈剂释放的气体具有一定毒性，不但污染环境也对人体和动物会造成不可拯救的毒害，不适宜大规模使用和可持久性应用；(2)复合防锈包装材料及生产工艺，仅采用聚乙烯作为底膜，抗拉强度不理想、气体阻隔性较差及防锈时间不够长都导致其不能应用于如今的精密仪器、电子元器件、贵重金属的防锈包装。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种防锈效果较好的气相防锈膜及其制备方法。
本发明提供一种气相防锈膜，由上至下依次包括薄膜层、第一弹性层、阻隔层、第二弹性层和防锈剂层，所述薄膜层包括聚乙烯，所述第一弹性层和第二弹性层均包括乙烯-醋酸乙烯共聚物，所述阻隔层包括聚偏二氯乙烯，所述防锈剂层包括防锈剂。
优选地，所述薄膜层由上至下依次包括第一薄膜层和第二薄膜层，所述第一薄膜层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯，所述第二薄膜层包括低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯。
优选地，所述第一薄膜层的厚度为1-70μm，所述第二薄膜层的厚度为1-50μm，优选地，按重量份计，所述第一薄膜层中，线性低密度聚乙烯10-80份、低密度聚乙烯5-50份、茂金属聚乙烯10-50份；所述第二薄膜层中，低密度聚乙烯70-98份，茂金属聚乙烯1-20份。
优选地，所述防锈剂层由上至下依次包括第一防锈层和第二防锈层，所述第一防锈层包括低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯和防锈剂，所述第二防锈层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯和防锈剂。
优选地，所述第一防锈层厚度为1-70μm，所述第二防锈层厚度为2-120μm，优选地，按重量份计，所述第一防锈层中，低密度聚乙烯60-90份、茂金属聚乙烯5-30份、防锈剂1-20份；所述第二防锈层中，线性低密度聚乙烯10-80份、低密度聚乙烯5-50份、茂金属聚乙烯5-50份、防锈剂5-50份。
优选地，所述气相防锈膜的厚度为10-400μm，所述薄膜层厚度为5-90μm，所述第一弹性层的厚度为2-35μm，所述阻隔层的厚度为2-35μm，所述第二弹性层厚度为2-35μm，所述防锈剂层厚度为9-160μm，所述防锈剂包括2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和2-异丙基咪唑，4-(N，N-二正丁基)-胺-甲基吗啉，苯甲酸吗啉盐，N，N-二乙氨基丙腈、苯并三氮唑和邻硝基酚二环己胺中的一种或几种。
本发明提供一种气相防锈膜，由上至下依次包括第一薄膜层、第二薄膜层、第一弹性层、阻隔层、第二弹性层、第一防锈层和第二防锈层，所述第一薄膜层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯，所述第二薄膜层包括低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯，所述第一弹性层包括乙烯-醋酸乙烯共聚物，所述阻隔层包括聚偏二氯乙烯，所述第二弹性层包括乙烯-醋酸乙烯共聚物，所述第一防锈层包括低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯和防锈剂，所述第二防锈层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯和防锈剂。
优选地，所述第一薄膜层厚度为1-70μm，所述第二薄膜层厚度为1-50μm，所述第一弹性层厚度为1-50μm，所述阻隔层厚度为1-50μm，所述第二弹性层厚度为1-50μm，所述第一防锈层厚度为1-70μm，所述第二防锈层厚度为2-120μm。
优选地，所述气相防锈膜的厚度为10-400μm，所述防锈剂包括2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和2-异丙基咪唑，4-(N，N-二正丁基)-胺-甲基吗啉，苯甲酸吗啉盐，N，N-二乙氨基丙腈、苯并三氮唑和邻硝基酚二环己胺中的一种或几种。
优选地，采用多层共挤设备进行挤出，第一薄膜层的熔融挤出温度为160℃-210℃；第二薄膜层的熔融挤出温度为160℃-210℃；第一弹性层的熔融挤出温度为160℃-200℃；阻隔层的熔融挤出温度为200℃-230℃；第二弹性层的熔融挤出温度为160℃-200℃；第一防锈层的熔融挤出温度为160℃-210℃；第二防锈层的熔融挤出温度为160℃-210℃。
本发明提供的气相防锈膜及其制备方法具有较好的防锈的效果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明技术方案作进一步的详细描述，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
本发明实施例提供一种气相防锈膜，由上至下依次包括薄膜层、第一弹性层、阻隔层、第二弹性层和防锈剂层，薄膜层包括聚乙烯，本实施例中的聚乙烯可以是任意种类的聚乙烯，例如线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和茂金属聚乙烯(mPE)中的一种或者几种混合。本实施例中的薄膜层除了聚乙烯还可能包括聚丙烯等材料。第一弹性层和第二弹性层均包括乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)，阻隔层包括聚偏二氯乙烯，防锈剂层包括防锈剂。本实施例气相防锈膜的厚度为10-400μm，优选为20-350μm。本实施例的气相防锈膜采用多层共挤出复合技术吹膜加工得到，各层薄膜通过熔融挤出成型。防锈剂为VCI防锈剂，包括2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和2-异丙基咪唑，4-(N，N-二正丁基)-胺-甲基吗啉，苯甲酸吗啉盐，N，N-二乙氨基丙腈、苯并三氮唑和邻硝基酚二环己胺中的一种或几种。
本实施例的气相防锈膜通过采用高阻隔功能的多层共挤复合膜工艺与气相VCI防锈剂相结合，既解决了部分特殊产品要求防锈周期长，又克服了传统防锈膜阻氧、阻水汽性能差的技术难题。
本实施例的气相防锈膜具有如下优点(1)具有对氧气、水汽同时起作用的高阻隔气密性能；(2)多层共挤下巧妙的使内层气相防锈剂能够缓慢释放，具有优异的防锈时效性；(3)创新性的引入阻隔层，从而使得本专利的防锈膜具有一般PE防锈膜不具备的：机械性能强，抗穿刺抗撕裂性能强等附加服役优点。
本实施例的气相防锈膜为可用于金属包装的高阻隔气相防锈膜。
在优选实施例中，薄膜层厚度为5-90μm，优选为10-80μm，或者20-40μm。第一弹性层的厚度为2-35μm，优选为4-20μm或者5-10μm。阻隔层的厚度为2-35μm，优选为4-20μm或者5-10μm。第二弹性层厚度为2-35μm，优选为4-20μm或者5-10μm。防锈剂层厚度为9-160μm，优选为20-100μm、40-100μm或者50-80μm。
在优选实施例中，薄膜层由上至下依次包括第一薄膜层和第二薄膜层，第一薄膜层包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和茂金属聚乙烯(mPE)，第二薄膜层包括低密度聚乙烯(LDPE)和茂金属聚乙烯(mPE)。
在优选实施例中，第一薄膜层的厚度为1-70μm，优选为3-60μm，3-52.5μm，更优选为6-30μm。第二薄膜层的厚度为1-50μm，优选为2-35μm，更优选为4-20μm。
在优选实施例中，按重量份计，第一薄膜层中，线性低密度聚乙烯(LLDPE)10-80份，优选30-60份；低密度聚乙烯(LDPE)5-50份，优选10-30份；茂金属聚乙烯(mPE)10-50份，优选20-35份；第二薄膜层中，低密度聚乙烯(LDPE)70-98份，优选80-95份；茂金属聚乙烯(mPE)1-20份，优选5-15份。
在优选实施例中，防锈剂层由上至下依次包括第一防锈层和第二防锈层，第一防锈层包括低密度聚乙烯(LDPE)、茂金属聚乙烯(mPE)和防锈剂，第二防锈层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、茂金属聚乙烯(mPE)和防锈剂。
在优选实施例中，第一防锈层厚度为1-70μm，优选为3-52.5μm，更优选为6-30μm。第二防锈层厚度为2-120μm，优选为6-105μm，更优选为12-60μm或者40-80μm。
在优选实施例中，按重量份计，第一防锈层中，低密度聚乙烯60-90份，优选70-90；茂金属聚乙烯5-30份，优选8-20份；防锈剂1-20份，优选3-15份；第二防锈层中，线性低密度聚乙烯10-80份，优选15-40份；低密度聚乙烯5-50份，优选20-40份；茂金属聚乙烯5-50份，优选10-40份；防锈剂5-50份，优选15-40份。
本发明还提供一种气相防锈膜，由上至下依次包括第一薄膜层、第二薄膜层、第一弹性层、阻隔层、第二弹性层、第一防锈层和第二防锈层，第一薄膜层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯，第二薄膜层包括低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯，第一弹性层包括乙烯-醋酸乙烯共聚物，阻隔层包括聚偏二氯乙烯，第二弹性层包括乙烯-醋酸乙烯共聚物，第一防锈层包括低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯和防锈剂，第二防锈层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯和防锈剂。
防锈剂为VCI防锈剂，包括2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和2-异丙基咪唑，4-(N，N-二正丁基)-胺-甲基吗啉，苯甲酸吗啉盐，N，N-二乙氨基丙腈、苯并三氮唑和邻硝基酚二环己胺中的一种或几种。
本实施例的气相防锈膜通过采用高阻隔功能的多层共挤复合膜工艺与气相VCI防锈剂相结合，既解决了部分特殊产品要求防锈周期长，又克服了传统防锈膜阻氧、阻水汽性能差的技术难题。
本实施例的气相防锈膜具有如下优点(1)具有对氧气、水汽同时起作用的高阻隔气密性能；(2)多层共挤下巧妙的使内层气相防锈剂能够缓慢释放，具有优异的防锈时效性；(3)创新性的引入阻隔层，从而使得本专利的防锈膜具有一般PE防锈膜不具备的：机械性能强，抗穿刺抗撕裂性能强等附加服役优点。
本实施例的气相防锈膜为可用于金属包装的高阻隔气相防锈膜。
在优选实施例中，第一薄膜层厚度为1-70μm，优选为3-60μm，3-52.5μm，更优选为6-30μm。第二薄膜层厚度为1-50μm，优选为2-35μm，更优选为4-20μm。第一弹性层厚度为1-50μm，优选为4-20μm或者5-10μm。阻隔层厚度为1-50μm，优选为2-35μm，更优选为4-20μm或者5-10μm。第二弹性层厚度为1-50μm，优选为2-35μm，更优选为4-20μm或者5-10μm。第一防锈层厚度为1-70μm，优选为3-52.5μm，更优选为6-30μm。第二防锈层厚度为2-120μm。优选为6-105μm，更优选为12-60μm或者40-80μm。
在优选实施例中，气相防锈膜的厚度为10-400μm，优选为20-350μm。
本发明还提供一种气相防锈膜的制备方法，采用多层共挤设备进行挤出，第一薄膜层的熔融挤出温度为160℃-210℃；第二薄膜层的熔融挤出温度为160℃-210℃；第一弹性层的熔融挤出温度为160℃-200℃；阻隔层的熔融挤出温度为200℃-230℃；第二弹性层的熔融挤出温度为160℃-200℃；第一防锈层的熔融挤出温度为160℃-210℃；第二防锈层的熔融挤出温度为160℃-210℃。
为了对本发明的技术方案能有更进一步的了解和认识，现列举几个较佳实施例对其做进一步详细说明。
实施例1
利用多层共挤高阻隔膜的生产设备，经过配料、预混及工艺设定。通过七层共挤模头制备防锈膜，自上而下依次为第一层至第七层，总厚度50μm：
第一层(第一薄膜层)按重量份计，线性低密度聚乙烯(LLDPE)50份、低密度聚乙烯(LDPE)50份、茂金属聚乙稀(mPE)50份，层厚度为5μm；第一层的熔融和挤出温度优选为160℃；
第二层(第二薄膜层)按重量份计，低密度聚乙烯(LDPE)90份、茂金属聚乙稀(mPE)10份，层厚度10μm；第二层的熔融和挤出温度优选为160℃；
第三层(第一弹性层)组分为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂，层厚度5μm；第三层的熔融和挤出温度优选为210℃；
第四层(阻隔层)组分为聚偏二氯乙烯(PVDC)树脂，层厚度10μm；第四层的熔融和挤出温度优选为200℃；
第五层(第二弹性层)组分为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂，层厚度5μm；第五层的熔融和挤出温度优选为210℃；
第六层(第一防锈层)按重量份计，低密度聚乙烯(LDPE)80份、茂金属聚乙烯(mPE)10份，2-甲基咪唑10份，层厚度5μm；第六层的熔融和挤出温度优选为160℃；
第七层(第二防锈层)按重量份计，线性低密度聚乙烯(LLDPE)20份、低密度聚乙烯(LDPE)25份、茂金属聚乙烯(mPE)构成20份，2-甲基咪唑35份；层厚度10μm；第七层的熔融和挤出温度优选为160℃。
实施例2
利用多层共挤高阻隔膜的生产设备，经过配料、预混及工艺设定。通过七层共挤模头制备防锈膜，自上而下依次为第一层至第七层，总厚度80μm；
第一层(第一薄膜层)按重量份计，线性低密度聚乙烯(LLDPE)45份、低密度聚乙烯(LDPE)25份、茂金属聚乙稀(mPE)30份，厚度5μm；第一层的熔融和挤出温度优选为180℃；
第二层(第二薄膜层)按重量份计，低密度聚乙烯(LDPE)90份、茂金属聚乙稀(mPE)10份，厚度20μm；第二层的熔融和挤出温度优选为160℃；
第三层(第一弹性层)组分为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂，厚度5μm；第三层的熔融和挤出温度优选为210℃；
第四层(阻隔层)组分为聚偏二氯乙烯(PVDC)树脂，厚度20μm；第四层的熔融和挤出温度优选为200℃；
第五层(第二弹性层)组分为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂，厚度5μm；第五层的熔融和挤出温度优选为220℃；
第六层(第一防锈层)按重量份计，组分的质量比为低密度聚乙烯(LDPE)80份、茂金属聚乙烯(mPE)15份，2-甲基咪唑5份，厚度5μm；第六层的熔融和挤出温度优选为160℃；
第七层(第二防锈层)按重量份计，线性低密度聚乙烯(LLDPE)28份、低密度聚乙烯(LDPE)32份、茂金属聚乙烯(mPE)26份构成，2-甲基咪唑14份；厚度20μm；第七层的熔融和挤出温度优选为200℃。
实施例3
利用多层共挤高阻隔膜的生产设备，经过配料、预混及工艺设定。通过七层共挤模头制备防锈膜，自上而下依次为第一层至第七层，总厚度120μm；
第一层(第一薄膜层)按重量份计，线性低密度聚乙烯(LLDPE)56份、低密度聚乙烯(LDPE)15份、茂金属聚乙稀(mPE)29份，厚度10μm；第一层的熔融和挤出温度优选为190℃；
第二层(第二薄膜层)按重量份计，低密度聚乙烯(LDPE)90份、茂金属聚乙稀(mPE)10份，厚度30μm；第二层的熔融和挤出温度优选为170℃；
第三层(第一弹性层)组分为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂，厚度10μm；第三层的熔融和挤出温度优选为240℃；
第四层(阻隔层)组分为聚偏二氯乙烯(PVDC)树脂，厚度20μm；第四层的熔融和挤出温度优选为210℃；
第五层(第二弹性层)组分为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂，厚度10μm；第五层的熔融和挤出温度优选为220℃；
第六层(第一防锈层)按重量份计，低密度聚乙烯(LDPE)80份、茂金属聚乙烯(mPE)10份，苯并三氮唑5份，邻硝基酚二环己胺5份，厚度10μm；第六层的熔融和挤出温度优选为200℃；
第七层(第二防锈层)按重量份计，线性低密度聚乙烯(LLDPE)60份、低密度聚乙烯(LDPE)16份、茂金属聚乙烯(mPE)14份构成，苯并三氮唑5份，邻硝基酚二环己胺5份；厚度30μm；第七层的熔融和挤出温度优选为210℃。
对比例1
与实施例1相比，对比例1中，第六层不加入2-甲基咪唑，第七层不加入2-甲基咪唑，其余配方和制备方法与实施例1相同。
对比例2
与实施例1相比，对比例2中，将第三层和第四层的位置互换，其余配方和制备方法与实施例1相同。
对比例3
制备单层防锈膜：65％低密度聚乙烯(LDPE)，35％2-甲基咪唑，厚度50μm。
实施例1-3和对比例1-3制备的薄膜厚度如表1所示。
表1
Figure BDA0002207479240000091
Figure BDA0002207479240000101
将实施例1-3和对比例1-3制备得到的薄膜进行强度测试，水汽透过率测试，氧气透过率测试，气相缓蚀能力测试和防锈时间测试，具体测试结果如表2所示。
表2
Figure BDA0002207479240000102
由表2的数据可以看出，实施例1-3制备的防锈膜具有非常优异的水汽/氧气阻隔能力和防锈效果，同时具有优异的力学性能。
对比例1中未加入防锈剂，气相缓蚀能力较差，防锈时间较短。对比例2中阻隔层和弹性层的位置设置变换，得到的防锈膜水汽/氧气阻隔能力差一些，并且防锈时间大大下降。对比例3中单层防锈膜的强度较低，气相缓蚀能力也相对差一些，防锈时间较短。
说明本发明的防锈膜配比合理，各层之间相互配合，得到的防锈膜具有非常优异的水汽/氧气阻隔能力和防锈效果，同时具有优异的力学性能。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (5)

1.一种气相防锈膜，其特征在于，由上至下依次包括第一薄膜层、第二薄膜层、第一弹性层、阻隔层、第二弹性层、第一防锈层和第二防锈层，所述第一薄膜层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯，所述第二薄膜层包括低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯，所述第一弹性层包括乙烯-醋酸乙烯共聚物，所述阻隔层包括聚偏二氯乙烯，所述第二弹性层包括乙烯-醋酸乙烯共聚物，所述第一防锈层包括低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯和防锈剂，所述第二防锈层包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯和防锈剂；
所述气相防锈膜的制备方法为：
采用多层共挤设备进行挤出，第一薄膜层的熔融挤出温度为160℃-210℃；第二薄膜层的熔融挤出温度为160℃-210℃；第一弹性层的熔融挤出温度为160℃-200℃；阻隔层的熔融挤出温度为200℃-230℃；第二弹性层的熔融挤出温度为160℃-200℃；第一防锈层的熔融挤出温度为160℃-210℃；第二防锈层的熔融挤出温度为160℃-210℃。
2.如权利要求1所述的气相防锈膜，其特征在于，所述第一防锈层厚度为1-70μm，所述第二防锈层厚度为2-120μm。
3.如权利要求1所述的气相防锈膜，其特征在于，按重量份计，所述第一防锈层中，低密度聚乙烯60-90份、茂金属聚乙烯5-30份、防锈剂1-20份；所述第二防锈层中，线性低密度聚乙烯10-80份、低密度聚乙烯5-50份、茂金属聚乙烯5-50份、防锈剂5-50份。
4.如权利要求1所述的气相防锈膜，其特征在于，所述气相防锈膜的厚度为10-400μm，所述防锈剂包括2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和2-异丙基咪唑，4-(N，N-二正丁基)-胺-甲基吗啉，苯甲酸吗啉盐，N，N-二乙氨基丙腈、苯并三氮唑和邻硝基酚二环己胺中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的气相防锈膜，其特征在于，所述第一薄膜层厚度为1-70μm，所述第二薄膜层厚度为1-50μm，所述第一弹性层厚度为1-50μm，所述阻隔层厚度为1-50μm，所述第二弹性层厚度为1-50μm。
CN201910886616.6A 2019-09-19 2019-09-19 一种气相防锈膜及其制备方法 Active CN110757927B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910886616.6A CN110757927B (zh) 2019-09-19 2019-09-19 一种气相防锈膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910886616.6A CN110757927B (zh) 2019-09-19 2019-09-19 一种气相防锈膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110757927A CN110757927A (zh) 2020-02-07
CN110757927B true CN110757927B (zh) 2021-11-12

Family

ID=69330003

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910886616.6A Active CN110757927B (zh) 2019-09-19 2019-09-19 一种气相防锈膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110757927B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116215035B (zh) * 2023-05-05 2023-07-04 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种气相防锈双向拉伸聚乙烯薄膜及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1344616A (zh) * 2001-09-25 2002-04-17 沈阳防锈包装材料公司 气相防锈薄膜及其生产方法
CN2587633Y (zh) * 2002-12-13 2003-11-26 沈阳防锈包装材料有限责任公司 复合型高阻隔气相防锈膜
CN1760026A (zh) * 2005-09-02 2006-04-19 沈阳防锈包装材料有限责任公司 一种气相防锈拉伸薄膜及其制造方法
CN1796449A (zh) * 2004-12-24 2006-07-05 李延明 气相防锈热收缩薄膜
CN101319067A (zh) * 2008-07-22 2008-12-10 金荣范 一种气相防锈工业复合包装膜及其制备方法
CN202021889U (zh) * 2011-02-21 2011-11-02 鸿宝兴业有限公司 多层共挤成型的防锈膜结构
CN107521193A (zh) * 2017-08-31 2017-12-29 烟台丰福莱薄膜科技有限公司 一种增强型长效气相防锈薄膜及其生产装置
CN208558462U (zh) * 2018-06-12 2019-03-01 维希艾防锈新材料(上海)有限公司 一种多金属抗静电防锈膜

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT369772B (de) * 1979-02-23 1983-01-25 Voest Alpine Ag Aufbringen von ueberzuegen aus thermoplastischen kunststoffen auf metallische gegenstaende, insbesondere rohre
DE102016106927A1 (de) * 2016-04-14 2017-10-19 Denso-Holding Gmbh & Co. Haftvermittlungszusammensetzung für ein Korrosionsschutzprodukt
JP2018114667A (ja) * 2017-01-18 2018-07-26 住友ベークライト株式会社 防錆フィルム及び包装体

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1344616A (zh) * 2001-09-25 2002-04-17 沈阳防锈包装材料公司 气相防锈薄膜及其生产方法
CN2587633Y (zh) * 2002-12-13 2003-11-26 沈阳防锈包装材料有限责任公司 复合型高阻隔气相防锈膜
CN1796449A (zh) * 2004-12-24 2006-07-05 李延明 气相防锈热收缩薄膜
CN1760026A (zh) * 2005-09-02 2006-04-19 沈阳防锈包装材料有限责任公司 一种气相防锈拉伸薄膜及其制造方法
CN101319067A (zh) * 2008-07-22 2008-12-10 金荣范 一种气相防锈工业复合包装膜及其制备方法
CN202021889U (zh) * 2011-02-21 2011-11-02 鸿宝兴业有限公司 多层共挤成型的防锈膜结构
CN107521193A (zh) * 2017-08-31 2017-12-29 烟台丰福莱薄膜科技有限公司 一种增强型长效气相防锈薄膜及其生产装置
CN208558462U (zh) * 2018-06-12 2019-03-01 维希艾防锈新材料(上海)有限公司 一种多金属抗静电防锈膜

Also Published As

Publication number Publication date
CN110757927A (zh) 2020-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6028160A (en) Biodegradable vapor corrosion inhibitor products
JP5847835B2 (ja) 金属を腐食性ガスから保護するための積層品
CN110757927B (zh) 一种气相防锈膜及其制备方法
JP2010052751A (ja) 防錆包装材料
EP2580055B1 (en) Multilayer films having reduced curling
JP5590439B2 (ja) 透明ハイガスバリア膜用コーティング液及びそれを用いて得られるコーティング膜並びに積層フィルム
KR101214390B1 (ko) 수분 투과 방지 기능이 강화된 기화성 방청 포장재
KR101004088B1 (ko) 친환경 기화성 방청 스트레치 필름 및 그 제조 방법
US4888245A (en) Fluoroplastic coating with a filler of activated carbon for preventing corrosion
JP5736283B2 (ja) 防錆積層フイルム
JP2012001799A (ja) 防錆フィルム
US7361391B2 (en) Metalized film laminates with anticorrosion agents
JP5615750B2 (ja) 被覆金属体及びその製造方法
EP3431858A1 (en) Vacuum thermal insulation material and home appliance, house wall and transport equipment provided with same
CN111016366A (zh) 一种含有微胶囊的气相防锈膜
US20100040888A1 (en) Metallized barrier material
JP6873069B2 (ja) 金属材料包装用防錆フィルム
JP2012061731A (ja) 防錆フィルム
EP3431857A1 (en) Vacuum thermal insulation material, and home appliance, house wall and transportation equipment provided with same
TW201914816A (zh) 具有障壁黏著層之層壓膜結構
CN218084491U (zh) 高阻隔气相防锈膜
EP4087736B1 (en) Barrier laminate and implementations thereof
JP3817085B2 (ja) 透明ハイバリア性積層体
JPS5923884A (ja) 防錆性樹脂組成物
JPH01297241A (ja) 防錆フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant