CN110741046B - 图像显示装置密封材料及图像显示装置密封片 - Google Patents
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Abstract
图像显示装置密封材料含有树脂成分和固化剂。树脂成分含有:重均分子量为10,000以上且100,000以下的含双酚骨架的苯氧基树脂;重均分子量为180以上且790以下的含脂环骨架的环氧树脂;重均分子量为750以上且4000以下的苯乙烯系低聚物;以及重均分子量为500以上且小于10,000,且溶解度参数为8.9(cal/cm3)1/2以上的非苯乙烯系低聚物。
Description
技术领域
本发明涉及图像显示装置密封材料以及图像显示装置密封片。
背景技术
作为具备光学元件的图像显示装置,已知例如,液晶显示器、有机EL显示器等。这样的图像显示装置中,为了抑制光学元件因大气中的水分等而劣化,光学元件被密封构件密封。
密封构件例如通过在将光学元件埋入到密封用组合物后,使密封用组合物固化而形成。因此,为了向密封构件赋予与各种用途对应的要求性能,正在研究各种密封用组合物的组成。
例如,提出了含有重均分子量为3×103~1×104的双酚型环氧树脂、重均分子量为200~800的苯酚型环氧树脂、固化促进剂以及硅烷偶联剂的密封用组合物(例如,参照专利文献1。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2010/119706号
发明内容
发明所要解决的课题
然而,由专利文献1所记载的密封用组合物形成的密封构件,例如,如果用于有机EL显示器的触摸面板等,则由于介电常数高,因此有时会因为起因于密封构件的噪声而导致触摸面板发生误动作。此外,在这样的用途中,密封构件需要透明性。
本发明提供能够形成介电常数比较低、且能确保透明性的密封构件的图像显示装置密封材料以及图像显示装置密封片。
用于解决课题的方法
本发明[1]包含一种图像显示装置密封材料,其含有树脂成分和固化剂,上述树脂成分含有:重均分子量为10,000以上且100,000以下的含双酚骨架的苯氧基树脂;重均分子量为180以上且790以下的含脂环骨架的环氧树脂;重均分子量为750以上且4000以下的苯乙烯系低聚物;以及重均分子量为500以上且小于10,000,且溶解度参数为8.9(cal/cm3)1/2以上的非苯乙烯系低聚物。
本发明[2]包含上述[1]所述的图像显示装置密封材料,上述非苯乙烯系低聚物为溶解度参数为8.9(cal/cm3)1/2以上的脂肪族烃树脂和/或萜酚树脂。
本发明[3]包含上述[1]或[2]所述的图像显示装置密封材料,在上述树脂成分中,上述非苯乙烯系低聚物的含有比例为10质量%以上。
本发明[4]包含上述[1]~[3]中任一项所述的图像显示装置密封材料,上述非苯乙烯系低聚物相对于上述苯乙烯系低聚物的含有比例为0.60以上。
本发明[5]包含上述[1]~[4]中任一项所述的图像显示装置密封材料,在上述树脂成分中,上述苯乙烯系低聚物的含有比例超过10质量%。
本发明[6]包含上述[1]~[5]中任一项所述的图像显示装置密封材料,在上述树脂成分中,上述含脂环骨架的环氧树脂的含有比例小于40质量%。
本发明[7]包含一种图像显示装置密封片,其具有由上述[1]~[6]中任一项所述的图像显示装置密封材料形成的密封层。
发明的效果
根据本发明的图像显示装置密封材料和图像显示装置密封片,由于非苯乙烯系低聚物的溶解度参数为上述下限以上,因此能够使含双酚骨架的苯氧基树脂、含脂环骨架的环氧树脂、苯乙烯系低聚物和非苯乙烯系低聚物相容。因此,能够使树脂成分含有苯乙烯系低聚物和非苯乙烯系低聚物,能够形成介电常数比较低,能够确保透明性的密封构件。
附图说明
图1为作为本发明的图像显示装置密封片的一个实施方式的密封片的侧截面图。
图2为作为具备由图1所示的密封层形成的密封构件的图像显示装置的一个实施方式(具有内嵌结构或表嵌结构的方案)的带有触摸传感器的有机EL显示器的侧截面图。
图3A为用于说明图2所示的带有触摸传感器的有机EL显示器的制造方法的一个实施方式(将基膜上的密封层粘贴于基板的方案)的说明图,并显示准备元件搭载单元的工序。图3B显示在图3A之后,以使有机EL元件埋入到密封层的方式将密封层粘贴于基板的工序。图3C显示在图3B之后,将脱模膜从密封层剥离,将覆盖玻璃粘贴于密封层的工序。
图4为用于说明带有触摸传感器的有机EL显示器的制造方法的其它实施方式(将覆盖玻璃或阻挡膜上的密封层粘贴于基板的方案)的说明图。
图5为作为图像显示装置的其它实施方式(具有外嵌结构的方案)的带有触摸传感器的有机EL显示器的侧截面图。
具体实施方式
<图像显示装置密封材料>
本发明的图像显示装置密封材料(以下,称为密封材料。)为用于将后述的图像显示装置所具备的光学元件进行密封的密封树脂组合物(图像显示装置用密封树脂组合物),是通过固化而形成后述的密封构件的固化性树脂组合物。密封材料含有树脂成分和固化剂。
(1)树脂成分
树脂成分含有:重均分子量(Mw)为10,000以上且100,000以下的含双酚骨架的苯氧基树脂;重均分子量(Mw)为180以上且790以下的含脂环骨架的环氧树脂;重均分子量(Mw)为750以上且4000以下的苯乙烯系低聚物;以及重均分子量(Mw)为500以上且小于10,000,且溶解度参数为8.9(cal/cm3)1/2以上的非苯乙烯系低聚物作为必需成分。
(1-1)含双酚骨架的苯氧基树脂
含双酚骨架的苯氧基树脂为具有双酚骨架和环氧基的高分子量(Mw:10,000以上且100,000以下)的环氧树脂。含双酚骨架的苯氧基树脂为常温固态。另外,所谓“常温固态”,表示在常温(23℃)下是不具有流动性的固体状态,所谓“常温液态”,表示在常温(23℃)下是具有流动性的液体状态(以下同样)。
由于树脂成分包含含双酚骨架的苯氧基树脂,因此能够实现密封材料的片成型性的提高,并且,能够实现密封构件(后述)的透湿性的降低。
含双酚骨架的苯氧基树脂的重均分子量(Mw)为10,000以上,优选为20,000以上、30,000以上,为100,000以下,优选为90,000以下。重均分子量(Mw)能够通过以聚苯乙烯作为标准物质的凝胶渗透色谱(GPC)求出(以下同样)。
含双酚骨架的苯氧基树脂的环氧当量例如为2,000g/eq.以上,优选为4,000g/eq.以上,更优选为7,000g/eq.以上,例如为20,000g/eq.以下,优选为16,000g/eq.以下。环氧当量能够按照JIS K7236:2001测定(以下同样)。
含双酚骨架的苯氧基树脂能够与非苯乙烯系低聚物相容。含双酚骨架的苯氧基树脂的溶解度参数(以下,称为SP值。)例如为11.5(cal/cm3)1/2以上且13.0(cal/cm3)1/2以下。SP值能够利用Million Zillion Software公司的计算软件CHEOPS(version4.0)算出(以下同样)。另外,该计算软件中使用的计算方法记载于Computational Materials Science ofPolymers(高分子计算材料科学)(A.A.Askadskii,Cambridge Intl Science Pub(2005/12/30))Chapter XII。
这样的含双酚骨架的苯氧基树脂例如具有多个双酚骨架和多个环氧基(多官能(包含2官能)型环氧树脂),优选具有包含多个双酚骨架的分子链和结合于分子链的两末端的环氧基(2官能型环氧树脂)。另外,含双酚骨架的苯氧基树脂不含联苯骨架。
作为含双酚骨架的苯氧基树脂,可举出例如,包含下述式(1)所示的结构单元I~III的含双酚骨架的苯氧基树脂等。包含结构单元I~III的含双酚骨架的苯氧基树脂具有包含多个双酚骨架的分子链和结合于分子链的两末端的缩水甘油醚单元。
式(1)
[化1]
[在式(1)中,I、II和III为结构单元,I和III分别表示末端单元,II表示重复单元。R1表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。R2表示氢原子或碳原子数1~12的烃基。]
包含上述式(1)所示的结构单元I~III的含双酚骨架的苯氧基树脂优选单独使用。
作为上述式(1)的R1所示的烷基,可举出例如,碳原子数1~6的直链烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基)、碳原子数3~6的支链烷基(例如,异丙基、异丁基、叔丁基等)等。上述式(1)的R1中,优选可举出氢原子。上述式(1)的多个R1可以彼此相同,也可以彼此不同,但优选为相同。
作为上述式(1)的R2所示的烃基,可举出例如,与上述R1同样的碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~12的芳基(例如,苯基、甲苯基、二甲苯基等)等。上述式(1)的R2中,优选可举出氢原子和甲基。上述式(1)的多个R2可以彼此相同,也可以彼此不同。
此外,包含上述式(1)所示的结构单元I~III的含双酚骨架的苯氧基树脂包含多个结构单元II。上述式(1)所示的结构单元II的2个R2的组合可以在全部结构单元II中相同,多个结构单元II也可以包含2个R2的组合彼此不同的结构单元II。包含上述式(1)所示的结构单元的含双酚骨架的苯氧基树脂优选同时具有2个R2为甲基的结构单元II(双酚A骨架)和2个R2为氢原子的结构单元II(双酚F骨架)。
包含上述式(1)所示的结构单元I~III的双酚骨架苯氧基树脂例如为双酚化合物(例如,双酚A、双酚F、4,4’-(1-苯基乙叉基)双酚、4,4’-(1-苯基丙叉基)双酚等)与表氯醇的共聚物(反应产物)。
双酚化合物能够单独使用或并用2种以上。双酚化合物中,优选可举出双酚A和双酚F,更优选可举出双酚A和双酚F的并用。
此外,包含上述式(1)所示的结构单元I~III的双酚骨架苯氧基树脂,除了结构单元I~III以外,也能够包含其它结构单元。作为其它结构单元,可举出例如,来源于2元以上的多元醇(例如,乙二醇、苯二酚等)的多元醇单元等。
包含上述式(1)所示的结构单元I~III的双酚骨架苯氧基树脂也能够使用市售品。作为包含上述式(1)所示的结构单元I~III的双酚骨架苯氧基树脂的市售品,可举出例如,JER-4275(三菱化学公司制,重均分子量:约60,000,环氧当量:8,400~9,200g/eq.)、JER-1256(三菱化学公司制,重均分子量:约90,000,环氧当量:7,500~8,500g/eq.)等。
在树脂成分中,含双酚骨架的苯氧基树脂的含有比例例如为5质量%以上,优选为10质量%以上,例如为50质量%以下,优选为40质量%以下。
如果含双酚骨架的苯氧基树脂的含有比例为上述范围内,则能够确保其它树脂成分的含有比例,能够均衡地确保密封材料所要求的各种特性。
(1-2)含脂环骨架的环氧树脂
含脂环骨架的环氧树脂为至少具有环氧基和脂肪族环(脂环骨架)的低分子量(Mw:180以上且790以下)的环氧树脂。含脂环骨架的环氧树脂为常温液体。含脂环骨架的环氧树脂不具有双酚骨架和联苯骨架。
由于树脂成分包含含脂环骨架的环氧树脂,因此与树脂成分包含含芳香环骨架的环氧树脂的情况相比,能够降低密封构件(后述)的雾度值,能够实现密封构件(后述)的透明性的提高,并且,能够实现密封构件(后述)的透湿性的降低。
含脂环骨架的环氧树脂的重均分子量为180以上且790以下,优选为500以下。含脂环骨架的环氧树脂中的环氧当量例如为90g/eq.以上,优选为100g/eq.以上,例如为190g/eq.以下,优选为200g/eq.以下。
含脂环骨架的环氧树脂能够与非苯乙烯系低聚物相容,具有与非苯乙烯系低聚物同等程度的SP值(例如,9.0(cal/cm3)1/2以上且11.5(cal/cm3)1/2以下)。
含脂环骨架的环氧树脂例如具有多个脂肪族环和多个环氧基(多官能(包含2官能)型环氧树脂)。
作为含脂环骨架的环氧树脂,可举出例如:具有由形成脂肪族环的相邻的2个碳原子和与这2个碳原子结合的1个氧原子构成的环氧基的、含环氧基的脂环骨架环氧树脂(2官能型环氧树脂);具有与脂肪族环结合的多个缩水甘油醚单元的、含缩水甘油醚的脂环骨架环氧树脂(多官能型环氧树脂)等。含脂环骨架的环氧树脂能够单独使用或并用2种以上。
作为含有环氧基的脂环式环氧树脂,可举出例如,具有氧化环烯烃结构的脂环式环氧化合物等。
作为具有氧化环烯烃结构的脂环式环氧化合物,可举出例如,下述式(2)所示的具有环氧环己烷结构的环氧化合物(以下,称为含ECH结构的环氧化合物。)、其改性物等。
式(2)
[化2]
[在式(2)中,X表示单键或连接基团(具有1个以上原子的2价基团)。在构成环己烷环的碳原子上,可以结合有烷基等取代基。]
上述式(2)所示的含ECH结构的环氧化合物在分子的两末端具有环氧环己烷结构(环氧环己基),2个环氧环己基通过单键直接结合,或经由连接基团结合。另外,环氧环己基为包含环己烷环和环氧基的官能团,所述环氧基由形成环己烷环的相邻的2个碳原子和与这2个碳原子结合的1个氧原子构成。
在上述式(2)中在X为单键的情况下,形成位于一个末端的环氧环己基的环己烷环的碳原子、与形成位于另一个末端的环氧环己基的环己烷环的碳原子直接结合。
在上述式(2)中作为X所示的连接基团,可举出例如,2价烃基、羰基、醚基、硫醚基、酯基、碳酸酯基、酰胺基以及它们连接而成的基。
作为2价烃基,可举出例如,碳原子数1~18的直链或支链状的亚烷基(例如,亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等)、亚环烷基(例如,1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基等)、环叉基(例如,环戊叉基、环己叉基等)等。
在上述式(2)中X所示的连接基团中,从密封构件(后述)的粘接性的观点考虑,优选可举出包含氧原子的连接基团,进一步优选可举出羰基、醚基、酯基、碳酸酯基,特别优选可举出酯基。
作为能够与构成环己烷环的碳原子结合的烷基,可举出例如,与上述式(1)的R1同样的烷基。此外,在构成环己烷环的碳原子上,优选结合有氢原子而不结合取代基(未取代)。
作为上述式(2)所示的含ECH结构的环氧化合物,可举出例如,(3,3’,4,4’-二环氧)二环己烷、双(3,4-环氧环己基甲基)醚、1,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)乙烷、1,2-环氧-1,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)乙烷、2,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)丙烷、3,4-环氧环己基甲基(3,4-环氧)环己烷甲酸酯、ε-己内酯改性3’,4’-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯等。
上述式(2)所示的含ECH结构的环氧化合物也能够使用市售品。作为上述式(2)所示的含ECH结构的环氧化合物的市售品,可举出例如,Celloxide 8000、Celloxide 2021P(环氧当量128~145g/eq.)、Celloxide 2081(都是大赛璐公司制)等。
作为含有缩水甘油醚的脂环骨架环氧树脂,可举出例如,下述式(3)所示的二环戊二烯型环氧树脂(以下,称为DCPD型环氧树脂。)。
式(3)
[化3]
[在式(3)中,在构成来源于二环戊二烯的脂肪族环的碳原子上,可以结合烷基等取代基。]
上述式(3)所示的DCPD型环氧树脂具有来源于二环戊二烯的脂肪族环和与该脂肪族环结合的2个缩水甘油醚单元。
作为能够与构成来源于二环戊二烯的脂肪族环的碳原子结合的烷基,可举出例如,与上述式(1)的R1同样的烷基。此外,在构成来源于二环戊二烯的脂肪族环的碳原子上,优选结合有氢原子而不结合取代基(未取代)。
上述式(3)所示的DCPD型环氧树脂也能够使用市售品。作为上述式(3)所示的DCPD型环氧树脂的市售品,可举出例如,EP-4088S(ADEKA公司制,环氧当量170g/eq.)等。
这样的含脂环骨架的环氧树脂能够单独使用或并用2种以上,但优选单独使用。即,含脂环骨架的环氧树脂优选单独使用上述式(2)所示的含ECH结构的环氧化合物和上述式(3)所示的DCPD型环氧树脂中的任一者。
在含脂环骨架的环氧树脂单独使用上述式(2)所示的含ECH结构的环氧化合物的情况下,与含脂环骨架的环氧树脂单独使用上述式(3)所示的DCPD型环氧树脂的情况相比,能够实现密封材料的固化速度的提高。
在树脂成分中,含脂环骨架的环氧树脂的含有比例例如为10质量%以上,优选为20质量%以上,例如为50质量%以下,优选为小于40质量%,更优选为35质量%以下。
如果含脂环骨架的环氧树脂的含有比例为上述范围内,则能够确实地实现密封构件(后述)的雾度值的降低。如果含脂环骨架的环氧树脂的含有比例为上述上限以下,则能够确保其它树脂成分的含有比例,能够更均衡地确保密封材料所要求的各种特性。
(1-3)苯乙烯系低聚物
苯乙烯系低聚物为多个苯乙烯骨架所具有的乙烯基彼此结合的聚合物,并且具有来源于多个苯乙烯骨架的多个苯乙烯单元。苯乙烯系低聚物为常温固体。苯乙烯系低聚物不含重均分子量(Mw)超过10,000的高分子量的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS橡胶)。
苯乙烯系低聚物的重均分子量(Mw)为750以上,优选为900以上,为4000以下,优选为3800以下。苯乙烯系低聚物的数均分子量(Mn)例如为500以上,优选为600以上,进一步优选为700以上,例如为2500以下,优选为2000以下,进一步优选为1500以下。
此外,重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)例如为1.1以上,优选为1.2以上,进一步优选为1.3以上,例如为2.5以下,优选为2.0以下,进一步优选为1.9以下。
苯乙烯系低聚物能够与非苯乙烯系低聚物相容,具有与非苯乙烯系低聚物同等程度的SP值(例如,8.5(cal/cm3)1/2以上且9.1(cal/cm3)1/2以下)。
作为苯乙烯系低聚物,可举出例如,含有苯乙烯骨架的单体的均聚物、含有苯乙烯骨架的单体与其它聚合性单体的共聚物等。苯乙烯系低聚物能够单独使用或并用2种以上。
作为含有苯乙烯骨架的单体,可举出例如,苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、异丙烯基甲苯等,优选可举出异丙烯基甲苯。含有苯乙烯骨架的单体能够单独使用或并用2种以上。
其它聚合性单体为能够与含有苯乙烯骨架的单体共聚的单体,并且例如,具有烯属不饱和双键。作为其它聚合性单体,可举出例如,碳原子数2~10的不饱和脂肪族系单体(例如,乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、丁二烯、戊烯、戊二烯、异戊二烯、己二烯、甲基丁烯等)、碳原子数5~20的不饱和脂环族系单体(例如,环戊二烯、二环戊二烯等)、α,β-不饱和羧酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸等)、(甲基)丙烯酸酯、通过石油的精制、分解等而获得的C5馏分等。C5馏分为在常压下的沸点范围通常为-15℃~+45℃的馏分,并且包含1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-戊烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、环戊二烯等。其它聚合性单体能够单独使用或并用2种以上。
在含有苯乙烯骨架的单体与其它聚合性单体的共聚物中,来源于含有苯乙烯骨架的单体的结构单元的含有比例例如为50质量%以上,优选为80质量%以上,例如为99质量%以下,优选为95质量%以下。
此外,苯乙烯系低聚物中,优选可举出含有苯乙烯骨架的单体的均聚物。即,苯乙烯系低聚物优选包含含有苯乙烯骨架的单体的均聚物,进一步优选单独使用含有苯乙烯骨架的单体的均聚物。
在苯乙烯系低聚物包含含有苯乙烯骨架的单体的均聚物的情况下(特别是,在单独使用含有苯乙烯骨架的单体的均聚物的情况下),能够确实地实现密封构件(后述)的透湿性的降低。
在树脂成分中,苯乙烯系低聚物的含有比例例如为1质量%以上,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为超过10质量%,特别优选为15质量%以上,例如为40质量%以下,优选为25质量%以下。
如果苯乙烯系低聚物的含有比例为上述下限以上,则能够确实地实现密封构件(后述)的雾度值的降低。如果苯乙烯系低聚物的含有比例为上述上限以下,则能够确保其它树脂成分的含有比例,能够更均衡地确保密封材料所要求的各种特性。
(1-4)非苯乙烯系低聚物
非苯乙烯系低聚物的重均分子量为500以上且小于10,000,SP值为8.9(cal/cm3)1/2以上。非苯乙烯系低聚物不具有苯乙烯骨架。非苯乙烯系低聚物含有环骨架(脂肪族环和/或芳香族环),不含环氧基。非苯乙烯系低聚物为常温固体。
由于树脂成分包含苯乙烯系低聚物和非苯乙烯系低聚物,因此能够降低密封构件(后述)的介电常数,同时能够降低密封构件(后述)的雾度值。
非苯乙烯系低聚物的SP值为8.9(cal/cm3)1/2以上,例如为11.5(cal/cm3)1/2以下,优选为小于11.5(cal/cm3)1/2,进一步优选为10.0(cal/cm3)1/2以下。
如果非苯乙烯系低聚物的SP值为上述下限以上,则能够实现与其它树脂成分的相容性的提高,能够实现密封材料的片成型性的提高。
非苯乙烯系低聚物的重均分子量(Mw)为500以上且小于10,000,优选为4000以下。
如果非苯乙烯系低聚物的重均分子量为上述的范围内,则能够实现与其它树脂成分的相容性的提高。
此外,非苯乙烯系低聚物的软化点例如为80℃以上,优选为100℃以上,更优选为120℃以上,例如为150℃以下。另外,软化点能够按照JIS K2207所记载的方法测定(以下同样)。
如果非苯乙烯系低聚物的软化点为上述下限以上,则能够确实地降低密封构件(后述)的透湿性。
作为非苯乙烯系低聚物,可举出例如,SP值为8.9(cal/cm3)1/2以上的脂肪族烃树脂(以下,称为脂肪族烃树脂(A)。)、SP值为8.9(cal/cm3)1/2以上的萜酚树脂(以下,称为萜酚树脂(B)。)等。非苯乙烯系低聚物能够单独使用或并用2种以上。
脂肪族烃树脂(A)是SP值为上述的非苯乙烯系低聚物的SP值的范围内的脂肪族烃树脂,优选是SP值为9.0(cal/cm3)1/2以上的脂肪族烃树脂。脂肪族烃树脂(A)在常温下为薄片状的固体。
作为脂肪族烃树脂(A),可举出例如,在以从通过石脑油分解而获得的C5馏分提取的二环戊二烯作为主原料的石油系烃树脂(优选为二环戊二烯的均聚物)中,导入了酯基的酯改性烃树脂等。酯改性烃树脂优选单独使用。酯改性烃树脂具有来源于二环戊二烯的脂肪族环和包含酯基的原子团。作为包含酯基的原子团,可举出例如,来源于乙酸乙烯酯的乙酸乙烯酯单元等。
酯改性烃树脂的重均分子量(Mw)的范围与上述的非苯乙烯系低聚物的重均分子量(Mw)的范围相同,优选为500以上且4000以下。酯改性烃树脂的软化点的范围例如与上述的非苯乙烯系低聚物的软化点的范围相同,优选为80℃以上且小于120℃。
酯改性烃树脂的皂化值例如为100mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下。皂化值能够按照JIS K0070所记载的方法测定。
这样的酯改性烃树脂也能够使用市售品。作为酯改性烃树脂的市售品,可举出例如,Quintone 1500、Quintone 1525L(都是日本瑞翁公司制)等。
萜酚树脂(B)是SP值为上述的非苯乙烯系低聚物的SP值的范围内的萜酚树脂,优选是SP值为9.3(cal/cm3)1/2以上的萜酚树脂。萜酚树脂(B)为常温固体。萜酚树脂(B)优选单独使用。萜酚树脂(B)为萜化合物与酚化合物的共聚物(反应产物)。萜酚树脂(B)通过使萜化合物和酚化合物在酸性催化剂(例如,盐酸、硫酸、阳离子交换树脂等)的存在下,在20℃~150℃反应1~20小时来调制。
萜化合物是具有以异戊二烯(C5H8)为结构单元的烃作为主骨架的化合物。作为萜化合物,可举出例如,α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯、苧烯、α-水芹烯、β-水芹烯、α-萜品烯、β-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、月桂烯、别罗勒烯、1,8-桉树脑、1,4-桉树脑、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、4-松油醇、桧烯、莰烯、三环萜、1-对孟烯、2-对孟烯、3-对孟烯、8-对孟烯、对孟二烯类、Δ2-蒈烯、Δ3-蒈烯、石竹烯、长叶烯等。萜化合物能够单独使用或并用2种以上。
作为酚化合物,可举出例如,苯酚、甲酚、二甲苯酚、丙基苯酚、壬基苯酚、氢醌、间苯二酚、甲氧基苯酚、溴苯酚、双酚A、双酚F等。酚化合物能够单独使用或并用2种以上。酚化合物中,优选可举出苯酚。
萜酚树脂(B)的重均分子量(Mw)的范围与上述的非苯乙烯系低聚物的重均分子量(Mw)的范围相同。萜酚树脂(B)的软化点的范围例如与上述的非苯乙烯系低聚物的软化点的范围相同,优选为120℃以上且150℃以下。
这样的萜酚树脂(B)也能够使用市售品。作为萜酚树脂(B)的市售品,可举出例如,YS POLYSTER K-125(YASUHARA CHEMICAL公司制)等。
在树脂成分中,非苯乙烯系低聚物的含有比例例如为1质量%以上,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,例如为30质量%以下,优选为20质量%以下。
非苯乙烯系低聚物相对于苯乙烯系低聚物的含有比例例如为0.10以上,优选为0.30以上,更优选为0.60以上,例如为1.5以下,优选为1.0以下。
如果非苯乙烯系低聚物的含有比例为上述下限以上,则能够确实地实现密封构件(后述)的雾度值的降低。如果非苯乙烯系低聚物的含有比例为上述上限以下,则能够确保其它树脂成分的含有比例,能够更均衡地确保密封材料所要求的各种特性。
(1-5)任意的树脂成分
此外,树脂成分能够进一步含有重均分子量为800以上且小于10,000的含双酚骨架的环氧树脂作为任意成分。
含双酚骨架的环氧树脂具有多个双酚骨架和多个环氧基(多官能(包括2官能)型环氧树脂),为常温固态。含双酚骨架的环氧树脂与上述的含双酚骨架的苯氧基树脂相比为低分子量,并且,与上述的含脂环骨架的环氧树脂相比为高分子量。
具体而言,含双酚骨架的环氧树脂的重均分子量(Mw)为800以上,优选为900以上,且小于10,000,优选为8,000以下。
含双酚骨架的环氧树脂的环氧当量例如为100g/eq.以上,优选为150g/eq.以上,例如为2,000g/eq.以下,优选为1500g/eq.以下。
含双酚骨架的环氧树脂能够与非苯乙烯系低聚物相容,含双酚骨架的环氧树脂的SP值例如为11.5(cal/cm3)1/2以上且13.0(cal/cm3)1/2以下。
含双酚骨架的环氧树脂例如为上述的双酚化合物与表氯醇的共聚物,具有包含多个双酚骨架的分子链和结合于分子链的两末端的缩水甘油醚单元(2官能型环氧树脂)。双酚化合物中,优选可举出双酚F。
含双酚骨架的环氧树脂作为以密封构件(后述)的成型性为目的的树脂成分中的含有比例的调节而被含有。在后述的实施例中,在变更了其它树脂成分的含有比例的情况下,含双酚骨架的环氧树脂的含有比例被调整为树脂成分的总和成为100质量份的含有比例(即,含双酚骨架的环氧树脂的含有比例=100-其它树脂成分的含有比例的总和)。
具体而言,在树脂成分中,含双酚骨架的环氧树脂的含有比例例如为5质量%以上,优选为15质量%以上,例如为40质量%以下,优选为30质量%以下。如果含双酚骨架的环氧树脂的含有比例为上述的范围内,则能够实现密封构件(后述)的成型性的提高。
另外,树脂成分在不损害本发明的效果的范围,能够含有除上述特定的树脂成分(含双酚骨架的苯氧基树脂、含脂环骨架的环氧树脂、苯乙烯系低聚物、非苯乙烯系低聚物、含双酚骨架的环氧树脂)以外的其它树脂成分。
作为其它树脂成分,可举出例如,其它环氧树脂(例如,重均分子量小于800的含双酚骨架的环氧树脂等)、聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丁二烯等)、聚氯丁二烯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚醚、聚酯、有机硅树脂等。这些其它树脂成分能够单独使用或并用2种以上。在树脂成分中,其它树脂成分的含有比例例如为10质量%以下,优选为5质量%以下。
(2)固化剂
固化剂使树脂成分聚合而使密封材料固化。固化剂只要能够将密封材料固化,就没有特别限制。作为固化剂,可举出例如,胺系固化剂(例如,二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、三(二甲基氨基甲基)苯酚等)、咪唑系固化剂(例如,2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等)、酸酐系固化剂(例如,邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐等)、热阳离子系固化剂等。固化剂能够单独使用或并用2种以上。
固化剂中,优选可举出热阳离子系固化剂。即,固化剂优选包含热阳离子系固化剂,优选单独使用热阳离子系固化剂。如果固化剂含有热阳离子系固化剂,则能够实现密封材料的固化速度的提高。
热阳离子系固化剂为通过加热而产生酸的热产酸剂。热阳离子系固化剂只要是能够通过加热而生成阳离子,并使上述的(1-1)含双酚骨架的苯氧基树脂和(1-2)含脂环骨架的环氧树脂开始聚合的化合物,就没有特别限制,但优选为能够在作为显示元件(例如,有机EL元件等)等的耐热温度的120℃以下使聚合开始的化合物。作为热阳离子系固化剂,能够使用公知的阳离子聚合引发剂。作为热阳离子聚合引发剂,可举出例如,以AsF6 -、SbF6 -、PF6 -、BF4 -、B(C6F5)4 -、CF3SO3 -等作为抗衡阴离子的锍盐、盐、季铵盐、重氮盐、碘盐等。
作为锍盐,可举出例如,氟化硼系锍盐(例如,三苯基锍四氟化硼等)、氟化砷系锍盐(例如,三苯基锍六氟化砷、三(4-甲氧基苯基)锍六氟化砷、二苯基(4-苯硫基苯基)锍六氟化砷等)、氟化锑系锍盐(例如,三苯基锍六氟化锑等)、氟化磷系锍盐(例如,三苯基锍六氟化磷酸盐等)等。
作为季铵盐,可举出例如,氟化锑系季铵盐(例如,N,N-二甲基-N-苄基苯铵六氟化锑、N,N-二甲基-N-苄基吡啶六氟化锑、N,N-二甲基-N-(4-甲氧基苄基)吡啶六氟化锑、N,N-二乙基-N-(4-甲氧基苄基)吡啶六氟化锑、N,N-二乙基-N-(4-甲氧基苄基)甲苯铵六氟化锑、N,N-二甲基-N-(4-甲氧基苄基)甲苯铵六氟化锑等)、氟化硼系季铵盐(例如,N,N-二乙基-N-苄基苯铵四氟化硼等)、有机酸系季铵盐(例如,N,N-二乙基-N-苄基吡啶三氟甲烷磺酸等)等。
热阳离子系固化剂能够单独使用或并用2种以上。
热阳离子系固化剂中,优选可举出季铵盐,进一步优选可举出氟化锑系季铵盐。
这样的热阳离子系固化剂也能够使用市售品。作为热阳离子系固化剂的市售品,可举出例如,CXC-1612、CXC-1733、CXC1821(都是King Industries公司制)、San-Aid SI-60、San-Aid SI-80、San-Aid SI-B3、San-Aid SI-B3A、San-Aid SI-B4(都是三新化学工业公司制)、TA-100(San-Apro公司制)等。
固化剂的含有比例相对于树脂成分100质量份例如为0.5质量份以上,优选为1质量份以上,例如为10质量份以下,优选为5质量份以下。
(3)其它添加剂
密封材料根据需要能够含有硅烷偶联剂、流平剂等作为其它添加剂。
如果密封材料含有硅烷偶联剂,则能够实现密封构件(后述)对基板(后述)的密合性的提高。
作为硅烷偶联剂,可举出例如,含环氧基的硅烷偶联剂(例如,γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等)、含氨基的硅烷偶联剂(例如,N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷等)、含甲基丙烯酰基的硅烷偶联剂(例如,γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等)等。硅烷偶联剂能够单独使用或并用2种以上。
硅烷偶联剂中,优选可举出含环氧基的硅烷偶联剂,进一步优选可举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
硅烷偶联剂的含有比例相对于树脂成分100质量份例如为0.05质量份以上,优选为0.1质量份以上,例如为30质量份以下,优选为5质量份以下。
如果密封材料含有流平剂,则在涂覆密封材料时,能够使密封材料的表面平滑。相对于树脂成分100质量份,流平剂的含有比例例如为0.01质量份以上,优选为0.1质量份以上,例如为5.0质量份以下,优选为1.0质量份以下。
此外,密封材料中根据需要可以以适当的比例进一步含有填充剂、聚合引发助剂、防老剂、润湿性改良剂、表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收剂、防腐剂、抗菌剂等作为其它添加剂。
<图像显示装置密封片>
上述的密封材料能够直接单独流通,为产业上能够利用的制品,但从操作性的观点考虑,优选制成图像显示装置密封片而流通。
参照图1,对作为本发明的图像显示装置密封片的一个实施方式的密封片1进行说明。
如图1所示,密封片1具备由上述的密封材料形成的密封层2、基膜3和脱模膜4。另外,密封片1为用于制作图像显示装置的部件,不含显示元件和搭载显示元件的基板,具体而言,其由密封层2、基膜3和脱模膜4构成,是以单独的部件而流通,并在产业上能够利用的器件。
为了防止异物附着于密封层2等,在密封片1的保存时,优选由基膜3和脱模膜4来保护密封层2。另外,在使用密封片1时,基膜3与脱模膜4被剥离。
密封层2为上述的密封材料的干燥物,具有膜形状(平板形状)。具体而言,密封层2具有预定的厚度,沿与上述厚度方向正交的预定方向延伸,具有平坦的表面和平坦的背面。
密封层2中,上述的环氧成分(含双酚骨架的苯氧基树脂、含脂环骨架的环氧树脂、含双酚骨架的环氧树脂)没有反应,密封层2以未固化的状态含有这些环氧成分。
密封层2的厚度例如为1μm以上,优选为5μm以上,例如为100μm以下,优选为30μm以下。
在将密封片1用于密封构件(后述)的形成之前的期间,基膜3可剥离地粘附于密封层2的背面,以支撑和保护密封层2。
即,基膜3为在密封片1的出库/运输/保存时以被覆密封层2的背面的方式层叠在密封层2的背面,并在即将使用密封片1之前能够从密封层2的背面以弯曲成大致U字状的方式剥离的挠性膜。
基膜3具有平板形状,具体而言,具有预定的厚度,沿与上述厚度方向正交的预定方向延伸,具有平坦的表面和平坦的背面。基膜3的粘附面(表面)根据需要经过剥离处理。
作为基膜3的材料,可举出例如,聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等树脂材料,优选可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯。
基膜3中,优选可举出具有水分阻挡性或阻气性的膜,进一步优选可举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的膜。基膜3的厚度可根据膜的材质而适当选择,但从具有对显示元件等被密封材料的追随性的方面等考虑,例如,能够为25μm~150μm左右。
在将密封片1用于密封构件(后述)的形成之前的期间,脱模膜4可剥离地粘附于密封层2的表面,以保护密封层2。即,脱模膜4为在密封片1的出库/运输/保存时以被覆密封层2的表面的方式层叠在密封层2的表面,并在即将使用密封片1之前能够从密封层2的表面以弯曲成大致U字状的方式剥离的挠性膜。
脱模膜4具有平板形状,具体而言,具有预定的厚度,沿与上述厚度方向正交的预定方向延伸,具有平坦的表面和平坦的背面。此外,脱模膜4的粘附面(背面)根据需要经过剥离处理。作为脱模膜4的材料,可举出例如,与基膜3同样的树脂材料。脱模膜4的厚度可根据膜的材质而适当选择,但从具有对显示元件等被密封材料的追随性的方面等考虑,例如,能够为25μm~150μm左右。
<图像显示装置密封片的制造方法>
接下来,对密封片1的制造方法进行说明。
在制造密封片1时,例如,准备上述密封材料,将密封材料通过公知的方法涂覆在基膜3的表面。
通过将上述树脂成分、固化剂和添加剂以上述比例混合来准备密封材料。此外,在密封片1的制造中,密封材料优选被有机溶剂稀释,调制出密封材料的清漆。
有机溶剂只要能够均匀地分散或溶解树脂成分和固化剂,就没有特别限制。作为有机溶剂,可举出例如,芳香族烃类(例如,苯、甲苯、二甲苯等)、酮类(例如,丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等)、醚类(例如,二丁基醚、四氢呋喃、二烷、乙二醇单烷基醚、乙二醇二烷基醚、1-甲氧基-2-丙醇等)、酯类(例如,乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、含氮化合物类(例如,N-甲基吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮、二甲基甲醛等)等。有机溶剂能够单独使用或并用2种以上。
有机溶剂中,优选可举出酮类,进一步优选可举出甲基乙基酮。在有机溶剂包含酮类的情况下,能够均匀地溶解树脂成分(特别是含双酚骨架的苯氧基树脂)。
相对于树脂成分100质量份,有机溶剂的添加比例例如为50质量份以上,优选为60质量份以上,例如为90质量份以下,优选为80质量份以下。
各成分例如能够通过用球磨机分散、或装入到烧瓶进行搅拌、或用三辊磨机进行混炼来混合。
此外,作为密封材料的涂覆方法,可举出例如,丝网印刷、分配器、涂布辊等。
接着,将密封材料进行干燥,根据需要使有机溶剂挥发来形成涂膜。
加热温度为密封材料不固化而进行干燥的温度,例如为20℃以上,优选为90℃以上,例如为120℃以下,优选为小于100℃。加热时间例如为1分钟以上,优选为2分钟以上,例如为30分钟以下,优选为15分钟以下。
由此,涂膜干燥,可调制出由密封材料形成的密封层2。接着,在密封层2的表面粘贴脱模膜4。
通过以上方式制造密封片1。
<图像显示装置的制造>
接下来,参照图2、图3A~图3C、图4,对作为图像显示装置的制造方法的一个实施方式的带有触摸传感器的有机EL显示器(以下,称为有机EL显示器10。)的制造方法进行说明。
另外,在本实施方式中,作为图像显示装置,举出带有触摸传感器的有机EL显示器,但图像显示装置没有特别限制。作为图像显示装置,可举出例如,液晶显示器(包含带有触摸传感器的液晶显示器)、有机EL显示器(包含带有触摸传感器的有机EL显示器)等。这样的图像显示装置中,优选可举出带有触摸传感器的有机EL显示器,进一步优选可举出静电容量方式的带有触摸传感器的有机EL显示器。即,密封材料优选为带有触摸传感器的有机EL显示器的密封材料,密封片优选为带有触摸传感器的有机EL显示器的密封片。
有机EL显示器10的制造方法包含下述工序:准备元件搭载单元11的工序(参照图3A);将密封片1所具有的密封层2以埋入被阻挡层16被覆的有机EL元件12的方式粘贴于基板13的工序(参照图3B);将覆盖玻璃或阻挡膜15粘贴于密封层2的工序(参照图3C);以及使密封层2固化而形成密封构件14的工序(参照图2)。
在有机EL显示器10的制造方法中,首先,如图3A所示,准备元件搭载单元11。元件搭载单元11具备基板13、作为光学元件(显示元件)的一例的有机EL元件12、阻挡层16和电极(未图示)。
基板13支撑有机EL元件12。基板13优选具有挠性。
有机EL元件12为公知的有机EL元件,搭载于基板13。有机EL元件12虽然未图示,但具备阴极反射电极、有机EL层和阳极透明电极。
阻挡层16被覆有机EL元件12,抑制大气中的水分与有机EL元件12接触。阻挡层16具备第1无机阻挡层17、平坦化层19和第2无机阻挡层18。
第1无机阻挡层17以包围有机EL元件12的方式配置在有机EL元件12的上表面和侧面。作为第1无机阻挡层17的材料,可举出例如,金属氧化物(例如,氧化铝、氧化硅、氧化铜等)、金属氮化物(例如,氮化铝、氮化硅等)等。第1无机阻挡层17的材料能够单独使用或并用2种以上。第1无机阻挡层17的材料中,优选可举出金属氮化物,进一步优选可举出氮化硅。
平坦化层19配置在第1无机阻挡层17的上表面。作为平坦化层19的材料,可举出公知的树脂材料。
第2无机阻挡层18以包围平坦化层19的方式配置在平坦化层19的上表面和侧面。作为第2无机阻挡层18的材料,可举出例如,与第1无机阻挡层17同样的材料。
电极(未图示)构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器。电极(未图示)位于基板13与密封构件14(后述)之间。例如,电极(未图示)可以位于基板13内,也可以位于有机EL元件12上。
接着,如图1中假想线所示,从密封片1剥离脱模膜4而除去。进而,如图3B所示,在将密封片1加热到粘贴温度后,以密封层2埋入被阻挡层16被覆的有机EL元件12的方式将密封层2粘贴于基板13。
粘贴温度为密封层2不固化而进行软化的温度,例如为40℃以上,优选为60℃以上,例如为120℃以下,优选为100℃以下。
接着,如图3B中假想线所示,从密封层2剥离基膜3而除去。进而,如图3C所示,在密封层2的上表面粘贴覆盖玻璃或阻挡膜15。覆盖玻璃或阻挡膜15虽然未图示但具备玻璃板和设置在玻璃板的下表面且构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器的电极。
此外,如图4所示,可以在将密封层2粘贴于覆盖玻璃或阻挡膜15后,将密封层2粘贴于元件搭载单元11。
接着,如图2所示,将密封层2加热到固化温度,使密封层2固化而形成密封构件14。
固化温度高于上述干燥温度。固化温度例如为70℃以上,优选为80℃以上,例如为150℃以下,优选为120℃以下。固化时间例如为10分钟以上,优选为30分钟以上,例如为2小时以下,优选为60分钟以下。
通过以上方式,制造具备元件搭载单元11、密封构件14、以及覆盖玻璃或阻挡膜15的有机EL显示器10。这样的有机EL显示器10为静电容量方式的带有触摸传感器的有机EL显示器。此外,有机EL显示器10具有有机EL元件12配置在构成传感器的2个电极之间的内嵌结构、或构成传感器的2个电极中的1个配置在有机EL元件12上的表嵌结构。
密封构件14为密封层2(密封材料)的固化物,密封被阻挡层16被覆的有机EL元件12。
密封构件14的介电常数例如为3.0以上,优选为3.2以上,例如为小于3.80,优选为3.70以下。另外,介电常数能够按照后述的实施例所记载的方法测定。
如果密封构件14的介电常数为上述下限以上,则能够实现材料选择的自由度的提高。如果密封构件14的介电常数为上述上限以下,则在带有触摸传感器的有机EL显示器等中,能够抑制发生误动作。
密封构件14的雾度值例如为0.1%以上,例如为小于2.0%,优选为1.5%以下,更优选为小于1.0%。雾度值能够按照后述的实施例所记载的方法测定。
如果密封构件14的雾度值为上述上限以下,则能够实现显示器(包含带有触摸传感器的显示器)的可见性的提高。
密封构件14的透湿度例如为20g/m2·24h以上,例如为50g/m2·24h以下,优选为小于45g/m2·24h,进一步优选为40g/m2·24h以下。另外,透湿度能够按照后述的实施例所记载的方法测定。
如果密封构件14的透湿度为上述上限以下,则能够抑制密封构件14所密封的光学元件的劣化。
<作用效果>
可是,液晶显示器的密封构件例如以包围配置在基材与玻璃板之间的液晶的周围的方式设成框状。与此相对,如图2所示,有机EL显示器的密封构件以在其内部埋入有机EL元件的方式设置。因此,有机EL显示器的密封构件与液晶显示器的密封构件相比,介电常数的影响大,期望实现介电常数的降低。
另一方面,对于有机EL显示器的密封构件,不要求通常的半导体部件的密封构件所要求的程度的低介电常数。
本发明人等发现:通过在密封材料的树脂成分中,除了添加通常作为增粘剂等使用的苯乙烯系低聚物以外,还添加SP值为上述下限以上的非苯乙烯系低聚物,从而能够使含双酚骨架的苯氧基树脂、含脂环骨架的环氧树脂、苯乙烯系低聚物和非苯乙烯系低聚物相容,能够将由该密封材料形成的密封构件的介电常数调整到图像显示装置、特别是有机EL显示器所要求的范围。进一步还发现:如果在树脂成分中添加苯乙烯系低聚物和非苯乙烯系低聚物,则能够对密封构件实现介电常数的降低,同时能够确保高透明性。
对于上述的密封材料,由于树脂成分含有苯乙烯系低聚物和非苯乙烯系低聚物,因此对于密封构件,能够将介电常数降低到图像显示装置(特别是有机EL显示器)所要求的范围,同时能够确保图像显示装置(特别是有机EL显示器)所要求的高透明性。
此外,非苯乙烯系低聚物优选为脂肪族烃树脂和/或萜酚树脂。因此,能够确实地实现密封构件的介电常数的降低,同时能够确实地实现密封构件的雾度的降低。
此外,如图1所示,密封片1具有由密封材料形成的密封层2。因此,能够实现密封材料的操作性的提高。此外,在密封构件中,能够实现介电常数的降低,同时能够确保高透明性。
<变形例>
在变形例中,关于与上述的实施方式同样的构件和工序,附上相同参照符号,省略其详细说明。
如图1所示,密封片1具备密封层2、基膜3和脱模膜4,但本发明的图像显示装置密封片不限定于此。如果图像显示装置密封片具备密封层2,则可以不具备基膜3和/或脱模膜4。即,图像显示装置密封片可以仅由密封层2构成,此外,也可以具备密封层2、与基膜3和脱模膜4中的任一者。
如图2所示,有机EL显示器10具备阻挡层16,但不限定于此。有机EL显示器10也可以不具备阻挡层16。
此外,有机EL显示器10具有有机EL元件12配置在构成传感器的2个电极之间的内嵌结构、或2个电极中的1个配置在有机EL元件12上的表嵌结构,但不限定于此。
例如,如图5所示,有机EL显示器20可以具有构成传感器的2个电极与密封构件14相比配置在上侧的外嵌结构。有机EL显示器20具备上述的元件搭载单元11、上述的密封构件14和传感器单元25。
传感器单元25具备玻璃基板23、粘接剂层21和覆盖玻璃22。玻璃基板23配置在密封构件14的上表面。玻璃基板23具备电极,该电极构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器。粘接剂层21配置在玻璃基板23与覆盖玻璃22之间,将玻璃基板23与覆盖玻璃22粘接。覆盖玻璃22配置在粘接剂层21的上侧。覆盖玻璃22具备构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器的电极。另外,有机EL显示器20中,基板13不具备电极。
上述的各变形例也发挥与上述的一个实施方式同样的作用效果。上述的实施方式和变形例能够适当组合。
实施例
以下显示实施例,进一步具体地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。在以下记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等的具体数值能够替代为在上述的“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等该记载的上限值(作为“以下”、“小于”而定义的数值)或下限值(作为“以上”、“超过”而定义的数值)。另外,“份”和“%”只要没有特别提及,就是质量基准。
实施例1~4
将含双酚骨架的苯氧基树脂(商品名:JER-4275,三菱化学公司制,含有双酚A骨架[在上述式(1)中2个R2为甲基的结构单元II]和双酚F骨架[在上述式(1)中2个R2为氢原子的结构单元II],重均分子量:约60,000,环氧当量:8,400~9,200g/eq.)、含双酚骨架的环氧树脂(商品名:JER-4005P,三菱化学公司制,重均分子量:6,200,环氧当量:1070g/eq.)、含ECH结构的环氧化合物(商品名:Celloxide2021P,3,4-环氧环己基甲基(3,4-环氧)环己烷甲酸酯,分子量:252.3,环氧当量:128~145g/eq.)、苯乙烯系低聚物(异丙烯基甲苯(IPT)的均聚物,重均分子量:1200)、酯改性烃树脂(非苯乙烯系低聚物,SP值9.0,商品名:Quintone1500,日本瑞翁公司制,重均分子量:750)、热阳离子引发剂(商品名:CXC-1612,King Industries公司制)和甲基乙基酮(有机溶剂)以表1所示的配方混合,调制出密封材料的清漆。
实施例5
除了将含ECH结构的环氧化合物的添加量变更为40质量份,且没有添加含双酚骨架的环氧树脂以外,与实施例4同样地操作,调制出密封材料的清漆。
实施例6
除了将含ECH结构的环氧化合物变更为DCPD型环氧树脂(商品名:EP-4088S,ADEKA公司制,重均分子量:308.2,环氧当量:170g/eq.)以外,与实施例4同样地操作,调制出密封材料的清漆。
实施例7~9
除了将酯改性烃树脂变更为SP值9.3的萜酚树脂(非苯乙烯系低聚物,商品名:YSPOLYSTER K125,YASUHARA CHEMICAL公司制)以外,与实施例1~3同样地操作,调制出密封材料的清漆。
实施例10
除了将苯乙烯系低聚物的添加量变更为10质量份,且将含双酚骨架的环氧树脂的添加量变更为25质量份以外,与实施例9同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例1
将含双酚骨架的苯氧基树脂(商品名:JER-4275,三菱化学公司制)、含双酚骨架的环氧树脂(商品名:JER4005P,三菱化学公司制)、含芳香环骨架的环氧树脂(商品名:YL-983U,三菱化学公司制,环氧当量:169g/eq.,重均分子量:326.2)、热阳离子引发剂(商品名:CXC-1612,King Industries公司制)和甲基乙基酮(有机溶剂)以表1所示的配方混合,调制出密封材料的清漆。
比较例2
除了将含芳香环骨架的环氧树脂变更为含ECH结构的环氧化合物(商品名:Celloxide2021P)以外,与比较例1同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例3
除了进一步添加了苯乙烯系低聚物(异丙烯基甲苯(IPT)的均聚物,重均分子量:1200)25质量份,且将含双酚骨架的环氧树脂的添加量变更为25质量份以外,与比较例2同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例4
除了进一步添加了酯改性烃树脂(非苯乙烯系低聚物,SP值9.0,商品名:Quintone1500,日本瑞翁公司制)25质量份,且将含双酚骨架的环氧树脂的添加量变更为25质量份以外,与比较例2同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例5
除了将酯改性烃树脂变更为SP值9.3的萜酚树脂(非苯乙烯系低聚物,商品名:YSPOLYSTER K125,YASUHARA CHEMICAL公司制)以外,与比较例4同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例6
除了进一步添加了苯乙烯系低聚物(异丙烯基甲苯(IPT)的均聚物,重均分子量:1200)15质量份和酯改性烃树脂(非苯乙烯系低聚物,SP值9.0,商品名:Quintone1500,日本瑞翁公司制)10质量份以外,与比较例1同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例7
除了将酯改性烃树脂变更为芳香族改性烃树脂(SP值8.5,商品名:Quintone1920,日本瑞翁公司制)以外,与实施例4同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例8
除了将酯改性烃树脂变更为氢化萜烯树脂(SP值8.4,商品名:Clearon P-105,YASUHARA CHEMICAL公司制)以外,与实施例4同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例9
除了将酯改性烃树脂变更为氢化芳香族萜烯树脂(SP值8.5,商品名:Clearon M-105,YASUHARACHEMICAL公司制)以外,与实施例4同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例10
除了将酯改性烃树脂变更为松香酯树脂(SP值8.5,商品名:Pinecrystal KE-100,荒川化学工业公司制)以外,与实施例4同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例11
除了将酯改性烃树脂变更为松香树脂(SP值8.4,商品名:Pinecrystal KR-85,荒川化学工业公司制)以外,与实施例4同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例12
除了将SP值9.3的萜酚树脂变更为SP值8.8的萜酚树脂(商品名:YS POLYSTERT130,YASUHARACHEMICAL公司制)以外,与实施例10同样地操作,调制出密封材料的清漆。
比较例13
除了将SP值9.3的萜酚树脂变更为SP值8.8的萜酚树脂(商品名:YS POLYSTERT160,YASUHARACHEMICAL公司制)以外,与实施例10同样地操作,调制出密封材料的清漆。
<评价>
·介电常数
通过涂覆机将各实施例和各比较例的密封材料的清漆涂覆在PET膜(经过脱模处理的PET膜(商品名:Purex A53,帝人杜邦薄膜公司制,厚度:38μm,基膜)上后,利用氮气吹扫烘箱,在90℃干燥3分钟,形成了厚度15μm的密封层。
接着,通过热层压机将PET膜(经过脱模处理的PET膜(商品名:Purex A31,帝人杜邦薄膜公司制,厚度:38μm,脱模膜)在80℃与密封层贴合。
通过以上方式,调制出具备基膜、密封层和脱模膜的密封片。重复该操作,对于每个实施例和比较例,各调制出2个密封片。进而,对于相同的实施例或比较例所对应的2个密封片,分别将脱模膜从密封层剥离后,将2个密封层沿厚度方向彼此贴合,使它们的厚度为30μm。
接着,对于彼此贴合的2个密封层,将一面的基膜剥离并在100℃固化1小时后,将另一面的基膜从固化后的密封层剥离而获得了测定用样品。使用LCR测量仪HP4284A(安捷伦科技公司制),通过自动平衡电桥法测定了所得的样品的100kHz时的介电常数。
进而,通过下述基准评价了介电常数。将其结果示于表1和表2中。
○:小于3.80
×:3.80以上。
·雾度值
与上述的介电常数的评价同样地操作,调制出各实施例和各比较例的密封片。进而,将脱模膜从密封层剥离后,使密封层在100℃固化1小时。
接着,将基膜从固化后的密封层剥离而获得了测定用样品。使用日本电色工业公司制的雾度计NDH2000测定了所得的样品的雾度值。
进而,通过下述基准评价了雾度值。将其结果示于表1和表2中。
○:小于2.0%
×:2.0%以上。
·透湿度
与上述的介电常数的评价同样地操作,调制出各实施例和各比较例的密封片。进而,将脱模膜从密封层剥离后,使密封层在100℃固化1小时。
接着,将基膜从固化后的密封层剥离而获得了测定用样品。按照JIS Z0208,在60℃、90%RH的条件下测定了所得的样品的透湿度(透湿量)。然后,由测定所使用的样品的膜厚,换算成样品厚度为100μm时的值。
进而,通过下述基准评价了透湿度。将其结果示于表1和表2中。
○:小于45g/m2·24h
△:45g/m2·24h以上。
[表1]
[表2]
另外,上述发明作为本发明的例示的实施方式而提供,但其仅是例示,不能进行限定性的解释。对于本技术领域的技术人员而言,显而易见的本发明的变形例包含于后述的权利要求的范围内。
产业上的可利用性
本发明的图像显示装置密封材料和图像显示装置密封片适合用作各种图像显示装置的密封材料,具体而言,适合用作液晶显示器、有机EL显示器等的密封材料。
符号说明
1 密封片
2 密封层。
Claims (7)
1.一种图像显示装置密封材料,其特征在于,含有树脂成分和固化剂,
所述树脂成分含有:
重均分子量为10,000以上且100,000以下的含双酚骨架的苯氧基树脂;
重均分子量为180以上且790以下的含脂环骨架的环氧树脂;
重均分子量为750以上且4000以下的苯乙烯系低聚物;以及
重均分子量为500以上且小于10,000,且溶解度参数为8.9(cal/cm3)1/2以上的非苯乙烯系低聚物,
在所述树脂成分中,所述含双酚骨架的苯氧基树脂的含有比例为5质量%以上50质量%以下,
在所述树脂成分中,所述含脂环骨架的环氧树脂的含有比例为10质量%以上50质量%以下,
在所述树脂成分中,所述苯乙烯系低聚物的含有比例为1质量%以上40质量%以下,
在所述树脂成分中,所述非苯乙烯系低聚物的含有比例为1质量%以上30质量%以下,
所述固化剂的含有比例相对于所述树脂成分100质量份为0.5质量份以上10质量份以下,
所述苯乙烯系低聚物为含有苯乙烯骨架的单体的均聚物。
2.根据权利要求1所述的图像显示装置密封材料,其特征在于,所述非苯乙烯系低聚物为溶解度参数为8.9(cal/cm3)1/2以上的脂肪族烃树脂和/或萜酚树脂。
3.根据权利要求1所述的图像显示装置密封材料,其特征在于,在所述树脂成分中,所述非苯乙烯系低聚物的含有比例为10质量%以上。
4.根据权利要求1所述的图像显示装置密封材料,其特征在于,所述非苯乙烯系低聚物相对于所述苯乙烯系低聚物的含有比例为0.60以上。
5.根据权利要求1所述的图像显示装置密封材料,其特征在于,在所述树脂成分中,所述苯乙烯系低聚物的含有比例超过10质量%。
6.根据权利要求1所述的图像显示装置密封材料,其特征在于,在所述树脂成分中,所述含脂环骨架的环氧树脂的含有比例小于40质量%。
7.一种图像显示装置密封片,其特征在于,包含权利要求1所述的图像显示装置密封材料。
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