CN110734409A - 一种噁唑酰草胺的合成方法 - Google Patents

一种噁唑酰草胺的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110734409A
CN110734409A CN201911051958.2A CN201911051958A CN110734409A CN 110734409 A CN110734409 A CN 110734409A CN 201911051958 A CN201911051958 A CN 201911051958A CN 110734409 A CN110734409 A CN 110734409A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metamifop
reaction
synthesizing
fenoxaprop
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911051958.2A
Other languages
English (en)
Inventor
陈文新
张璞
吴耀军
张烽
侯远昌
张春波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Zhongqi Polytron Technologies Inc
Original Assignee
Jiangsu Zhongqi Polytron Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Zhongqi Polytron Technologies Inc filed Critical Jiangsu Zhongqi Polytron Technologies Inc
Priority to CN201911051958.2A priority Critical patent/CN110734409A/zh
Publication of CN110734409A publication Critical patent/CN110734409A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种高纯度噁唑酰草胺的合成方法，精恶唑禾草灵在催化剂作用下与N‑甲基邻氟苯胺发生取代反应得到高纯度的噁唑酰草胺。本发明提供的噁唑酰草胺的合成方法反应操作简单，反应体系近中性，条件温和，不会分解噁唑酰草胺；原料精恶唑禾草灵生产成熟，纯度高，不会由原料带入杂质，制得的噁唑酰草胺纯度高，品质好。工艺简单没有三废产生，对环境友好，且没有危险步骤，安全可靠，可以大规模工业生产。

Description

一种噁唑酰草胺的合成方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种高纯度噁唑酰草胺的合成方法。
背景技术
恶唑酰草胺(Metamifop)是由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，可极好的防除大多数一年生禾本科杂草，与大多数此类除草剂不同的是，恶唑酰草胺对水稻安全，可有效防除水稻田主要杂草，如稗草、千金子、马唐和牛筋草，主要用于移栽和直播稻田除草。恶唑酰草胺低毒，对环境安全，有广泛的可混性，并有望用于其他作物和草坪除草，是一个很有发展前景的除草剂。目前对噁唑酰草胺的合成工艺主要有：
1.由原料(R)-2-(4-((6-氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酸和酰氯化试剂经酰氯化反应得到中间体(R)-2-(4-((6-氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酰氯；接着中间体(R)-2-(4-((6-氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酰氯与高纯度的N-甲基2-氟苯胺在缚酸剂的作用下，发生取代反应，得到噁唑酰草胺。需要用到酰氯化试剂，会产生大量的废气或者废水。且反应后体系是强酸性的，遇水后很容易使产品分解，纯度低，对保持条件要求苛刻。
Figure BDA0002255544020000011
2.由原料(R)-2-(4-((6-氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酸和N-甲基邻氟苯胺一步脱水生产噁唑酰草胺，但此方法用到大量的三苯基膦，成本昂贵，产生含磷废水对环境很不友好，主要反应收率太低，只有23％。
Figure BDA0002255544020000021
3.由原料(R)-2-(4-((6-氯苯并恶唑)氧基)苯氧基-N-(2氟苯基)丙酰胺用NaH脱氢后和碘甲烷亲核取代得到噁唑酰草胺，此方法用到的试剂NaH太危险，工业化生产风险大，碘甲烷毒性大，价格昂贵没法实现大规模工业生产。
Figure BDA0002255544020000022
综上，现有的噁唑酰草胺合成方法都有各自弊端，成本高，三废多，得到的产品纯度低。针对上述现有技术存在的问题，本文提供了一种高收率，高纯度的噁唑酰草胺的合成方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种高纯度噁唑酰草胺的合成方法。
在本发明的第一方面，提供了一种噁唑酰草胺的合成方法，包括如下步骤：
精恶唑禾草灵在催化剂作用下与N-甲基邻氟苯胺发生取代反应得到高纯度的噁唑酰草胺；
具体反应式如下：
Figure BDA0002255544020000023
优选的，所述催化剂选自DBU、DMAP、N-甲基吡唑、La(OTf)3、CuCl2，FeCl3或Cu(OTf)2。
优选的，所述精恶唑禾草灵、N-甲基邻氟苯胺与催化剂的摩尔比为1:0.99～1.5:0.0001～0.1；进一步的，所述精恶唑禾草灵、N-甲基邻氟苯胺与催化剂的摩尔比为1:0.99～1.2:0.001～0.05；更进一步的，所述精恶唑禾草灵、N-甲基邻氟苯胺与催化剂的摩尔比为1:1～1.05:0.005～0.025。
优选的，所述反应中所使用的溶剂选自乙腈、THF、乙醇、二氯乙烷、甲苯、DMF、DMSO、甲醇、乙酸丁酯、异丙醇或N-甲基吡咯烷酮。
优选的，所述精恶唑禾草灵与溶剂的质量比为1：1～20；进一步的，所述精恶唑禾草灵与溶剂的质量比为1：2～7。
优选的，所述反应的温度范围为0～150℃；进一步的，所述反应的温度范围为50～100℃。
优选的，所述反应还包括反应完成后脱除部分溶剂使得产物析出的步骤，脱除溶剂占溶剂总量的50～90％；进一步的，脱除溶剂占溶剂总量的60～80％。
本发明提供的噁唑酰草胺的合成方法反应操作简单，反应体系近中性，条件温和，不会分解噁唑酰草胺；原料精恶唑禾草灵生产成熟，纯度高，不会由原料带入杂质，制得的噁唑酰草胺纯度高，品质好。工艺简单没有三废产生，对环境友好，且没有危险步骤，安全可靠，可以大规模工业生产。
具体实施方式
以下结合实例说明本发明，但不限制本发明。在本领域内，技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案内。
实施例1：
常温常压下向500mL的四口瓶中加入72.2克(0.2mol)精恶唑禾草灵，150克二氯乙烷，启动搅拌，加入25克(0.2mol)N-甲基邻氟苯胺，0.25克(2mmol)DMAP，50℃下搅拌反应，HPLC跟踪反应，原料精恶唑禾草灵转化完全后，反应结束。反应结束后直接脱除90克二氯乙烷，产品析出，过滤得到纯度98.5％，收率90％的噁唑酰草胺。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.48-7.34(m,3H),7.31-7.15(m,7H),6.80(t,J＝9.4Hz,2H),4.66(q,J＝6.2Hz,1H),3.29(s,3H),1.46(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.4,162.2,158.7,156.2,154.9,147.8,146.1,139.0,130.3,129.4,128.1,125.0,124.4,120.6,118.6,116.4,115.6,110.0,71.5,36.8,17.8.
M/Z＝440.8
实施例2：
常温常压下向2L的四口瓶中加入72.2克(0.2mol)精恶唑禾草灵，500克乙醇，启动搅拌，加入26.3克(0.21mol)N-甲基邻氟苯胺，0.5克(5mmol)三乙胺，80℃下搅拌反应，HPLC跟踪反应，原料精恶唑禾草灵转化完全后，反应结束。反应结束常压蒸出400克乙醇后，缓慢降温，产品析出。并滴加100克水，过滤得到纯度97.5％，收率95％的噁唑酰草胺。
实施例3：
常温常压下向1L的四口瓶中加入72.2克(0.2mol)精恶唑禾草灵，300克乙酸丁酯，启动搅拌，加入25克(0.2mol)N-甲基邻氟苯胺，0.58克(1mmol)La(OTf)3，60℃下搅拌反应，HPLC跟踪反应，原料精恶唑禾草灵转化完全后，反应结束。反应结束后过滤，滤液常压蒸出210克乙酸丁酯后，缓慢降温，产品析出。过滤得到纯度98％，收率93％的噁唑酰草胺。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于包括如下步骤：
精恶唑禾草灵在催化剂作用下与N-甲基邻氟苯胺发生取代反应得到高纯度的噁唑酰草胺；
具体反应式如下：
Figure FDA0002255544010000011
2.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述催化剂选自DBU、DMAP、N-甲基吡唑、La(OTf)3、CuCl2、FeCl3或Cu(OTf)2。
3.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述精恶唑禾草灵、N-甲基邻氟苯胺与催化剂的摩尔比为1:0.99～1.5:0.0001～0.1。
4.如权利要求3所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述精恶唑禾草灵、N-甲基邻氟苯胺与催化剂的摩尔比为1:0.99～1.2:0.001～0.05。
5.如权利要求3所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述精恶唑禾草灵、N-甲基邻氟苯胺与催化剂的摩尔比为1:1～1.05:0.005～0.025。
6.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述反应中所使用的溶剂选自乙腈、THF、乙醇、二氯乙烷、甲苯、DMF、DMSO、甲醇、乙酸丁酯、异丙醇或N-甲基吡咯烷酮。
7.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述精恶唑禾草灵与溶剂的质量比为1:1～20。
8.如权利要求7所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述精恶唑禾草灵与溶剂的质量比为1:2～7。
9.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述反应的温度范围为0～150℃；进一步的，所述反应的温度范围为50～100℃。
10.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述反应还包括反应完成后脱除部分溶剂使得产物析出的步骤，脱除溶剂占溶剂总量的50～90％。
CN201911051958.2A 2019-10-31 2019-10-31 一种噁唑酰草胺的合成方法 Pending CN110734409A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911051958.2A CN110734409A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种噁唑酰草胺的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911051958.2A CN110734409A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种噁唑酰草胺的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110734409A true CN110734409A (zh) 2020-01-31

Family

ID=69270477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911051958.2A Pending CN110734409A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种噁唑酰草胺的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110734409A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111574470A (zh) * 2020-06-22 2020-08-25 江苏富鼎化学有限公司 一种噁唑酰草胺的合成方法
CN113620898A (zh) * 2021-08-13 2021-11-09 江苏富鼎化学有限公司 噁唑酰草胺的合成方法
CN114478425A (zh) * 2022-01-17 2022-05-13 安徽宁亿泰科技有限公司 一种芳氧苯氧丙酸酯除草剂的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107382896A (zh) * 2017-08-02 2017-11-24 张建华 苯并噁唑‑2‑氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用
CN109362744A (zh) * 2018-10-15 2019-02-22 安徽圣丰生化有限公司 一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107382896A (zh) * 2017-08-02 2017-11-24 张建华 苯并噁唑‑2‑氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用
CN109362744A (zh) * 2018-10-15 2019-02-22 安徽圣丰生化有限公司 一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
袁海龙: "噁唑酰草胺的合成工艺研究", 《湖南师范大学硕士学位论文》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111574470A (zh) * 2020-06-22 2020-08-25 江苏富鼎化学有限公司 一种噁唑酰草胺的合成方法
CN111574470B (zh) * 2020-06-22 2022-04-01 江苏富鼎化学有限公司 一种噁唑酰草胺的合成方法
CN113620898A (zh) * 2021-08-13 2021-11-09 江苏富鼎化学有限公司 噁唑酰草胺的合成方法
CN114478425A (zh) * 2022-01-17 2022-05-13 安徽宁亿泰科技有限公司 一种芳氧苯氧丙酸酯除草剂的合成方法
CN114478425B (zh) * 2022-01-17 2024-03-22 安徽宁亿泰科技有限公司 一种芳氧苯氧丙酸酯除草剂的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110734409A (zh) 一种噁唑酰草胺的合成方法
CN111662325B (zh) 一种制备l-草铵膦的方法
CN111574470B (zh) 一种噁唑酰草胺的合成方法
CN113620898B (zh) 噁唑酰草胺的合成方法
WO2009157525A1 (ja) ３－メチル－２－チオフェンカルボン酸の製造方法
CN113620830B (zh) 一种噁唑酰草胺中间体的合成方法
CN111170846A (zh) 一种制备3,3-二甲基-2-氧-丁酸的方法
CN115141147A (zh) 一种n-甲基-3-取代甲基-4-吡唑甲酰胺衍生物的合成方法
US4469893A (en) Method for the preparation of nitrodiphenyl ethers
CN114605265A (zh) 一种消螨酚及其合成方法
US5405995A (en) Difluorophthalic compounds and their preparation
CN114478425A (zh) 一种芳氧苯氧丙酸酯除草剂的合成方法
CN113929582B (zh) 一种2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸酯的合成方法
CN113801045A (zh) 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN111087294A (zh) 一种高纯调环酸钙的制备方法
JP3116171B2 (ja) ピラゾール誘導体の製法及びその中間体並びにその製法
CN105348139B (zh) O‑3‑氯‑2‑丙烯基羟胺的合成工艺
CN114591225B (zh) 一种可规模化生产2,6-二溴-4-甲基吡啶的方法
CN113620867B (zh) 一种氟吡菌酰胺的合成方法
CN104245692B (zh) 用于制备高纯度methiozolin的工业方法
CN105646572B (zh) 一种三(2,4‑二氯‑5‑硝基苯基)磷酸酯的制备方法
CN111732553B (zh) 一种合成除草剂精噁唑禾草灵的方法
CN113717123A (zh) 一种恶唑酰草胺的制备方法
CN101602638B (zh) 烯醇磺酸酯类化合物的合成方法
CN115784934A (zh) 一种酪氨酸衍生物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination