CN110734363A - 一种对位取代酚的氧化方法 - Google Patents
一种对位取代酚的氧化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110734363A CN110734363A CN201810801141.1A CN201810801141A CN110734363A CN 110734363 A CN110734363 A CN 110734363A CN 201810801141 A CN201810801141 A CN 201810801141A CN 110734363 A CN110734363 A CN 110734363A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amount
- phenol
- solvent
- catalyst
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 19
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 bromine compound Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 4
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001616 alkaline earth metal bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 13
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 13
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- VZHHNBNSMNNUAD-UHFFFAOYSA-N cobalt 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound [Co].OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VZHHNBNSMNNUAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种以双氧水为氧化剂,钼化合物为催化剂,氧化石墨烯和溴化物为助催化剂,在水相溶液中将对位取代酚高转化率和高选择率氧化成醌醇和过氧醌醇的方法。本法的优点是合成工艺简单且安全环保,产品分离容易,能耗低,产品纯度和收率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种对位烷基取代酚类的氧化获得醌醇和过氧醌醇方法。
技术背景
对位取代的酚选择性氧化制对醌醇是一类非常有价值的技术,其所得到的产品可广泛用作抗氧化剂、抗生素以及抗菌剂等的中间体。目前报导的对位取代酚氧化的方法有电解法、光催化氧化法以及化学氧化法等,其中电解法、光催化氧化法因氧化效率不高和选择性不好而未得到工业应用,化学氧化法根据氧化剂不同有有机氧化剂氧化、无机盐氧化、氧气氧化和双氧水氧化,其中氧气和双氧水被认为是最清洁的氧化剂,也是目前研究的热点。
美国专利US3966818报导了以氧气为氧化剂,碱性条件下氧化2,4,6-三甲酚的方法,酚转化率70%~80%,醌醇的选择率约60~70%;美国专利US4164516报导了以氧气为氧化剂,Salen-Co络合物为催化剂,胺和三苯基膦为助剂,氧化2,4,6-三甲酚的方法,酚转化率最高可达100%,醌醇选择性可达95%,但该体系催化剂和产品难分离,也未见工业化应用;美国专利US4560801和US4612401报导了以氯气为氧化剂,碱性条件下氧化2,4,6-三甲酚的方法,酚转化率可达98%以上,醌醇的选择率可达90%左右,但使用氯气毒性大,不安全,另外,反应过程中会产生大量的盐需要进一步处理;美国专利US4565895报导了以二氧化锰为氧化剂,硫酸条件下氧化2,4,6-三甲酚的方法,酚转化率最高可达100%,醌醇的选择率在65%~70%左右;欧洲专利WO2012107877A1和中国专利CN201280008069均报导了及一种用铋化合物作为催化剂,由过氧化氢释放的单线态氧来氧化2,4,6-三甲酚的方法,在所述方法中,酚转化率能达到90%以上,醌醇和过氧醌醇的选择率最高为75%左右。文献Jean-MarieAubry,etc.,Tetrahedron Letters,43 (2002),8731-8734,报导了以钼酸盐为催化剂,由碱性H2O2 溶液释放单线态氧来氧化2,4,6-三甲酚的方法,在所述方法中,酚转化率能达到100%以上,但醌醇和过氧醌醇的选择率未给出(本发明研究人员在重复该文献实验后,结果醌醇和过氧醌醇的选择率在60%~70%之间)。文献M. Carmen Carreo,etc.,Angew. Chem.Int. Ed.,2006,45,2737-2741,报导了以过硫酸氢钾为氧化剂,CH3CN/H2O为溶剂,氧化对位取代的酚,能获得90%以上的醌醇收率。
发明内容
本发明目的是提供一种更为简单、绿色、经济的对位取代酚氧化合成醌醇和过氧醌醇的方法。针对目前的催化体系都存在一定的弊端,本发明研究人员开发了一种以双氧水为氧化剂,钼化合物为催化剂,氧化石墨烯和溴化物为助催化剂,在水相溶液中实现了对位取代酚的高转化率和高选择率氧化成醌醇和过氧醌醇。
本发明采用的技术方案是:
采用双氧水做氧化剂,钼化合物做催化剂,氧化石墨烯/石墨烯和溴化合物作催化助剂,在水相溶剂或水-有机混合溶剂中进行对位取代酚的氧化反应。
技术方案所述方法中,取代酚的结构通式为,
其中:R1= H或-CH3或-C2H5或-C3H6或-C4H9,R2= H或-CH3或-C2H5或-C3H6或-C4H9,R3= -CH3或-C2H5或-C3H6或-C4H9。
技术方案所述方法中,钼化合物催化剂包括三氧化钼和/ 或碱金属钼酸盐和/ 或碱土金属钼酸盐等,其用量为原料酚物质的量的0.005~0.5倍,优选0.05~0.3倍。
技术方案所述方法中,氧化剂为双氧水,其浓度范围为5%~80%,优选30%~50%,双氧水的用量为原料酚物质的量的1~10倍,优选1~5倍,其加入方式可以是连续加入,也可以是多次分批加入。
技术方案所述方法中,溶剂可以是单一的水相,也可以是水-有机混合溶剂,其中有机溶剂可以是C1~C6的低级醇,也可以C3~C6的酮类,还可以是与水混溶的醚类等,有机溶剂与水的体积比范围是10:1~1:10,优选5:1~1:5溶剂的用量为使原料物质的量浓度在0.2mol/L~2mol/L。
技术方案所述方法中,溶剂需要用碱使其调至碱性,所述碱包含碱金属或碱土金属氢氧化物和/ 或醇化物和/ 或氢化物,其中添加碱的物质的量为原料酚的0.1~10倍,优选0.2~5倍。
技术方案所述方法中,氧化反应需要用到氧化石墨烯/石墨烯做为助催化剂,其添加量为原料酚质量的0.1%~10%,优选0.5%~5%。
技术方案所述方法中,氧化反应需要用到溴化合物做为助催化剂,所述溴化合物包括碱金属溴化物和/ 或碱土金属溴化物和/ 或溴化铵和/ 或烷基溴化铵等,其添加量为原料酚物质的量的0.01~0.5倍,优选0.05~0.3倍。。
技术方案所述方法中,通常的反应温度为10℃~60℃。
技术方案所述方法中,其产物结构通式为
醌醇 过氧醌醇
其中:R1= H或-CH3或-C2H5或-C3H7或-C4H9,R2= H或-CH3或-C2H5或-C3H7或-C4H9,R3= -CH3或-C2H5或-C3H7或-C4H9。
本发明在文献Jean-Marie Aubry,etc.,Tetrahedron Letters,43 (2002),8731-8734,报导的方法上做了重大改进,并获得了更优良的效果。首先,采用水做溶剂使反应产物更易分离,通过简单的萃取就能将产品从反应体系中分离出来;其次,采用氧化石墨烯/石墨烯做助催化剂,其作用如下:氧化石墨烯/石墨烯能稳定分散在以水为主的溶剂体系中,增强氧化还原过程中电子传输能力,提高反应速率,降低反应活化能,同时,氧化石墨烯/石墨烯还能与酚之间形成π-π作用,有利于酚的氧化;再次,反应体系采用溴化物作助催化剂,改变了氧化反应历程,提高了双氧水的利用率。
具体实施方式
实施例1~6
在带有磁力搅拌、温度计的250mL三口烧瓶放入带磁力搅拌的恒温水浴槽中,向其中加入150mL水,常温充分搅拌下,向其中加入4.02g(100mmol)氢氧化钠,充分溶解后,再加入一定量钼酸钠催化剂,溶解后再加入溴化钠1.03 g(10mmol),溶解后再加入氧化石墨烯0.27g,均匀分散后再向其中加入13.6g (100mmol)2,4,6-三甲酚,充分溶解后,将恒温水浴温度调至25℃,然后用泵将34 g浓度为30% H2O2(300mmol)打入反应釜,控制流速约0.3 mL/min,H2O2加完后继续反应1 h,然后用MTBE将反应体系中的有机物萃取三次,有机相合并后再进行色谱分析。结果见表1。
表1
实施例7~12
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂用量均为20mmol,改变催化剂类别。结果见表2。
表2
实施例13~16
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,改变双氧水浓度,用量不变仍为300 mmol,加入速度均控制在1.5~2 h内加完。结果见表3。
表3
实施例17~20
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,双氧水浓度为30%,改变双氧水用量,加入速度均控制在1.5~2 h内加完。结果见表4。
表4
实施例21~25
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,改变有机溶剂种类,有机溶剂与水的体积比为定为1/1,溶剂用量不变。结果见表5。
表5
实施例26~30
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,改变二氧六环与水的体积比,溶剂用量不变。结果见表6。
表6
实施例31~35
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,改变石墨烯用量。结果见表7。
表7
实施例36~41
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,改变溴化合物种类。结果见表8。
表8
实施例42~46
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,改变溴化钠用量。结果见表9。
表9
实施例47~50
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,改变碱的类别。结果见表10。
表10
实施例51~55
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,溶剂种类改为二氧六环/水体积比1/2,改变氢氧化钠的用量。结果见表11。
表11
实施例56~59
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,溶剂种类规定为二氧六环/水体积比1/2,改变溶剂的用量。结果见表12。
表12
实施例60~63
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,改变反应温度和反应时间。结果见表13。
表13
实施例64~71
实验方法与实施例1相同,只是规定催化剂钼酸钠用量为20mmol,溶剂种类规定为二氧六环/水体积比1/2,改变原料种类。结果见表14。
表14
以上所述,均是本发明的具体实施例,本发明并不受以上实施例的限制。任一了解、熟悉本行业的技术人员,在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质,在本发明的精神和原则之内,对以上实施例所作的任何简单的修改、等同替换与改进等,均仍属于本发明技术方案的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种取代酚的氧化方法,其特征在于:采用双氧水做氧化剂,钼化合物做催化剂,氧化石墨烯/石墨烯和溴化合物作催化助剂,在水相溶剂或水-有机混合溶剂中进行对位取代酚的氧化反应。
3.根据权利要求1所述,钼化合物催化剂包括三氧化钼和/ 或碱金属钼酸盐和/ 或碱土金属钼酸盐等,其用量为原料酚物质的量的0.005~0.5倍,优选0.05~0.3倍。
4.根据权利要求1所述氧化剂为双氧水,其浓度范围为5%~80%,优选30%~50%,双氧水的用量为原料酚物质的量的1~10倍,优选1~5倍,其加入方式可以是连续加入,也可以是多次分批加入。
5.根据权利要求1所述溶剂可以是单一的水相,也可以是水-有机混合溶剂,其中有机溶剂可以是C1~C6的低级醇,也可以C3~C6的酮类,还可以是与水混溶的醚类等,有机溶剂与水的体积比范围是10:1~1:10,优选5:1~1:5溶剂的用量为使原料物质的量浓度在0.2mol/L~2mol/L。
6.根据权利要求5所述,溶剂需要用碱使其调至碱性,所述碱包含碱金属或碱土金属氢氧化物和/ 或醇化物和/ 或氢化物,其中添加碱的物质的量为原料酚的0.1~10倍,优选0.2~5倍。
7.根据权利要求1所述方法,氧化反应需要用到氧化石墨烯/石墨烯做为助催化剂,其添加量为原料酚质量的0.1%~10%,优选0.5%~5%。
8.根据权利要求1所述方法,氧化反应需要用到溴化合物做为助催化剂,所述溴化合物包括碱金属溴化物和/ 或碱土金属溴化物和/ 或溴化铵和/ 或烷基溴化铵等,其添加量为原料酚物质的量的0.01~0.5倍,优选0.05~0.3倍。
9.根据权利要求1所述方法,通常的反应温度为10℃~60℃。
10.根据权利要求1 所述方法,其产物结构通式为
醌醇 过氧醌醇
其中:R1= H或-CH3或-C2H5或-C3H6或-C4H9,R2= H或-CH3或-C2H5或-C3H6或-C4H9,R3= -CH3或-C2H5或-C3H6或-C4H9。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810801141.1A CN110734363A (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 一种对位取代酚的氧化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810801141.1A CN110734363A (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 一种对位取代酚的氧化方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110734363A true CN110734363A (zh) | 2020-01-31 |
Family
ID=69235564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810801141.1A Pending CN110734363A (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 一种对位取代酚的氧化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110734363A (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120203013A1 (en) * | 2011-02-07 | 2012-08-09 | Basf Se | Process for the oxidation of mesitol |
CN103402950A (zh) * | 2011-02-07 | 2013-11-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 氧化*酚的方法 |
-
2018
- 2018-07-20 CN CN201810801141.1A patent/CN110734363A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120203013A1 (en) * | 2011-02-07 | 2012-08-09 | Basf Se | Process for the oxidation of mesitol |
CN103402950A (zh) * | 2011-02-07 | 2013-11-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 氧化*酚的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
DREYER D R,ET AL.: ""Graphene Oxide:A Convenient Carbocatalyst for Facilitating Oxidation and Hydration Reactions"", 《ANGEW CHEM,INT ED》 * |
JEAN-MARIE AUBRY,ET AL.: ""Singlet oxygen generation from H2O2/MoO4 hydrophobic substrates in pure organic solvents"", 《TETRAHEDRON LETTERS》 * |
傅强等: ""石墨烯的化学研究进展"", 《科学通报》 * |
金立等: ""石墨烯及其衍生材料在多相催化中的研究进展"", 《石油化工》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8431750B2 (en) | Preparation of hydroxyaromatic aldehydes | |
Bystroem et al. | Palladium-catalyzed allylic oxidation of cyclohexenes using molecular oxygen as oxidant | |
CN107983408B (zh) | 一种制备亚砜类催化剂及其选择性制备亚砜类化合物的方法 | |
CN108503531B (zh) | 一种3,3-二甲基-2-氧代丁酸的制备方法 | |
CN103232327B (zh) | 一种苯直接氧化联产苯酚和苯二酚的方法 | |
CN108997112A (zh) | 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法 | |
CN112441891B (zh) | 一种1,2-环己二酮的制备方法 | |
CN102093169B (zh) | 一种苯酚羟基化制备苯二酚的方法 | |
CN103467434B (zh) | 一种复合催化制备ε-己内酯的方法 | |
CN112079707B (zh) | 一种钴盐催化氧化伯醇制备羧酸及联产α-烯烃的方法 | |
CN109384660B (zh) | 一种2-甲基-1,4-萘醌的合成方法 | |
CN107868047B (zh) | 一种催化氧化制备二氯喹啉酸的方法 | |
CN102964230B (zh) | 一种甲苯液相催化氧化制苯甲醛的方法 | |
CN110734363A (zh) | 一种对位取代酚的氧化方法 | |
CN103977839B (zh) | 一种离子型有机金属钨酸盐环氧化催化剂及其制备方法 | |
CN101830783B (zh) | 一种希夫碱配合物催化氧气氧化醇制备醛的方法 | |
CN106458820A (zh) | 用于生产2,6‑二甲基苯醌的方法 | |
CN109529878A (zh) | 用AgPd/多孔CexCuyOz纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 | |
CN109134538B (zh) | 碘膦氧配体及其制备方法和络合物、包括该络合物的催化剂体系和用途 | |
CN110624603B (zh) | 一种过渡金属掺杂十聚钨酸季铵盐的制备方法 | |
KR101535987B1 (ko) | 아세토페논의 제조 방법 | |
JP2687590B2 (ja) | sec―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 | |
CN105669413A (zh) | 一种微波辐射制备2-甲基-1,4-萘醌的方法 | |
CN111675599A (zh) | 一种金属卟啉催化氧化芳烃苄位叔c-h键合成叔醇的方法 | |
CN104549414A (zh) | 用于芳烃化合物直接羟基化的催化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20231110 |