CN110713444A - 一种辛酰羟肟酸的制备方法 - Google Patents

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    • C07C259/06—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms

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Abstract

本发明涉及化工合成技术领域，尤其涉及一种辛酰羟肟酸的制备方法，包括以下步骤：步骤1：将盐酸羟胺和甲醇混合，制备为一定浓度的盐酸羟胺甲醇溶液；步骤2：将步骤1中的到的盐酸羟胺甲醇溶液、液体甲醇钠、辛酸甲酯加入反应器中，常压，反应温度为60～75℃条件下，进行肟化反应300秒～3小时；步骤3：将步骤2反应后的溶液降温至15～30℃，通入氯化氢气体直至溶液pH值为2～4，然后经离心、浓缩、结晶、离心、干燥后得到辛酰羟肟酸产品。本发明采用液体甲醇钠作为辛酰羟肟酸合成原料，不仅大大提高了产品的收率，得到的产品纯度高，杂质少，而且合成过程中无废水产生，降低生产成本，更加环保。

Description

一种辛酰羟肟酸的制备方法
技术领域
本发明涉及化工合成技术领域，特别是涉及一种辛酰羟肟酸的制备方法。
背景技术
辛酰羟肟酸是一种理想的有机酸，在中性pH值下具有优异的抗菌、抑菌性能，可用于不含化学防腐剂配方体系。辛酰羟肟酸是酸性到中性全程都保持没电离状态的有机酸，是最佳抑菌有机酸。有高效螯合作用和抑制霉菌需要的活性元素，强效限制了微生物的生长。辛酰羟肟酸和绝多数原料都有兼溶性，不受体系中表面活性剂、蛋白质等原料的影响，可以和醇类，二醇类等防腐剂复配，可以在常温和高温环境下添加，广泛用于凝胶、精华素、乳液、膏霜、洗发水、淋浴露等护肤护发品中。
辛酰羟肟酸合成通常是在碱催化作用下，以羟胺盐酸盐或羟胺硫酸盐为主要原料，与辛酸甲酯或乙酯发生肟化反应，生产辛酰羟肟酸盐，再经酸化处理后得到主要产品辛酰羟肟酸。现有技术中，反应使用的碱为无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾等，无机碱在肟化反应中存在一些缺陷，一方面无机碱在肟化反应中会生产水，反应方程式如下：
C9H18O2+NH4OCl+2NaOH→C8H16NO2Na+NaCl+2H2O+CH3OH
另一方面，无机碱在使用过程中，需要先制成水溶液，由于上述肟化反应为可逆反应，碱溶液中的水分不仅会阻碍反应向正反应方向进行，降低产品得率，而且辛酰羟肟酸在碱性水溶液中不稳定，会水解产生辛酸钠和游离羟胺，影响产品的纯度和质量。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，而提供一种辛酰羟肟酸的制备方法，其产品收率为90％以上，产品纯度高，杂质含量少，反应无废水排放，更加环保。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种辛酰羟肟酸的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将盐酸羟胺和甲醇混合，制备为一定浓度的盐酸羟胺甲醇溶液；
步骤2：将步骤1中的到的盐酸羟胺甲醇溶液、液体甲醇钠、辛酸甲酯加入反应器中，常压，反应温度为60～75℃条件下，进行肟化反应300秒～3小时；
步骤3：将步骤2反应后的溶液降温至15～30℃，通入氯化氢气体直至溶液pH值为2～4，然后离心除去氯化钠，闪蒸出甲醇，加入乙酸乙酯经结晶、离心、干燥后得到辛酰羟肟酸产品。
进一步，步骤1中制备的盐酸羟胺甲醇溶液中盐酸羟胺的质量分数为15％～25％。
进一步，步骤2中辛酸甲酯、甲醇钠与盐酸羟胺的摩尔比为1：(2～3)：(1～2)。
进一步，所述步骤2中闪蒸后的浓缩液进入管道结晶器中，通过计量泵将乙酸乙酯加入管道结晶器中，升温至60～75℃溶解，然后降温至8～15℃连续结晶。
进一步，步骤2中反应器为管道反应器，反应时间为300～1000秒。
进一步，管道反应器通过计量泵来调节反应物原料的质量流量，通过换热器来控制反应器的温度。
进一步，步骤3中氯化氢气体的流速为30～50kg/h。
进一步，液体甲醇钠中甲醇钠的质量分数为27％～30％。
本发明的有益效果是：1、本发明采用液体甲醇钠，甲醇钠可溶于甲醇，且甲醇钠与辛酸甲酯、盐酸羟胺反应无水分产生，不仅有利于辛酰羟肟酸的合成反应向正反应方向进行，使产品收率提高，而且生成的辛酰羟肟酸不会发生水解，提高了产品纯度和品质；2、现有技术中采用无机碱(如氢氧化钠、氢氧化钾等)合成辛酰羟肟酸，辛酰羟肟酸产品的收率一般不超过80％，而本发明采用液体甲醇钠为原料合成的辛酰羟肟酸的收率在90％以上；3、本发明反应过程中不需要使用水，而且反应产物中无水生产，不需要进行污水处理过程，降低企业生产成本，有利于环境保护。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明，并不是把本发明的实施范围限制于此。
实施例1
(1)将甲醇通过计量泵从甲醇储罐打入盐酸羟胺溶液配制釜中，加入盐酸羟胺，搅拌溶解，配置成盐酸羟胺质量分数为20％的盐酸羟胺甲醇溶液；
(2)将辛酸甲酯、质量分数为28％液体甲醇钠、20％盐酸羟胺甲醇溶液以158kg/h、396kg/h、354kg/h的流速通过恒流泵通入管道反应器，常压、温度为64℃条件下，在管道反应器中停留600秒，进行肟化反应；
(3)通过管道反应器降温模块将反应液降温至25℃后，用计量泵以40kg/h的流速向反应液中通入氯化氢气体；
(4)溶液pH值为3后，停止通入氯化氢气体，将溶液通入连续离心机中进行离心，得到固体氯化钠，离心后的母液进入闪蒸蒸发器中回收甲醇溶剂；
(5)闪蒸后的浓缩液进入管道结晶器中，通过计量泵向管道结晶器中加入乙酸乙酯，并升温至70℃使母液溶解，逐步降温至10℃进行结晶；
(6)结晶后物料进入卧式连续离心机离心，离心得到的固体经过干燥后即为辛酰羟肟酸产品，测量得辛酰羟肟酸的收率为95％，辛酸甲酯的转化率为99.4％。
实施例2
(1)将甲醇通过计量泵从甲醇储罐打入盐酸羟胺溶液配制釜中，加入盐酸羟胺，搅拌溶解，配置成盐酸羟胺质量分数为15％的盐酸羟胺甲醇溶液；
(2)将79kg辛酸甲酯、207kg质量分数为30％的液体甲醇钠、276kg的15％盐酸羟胺甲醇溶液通入反应釜中，常压、温度为75℃条件下，在反应釜中肟化反应3h；
(3)将反应液降温至30℃后，用计量泵以45kg/h的流速向反应液中通入氯化氢气体；
(4)溶液pH值为4后，停止通入氯化氢气体，将溶液通入连续离心机中进行离心，得到固体氯化钠，离心后的母液进入闪蒸蒸发器中回收甲醇溶剂；
(5)闪蒸后的浓缩液进入管道结晶器中，通过计量泵向管道结晶器中加入乙酸乙酯，并升温至65℃使母液溶解，逐步降温至8℃进行结晶；
(6)结晶后物料进入卧式连续离心机离心，离心得到的固体经过干燥后即为辛酰羟肟酸产品，测量得辛酰羟肟酸的收率为90％，辛酸甲酯的转化率为99.0％。
实施例3
(1)将甲醇通过计量泵从甲醇储罐打入盐酸羟胺溶液配制釜中，加入盐酸羟胺，搅拌溶解，配置成盐酸羟胺质量分数为18％的盐酸羟胺甲醇溶液；
(2)将79kg辛酸甲酯、230kg质量分数为27％的液体甲醇钠、287kg的18％盐酸羟胺甲醇溶液通入反应釜中，常压、温度为70℃条件下，在反应釜中肟化反应2h；
(3)将反应液降温至20℃后，用计量泵以35kg/h的流速向反应液中通入氯化氢气体；
(4)溶液pH值为2.5后，停止通入氯化氢气体，将溶液通入连续离心机中进行离心，得到固体氯化钠，离心后的母液进入闪蒸蒸发器中回收甲醇溶剂；
(5)闪蒸后的浓缩液进入管道结晶器中，通过计量泵向管道结晶器中加入乙酸乙酯，并升温至75℃使母液溶解，逐步降温至12℃进行结晶；
(6)结晶后物料进入卧式连续离心机离心，离心得到的固体经过干燥后即为辛酰羟肟酸产品，测量得辛酰羟肟酸的收率为91％，辛酸甲酯的转化率为99.1％。
实施例4
(1)将甲醇通过计量泵从甲醇储罐打入盐酸羟胺溶液配制釜中，加入盐酸羟胺，搅拌溶解，配置成盐酸羟胺质量分数为22％的盐酸羟胺甲醇溶液；
(2)将辛酸甲酯、质量分数为29％液体甲醇钠、22％盐酸羟胺甲醇溶液以158kg/h、391kg/h、470kg/h时的流速通过恒流泵通入管道反应器，常压、温度为70℃条件下，在管道反应器中停留300秒，进行肟化反应；
(3)通过管道反应器降温模块将反应液降温至20℃后，用计量泵以30kg/h的流速向反应液中通入氯化氢气体；
(4)溶液pH值为3.5后，停止通入氯化氢气体，将溶液通入连续离心机中进行离心，得到固体氯化钠，离心后的母液进入闪蒸蒸发器中回收甲醇溶剂；
(5)闪蒸后的浓缩液进入管道结晶器中，通过计量泵向管道结晶器中加入乙酸乙酯，并升温至60℃使母液溶解，逐步降温至8℃进行结晶；
(6)结晶后物料进入卧式连续离心机离心，离心得到的固体经过干燥后即为辛酰羟肟酸产品，测量得辛酰羟肟酸的收率为92％，辛酸甲酯的转化率为99.1％。
实施例5
(1)将甲醇通过计量泵从甲醇储罐打入盐酸羟胺溶液配制釜中，加入盐酸羟胺，搅拌溶解，配置成盐酸羟胺质量分数为25％的盐酸羟胺甲醇溶液；
(2)将辛酸甲酯、质量分数为28％液体甲醇钠、25％盐酸羟胺甲醇溶液以158kg/h、405kg/h、331kg/h的流速通过恒流泵通入管道反应器，常压、温度为60℃条件下，在管道反应器中停留1000秒，进行肟化反应；
(3)通过管道反应器降温模块将反应液降温至15℃后，用计量泵以30kg/h的流速向反应液中通入氯化氢气体；
(4)溶液pH值为2后，停止通入氯化氢气体，将溶液通入连续离心机中进行离心，得到固体氯化钠，离心后的母液进入闪蒸蒸发器中回收甲醇溶剂；
(5)闪蒸后的浓缩液进入管道结晶器中，通过计量泵向管道结晶器中加入乙酸乙酯，并升温至70℃使母液溶解，逐步降温至10℃进行结晶；
(6)结晶后物料进入卧式连续离心机离心，离心得到的固体经过干燥后即为辛酰羟肟酸产品，测量得辛酰羟肟酸的收率为94％，辛酸甲酯的转化率为99.3％。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (8)

1.一种辛酰羟肟酸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1：将盐酸羟胺和甲醇混合，制备为一定浓度的盐酸羟胺甲醇溶液；
步骤2：将步骤1中的到的盐酸羟胺甲醇溶液、液体甲醇钠、辛酸甲酯加入反应器中，常压，反应温度为60～75℃条件下，进行肟化反应300秒～3小时；
步骤3：将步骤2反应后的溶液降温至15～30℃，通入氯化氢气体直至溶液pH值为2～4，然后离心除去氯化钠，闪蒸出甲醇，加入乙酸乙酯经结晶、离心、干燥后得到辛酰羟肟酸产品。
2.根据权利要求1所述的一种辛酰羟肟酸的制备方法，其特征在于：步骤1中制备的盐酸羟胺甲醇溶液中盐酸羟胺的质量分数为15％～25％。
3.根据权利要求1所述的一种辛酰羟肟酸的制备方法，其特征在于：步骤2中辛酸甲酯、甲醇钠与盐酸羟胺的摩尔比为1：(2～3)：(1～2)。
4.根据权利要求1所述的一种辛酰羟肟酸的制备方法，其特征在于：所述步骤3中闪蒸后的浓缩液进入管道结晶器中，通过计量泵将乙酸乙酯加入管道结晶器中，升温至60～75℃溶解，然后降温至8～15℃连续结晶。
5.根据权利要求1所述的一种辛酰羟肟酸的制备方法，其特征在于：步骤2中反应器为管道反应器，反应时间为300～1000秒。
6.根据权利要求5所述的一种辛酰羟肟酸的制备方法，其特征在于：管道反应器通过计量泵来调节反应物原料的质量流量，通过换热器来控制反应器的温度。
7.根据权利要求1所述的一种辛酰羟肟酸的制备方法，其特征在于：步骤3中氯化氢气体的流速为30～50kg/h。
8.根据权利要求1所述的一种辛酰羟肟酸的制备方法，其特征在于：液体甲醇钠中甲醇钠的质量分数为27％～30％。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114797705A (zh) * 2022-04-12 2022-07-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种利用微反应器连续制备苯基羟肟酸的系统及方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5646167A (en) * 1993-01-06 1997-07-08 Ciba-Geigy Corporation Arylsulfonamido-substituted hydroxamix acids
CN104592056A (zh) * 2015-01-19 2015-05-06 烟台腾辉化工有限公司 一种n-羟基正辛酰胺的制备工艺
CN104693071A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 山东新时代药业有限公司 一种n- 羟基-n’- 苯基辛二酰胺制备方法
CN104829466A (zh) * 2015-05-11 2015-08-12 泰山医学院 一种管道反应器合成3-甲胺基-1,2-丙二醇的方法
CN105152975A (zh) * 2015-07-21 2015-12-16 北京桑普生物化学技术有限公司 一种乙酰氧肟酸的合成方法
CN106699602A (zh) * 2017-01-04 2017-05-24 禹城禹圳生物科技有限公司 盐酸羟胺和氧化钙法制备辛酰氧肟酸的方法
CN106966925A (zh) * 2017-03-15 2017-07-21 常州市天华制药有限公司 一种辛基异羟肟酸的制备方法
CN206701242U (zh) * 2017-05-14 2017-12-05 岳阳市中顺化工有限责任公司 一种用于精细化工生产的管道反应器
CN109851654A (zh) * 2019-02-18 2019-06-07 浙江大学 管道反应器皂化羊毛脂提取胆固醇的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5646167A (en) * 1993-01-06 1997-07-08 Ciba-Geigy Corporation Arylsulfonamido-substituted hydroxamix acids
CN104693071A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 山东新时代药业有限公司 一种n- 羟基-n’- 苯基辛二酰胺制备方法
CN104592056A (zh) * 2015-01-19 2015-05-06 烟台腾辉化工有限公司 一种n-羟基正辛酰胺的制备工艺
CN104829466A (zh) * 2015-05-11 2015-08-12 泰山医学院 一种管道反应器合成3-甲胺基-1,2-丙二醇的方法
CN105152975A (zh) * 2015-07-21 2015-12-16 北京桑普生物化学技术有限公司 一种乙酰氧肟酸的合成方法
CN106699602A (zh) * 2017-01-04 2017-05-24 禹城禹圳生物科技有限公司 盐酸羟胺和氧化钙法制备辛酰氧肟酸的方法
CN106966925A (zh) * 2017-03-15 2017-07-21 常州市天华制药有限公司 一种辛基异羟肟酸的制备方法
CN206701242U (zh) * 2017-05-14 2017-12-05 岳阳市中顺化工有限责任公司 一种用于精细化工生产的管道反应器
CN109851654A (zh) * 2019-02-18 2019-06-07 浙江大学 管道反应器皂化羊毛脂提取胆固醇的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114797705A (zh) * 2022-04-12 2022-07-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种利用微反应器连续制备苯基羟肟酸的系统及方法

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