CN110698431B - 一种1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法 - Google Patents

一种1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110698431B
CN110698431B CN201911141858.9A CN201911141858A CN110698431B CN 110698431 B CN110698431 B CN 110698431B CN 201911141858 A CN201911141858 A CN 201911141858A CN 110698431 B CN110698431 B CN 110698431B
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
benzothiazine
compound
sulfoximine
nmr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911141858.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110698431A (zh
Inventor
李靖
李珊
刘莲生
魏俊发
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Normal University
Original Assignee
Shaanxi Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Normal University filed Critical Shaanxi Normal University
Priority to CN201911141858.9A priority Critical patent/CN110698431B/zh
Publication of CN110698431A publication Critical patent/CN110698431A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110698431B publication Critical patent/CN110698431B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/02—1,2-Thiazines; Hydrogenated 1,2-thiazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Abstract

本发明公开了一种1,2‑苯并噻嗪类化合物的合成方法，以亚砜亚胺作为导向基团，以过渡金属钯作为催化剂，在氟化物存在下，以亚砜亚胺类化合物和芳炔前体作为反应底物，经C‑H或N‑H键活化的环化反应，合成了一系列1,2‑苯并噻嗪类化合物。本发明原料简单易得，反应条件温和，实现了C‑C和C‑N键的构建，同时缩短了合成路线，符合绿色环保的理念。

Description

一种1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法
技术领域
本发明涉及一种合成1,2-苯并噻嗪类化合物的方法。
背景技术
杂环化合物在有机化学中占据着重要的地位，苯并噻嗪是指由苯环和硫氮的杂环并合而成的一类杂环化合物，具有广泛的生理活性和应用价值，因而在医药、农药等领域发挥着不可替代的作用。非甾体抗炎药作为一种治疗疼痛和风湿性疾病的药物被广泛使用(Nature 2002,420,860-867)，其中1,2-苯并噻嗪类药物是一类具有苯噻嗪环的非甾体抗炎药，代表药物有美洛昔康、吡罗昔康，临床发现此类药物具有多种药理活性，例如抗炎、抗菌、抑制肿瘤细胞增殖、调节免疫能力、低血管通透性等(ArchPharm.2012,345,841-851；Vet.Comp.Oncol.2012,10(3),184-193；Critical Reviews inOncology/Hematology.2007,61(1),1-25；Breast Cancer Res Treat,2008,109(3),533-543)。因此，1,2-苯并噻嗪类化合物的合成及应用引起了国内外化学工作者的研究兴趣(Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,11573-11576；Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,12349-12352)。
现有文献报道的合成1,2-苯并噻嗪类化合物的主要方法有：(1)2001年，WrightS.W.等人采用硫光气和硫单质作为硫源，在较为苛刻的条件下，合成苯并噻嗪类化合物(Heterocyclic Chem.,2001,38,723-726)；(2)铜催化的邻二卤代苯与2-氨基苯硫酚通过C-S键偶联和C-N键偶联反应合成苯并噻嗪类化合物(Org.Lett.2013,15(11),2594-2597；Angew.Chem.2013,125(12),3562-3564；)；(3)Pd催化的邻卤代亚砜亚胺与端炔发生Sonogashira交叉偶联反应和分子内的烷基酰胺化或与芳基碘化物环化生成苯并噻嗪类化合物(Org.Lett,2005,7(1),143-145；Org.Lett.2018,20(9),2590-2594)；(4)钴、铑、钌等过渡金属催化的C-H/N-H活化环化反应得到苯并噻嗪类化合物(Chem.Eur.J.2014,20(48),15732-15736；Chem.Commun.2015,51,12992-12995；Org.Lett.2016,18(14),3498-3501)；(5)钯催化的邻位预先卤化的N-乙酰基磺酰亚胺或硫醚类化合物与硼酸化物先发生Suzuki偶联反应，再经过分子内的氧化环化反应得到苯并噻嗪类化合物(Org.Lett.2017,19(3),726-729；Chem.Sci,2016,7,2587-2591)。这些苯并噻嗪类化合物的合成方法都是分子内环化反应，不同程度存在一些缺点：需要预官能团化特别是卤化的底物，底物适用范围小，催化剂昂贵，环境不友好等。因此发展操作简便、反应条件温和、绿色高效的反应途径合成苯并噻嗪类化合物具有重要的理论意义和应用价值。
C-H键活化是构建C-C及C-R键(R＝N、S、O等)的有效方法，在过渡金属催化下，可以一步实现C-C键和C-R键的构造，进而提高反应效率。在钯、铑、钴等金属的催化下，采用C-H/N-H活化、通过环化的方式可以有效的合成硫氮杂环化合物，极大的提高了反应效率，符合原子利用率的理念。苯并噻嗪类化合物可以在导向基团亚砜亚胺的作用下通过C-H/N-H键官能团化与不饱和烃类化合物发生环化反应生成一系列的高区域选择性的苯并噻嗪类化合物(Chem.Eur.J.2014,20(17),4896-4900；Angew.Chem.Int.Ed.2015,54(42),12349-12352；Chem.Eur.J.2014,20(48),15732-15736；Org.Lett.2017,19(7),1706-1709；Org.Lett.2017,19(21),
6020-6023)。同时，苯炔作为一种高活性瞬态中间体，也被广泛应用于杂环化合物和复杂的天然产物的合成中。近年来，苯炔逐渐被引入过渡金属催化的C-H键活化环化反应中，但这方面的报道相对较少，主要是因为苯炔中间体非常活泼，在过渡金属的存在下会发生很多副反应(Chem.Commun.2014,50,12116-12119；Org.Lett.2014,16(20),5354-5357；J.Org.Chem.2015,80(5),2835-2841)。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服上述1,2-苯并噻嗪类化合物合成方法的缺点，提供一种原料简单易得、反应操作简单、底物适用性广、原子利用率高、绿色高效的合成1,2-苯并噻嗪类化合物的方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案为：将式I所示的亚砜亚胺类化合物与式II或式III或式IV所示的芳炔前体、氧化铜、氟化铯、1-金刚烷甲酸、乙酸铯、醋酸钯加入有机溶剂中，在惰性气体保护及密闭条件下90～120℃反应，得到式V或式VI或式VII所示的1,2-苯并噻嗪类化合物；
Figure BDA0002281161640000031
式I～VII中，R1代表H、C1～C3烷基、苯基、苄基中任意一种，R2代表苯环上的取代基，w代表R2的取代个数，w＝1或2，即R2具体代表苯环上单取代或双取代的H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、卤素、硝基中任意一种；R3、R4各自独立的代表H、C1～C3烷基、卤素中任意一种，OTf代表三氟甲磺酰基，TMS代表三甲基硅基。
上述合成方法中，所述亚砜亚胺类化合物与芳炔前体、氧化铜、氟化铯、1-金刚烷甲酸、乙酸铯、醋酸钯的摩尔比为1:1.5～2.5:1.5～3:3～5:0.5～1.5:0.5～2.5:0.05～0.20，优选砜亚胺类化合物与芳炔前体、氧化铜、氟化铯、金刚烷甲酸、乙酸铯、醋酸钯的摩尔比为1:2～2.5:2～2.5:4～4.5:1～1.5:1～1.5:0.15～0.20。
上述合成方法中，所述的有机溶剂为干燥的1,4-二氧六环、1,2二氯乙烷、乙腈中任意一种或1,4二氧六环与乙腈体积比为3:1的混合溶液。
上述合成方法中，进一步优选在惰性气体保护及密闭条件下100～110℃反应18～24小时。
本发明的有益效果如下：
本发明以亚砜亚胺作为导向基团，在过渡金属钯催化下，建立了一种简单、高效的合成1,2-苯并噻嗪类化合物的新方法。以亚砜亚胺类化合物和芳炔前体作为反应底物，经C-H/N-H键活化的环化反应，合成了一系列1,2-苯并噻嗪类化合物。该方法原料简单易得，反应条件温和，一步实现了C-C/C-N键的构建，同时缩短了合成路线，符合绿色环保的理念。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
Figure BDA0002281161640000041
在25mL耐压管中依次加入15.02mg(0.1mmol)式I-I所示的S-甲基-S-苯基亚砜亚胺、4.49mg(0.02mmol)醋酸钯、15.91mg(0.2mmol)氧化铜、18.21mg(0.1mmol)1-金刚烷甲酸、60.60mg(0.4mmol)氟化铯、19.15mg(0.1mmol)乙酸铯、2mL二氧六环、59.60mg(0.2mmol)式II-I所示的2-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯，在氩气保护的密闭体系下110℃搅拌24h，反应结束后冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，合并有机相，用无水Na2SO4干燥，减压除去乙酸乙酯，粗产物经柱层析分离(以石油醚与乙酸乙酯体积比为1:3的混合液为洗脱剂)，得到式V-1所示的5-甲基二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为72％，结构表征数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.13(d,J＝8.3Hz,1H),7.94(d,J＝8.0Hz,1H),7.84(d,J＝7.9Hz,1H),7.67(t,J＝7.8Hz,1H),7.51(t,J＝7.6Hz,1H),7.33-7.30(m,1H),7.19(d,J＝8.0Hz,1H),7.02(t,J＝7.6Hz,1H),3.45(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ142.85,134.08,132.94,130.76,127.91,124.90,124.87,123.92,123.91,123.54,120.89,117.42,44.73；HRMS(ESI)m/z:C13H11NOS[M+Na]+理论值252.0454,实测值252.0452。
实施例2
Figure BDA0002281161640000051
本实施例中，用等摩尔式I-II所示的4-甲氧基-S-甲基-S-苯基亚砜亚胺替换实施例1所用的S-甲基-S-苯基亚砜亚胺，其他步骤与实施例1相同，得到式V-II所示的4-甲氧基-5-甲基二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为74％，结构表征数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.92(d,J＝8.1Hz,1H),7.84(d,J＝8.8Hz,1H),7.56(d,J＝2.1Hz,1H),7.37(t,J＝8.2Hz,1H),7.23(d,J＝8.1Hz,1H),7.10(d,J＝8.7Hz,1H),7.05(t,J＝7.0Hz,1H),3.96(s,3H),3.45(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ163.00,143.45,136.52,130.84,126.33,124.82,123.51,120.54,117.58,117.15,115.43,106.92,55.71,45.57；HRMS(ESI)m/z:C14H13NOS[M+Na]+理论值282.0599,实测值282.0560。
实施例3
Figure BDA0002281161640000052
本实施例中，用等摩尔式I-III所示的4-甲基-S-甲基-S-苯基亚砜亚胺替换实施例1所用的S-甲基-S-苯基亚砜亚胺，其他步骤与实施例1相同，得到式V-IIII所示的4-甲基-5-甲基二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为73％，结构表征数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.01-7.97(m,2H),7.80(d,J＝8.1Hz,1H),7.39-7.35(m,2H),7.24(d,J＝7.9Hz,1H),7.07(t,J＝7.5Hz,1H),3.49(s,3H),2.54(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ142.64,142.05,133.06,129.56,127.99,123.77,122.99,122.87,122.44,121.27,119.66,116.31,76.24,76.03,75.82,43.98,21.12；HRMS(ESI)m/z:C14H13NOS[M+Na]+理论值266.0610,实测值266.0612。
实施例4
Figure BDA0002281161640000061
本实施例中，用等摩尔式I-IV所示的4-氯-S-甲基-S-苯基亚砜亚胺替换实施例1所用的S-甲基-S-苯基亚砜亚胺，其他步骤与实施例1相同，得到式V-IV所示的4-氯-5-甲基二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为63％，结构表征数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.15(d,J＝1.7Hz,1H),7.93(d,J＝8.1Hz,1H),7.83(d,J＝8.4Hz,1H),7.54-7.51(m,1H),7.42-7.39(m,1H),7.26-7.24(m,1H),7.11-7.07(m,1H),3.50(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ143.19,139.55,135.85,131.45,128.15,125.54,125.01,123.84,123.64,122.99,121.10,116.46,44.86；HRMS(ESI)m/z:C13H10ClNOS[M+Na]+理论值286.0064,实测值286.0061。
实施例5
Figure BDA0002281161640000062
本实施例中，用等摩尔式I-V所示的2-甲氧基-S-甲基-S-苯基亚砜亚胺替换实施例1所用的S-甲基-S-苯基亚砜亚胺，其他步骤与实施例1相同，得到式V-V所示的2-甲氧基-5-甲基二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为69％，结构表征数据如下；
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.99(d,J＝8.0Hz,1H),7.82(d,J＝8.2Hz,1H),7.67(t,J＝8.2Hz,1H),7.38(t,J＝7.5Hz,1H),7.26(d,J＝7.0Hz,1H),7.08-7.03(m,2H),4.07(s,3H),3.72(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ155.60,142.68,135.84,133.38,130.59,124.58,123.98,120.55,116.80,115.98,114.99,109.25,56.30,47.38；HRMS(ESI)m/z:C14H13NOS[M+Na]+理论值282.0599,实测值282.0560。
实施例6
Figure BDA0002281161640000071
本实施例中，用等摩尔式I-VI所示的S-乙基-S-苯基亚砜亚胺替换实施例1所用的S-甲基-S-苯基亚砜亚胺，其他步骤与实施例1相同，得到式V-VI所示的5-乙基二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为70％，结构表征数据如下；
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.20(d,J＝8.3Hz,1H),7.99(d,J＝8.1Hz,1H),7.85(d,J＝7.9Hz,1H),7.74-7.70(m,1H),7.57-7.53(m,1H),7.37(d,J＝7.2Hz,1H),7.27(d,J＝8.3Hz,1H),7.06(d,J＝7.2Hz,1H),3.70(m,1H),3.55(m,1H),1.22(t,J＝7.3Hz,3H)；13CNMR(151MHz,CDCl3)δ143.62,135.27,133.05,130.70,127.85,124.94,124.50,123.78,123.47,121.81,120.52,116.81,50.87,8.65；HRMS(ESI)m/z:C18H15NOS[M+Na]+理论值266.0610,实测值266.0609。
实施例7
Figure BDA0002281161640000072
本实施例中，用等摩尔式I-VII所示的S-苄基-S-苯基亚砜亚胺替换实施例1所用的S-甲基-S-苯基亚砜亚胺，其他步骤与实施例1相同，得到式V-VII所示的5-苄基二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为60％，结构表征数据如下；
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.92(d,J＝8.4Hz,1H),7.72(d,J＝8.9Hz,1H),7.57(d,J＝4.1Hz,2H),7.36-7.33(m,1H),7.25-7.22(m,1H),7.15-7.09(m,2H),7.04(m,4H),6.90-6.86(m,1H),4.50(d,J＝14.0Hz,1H),4.41(d,J＝14.0Hz,1H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ144.26,135.96,133.53,131.15,130.75,128.75,128.36,127.69,127.49,125.81,124.72,123.42,123.28,121.66,120.31,117.08,64.26；HRMS(ESI)m/z:C19H15NOS[M+Na]+理论值328.0767,实测值328.0772。
实施例8
Figure BDA0002281161640000081
本实施例中，用等摩尔式I-VIII所示的二苯基亚砜亚胺替换实施例1所用的S-甲基-S-苯基亚砜亚胺，其他步骤与实施例1相同，得到式V-VIII所示的5-苯基二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为55％，结构表征数据如下；
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.24(d,J＝8.2Hz,1H),8.11(d,J＝8.0Hz,1H),8.04(d,J＝7.9Hz,2H),7.66(t,J＝7.1Hz,2H),7.58(t,J＝7.7Hz,2H),7.44(t,J＝7.5Hz,1H),7.39(d,J＝6.1Hz,3H),7.16(t,J＝7.5Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.98,139.44,133.81,133.67,132.33,130.66,129.60,129.18,127.72,125.83,125.63,125.51,123.44,123.42,121.11,117.15；HRMS(ESI)m/z:C18H13NOS[M+Na]+理论值314.0610,实测值314.0616。
实施例9
Figure BDA0002281161640000082
本实施例中，用等摩尔式II-II所示的4,5-二氟-2-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯替换实施例1所用的2-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯，其他步骤与实施例1相同，得到式V-IX所示的5-甲基-8,9-二氟二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为54％，结构表征数据如下；
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.3Hz,1H),7.91(d,J＝7.9Hz,1H),7.78-7.74(m,2H),7.61(t,J＝7.6Hz,1H),7.03(d,J＝11.6Hz,1H),3.55(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ152.61,152.52,150.94,150.85,146.47,146.37,144.87,144.78,140.03,139.95,133.21,132.68,128.36,124.36,124.00,123.89,113.67,113.65,113.63,113.61,112.69,112.57,111.47,111.46,111.34,111.33,44.57；HRMS(ESI)m/z:C13H9F2NOS[M+Na]+理论值288.0265,实测值288.0262。
实施例10
Figure BDA0002281161640000091
本实施例中，用等摩尔式II-III所示的4,5-二甲基-2-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯替换实施例1所用的2-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯，其他步骤与实施例1相同，得到式V-X所示的5,8,9-三甲基二苯并[c,e][1,2]噻嗪-5-氧化物，其分离收率为72％，结构表征数据如下；
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.17(d,J＝8.3Hz,1H),7.88(d,J＝8.9Hz,1H),7.75(s,1H),7.73-7.69(m,1H),7.53(t,J＝8.0Hz,1H),7.06(s,1H),3.50(s,3H),2.32(s,3H),2.30(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ140.74,140.15,134.17,132.80,129.24,127.24,125.48,124.55,124.05,123.87,123.58,115.06,44.62,19.88,19.43；HRMS(ESI)m/z:C15H15NOS[M+Na]+理论值280.0767,实测值280.0765。
实施例11
Figure BDA0002281161640000092
本实施例中，用等摩尔式III所示的2-(1-三甲基硅基)萘基三氟甲磺酸酯替换实施例1所用的2-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯，其他步骤与实施例1相同，得到式VI-I所示的6-甲基苯[e]萘[1,2-c][1,2]噻嗪6-氧化物，其分离收率为59％，结构表征数据如下；
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.51(d,J＝8.5Hz,1H),8.46(d,J＝8.2Hz,1H),7.95-7.91(m,1H),7.85(d,J＝16.7Hz,2H),7.75-7.71(m,1H),7.64-7.60(m,1H),7.55-7.51(m,1H),7.42(d,J＝13.7Hz,2H),3.43(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ142.71,133.66,131.73,131.24,130.47,130.26,129.04,128.80,127.37,126.73,126.01,125.47,124.83,123.78,121.84,114.68,40.78；HRMS(ESI)m/z:C17H13NOS[M+Na]+理论值302.0610,实测值302.0609。
实施例12
Figure BDA0002281161640000101
本实施例中，用等摩尔式IV所示的6-(三甲基硅基)苯并[1,3]亚甲二氧基苯基-5-三氟甲磺酸酯替换实施例1所用的2-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯，其他步骤与实施例1相同，得到式VII-I所示的5-甲基-1,3亚甲二氧基[4',5':4,5]苯并[1,2-c][1,2]噻嗪5-氧化物，其分离收率为67％，结构表征数据如下；
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.98(d,J＝8.3Hz,1H),7.86(d,J＝7.8Hz,1H),7.70(t,J＝7.4Hz,1H),7.51(t,J＝7.5Hz,1H),7.42(s,1H),6.76(s,1H),5.99(d,J＝11.6Hz,2H),3.53(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ149.91,143.00,139.18,132.77,126.82,123.62,123.45,123.20,110.84,110.84,104.86,101.99,101.29,77.21,77.00,76.79,44.20；HRMS(ESI)m/z:C14H11NO3S[M+Na]+理论值296.0357,实测值296.0350。

Claims (3)

1.一种1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法，其特征在于：将式I所示的亚砜亚胺类化合物与式II或式III或式IV所示的芳炔前体、氧化铜、氟化铯、1-金刚烷甲酸、乙酸铯、醋酸钯加入有机溶剂中，在惰性气体保护及密闭条件下90～120 ℃反应，得到式V或式VI或式VII所示的1,2-苯并噻嗪类化合物；
Figure DEST_PATH_IMAGE002
式I～VII中，R1代表H、C1～C3烷基、苯基、苄基中任意一种，R2代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、卤素、硝基中任意一种，w=1或2；R3、R4各自独立的代表H、C1～C3烷基、卤素中任意一种，OTf代表三氟甲磺酰基，TMS代表三甲基硅基；
所述的溶剂为干燥的1,4-二氧六环；
所述亚砜亚胺类化合物与芳炔前体、氧化铜、氟化铯、1-金刚烷甲酸、乙酸铯、醋酸钯的摩尔比为1 : 1.5～2.5 : 1.5～3 : 3～5 : 0.5～1.5 : 0.5～2.5 : 0.05～0.20。
2.根据权利要求1所述的1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法，其特征在于：所述亚砜亚胺类化合物与芳炔前体、氧化铜、氟化铯、金刚烷甲酸、乙酸铯、醋酸钯的摩尔比为1 : 2～2.5 : 2～2.5 : 4～4.5 :1～1.5: 1～1.5 : 0.15～0.20。
3.根据权利要求1所述的1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法，其特征在于：在惰性气体保护及密闭条件下100～110 ℃反应18～24小时。
CN201911141858.9A 2019-11-20 2019-11-20 一种1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法 Active CN110698431B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911141858.9A CN110698431B (zh) 2019-11-20 2019-11-20 一种1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911141858.9A CN110698431B (zh) 2019-11-20 2019-11-20 一种1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110698431A CN110698431A (zh) 2020-01-17
CN110698431B true CN110698431B (zh) 2022-07-01

Family

ID=69207507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911141858.9A Active CN110698431B (zh) 2019-11-20 2019-11-20 一种1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110698431B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113429365A (zh) * 2021-06-04 2021-09-24 四川大学 铑(iii)催化的c-h活化反应合成1,2-苯并噻嗪类化合物的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005232087A (ja) * 2004-02-19 2005-09-02 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 新規な１，３−ベンゾチアジン化合物とその製造方法
CN103068807A (zh) * 2010-08-27 2013-04-24 帝人制药株式会社 通过使用钯化合物的偶合法的苯基取代杂环衍生物的制备方法
CN108610304A (zh) * 2018-06-19 2018-10-02 陕西师范大学 一种二芳并磺内酰胺类化合物的合成方法
CN110183450A (zh) * 2019-07-11 2019-08-30 河南师范大学 一种2-芳基吲唑并马来酰亚胺类稠合多环化合物的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005232087A (ja) * 2004-02-19 2005-09-02 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 新規な１，３−ベンゾチアジン化合物とその製造方法
CN103068807A (zh) * 2010-08-27 2013-04-24 帝人制药株式会社 通过使用钯化合物的偶合法的苯基取代杂环衍生物的制备方法
CN108610304A (zh) * 2018-06-19 2018-10-02 陕西师范大学 一种二芳并磺内酰胺类化合物的合成方法
CN110183450A (zh) * 2019-07-11 2019-08-30 河南师范大学 一种2-芳基吲唑并马来酰亚胺类稠合多环化合物的合成方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1,2-Benzothiazines from Sulfoximines and Allyl Methyl Carbonate by Rhodium-Catalyzed Cross-Coupling and Oxidative Cyclization;Jian Wen等;《Org. Lett.》;20170324;第19卷;第1706-1709页 *
Palladium-catalyzed cyclization of benzamides with arynes: application to the synthesis of phenaglydon and N-methylcrinasiadine;Sandeep Pimparkar等;《Chem. Commun.》;20140818;第50卷;第12116-12119页 *
Palladium-Catalyzed Oxidative Annulation of Sulfoximines and Arynes by C-H Functionalization as an Approach to Dibenzothiazines;Shan Li等;《Org. Lett.》;20200916;第22卷;第7470-7474页 *
Pd-Catalyzed regioselective sequential meta-, ortho-C–H functionalization of arenes: a predictable approach to the synthesis of polysubstituted β-arylethylamines;Jian Han等;《Org. Biomol. Chem.》;20170530;第15卷;第5112-5116页 *
基于亚砜亚胺导向的C-H/N-H键活化环化反应的研究;李珊;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》;20220415(第4期);第B014-22页 *
过渡金属催化构建杂环化合物的研究;张春艳;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》;20160315(第3期);第B014-331页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110698431A (zh) 2020-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jakab et al. Mild and selective organocatalytic iodination of activated aromatic compounds
CN105175328A (zh) 一种利用芳香胺、芳香醛、酮合成喹啉衍生物的方法
CN110698431B (zh) 一种1,2-苯并噻嗪类化合物的合成方法
CN104926785B (zh) 一种硒杂芳环衍生物及其制备方法
CN108610304B (zh) 一种二芳并磺内酰胺类化合物的合成方法
CN110294730B (zh) 一种二氟甲基硫化黄酮类化合物及其制备方法
CN104311508A (zh) 铁催化的吩噻嗪类化合物的合成方法
Liang et al. Syntheses and resolutions of new chiral biphenyl backbones: 2-amino-2′-hydroxy-6, 6′-dimethyl-1, 1′-biphenyl and 2-amino-2′-hydroxy-4, 4′, 6, 6′-tetramethyl-1, 1′-biphenyl
WO2016125845A1 (ja) クロスカップリング方法、及び該クロスカップリング方法を用いた有機化合物の製造方法
CN108440417B (zh) 1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物合成方法
JP2009046408A (ja) ジハロ多環芳香族化合物、ピロリル多環芳香族化合物、及びそれらの製造方法
CN108689892A (zh) 3-磺酰化-二氢茚酮类化合物及其制备方法
CN105198806B (zh) 一种利用芳香胺、二酮合成喹啉衍生物的方法
CN110950836B (zh) 一种苯并二硫杂环戊烯类骨架化合物的制备方法
Cheng et al. Synthesis of 1, 4-dithiins and 1, 4-diselenins from alkynes and elemental sulfur/selenium under transition metal-free conditions with high regioselectivity
CN108586350A (zh) 一种咪唑-2-硫酮类化合物的制备方法
CN103641674A (zh) 一种二芳基砜的制备方法
CN109232564A (zh) 一种分子碘促进的一锅法合成3位硫基取代咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的方法
CN106146417B (zh) 一种利用醛亚硫酸氢钠加合物制备4-芳基-nh-1,2,3-三唑的方法
CN103848773B (zh) 一种制备双吲哚基芴衍生物的方法
CN108690018A (zh) 一种咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物的制备方法
CN102838639A (zh) 一种n-芳基-d-氨基葡萄糖的合成方法
CN113372279B (zh) 一种4,5-二氰基咪唑衍生物的合成方法
CN115772115B (zh) 一种芳基吡啶溴代衍生物的合成方法
CN109776435B (zh) 一种由二溴乙烯基苯一锅法制备1,2,3-三氮唑的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant