CN110694304A

CN110694304A - 一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂及其制备方法

Info

Publication number: CN110694304A
Application number: CN201911003102.8A
Authority: CN
Inventors: 闫世友; 魏琪琪; 赵强; 马豪杰; 冯文辉
Original assignee: URUMQI CITY HUATAILONG CHEMICAL AUXILIARIES CO Ltd
Current assignee: URUMQI CITY HUATAILONG CHEMICAL AUXILIARIES CO Ltd
Priority date: 2019-10-22
Filing date: 2019-10-22
Publication date: 2020-01-17
Anticipated expiration: 2039-10-22
Also published as: CN110694304B

Abstract

本发明公开了一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂及其制备方法，属于食品添加剂领域。本发明的消泡剂如下质量份数的组分，聚醚20～35份，有机硅10～20份，交联聚丙烯酸树脂调和剂45～60份，白炭黑1～3份；其制备方法为：将烷基丙烯酸酯交联树脂溶于无离子水中，搅拌均匀后向其中加入三乙醇胺即得交联聚丙烯酸树脂调和剂；然后向容器中依次加入白炭黑和聚醚，开启搅拌同时加热升温至70～80℃，搅拌20～30分钟使白炭黑充分溶解于聚醚中；然后降温至40～55℃，加入有机硅，搅拌25～35分钟后，再加入制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌20～30分钟即可。本发明的发酵用消泡剂制备工艺简单，且其消泡、抑泡及高温稳定性优良。

Description

一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂及其制备方法

技术领域

本发明属于食品添加剂领域，更具体地说，涉及一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂及其制备方法。

背景技术

谷氨酸钠俗称味精，在发酵的过程中，由于培养基中存在蛋白类表面活性剂，在通气的条件下，培养液中容易形成泡沫。泡沫是由于气体被分解在少量液体中形成的胶体体系，气液之间被一层液膜隔开，彼此不相连通。而形成的泡沫主要可分为两种类型：一种是发酵液液面上的泡沫，气相所占的比例特别大，与液体有较明显的界限，如发酵前期的泡沫；另一种是发酵液中的泡沫，又称流态泡沫，分散在发酵液中，比较稳定，与液体之间无明显的界限。

发酵时起泡会带来许多不利因素，如发酵罐的装料系数减少、氧传递系统减小等。泡沫过多时，影响更为严重，容易造成大量逃液，即发酵液从排气管路或轴封逃出，从而增加发酵液染菌机会等，严重时会导致通气搅拌无法进行，进而阻碍菌体呼吸，导致菌体代谢异常或菌体自溶。对于泡沫的控制，工业生产上主要采用两种途径：一种为采用机械消泡的方法来消除已形成的泡沫；另一种为加入消泡剂进行消泡。目前，大多数厂家均使用消泡剂进行消泡，而用于发酵的消泡剂主要可分为两大类，一类为有机硅消泡剂，另一类为聚醚型消泡剂。有机硅消泡剂消泡速度快，但是抑泡性能不足；聚醚型消泡剂抑泡性能较好，但是其消泡能力较弱，且用量很大。针对这些问题，现有技术中通常对有机硅进行聚醚改性来改善其消泡性能和抑泡性能，虽然性能有所提高，但是其稳定性相对较差，长期放置容易分层破乳，尤其是其在高温条件下的使用效果及稳定性难以满足谷氨酸钠的发酵使用要求。

如，中国专利申请号：201210486285.5，申请日：2012年11月26日，发明创造名称为：一种用于生物发酵体系的高效消泡剂及其制备方法。该申请案中原料配比为：有机聚硅氧烷为15～25份、疏水气相白炭黑为0.5～3份、聚醚改性硅油为5～15份、硅树脂为0.2～2份、食品级乳化剂为4～10份、食品级分散增稠剂为0.2～2份、质量浓度为10％氢氧化钠溶液为 0.2～2份和去离子水为40～80份；其制备过程为：第一步，采用乳化剂加在水相法或乳化剂加在油相法来制备有机聚硅氧烷，第二步，有机聚硅氧烷与疏水气相白炭黑、硅树脂的高温键合。该申请案制备的消泡剂消泡速度快，抑泡能力强，尤其适用于微生物发酵体系中的消、抑泡，且对生产不产生副作用，但是其高温下的稳定性还有待进一步提高。

又如，中国专利申请号：201811110818.3，申请日：2018年09月22日，发明创造名称为：一种发酵消泡剂及其制备方法。该申请案中公开的发酵消泡剂包括以下重量份数的原料：蓖麻油40～50份、端环氧基硅油26～34份、聚乙二醇18～22份、聚醚胺8～12份、异丙醇12～16 份、疏水白炭黑2～6份、乳化剂4～8份。该申请案通过采用上述原料，并对硅油同时进行聚醚改性和蓖麻油改性处理，从而在一定程度上能够提高所得消泡剂的消泡性能和抑泡性能，并减少消泡剂的使用量，但是其制备过程中的反应时间较长，生产成本较高，且其高温条件下的消、抑泡效果有待进一步提高。

发明内容

1.要解决的问题

本发明的目的在于克服现有发酵用消泡剂的消泡抑泡效果和稳定性相对较差，放置一定时间后易发生破乳分层，尤其是其在高温下的消泡抑泡效果及稳定性难以满足谷氨酸钠的发酵使用要求的不足，提供了一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂。采用本发明的消泡剂可以有效解决上述问题，且其制备工艺操作简单，可大大降低生产成本。

2.技术方案

为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：

本发明的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，包括如下质量份的组分：

聚醚： 20～35份；

有机硅： 10～20份；

交联聚丙烯酸树脂调和剂 45～60份；

白炭黑： 1～3份。

更进一步的，所述的聚醚为聚醚多元醇、多羟基聚醚和嵌段聚醚的任一种。

更进一步的，所述的聚醚优选为环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚醚。

更进一步的，所述的有机硅为乙氧基硅油。

更进一步的，所述的白炭黑为疏水型气相二氧化硅。

更进一步的，所述交联聚丙烯酸树脂调和剂由0.1～0.5份的烷基丙烯酸酯交联树脂、 0.1～0.3份的三乙醇胺和40～50份的无离子水复配而成。

本发明的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)交联聚丙烯酸树脂调和剂的制备：将烷基丙烯酸酯交联树脂溶于无离子水中，搅拌均匀后向其中加入三乙醇胺即得交联聚丙烯酸树脂调和剂；

(2)先向容器中依次加入白炭黑和聚醚，开启搅拌同时加热升温至70～80℃，搅拌20～30 分钟使白炭黑充分溶解于聚醚中；然后降温至40～55℃，加入有机硅，搅拌25～35分钟后，再加入制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌20～30分钟即可。

更进一步的，所述步骤(1)中所得交联聚丙烯酸树脂调和剂的pH值为7～8。

更进一步的，所述步骤(2)中白炭黑和聚醚的溶解反应温度优选为75℃。

3.有益效果

相比于现有技术，本发明的有益效果为：

(1)本发明的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，包括聚醚、有机硅、交联聚丙烯酸树脂调和剂和白炭黑，通过对消泡剂主要组分的选择及配比进行优化设计，利用各组分之间的协同作用，从而一方面能够提高消泡剂的消泡、抑泡效果，另一方面可以有效提高消泡剂的稳定性，尤其是提高其在高温下的消泡、抑泡效果及稳定性，保证该消泡剂在高温下稳定不破乳，从而能够满足谷氨酸钠的发酵使用要求。

(2)本发明的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，具体的，通过聚醚、有机硅和白炭黑的复配，尤其是聚醚采用环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚醚、有机硅采用乙氧基硅油及白炭黑采用疏水型气相二氧化硅时，可以进一步保证消泡剂的消泡、抑泡效果；同时，白炭黑与聚醚的复配一方面有利于提高聚醚的抑泡性能，另一方面，白炭黑的针状晶体结构赋予它具有像针尖一样的效果，能够将发酵时产生的泡沫快速刺破，从而有利于进一步实现快速消泡。

(3)本发明的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，其交联聚丙烯酸树脂调和剂主要由烷基丙烯酸酯交联树脂和三乙醇胺调和制备得到，添加至消泡剂中一方面能够使消泡剂中的有效成分分布更加均匀，从而使消泡剂形成一个稳定的乳液体系，常温下长期放置不易发生破乳分层，有利于提高其存放时间，尤其是能够有效提高消泡剂的高温稳定性；另一方面，通过交联聚丙烯酸树脂调和剂的添加还能够省略现有消泡剂中乳化剂、表面活性剂及分散剂等其他助剂的添加，大大简化了消泡剂的组分配方，有利于降低生产成本。

(4)本发明的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，通过控制三乙醇胺与烷基丙烯酸酯交联树脂的复配比例，还能够对所得调和剂的pH值和粘稠度进行调节和控制，进而保证其使用效果，且不需额外添加酸碱调节剂。

(5)本发明的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂的制备方法，通过对消泡剂主要组分的种类选择及对组分配比进行优化设计，在确保所得消泡剂具有优良的消泡、抑泡性能及高温稳定性的基础上，无需额外添加乳化剂、分散剂等其他助剂，大大简化了消泡剂的组分及其制备工艺；同时，该消泡剂可在常温下生产，加热时所需温度在80℃以下，有利于节约能源，减少生产成本，且其制备时搅拌时间较短，还无需其他乳化操作，因此可大大节约生产时间。

(6)本发明的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂的制备方法，本发明通过对消泡剂各组分的添加顺序进行优化设计，有利于进一步保证所得消泡剂的使用性能；使用本发明的消泡剂可以有效减少消泡剂的用量，对发酵体系菌类无害，并且提供菌类生长所需要的碳源。

附图说明

图1为实施例1及对比例1～4中消泡剂性能测试结果；

图2为对实施例1与对比例4中消泡剂性能测试结果。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。

本发明的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，按照质量份数计包括以下组分：聚醚 20～35份，有机硅10～20份，交联聚丙烯酸树脂调和剂45～60份，白炭黑1～3份。其中，所述聚醚为聚醚多元醇、多羟基聚醚和嵌段聚醚的任一种，优选为环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚醚；所述的有机硅为乙氧基硅油；所述的白炭黑为疏水型气相二氧化硅；所述交联聚丙烯酸树脂调和剂由烷基丙烯酸酯交联树脂0.1～0.5份，三乙醇胺0.1～0.3份和无离子水40～50份复配而成。

针对现有发酵用消泡剂的消泡抑泡效果和稳定性相对较差，放置一定时间后易发生破乳分层，尤其是其在高温下的消泡抑泡效果及稳定性难以满足谷氨酸钠的发酵使用要求的问题，本发明对消泡剂主要组分的选择及配比进行优化设计，利用各组分之间的协同作用，从而一方面能够提高消泡剂的消泡、抑泡效果；另一方面可以有效提高消泡剂的稳定性，常温条件下延长了其存放时间，尤其是经高温处理后，稳定不破乳，其高温稳定性得到了进一步提高。

具体的，本发明通过聚醚与有机硅，尤其是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚醚与乙氧基硅油的复配，从而可以使消泡剂同时兼具聚醚的抑泡能力及有机硅的消泡能力，保证该消泡剂具有良好的消泡效果与抑泡效果。同时，通过白炭黑(优选疏水型气相二氧化硅)的添加，进一步提高了聚醚的抑泡性能，白炭黑存在于消泡剂体系中，不会消失，白炭黑的针状晶体结构赋予它具有像针尖一样的效果，可以将发酵时产生的泡沫快速刺破，有利于进一步提高该消泡剂的消泡效果。该消泡剂的用量少但效果显著，投入使用后，能够快速将发酵过程中产生的泡沫进行消除，平均用时在3秒以下，且能够长时间抑制发酵体系的泡沫产生，平均抑泡时间在60秒以上。更为主要的是，该消泡剂在使用时，不会与对发酵菌种产生任何威胁，不会发生其他化学反应生成有毒物质，同时其还能够为发酵菌种提供碳源，生产安全、高效。

同时，本发明通过交联聚丙烯酸树脂调和剂的添加，一方面能够使消泡剂中的有效成分分布更加均匀，从而使消泡剂形成一个稳定的乳液体系，常温下长期放置不易发生破乳分层，有利于提高其存放时间，尤其是能够有效提高消泡剂的高温稳定性，该调和剂在高温条件下性质稳定，不发生任何化学反应，因此有利于保证生产安全。另一方面，通过交联聚丙烯酸树脂调和剂的添加还能够省略现有消泡剂中乳化剂、表面活性剂及分散剂等其他助剂的添加，大大简化了消泡剂的组分配方，有利于降低生产成本，且交联聚丙烯酸树脂调和剂中主要有效组分烷基丙烯酸酯交联树脂的添加量较少，其在很低的浓度下即可发挥作用，不受HLB值和PlT的限制，不会影响消泡剂主要成分发挥作用。

需要说明的是，申请人一直致力于各领域消泡剂的研发，并于之前申请的申请号为： 201910359397.6的申请案中公开了一种PVC用有机硅消泡剂及其制备方法。该申请案通过稳定水的添加，从而可以在解决现有有机硅消泡剂存在的消泡抑泡问题的基础上，提高消泡剂的稳定性。但是，该申请案主要是应用于PVC树脂生产领域，其更加侧重于常温稳定性的提高，虽然在一定程度上也能够提高消泡剂的高温稳定性，但效果并不显著，将其应用于谷氨酸钠的发酵处理(发酵温度可高达130℃)时仍会产生轻微破乳，因此无法满足谷氨酸钠的发酵使用要求。此外，该申请的消泡剂在制备时还需要进行剪切乳化处理。

基于上述情况，本发明通过交联聚丙烯酸树脂调和剂的添加，尤其是通过烷基丙烯酸酯交联树脂和三乙醇胺的复配，从而可以显著提高消泡剂的高温稳定性，进而满足谷氨酸钠的发酵使用要求。其中，三乙醇胺的添加及其与烷基丙烯酸酯交联树脂的复配比例对于保证交联聚丙烯酸树脂调和剂的添加效果，尤其是对保证消泡剂的高温稳定性至关重要。一方面，三乙醇胺的添加能够使烷基丙烯酸酯交联树脂的长链舒展的更开，与消泡剂主要成分进行复配时能够形成更加稳定的乳液体系，因此使消泡剂的稳定性能尤其是高温稳定性得到有效改善；另一方面，三乙醇胺的添加还能够有效调节交联聚丙烯酸树脂调和剂的粘稠度，使其与消泡剂主要成分进行混合时，消泡剂在高温下仍能够长时间以乳液的形式稳定存在，不易分层破乳。另外，本发明通过控制三乙醇胺与烷基丙烯酸酯交联树脂的复配比例，还能够对所得调和剂的pH值进行调节和控制，进而保证其使用效果，且不需额外添加酸碱调节剂。

本发明的发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂的制备方法，具体步骤如下：

(1)交联聚丙烯酸树脂调和剂的配制：将0.1～0.5份的烷基丙烯酸酯交联树脂溶于40～50 份的无离子水中，搅拌均匀后加入0.1～0.3份的三乙醇胺，所得交联聚丙烯酸树脂调和剂溶液的pH值为7～8；

(2)先将1～3份的白炭黑放入容器中，再加入20～35份聚醚，开启搅拌加热升温至70～80 ℃，搅拌20～30分钟，降温至40～55℃，缓慢加入10～20份的有机硅，搅拌25～35分钟后，再缓慢加入45～60份已经制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌20～30分钟即可得到乳白色的消泡剂乳液。

本发明的消泡剂通过特定组分的选取及对组分配比进行优化设计，大大简化了消泡剂的组分配方及制备工艺，无需额外添加乳化剂、表面活性剂及分散剂等其他助剂，有利于降低生产成本；且其制备时只需要将各组分进行简单的混合搅拌处理即可，无需乳化和剪切，制备操作简单，能够大大节约生产时间。另外，该消泡剂的制备对温度要求不高，仅在白炭黑与聚醚复配时需要升温，且升温温度在80℃以下(经发明人大量的实验发现，升温的温度为 75℃时，制备的消泡剂的消泡、抑泡性能最好)，其余过程均在常温下进行，从而有利于节约能源，减少生产成本。

同时，本发明对各组份之间的添加顺序进行优化设计，有利于进一步保证所得消泡剂的使用性能，且将本发明的消泡剂用于谷氨酸钠发酵中，能够有效减少消泡剂的用量，对发酵体系菌类无害，并且能够为菌类生长提供所需要的碳源。

为进一步了解本发明的内容，下面结合实施例对本发明作进一步的描述。需要说明的是，由于篇幅有限，此处仅列举部分实施例，具体消泡剂的配比并不局限于具体实施例的范围。

实施例1

本实施例的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)首先配制交联聚丙烯酸树脂调和剂，将0.3份的烷基丙烯酸酯交联树脂溶于40份的无离子水中，搅拌均匀后加入0.2份的三乙醇胺，调节交联聚丙烯酸树脂调和剂溶液的pH 值为8。

(2)先将2份的白炭黑(疏水型气相二氧化硅)放入容器中，再加入28份环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚醚，开启搅拌加热升温至75℃，搅拌20分钟，降温至40℃，缓慢加入16份的有机硅(乙氧基硅油)，搅拌30分钟后，再缓慢加入50份已经制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌20分钟即可得到乳白色的消泡剂乳液。

对比例1

本对比例的消泡剂为普通聚醚消泡剂。

对比例2

本对比例的消泡剂为普通有机硅消泡剂。

对比例3

本对比例的消泡剂为纯聚醚多元醇消泡剂。

对比例4

本对比例的消泡剂组分基本同实施例1，其区别主要在于：配制交联聚丙烯酸树脂调和剂时，采用酸碱调和剂氢氧化钠溶液替代三乙醇胺进行添加，其余制备工艺均与实施例1保持一致。

对实施例1及对比例1～4中的消泡剂分别进行如下性能测试：

1、高温稳定性：

将试样在120℃～130℃高压灭菌锅灭菌1小时后，观察试样有无分层破乳情况。

2、常温稳定性试验

将试样常温放置3个月，观察试样有无分层现象。

3、消泡实验

对所得消泡剂的消泡、抑泡性能进行测试，并记录数据。

上述测试结果如图1所示，由图1可以看出，实施例1的消泡、抑泡性能均优于对比例 1～4的性能，消泡速度快，平均用时3S，平均抑泡时长可达60min。同时，实施例1的常温稳定性及高温稳定性均优于对比例1～4，可有效用于谷氨酸钠的发酵中。

对实施例1与对比例4制备得到的消泡剂分别进行稳定性(常温和高温)、粘稠度和流动性进行测试，测试结果如图2所示。由图2可以看出，采用三乙醇胺对烷基丙烯酸酯交联树脂进行处理后，消泡剂的粘稠度较好，从而有利于快速形成稳定的乳液体系。因此，采用实施例1和对比例4的方案制备所得消泡剂虽然在常温下均能保持良好的稳定性，但是，在高温条件下，实施例1中的消泡剂稳定性要优于对比例4，更能满足在高温条件下的使用要求。

实施例2

(1)首先配制交联聚丙烯酸树脂调和剂，将0.5份的烷基丙烯酸酯交联树脂溶于50份的无离子水中，搅拌均匀后加入0.1份的三乙醇胺，调节交联聚丙烯酸树脂调和剂溶液的pH 值为7.5。

(2)先将1份的白炭黑(疏水型气相二氧化硅)放入容器中，再加入20份环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚醚，开启搅拌加热升温至80℃，搅拌30分钟，降温至45℃，缓慢加入10份的有机硅(乙氧基硅油)，搅拌25分钟后，再缓慢加入60份已经制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌35分钟即可得到乳白色的消泡剂乳液。

本实施例所得消泡剂的稳定性及消泡抑泡效果同实施例1较为接近。

实施例3

(1)首先配制交联聚丙烯酸树脂调和剂，将0.1份的烷基丙烯酸酯交联树脂溶于45份的无离子水中，搅拌均匀后加入0.3份的三乙醇胺，调节交联聚丙烯酸树脂调和剂溶液的pH 值为7。

(2)先将3份的白炭黑(疏水型气相二氧化硅)放入容器中，再加入35份环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚醚，开启搅拌加热升温至70℃，搅拌25分钟，降温至55℃，缓慢加入20份的有机硅(乙氧基硅油)，搅拌35分钟后，再缓慢加入45份已经制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌25分钟即可得到乳白色的消泡剂乳液。

本实施例所得消泡剂的稳定性及消泡抑泡效果略次于实施例1。

实施例4

(1)首先配制交联聚丙烯酸树脂调和剂，将0.3份的烷基丙烯酸酯交联树脂溶于46份的无离子水中，搅拌均匀后加入0.2份的三乙醇胺，调节交联聚丙烯酸树脂调和剂溶液的pH 值为8。

(2)先将1.5份的白炭黑(疏水型气相二氧化硅)放入容器中，再加入26份环氧乙烷/ 环氧丙烷嵌段聚醚，开启搅拌加热升温至75℃，搅拌20分钟，降温至50℃，缓慢加入18份的有机硅(乙氧基硅油)，搅拌30分钟后，再缓慢加入45份已经制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌25分钟即可得到乳白色的消泡剂乳液。

实施例5

(2)先将1.5份的白炭黑(疏水型气相二氧化硅)放入容器中，再加入26份聚醚多元醇，开启搅拌加热升温至75℃，搅拌20分钟，降温至50℃，缓慢加入18份的有机硅(乙氧基硅油)，搅拌30分钟后，再缓慢加入45份已经制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌 25分钟即可得到乳白色的消泡剂乳液。

本实施例所得消泡剂的稳定性及消泡抑泡效果略次于同实施例1。

实施例6

(2)先将1.5份的白炭黑(疏水型气相二氧化硅)放入容器中，再加入28份聚醚多元醇，开启搅拌加热升温至75℃，搅拌20分钟，降温至50℃，缓慢加入15份的有机硅(乙氧基硅油)，搅拌30分钟后，再缓慢加入55份已经制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌 25分钟即可得到乳白色的消泡剂乳液。

本实施例所得消泡剂的稳定性及消泡抑泡效果同实施例5较为接近。

实施例7

(1)首先配制交联聚丙烯酸树脂调和剂，将0.2份的烷基丙烯酸酯交联树脂溶于48份的无离子水中，搅拌均匀后加入0.25份的三乙醇胺，调节交联聚丙烯酸树脂调和剂溶液的pH 值为7.5。

(2)先将2.5份的白炭黑(疏水型气相二氧化硅)放入容器中，再加入28份多羟基聚醚，开启搅拌加热升温至80℃，搅拌25分钟，降温至45℃，缓慢加入16份的有机硅(乙氧基硅油)，搅拌25分钟后，再缓慢加入46份已经制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌 30分钟即可得到乳白色的消泡剂乳液。

Claims

1.一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，其特征在于：该消泡剂包括如下质量份的组分：

聚醚：20～35份；

有机硅：10～20份；

交联聚丙烯酸树脂调和剂45～60份；

白炭黑：1～3份。

2.根据权利要求1所述的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，其特征在于：所述的聚醚为聚醚多元醇、多羟基聚醚和嵌段聚醚的任一种。

3.根据权利要求2所述的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，其特征在于：所述的聚醚优选为环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚醚。

4.根据权利要求1所述的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，其特征在于：所述的有机硅为乙氧基硅油。

5.根据权利要求1所述的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，其特征在于：所述的白炭黑为疏水型气相二氧化硅。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂，其特征在于：所述交联聚丙烯酸树脂调和剂由如下质量份的组分复配而成：烷基丙烯酸酯交联树脂0.1～0.5份、三乙醇胺0.1～0.3份、无离子水40～50份。

7.一种如权利要求6所述的发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂的制备方法，包括如下步骤：

(2)先向容器中依次加入白炭黑和聚醚，开启搅拌同时加热升温至70～80℃，搅拌20～30分钟使白炭黑充分溶解于聚醚中；然后降温至40～55℃，加入有机硅，搅拌25～35分钟后，再加入制备好的交联聚丙烯酸树脂调和剂，搅拌20～30分钟即可。

8.根据权利要求7所述的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中所得交联聚丙烯酸树脂调和剂的pH值为7～8。

9.根据权利要求7所述的一种发酵用组合型聚醚有机硅消泡剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中白炭黑和聚醚的溶解反应温度优选为75℃。