CN110685040A - 一种高比表面积木质素纳米炭纤维的制备方法 - Google Patents

一种高比表面积木质素纳米炭纤维的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110685040A
CN110685040A CN201810741950.8A CN201810741950A CN110685040A CN 110685040 A CN110685040 A CN 110685040A CN 201810741950 A CN201810741950 A CN 201810741950A CN 110685040 A CN110685040 A CN 110685040A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lignin
spinning
surface area
carbon fiber
fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810741950.8A
Other languages
English (en)
Inventor
马昌
郑亮
武立强
范庆超
彭堃
甘瑞辉
史景利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Polytechnic University
Original Assignee
Tianjin Polytechnic University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Polytechnic University filed Critical Tianjin Polytechnic University
Priority to CN201810741950.8A priority Critical patent/CN110685040A/zh
Publication of CN110685040A publication Critical patent/CN110685040A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/16—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from products of vegetable origin or derivatives thereof, e.g. from cellulose acetate
    • D01F9/17—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from products of vegetable origin or derivatives thereof, e.g. from cellulose acetate from lignin

Abstract

本发明公开了一种高比表面积木质素基纳米炭纤维的制备方法，采用了来源广泛，资源可再生，碳含量高、价格低廉的木质素作为碳源，以具有较高分子量的聚合物作为纺丝助剂，通过向原液中添加无机金属盐和含硅有机物得到纺丝原液。采用静电纺丝技术制备出具有纳米初纺纤维，再经预氧化、炭化、酸洗等过程，制备出具有高比表面积的木质素基纳米炭纤维。该方法具有工艺简单，可操作性强，来源广泛，廉价等优点，所得纳米炭纤维为连续纤维，纤维形态良好，可以通过对致孔剂添加量的控制来实现对比表面积的调控并获得高比表面积。

Description

一种高比表面积木质素纳米炭纤维的制备方法
技术领域：
本发明涉及纳米炭纤维及其制备，尤其是涉及一种高比表面积木质素基纳米炭纤维。
背景技术：
炭纤维由于其具有良好的导电性、物力化学性质稳定、高温稳定性和易于成型等优良的特性，被广泛应用于超级电容器、电催化、电容脱盐、吸附剂和储氢等领域。
木质素是一种具有生物活性的天然高分子，其来源广泛、资源可再生、碳含量高、价格低廉，已被人们广泛认知与利用。目前制备木质素基纳米炭纤维的主要方法是熔融离心纺丝法和静电纺丝法。熔融离心纺丝法是某些聚合物熔体借助高速旋转的装置所产生的离心力和剪切力由细孔甩出而成纤的方法。所得纤维长度(5～300mm)和直径(10～35μm)不一，可直接铺成毡片。然后将纳米丝进行炭化从而形成炭纤维。静电纺丝法是静电纺丝是一种特殊的纤维制造工艺，聚合物溶液或熔体在强电场中进行喷射纺丝。在电场作用下，针头处的液滴会由球形变为圆锥形(即“泰勒锥”)，并从圆锥尖端延展得到纤维细丝，然后经过预氧化和炭化得到纳米炭纤维。但是，上述方法得到的炭纤维比表面积都都比较小，这就使其在超级电容器、电催化、电容脱盐、吸附剂和储氢领域的应用受到了一定的限制。例如专利CN 107699985 A公布了一种木质素基多孔炭纤维的制备方法，其通过在硅酸钠水溶液中交替加入纯化木质素和硅藻酸钠，然后减压旋蒸后得到纺丝液，通过熔融离心纺丝得到纳米纤维，然后通过炭化、酸洗得到纳米炭纤维，其比表面积为600m2/g。
针对上述问题，本发明公开了一种高比表面积木质素基纳米炭纤维的制备方法，采用了来源广泛，资源可再生，碳含量高、价格低廉的木质素作为碳源，以具有较高分子量的聚合物作为纺丝助剂，通过向原液中添加无机金属盐和含硅有机物得到纺丝原液。采用静电纺丝技术制备出具有纳米初纺纤维，再经预氧化、炭化、酸洗等过程，制备出具有高比表面积的木质素基纳米炭纤维。该方法具有工艺简单，可操作性强，来源广泛，廉价等优点，所得纳米炭纤维为连续纤维，纤维形态良好，可以通过对致孔剂添加量的控制来实现对比表面积的调控，表现出较好的电容特性，具有广阔的市场应用前景。
发明内容：
本发明的目的在于制备高比表面积木质素基纳米炭纤维，提供一种采用静电纺丝技术，并利用模板法制备高比表面积的木质素基纳米炭纤维的方法，解决木质素基纺丝原液的调配(尤其是模板剂的选择)、纤维热处理等关键技术。用此方法制备的木质素基纳米炭纤维直接成膜，纤维直径分布均一，比表面积较高，纤维膜柔韧性良好。
一种高比表面积木质素基纳米炭纤维的制备方法，采用以下步骤：(1)将木质素与致孔剂按照一定的质量比溶于有机溶剂中，在室温下搅拌半小时，再加入一定量的纺丝助剂，在室温下搅拌4小时得到透明溶液；(2)以所得透明溶液为纺丝液，在纺丝液流速为0.5ml/h，施加的电压为10kV，接收距离为15cm 的条件下进行静电纺丝，制得纳米纤维薄膜；(3)将所得纳米纤维薄膜在空气气氛下进行预氧化，然后在惰性气体气氛下800℃处理2h，待冷却至室温，得到复合纤维薄膜；(4)将得到复合纤维薄膜置于20％的盐酸溶液中静置48h，然后水洗至滤液为中性，得到高比表面积纳米炭纤维。
1、步骤(1)所采用的木质素原料包括乙酸木质素、碱木质素、玉米秸秆木质素、硫酸盐木质素、木质素磺酸盐。所采用的致孔剂可以是硝酸镁、硝酸锌、硝酸钴、硝酸铁、硝酸镍、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯等。所采用的木质素与致孔剂的质量比为3∶1-1∶3。所采用的溶解木质素的有机溶剂可以是以下一种或是两种以上的混合溶剂：N， N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃。所采用的纺丝助剂可以是聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚丙烯腈，所采用的纺丝助剂与木质素的质量比为4∶1-1∶4。
2、步骤(3)中所述纤维预氧化程序为：在空气气氛下以0.2-4℃/min的升温速率升温至150-200℃保温12-48h，再以0.2-4℃/min的升温速率升温至 280-380℃保温3-8h进行预氧化处理。
本发明提供了一种高比表面积木质素基纳米炭纤维的制备方法，具有以下优点：
1、木质素作为主要原料，来源广泛，可再生，价格低廉，无毒、无污染。
2、制备出高比表面积的纳米炭纤维。
3、可以实现对孔结构较为精确、定量的调控。
4、致孔剂与木质素、助纺剂分散良好，纺丝原液可以长期保存。
5、所得炭纤维为连续纤维，具有均一的纳米尺寸，直接成膜，所得膜具有良好的柔韧性。
附图说明：
图1是实施例1得到的纳米炭纤维的扫描电镜照片；
图2是实施例2得到的纳米炭纤维的扫描电镜照片；
图3是实施例3得到的纳米炭纤维的扫描电镜照片；
图4是实施例4得到的纳米炭纤维的扫描电镜照片；
图5是实施例5得到的纳米炭纤维的扫描电镜照片；
具体实施方式：
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。本发明要求保护的范围并不局限于实施例所述的范围。
实施例1：
将1.71g碱木质素、0.57g硝酸镁(Mg(NO3)2)溶于16g氮，氮-二甲基甲酰胺(DMF)中，搅拌30min，再加入1.72g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，继续搅拌 4h，得到混合均匀的溶液。以所得溶液进行静电纺丝，纺丝参数为纺丝液流速为0.5ml/h，施加的电压为10kV，接收距离为15cm。将得到的初纺纤维薄膜转入管式炉中，在空气气氛下以0.2℃/min的升温速率升温至150℃并保温20h，再以3℃/min的升温速率升温至360℃并保温5h进行预氧化处理；然后在氮气气氛下以3℃/min的升温速率升温至800℃，进行炭化2h；最后在氮气气氛保护下自然冷却至室温，得到纳米炭纤维薄膜，经过盐酸酸洗后，得到多孔纳米炭纤维，其比表面积达到1140m2/g，其扫描电镜图如图1所示。
实施例2：
将0.43g乙酸木质素、0.86g硝酸锌(Zn(NO3)2)溶于17g氮，氮-二甲基乙酰胺(DMAC)中，搅拌30min，再加入1.71g聚环氧乙烷(PEO)，继续搅拌 4h，得到混合均匀的溶液。以所得溶液进行静电纺丝，纺丝参数为纺丝液流速为0.5ml/h，施加的电压为10kV，接收距离为15cm。将得到的初纺纤维薄膜转入管式炉中，在空气气氛下以0.8℃/min的升温速率升温至160℃并保温24h，再以1.5℃/min的升温速率升温至320℃并保温4h进行预氧化处理；然后在氮气气氛下以3℃/min的升温速率升温至800℃，进行炭化2h；最后在氮气气氛保护下自然冷却至室温，得到纳米炭纤维薄膜，经过盐酸酸洗后，得到多孔纳米炭纤维，其比表面积达到1100m2/g，其扫描电镜图如图2所示。
实施例3：
将2.86g木质素磺酸盐、1.43g硝酸钴(Co(NO3)2)溶于15g二甲基亚砜 (DMSO)中，搅拌30min，再加入0.71g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，继续搅拌 4h，得到混合均匀的溶液。以所得溶液进行静电纺丝，纺丝参数为纺丝液流速为0.5ml/h，施加的电压为10kV，接收距离为15cm。将得到的初纺纤维薄膜转入管式炉中，在空气气氛下以1.2℃/min的升温速率升温至180℃并保温30h，再以0.2℃/min的升温速率升温至350℃并保温6h进行预氧化处理；然后在氮气气氛下以3℃/min的升温速率升温至800℃，进行炭化2h；最后在氮气气氛保护下自然冷却至室温，得到纳米炭纤维薄膜，经过盐酸酸洗后，得到多孔纳米炭纤维，其比表面积达到800m2/g，其扫描电镜图如图3所示。
实施例4：
将2.4g碱木质素、2.4g正硅酸乙酯(Teos)溶于14g四氢呋喃(THF)中，搅拌30min，再加入1.2g聚环氧乙烷(PEO)，继续搅拌4h，得到混合均匀的溶液。以所得溶液进行静电纺丝，纺丝参数为纺丝液流速为0.5ml/h，施加的电压为10kV，接收距离为15cm。将得到的初纺纤维薄膜转入管式炉中，在空气气氛下以2℃/min的升温速率升温至200℃并保温40h，再以2℃/min的升温速率升温至380℃并保温8h进行预氧化处理；然后在氮气气氛下以3℃/min的升温速率升温至800℃，进行炭化2h；最后在氮气气氛保护下自然冷却至室温，得到纳米炭纤维薄膜，经过盐酸酸洗后，得到多孔纳米炭纤维，其比表面积达到1600m2/g，其扫描电镜图如图4所示。
实施例5：
将1.33g碱木质素、4g硝酸锌(Zn(NO3)2)溶于12g氮，氮-二甲基甲酰胺 (DMF)中，搅拌30min，再加入2.67g聚丙烯腈(PAN)，继续搅拌4h，得到混合均匀的溶液。以所得溶液进行静电纺丝，纺丝参数为纺丝液流速为0.5ml/h，施加的电压为10kV，接收距离为15cm。将得到的初纺纤维薄膜转入管式炉中，在空气气氛下以4℃/min的升温速率升温至160℃并保温48h，再以4℃/min的升温速率升温至280℃并保温3h进行预氧化处理；然后在氮气气氛下以3℃/min 的升温速率升温至800℃，进行炭化2h；最后在氮气气氛保护下自然冷却至室温，得到纳米炭纤维薄膜，经过盐酸酸洗后，得到多孔纳米炭纤维，其比表面积达到1250m2/g，其扫描电镜图如图5所示。

Claims (7)

1.一种高比表面积木质素基纳米炭纤维的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)将木质素与致孔剂按照一定的质量比溶于有机溶剂中，在室温下搅拌半小时，再加入一定量的纺丝助剂，在室温下搅拌4小时得到透明溶液；(2)以所得透明溶液为纺丝液，在纺丝液流速为0.5ml/h，施加的电压为10kV，接收距离为15cm的条件下进行静电纺丝，制得纳米纤维薄膜；(3)将所得纳米纤维薄膜在空气气氛下进行预氧化，然后在惰性气体气氛下800℃处理2h，待冷却至室温，得到复合纤维薄膜；(4)将得到复合纤维薄膜置于20％的盐酸溶液中静置48h，然后水洗至滤液为中性，得到高比表面积纳米炭纤维。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1中所采用的木质素原料包括乙酸木质素、碱木质素、玉米秸秆木质素、硫酸盐木质素、木质素磺酸盐。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所采用的致孔剂为硝酸镁、硝酸锌、硝酸钴、硝酸铁、硝酸镍、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1中所采用的木质素与致孔剂的质量比为3∶1-1∶3。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1中所采用有机溶剂可以是以下一种或是两种以上的混合溶剂：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1中所采用的助纺剂可以是聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚丙烯腈，所采用的纺丝助剂与木质素的质量比为4∶1-1∶4。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1中纤维预氧化程序为：在空气气氛下以0.2-4℃/min的升温速率升温至150-200℃保温12-48h，再以0.2-4℃/min的升温速率升温至280-380℃保温3-8h进行预氧化处理。
CN201810741950.8A 2018-07-06 2018-07-06 一种高比表面积木质素纳米炭纤维的制备方法 Pending CN110685040A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810741950.8A CN110685040A (zh) 2018-07-06 2018-07-06 一种高比表面积木质素纳米炭纤维的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810741950.8A CN110685040A (zh) 2018-07-06 2018-07-06 一种高比表面积木质素纳米炭纤维的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110685040A true CN110685040A (zh) 2020-01-14

Family

ID=69107021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810741950.8A Pending CN110685040A (zh) 2018-07-06 2018-07-06 一种高比表面积木质素纳米炭纤维的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110685040A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111549449A (zh) * 2020-04-30 2020-08-18 西安工程大学 一种木质素基柔性纳米碳纤维自支撑电极材料的制备方法
CN112342642A (zh) * 2020-10-23 2021-02-09 中南林业科技大学 一种木质素电纺纤维制备碳纳米管的方法
CN113351239A (zh) * 2020-03-05 2021-09-07 华东理工大学 一种镍基纯硅型分子筛催化剂及其制备方法与应用
WO2024013370A1 (de) * 2022-07-14 2024-01-18 Technikum Laubholz Gmbh Precursor-fasern von lignin-basierten carbonfasern, deren herstellung und verwendung

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120189877A1 (en) * 2011-01-24 2012-07-26 Solarno, Inc. Composite carbon fiber electrodes incorporating porous high surface area carbon
CN103225135A (zh) * 2013-05-09 2013-07-31 中国科学院化学研究所 多孔碳纤维及其制备方法与应用
CN104269526A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 易高环保能源研究院有限公司 钠离子电池用聚丙烯腈/木质素碳纳米纤维电极的制备
CN104499096A (zh) * 2014-12-21 2015-04-08 东南大学 一种去除中低浓度挥发性有机物的纳米碳纤维-金属复合物的制备方法
CN105780198A (zh) * 2016-05-12 2016-07-20 天津工业大学 一种有序介孔纳米碳纤维的制备方法
CN105862173A (zh) * 2016-04-06 2016-08-17 华南理工大学 一种碱木质素基静电纺丝碳纤维及其制备方法与应用
CN105951218A (zh) * 2016-04-21 2016-09-21 天津工业大学 一种具有高比表面积纳米炭纤维的制备
CN106120027A (zh) * 2016-06-30 2016-11-16 天津工业大学 一种高孔隙率中孔纳米石墨烯纤维的制备方法
CN106192081A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 天津工业大学 一种石墨烯骨架多孔纳米纤维的制备方法
CN107723848A (zh) * 2017-10-19 2018-02-23 天津工业大学 一种带状多孔纳米碳纤维的制备方法
CN107956001A (zh) * 2016-10-17 2018-04-24 天津工业大学 一种超级电容器用木质素纳米炭纤维的制备

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120189877A1 (en) * 2011-01-24 2012-07-26 Solarno, Inc. Composite carbon fiber electrodes incorporating porous high surface area carbon
CN103225135A (zh) * 2013-05-09 2013-07-31 中国科学院化学研究所 多孔碳纤维及其制备方法与应用
CN104269526A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 易高环保能源研究院有限公司 钠离子电池用聚丙烯腈/木质素碳纳米纤维电极的制备
CN104499096A (zh) * 2014-12-21 2015-04-08 东南大学 一种去除中低浓度挥发性有机物的纳米碳纤维-金属复合物的制备方法
CN105862173A (zh) * 2016-04-06 2016-08-17 华南理工大学 一种碱木质素基静电纺丝碳纤维及其制备方法与应用
CN105951218A (zh) * 2016-04-21 2016-09-21 天津工业大学 一种具有高比表面积纳米炭纤维的制备
CN105780198A (zh) * 2016-05-12 2016-07-20 天津工业大学 一种有序介孔纳米碳纤维的制备方法
CN106120027A (zh) * 2016-06-30 2016-11-16 天津工业大学 一种高孔隙率中孔纳米石墨烯纤维的制备方法
CN106192081A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 天津工业大学 一种石墨烯骨架多孔纳米纤维的制备方法
CN107956001A (zh) * 2016-10-17 2018-04-24 天津工业大学 一种超级电容器用木质素纳米炭纤维的制备
CN107723848A (zh) * 2017-10-19 2018-02-23 天津工业大学 一种带状多孔纳米碳纤维的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113351239A (zh) * 2020-03-05 2021-09-07 华东理工大学 一种镍基纯硅型分子筛催化剂及其制备方法与应用
CN111549449A (zh) * 2020-04-30 2020-08-18 西安工程大学 一种木质素基柔性纳米碳纤维自支撑电极材料的制备方法
CN112342642A (zh) * 2020-10-23 2021-02-09 中南林业科技大学 一种木质素电纺纤维制备碳纳米管的方法
CN112342642B (zh) * 2020-10-23 2023-04-07 中南林业科技大学 一种木质素电纺纤维制备碳纳米管的方法
WO2024013370A1 (de) * 2022-07-14 2024-01-18 Technikum Laubholz Gmbh Precursor-fasern von lignin-basierten carbonfasern, deren herstellung und verwendung

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110685040A (zh) 一种高比表面积木质素纳米炭纤维的制备方法
CN103198931B (zh) 一种石墨烯纳米纤维的制备方法及其超级电容器应用
CN101905974B (zh) 陶瓷纳米复合纤维的静电纺丝制备方法
CN110359128B (zh) 一种纤维材料、纤维凝胶、具有超弹性和抗冻性的可拉伸导电复合纤维及其制备方法
WO2014160174A1 (en) Carbon and carbon precursors in nanofibers
KR100663715B1 (ko) 장뇌를 이용한 다공성 탄소나노섬유 제조방법 및 이에 따라제조된 탄소나노섬유
KR20140128582A (ko) 은 나노 섬유 제조용 전기방사 용액 조성물
KR100623881B1 (ko) 전기방사에 의한 폴리아크릴로 나이트릴-폴리이미드 나노복합섬유 제조와 이를 이용한 나노 탄소섬유 및 활성탄소섬유 제조 방법
KR101485867B1 (ko) 내재적 기공성 고분자를 포함하는 다공성 탄소 구조체 및 이의 제조방법
CN106757538A (zh) 一种电纺丝方法制备多孔炭纤维制备方法
CN113831581B (zh) 一种高弹性抗辐射纳米纤维气凝胶材料及其制备方法
CN109860485B (zh) 一种聚酰亚胺纳米纤维隔膜及其制造方法
CN102560889A (zh) 采用静电纺丝法制备珠链状pan基碳纤维电极材料的方法
CN113308764A (zh) 一种硅基陶瓷微纳米纤维隔热毛毡及其制备方法
CN101428813B (zh) 一种超细氮化硼连续纳米纤维的制备方法
CN111100603A (zh) 基于静电纺的高导热相变储能材料及其制备方法
CN110055622B (zh) 一种中空结构多孔碳纳米纤维的制备方法
CN109280993B (zh) 一种静电纺丝技术合成硅酸铁锂纳米纤维的方法
CN107217334B (zh) 碳纳米纤维及其制备方法和器件
CN110648853A (zh) 一种三明治夹层结构自支撑电极材料及其制备方法
CN103551588A (zh) 一种基于单通道电纺丝法制备金属纳米纤维管的方法
KR101972843B1 (ko) 폴리(2-시아노-p-페닐렌 테레프탈아미드) 나노섬유 및 이로부터 유래된 탄소 나노섬유의 제조방법
KR20110068297A (ko) 전도성 탄소재 함유 다공성 나노섬유를 이용한 가스센서 및 이의 제조방법
KR102121130B1 (ko) PAN-Fe2O3 자성복합체 및 그 제조방법
CN109545570B (zh) 一种富含介孔结构的木质素基碳纤维电极的制备方法及其产品与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200114