CN110683926A - 羧酸芳基酯类化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于药物合成领域，尤其涉及一种羧酸芳基酯类化合物的制备方法。本发明提供的制备方法，包括：提供如式a所示的化合物A，如式b所示的化合物B，有机钯配合物，以及银盐；有机钯配合物由钯化合物和含氮配体复合形成，含氮配体包括：邻菲罗啉类化合物和/或联吡啶类化合物；将化合物A、化合物B、有机钯配合物和银盐在反应溶剂中进行混合，并在惰性气体气氛下进行反应，获得如式Ⅰ所示的羧酸芳基酯类化合物。该方法同时使用有机钯配合物和银盐，实现了羧酸和卤代芳烃的直接选择性C‑O偶联，适用多种羧酸底物和卤代芳烃底物，兼容性广，产率高。
Description
技术领域
本发明属于药物合成领域，尤其涉及一种羧酸芳基酯类化合物的制备方法。
背景技术
随着化学的发展，人们对绿色化学的要求越来越高，使用过渡金属催化的偶联反应，在化学合成中的作用越来越重要。同时，在有机化学反应中，碳杂键无处不在，而快速、高效地实现芳环上C-O键的直接偶联一直是研究热点，截至目前，关于芳环上直接的C-O偶联反应的报道较少。
Itomi教授课题组报道了由富电子的二苄基氮杂卡宾作为钯催化剂的配体，实现了富电子的碘苯与大位阻的脂肪羧酸的酯化偶联反应，其反应过程如下。然而，该方法的适用底物较为局限，仅适用于甲氧基或烷基取代的碘苯与几种位阻较大的脂肪羧酸之间的反应。
最近，MacMillan教授课题组报道了光催化下，通过能量转移路径能够实现激发态有机金属催化缺电子基团取代的溴苯与羧酸之间的C-O偶联反应，其反应过程如下。零价镍物种I经与底物的氧化加成、配位作用得到二价镍物种III，其在光催化剂的作用下经能量转移路径得到激发态的镍物种III*，接着发生还原消除得到酯化产物并完成催化循环。该方法弥补了与羧酸偶联的贫电子性底物范围，但是，该反应体系对给电子性的偶联试剂的兼容性不好。
如上所述，目前已经公开了一些C-O直接偶联的方法。尽管已经取得了一些进展，但是这些方法存在着许多缺点，例如底物适用性有限、反应产率不理想等。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种羧酸芳基酯类化合物的制备方法，以解决现有技术所存在的底物适用范围有限、反应产率低等技术问题。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种羧酸芳基酯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
提供如式a所示的化合物A，如式b所示的化合物B，有机钯配合物，以及银盐；所述有机钯配合物由钯化合物和含氮配体复合形成，所述含氮配体包括：邻菲罗啉类化合物和/或联吡啶类化合物；
将所述化合物A、所述化合物B、所述有机钯配合物和所述银盐在反应溶剂中进行混合，并在惰性气体气氛下进行反应，获得如式Ⅰ所示的羧酸芳基酯类化合物；
其中，所述R1选自碳原子个数为1-20的烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、烷氧基、烯基、杂烯基、环烯基、杂环烯基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳基烷基、杂芳基烷基或烷基氧羰基；
所述R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、氟原子、三氟甲基、三氟甲硫基以及碳原子个数为1-20的烷基、杂烷基、芳基、杂芳基、烯基、炔基或烷氧基中的任一种；
X为卤素。
本发明提供的羧酸芳基酯类化合物的制备方法，以羧酸和卤代芳烃作为反应底物，并同时使用有机钯配合物和银盐，且有机钯配合物由钯化合物以及邻菲罗啉类化合物和/或联吡啶类化合物复合形成，通过该复合催化剂促进反应，使得羧酸的酰氧键能够直接键合取代卤代芳烃的卤素原子，实现羧酸和卤代芳烃间的直接选择性C-O偶联，该法适用多种羧酸底物和卤代芳烃底物，底物适用范围广，且其产率高达95％。
具体实施方式
在本发明的描述中，所涉及的化合物及其衍生物均是按照IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)或CAS(化学文摘服务社，位于俄亥俄州哥伦布市)命名系统命名的，具体涉及到的化合物基团作如下阐述与说明：
“烷基”指的是一类仅含有碳、氢两种原子的饱和链状烃基，具有直链碳链和/或支链碳链，包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基等。所述烷基的碳原子个数为1-20，在一些具体的实施方式中，所述烷基的碳原子个数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“杂烷基”指的是分子中含有至少一个杂原子的烷基，例如甲基氨基乙基，所述杂原子包括O、N、S、P等。所述杂烷基的碳原子个数为1-20，在一些具体的实施方式中，所述杂烷基的碳原子个数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“环烷基”指的是一类分子中含有单环、联环、稠环、螺环和桥环等环状结构的饱和烃基，包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、茚满基、四氢化萘基、金刚烷基等。所述环烷基的碳原子个数为3-20，在一些具体的实施方式中，所述环烷基的碳原子个数为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“杂环烷基”指的是分子中含有至少一个杂原子的环烷基，包括但不限于氮杂二环庚烷基、氮杂环丁烷基、二氢吲哚基、吗啉基、派嗪基、哌啶基、吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢喹啉基、四氢吲唑基、四氢吲哚基、四氢异喹啉基、四氢吡喃基、四氢喹喔啉基、四氢噻喃基、噻唑烷基、硫代吗啉基、噻吨基、噻恶烷基等。所述杂环烷基的碳原子个数为3-20，在一些具体的实施方式中，所述杂环烷基的碳原子个数为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“烯基”指的是一类至少含有一个碳碳双键的烷基，例如乙烯基、丙烯基等。所述烯基的碳原子个数为2-20，在一些具体的实施方式中，所述烯基的碳原子个数为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“杂烯基”指的是分子中含有至少一个杂原子的烯基，例如乙烯基氨基乙基。所述杂烯基的碳原子个数为2-20，在一些具体的实施方式中，所述杂烷基的碳原子个数为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“环烯基”指的是一类至少含有一个或多个环状碳链的烯基，例如环乙烯基、环丙烯基等。所述环烯基的碳原子个数为3-20，在一些具体的实施方式中，所述环烯基的碳原子个数为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“杂环烯基”指的是分子中含有至少一个杂原子的环烯基。所述杂环烯基的碳原子个数为3-20，在一些具体的实施方式中，所述杂环烷基的碳原子个数为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“烷氧基”指的是一类与氧原子直接键合的烷基，包括但不限于如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。所述烷氧基的碳原子个数为1-20，在一些具体的实施方式中，所述烷氧基的碳原子个数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“芳基”指的是一类芳香烃上缺少一个氢形成的有机基团，可为单环芳基、多环芳基或稠环芳基，包括但不限于苯基、萘基、蒽基、菲基等。所述芳基的碳原子个数为6-20，在一些具体的实施方式中，所述芳基的碳原子个数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。所述芳基取代或未取代，取代基为羟基、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、烷氧基、硝基、卤素、氨基、胺基、氧基酰胺基、胺基酰胺基、膦基、亚磺酰基、磺酰基、硅烷基、硼烷基等。当芳基上的取代基不止一个时，取代基的取代位置包括但不限于邻位、间位或对位取代。
“杂芳基”指的是一类分子中含有至少一个杂原子的芳基，包括但不限于苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并吡喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲嗪基、吲哚基、异苯并呋喃基、异吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异恶唑基、萘啶基、噁二唑基、噁嗪基、噁唑基、酞嗪基、蝶啶基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、哒嗪基、吡啶[3,4-b]吲哚基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹嗪基、喹啉基、喹喔啉基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基、三嗪基、三唑基、呫吨基等。所述杂芳基的碳原子个数为6-20，在一些具体的实施方式中，所述杂芳基的碳原子个数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“芳氧基”指的是一类与氧原子直接键合的芳基，例如苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基等。所述芳氧基的碳原子个数为6-20，在一些具体的实施方式中，所述芳氧基的碳原子个数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“杂芳氧基”指的是一类芳环中含有至少一个杂原子的芳氧基。所述杂芳氧基的碳原子个数为6-20，在一些具体的实施方式中，所述杂芳氧基的碳原子个数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“芳基烷基”指的是一类与烷基直接键合的芳基，例如苯基甲基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基异丁基、苯基戊基、苯基异戊基、苯基新戊基等。所述芳基烷基的碳原子个数为6-20，在一些具体的实施方式中，所述芳基烷基的碳原子个数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“杂芳基烷基”指的是一类与烷基直接键合的杂芳基，所述杂芳基烷基的碳原子个数为6-20，在一些具体的实施方式中，所述杂芳基烷基的碳原子个数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“烷基氧羰基”指的是一类与烷基直接键合的氧羰基，例如乙酰氧基亚甲基。所述烷基氧羰基的碳原子个数为6-20，在一些具体的实施方式中，所述烷基氧羰基的碳原子个数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“炔基”指的是一类至少含有一个碳碳三键的烷基，例如乙炔基、丙炔基等。所述炔基的碳原子个数为2-20，在一些具体的实施方式中，所述炔基的碳原子个数为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“环炔基”指的是一类至少含有一个或多个环状碳链的炔基。所述环炔基的碳原子个数为3-20，在一些具体的实施方式中，所述环炔基的碳原子个数为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“杂环炔基”指的是分子中含有至少一个杂原子的环炔基。所述杂环炔基的碳原子个数为3-20，在一些具体的实施方式中，所述杂环炔基的碳原子个数为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20。
“卤素”指的是元素周期表中ⅦA族元素，包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)等元素。
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
一种羧酸芳基酯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
S01、提供如式a所示的化合物A，如式b所示的化合物B，有机钯配合物，以及银盐；所述有机钯配合物由钯化合物和含氮配体复合形成，所述含氮配体包括：邻菲罗啉类化合物和/或联吡啶类化合物；
S02、将所述化合物A、所述化合物B、所述有机钯配合物和所述银盐在反应溶剂中进行混合，并在惰性气体气氛下进行反应，获得如式Ⅰ所示的羧酸芳基酯类化合物；
其中，所述R1选自碳原子个数为1-20的烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、烷氧基、烯基、杂烯基、环烯基、杂环烯基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳基烷基、杂芳基烷基或烷基氧羰基；
所述R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、氟原子、三氟甲基、三氟甲硫基以及碳原子个数为1-20的烷基、杂烷基、芳基、杂芳基、烯基、炔基或烷氧基中的任一种；
X为卤素。
本发明实施例提供的羧酸芳基酯类化合物的制备方法，以羧酸和卤代芳烃作为反应底物，并同时使用有机钯配合物和银盐，且有机钯配合物由钯化合物以及邻菲罗啉类化合物和/或联吡啶类化合物复合形成，通过反应，使得羧酸的酰氧键能够直接键合取代卤代芳烃的卤素原子，实现羧酸和卤代芳烃间的直接选择性C-O偶联，该法适用多种羧酸底物和卤代芳烃底物，底物适用范围广，且其产率高达95％。
具体地，在步骤S01中，所述化合物A作为反应底物之一，通过反应提供羰氧基并与苯环直接C-O偶联，其具有下述结构通式：
其中，所述R1选自碳原子个数为1-20的烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、烯基、杂烯基、烷氧基、环烯基、杂环烯基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳基烷基、杂芳基烷基。
作为一种实施方式，所述R1选自碳原子个数为6-20的环烷基，所述环烷基的分子结构中含有单环、联环、稠环、螺环和桥环中的至少一种。在一些实施例中，所述R1选自环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、金刚烷亚甲基；在一些实施例中，所述化合物A选自环己基甲酸、金刚烷乙酸、金刚烷酸、苯丙酸、环己基丁酸、2-丁氧基乙酸和4-甲基壬酸中的至少一种。
作为一种实施方式，所述R1选自碳原子个数为6-20的芳基，所述芳基取代或未取代；取代的芳基中，取代基选自羟基、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、烷氧基、硝基、卤素中的至少一种。在一些实施例中，所述R1选自取代或未取代的单环芳基；在另一些实施例中，所述化合物A选自苯甲酸、对硝基苯甲酸、3-溴-4-甲基苯甲酸、环己基甲酸和金刚烷乙酸、金刚烷酸、苯丙酸、环己基丁酸、2-丁氧基乙酸和4-甲基壬酸中的至少一种。
作为一种实施方式，所述R1选自碳原子个数为1-20的烷基。在一些实施例中，所述化合物A选自醋酸、苯丙酸、环己基甲酸、金刚烷乙酸、金刚烷酸、环己基丁酸、4-甲基壬酸、十六烷酸和十八烷酸中的至少一种。
作为一种实施方式，所述R1选自碳原子个数为1-20的杂芳基或杂环烯基。在一些实施例中，所述R1选自碳原子个数为3-8的杂芳基或杂环烯基，所述杂芳基和/或所述杂环烯基取代或未取代；在另一些实施例中，所述化合物A选自呋喃甲酸、苯并呋喃甲酸、噻吩甲酸、苯并噻吩甲酸、3-溴吡啶甲酸、吡啶甲酸和6-溴烟酸中的至少一种。
具体地，所述化合物B作为另一反应底物，通过反应与化合物A的氧原子直接C-O偶联，其具有如下结构通式：
其中，所述R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、氟原子、三氟甲基、三氟甲硫基以及碳原子个数为1-20的烷基、杂烷基、芳基、杂芳基、烯基、炔基或烷氧基中的任一种；
X为卤素。
在本发明实施例中，所述R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、氟原子、三氟甲基、三氟甲硫基以及碳原子个数为1-20的烷基、杂烷基、芳基、杂芳基、烯基、炔基或烷氧基中的任一种。所述化合物B中，R2、R3、R4、R5、R6部分相同或各不相同。进一步的，所述X选为氯原子、溴原子或碘原子。
作为一种实施方式，所述R2和R6选自碳原子个数为1-20的烷氧基，所述X选为氯原子、溴原子或碘原子。在一些实施例中，所述化合物B选为2-甲氧基碘苯、2-乙氧基碘苯和2-丙氧基碘苯其中一种。
作为一种实施方式，所述R2和R6选自碳原子个数为6-20的芳基，所述X选为氯原子、溴原子或碘原子。在一些实施例中，所述化合物B选为2-碘联苯、2-碘,3-甲基联苯、2-碘,4-甲氧基联苯、2-碘,4-甲氧基联苯和2-碘,5-甲基联苯中的一种。
作为一种实施方式，所述R3选自氢原子或氟原子，所述X选为氯原子、溴原子或碘原子。在一些实施例中，所述化合物B选自碘苯、3-氟碘苯或3-氯碘苯。
作为一种实施方式，所述R4选自三氟甲基、三氟甲硫基和烷氧基，所述X选为氯原子、溴原子或碘原子。在一些实施例中，所述化合物B选自对三氟甲基碘苯、对三氟甲硫基碘苯、对甲氧基碘苯、对乙氧基碘苯。
具体地，所述有机钯配合物作为催化剂，用于催化所述化合物A和化合B反应，使得羧酸的酰氧键能够直接键合取代卤代芳烃的卤素原子，实现羧酸和卤代芳烃间的直接选择性C-O偶联。在本发明实施例中，所述有机钯配合物由钯化合物和含氮配体复合形成，所述含氮配体包括：邻菲罗啉类化合物和/或联吡啶类化合物，该类复合催化剂中的刚性氮配体可以稳定高价钯中间体，实现选择C-O偶联。在一些实施方式中，所述含氮配体为邻菲罗啉类化合物和联吡啶类化合物的混合物；在另一些实施方式中，所述含氮配体为邻菲罗啉类化合物；在又一些实施方式中，所述含氮配体为联吡啶类化合物的混合物。
作为一种实施方式，所述钯化合物选自醋酸钯、三氟醋酸钯、氯化钯、三(二亚苄丙酮)二钯和双(二亚苄基丙酮)钯中的至少一种，该类钯催化剂能和氮配体快速形成活性催化剂。
作为一种实施方式，所述含氮配体选为邻菲罗啉类化合物，且所述邻菲罗啉类化合物选自3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉、4,7-二甲基-1,10-菲罗啉、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉、2,9-二甲基-1,10-菲罗啉中的至少一种，该类配体可以稳定高价钯活性中间体，富电子的配体稳定效果更好。
在有机钯配合物中，钯化合物与含氮配体的摩尔比对羧酸芳基酯类化合物的合成有着较为重要的作用，主要是由于配体的量决定着金属催化的活性。作为一种实施方式，所述钯化合物与所述含氮配体的摩尔比为1:(1-2)，足够的氮配体可以保证高价钯催化剂的活性。在一些实施例中，所述钯化合物与所述含氮配体的摩尔比为1:2。
具体地，所述银盐作为所述羧酸芳基酯类化合物合成过程中的卤素清除剂，从而促进反应进行。作为一种实施方式，所述银盐选自碳酸银、醋酸银、三氟醋酸银、特戊酸银、硝酸银、磷酸银、高氯酸银和氧化银中的至少一种。
具体地，步骤S02中，将所述化合物A、所述化合物B、所述有机钯配合物和所述银盐在反应溶剂中进行混合，使得化合物A、化合物B、有机钯配合物和银盐溶解并充分混匀。所述化合物A、所述化合物B、所述有机钯配合物和所述银盐在反应溶剂中进行混合的操作可参考本领域常规做法。
作为一种实施方式，所述化合物A与所述化合物B的摩尔比为1:(1.1-3)，提升反应底物会提升反应产率。在一些具体实施方式中，所述化合物A与所述化合物B的摩尔比为1:1.1、1:1.5、1:1.8、1:2、1:2.5或1:3。
作为一种实施方式，所述化合物A与所述有机钯配合物的摩尔比为1:(0.05-0.15)。在一些具体实施方式中，所述化合物A与所述有机钯配合物的摩尔比为1:0.05、1:0.06、1:0.07、1:0.08、1:0.09、1:0.10、1:0.11、1:0.12、1:0.13、1:0.14或1:0.15。
作为一种实施方式，所述化合物A与所述银盐的摩尔比为1:(1.0-3.0)，以祛除反应中多余的卤素离子。在一些具体实施方式中，所述化合物A与所述银盐的摩尔比为1:1.0、1:1.5、1:2.0、1:2.5或1:3.0。
作为一种实施方式，所述反应溶剂选自甲苯、氯苯、氟苯、三氟甲苯、对二甲苯、均三甲苯、乙腈、乙酸乙酯、六氟异丙醇和乙醇中的至少一种。这类反应溶剂能很好地溶解化合物A、化合物B、有机钯配合物和银盐，并对后续反应惰性。
在惰性气体气氛下进行反应，使得化合物A和化合物B相互反应以合成如式Ⅰ所示的羧酸芳基酯类化合物；
可以理解的是，在如式Ⅰ所示的羧酸芳基酯类化合物中，R1、R2、R3、R4、R5、R6部分相同或各不相同。
作为一种实施方式，在惰性气体气氛下进行反应的步骤中，反应温度为100-150℃，进一步提升反应的速率。在一些具体实施方式中，所述反应温度为100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃。进一步的，在惰性气体气氛下进行反应的时间为8小时以上，优选为8-20小时。在一些具体实施方式中，所述反应时间为8、10、14、16、18或20小时。在一些实施例中，在惰性气体气氛下进行反应的步骤中，反应温度为140℃，反应时间为14小时。
作为一种实施方式，在惰性气体气氛下进行反应的步骤中，所述化合物A、所述化合物B、所述有机钯配合物和所述银盐的摩尔比为1:(1.1-3):(0.05-0.15):(1.0-3.0)。
作为一种实施方式，在惰性气体气氛下进行反应的步骤中，所述化合物A的工作浓度为0.4-0.6mol/L，优选为0.5mol/L，该浓度下底物可以实现与催化剂的解离与配位，促进反应高速进行。进一步的，所述惰性气体气氛包括氩气、氦气和氮气中的至少一种。
作为一种实施方式，所述羧酸芳基酯类化合物包括以下任意一种化合物：
综上，本发明实施例提供的羧酸芳基酯类化合物的制备方法，通过配合使用由钯化合物以及邻菲罗啉类化合物和/或联吡啶类化合物复合形成的有机钯配合物以及银盐，并对化合物A、化合物B、有机钯配合物和银盐进行原料优化、配比优化以及反应条件优化，实现了羧酸芳基酯类化合物的高产率合成，其产率高达95％。
为使本发明上述实施细节和操作能清楚地被本领域技术人员理解，以及本发明实施例一种羧酸芳基酯类化合物的制备方法的进步性能显著地体现，以下通过实施例对本发明的实施进行举例说明。
实施例1
本实施例提供了一种苯甲酸苯酯的制备方法，合成的苯甲酸苯酯的结构式如下所示：
其制备步骤如下：
在干燥的15mL封管中加入三氟醋酸钯(0.02mmol,0.1equiv.)、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉化合物(0.04mmol,0.2equiv.)、三氟醋酸银(0.4mmol,2.0equiv.)、苯甲酸(0.2mmol,1.0equiv.)、碘苯(0.4mmol,2.0equiv.)和0.4mL三氟甲苯，氩气置换三次，于140℃下搅拌14小时。反应完毕后，反应液直接旋干，柱层析分离，得目标产物前体，无色油状液体，产率95％。
相关表征分析，其结果为：Viscous oil,yield:95％；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.23(d,J＝7.5Hz,2H),7.65(t,J＝7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.7Hz,2H),7.45(t,J＝7.9Hz,2H),7.30(d,J＝7.4Hz,1H),7.27-7.20(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.3,151.1,133.7,130.3,129.7,129.6,128.7,126.0,121.8；HRMS(ESI-TOF)[M+H]+calculated for[C13H11O2]+199.0754found 199.0750。
上述结果证实了产物的分子结构正如上述分子结构Ⅰ1。
实施例2
本实施例提供了一种对硝基苯甲酸苯酯的制备方法，合成的对硝基苯甲酸苯酯的结构式如下所示：
其制备步骤如下：
在干燥的15mL封管中加入三氟醋酸钯(0.02mmol,0.1equiv.)、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉化合物(0.04mmol,0.2equiv.)、三氟醋酸银(0.4mmol,2.0equiv.)、对硝基苯甲酸(0.2mmol,1.0equiv.)、碘苯(0.4mmol,2.0equiv.)和0.4mL三氟甲苯，氩气置换三次，于140℃下搅拌14小时。反应完毕后，反应液直接旋干，柱层析分离，得目标产物前体，无色油状液体，产率87％。
相关表征分析，其结果为：Viscous oil,yield:87％；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.39-8.36(m,4H),7.48-7.44(m,2H),7.32(t,J＝7.5Hz,1H),7.27-7.21(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ163.4,151.0,150.6,135.1,131.4,129.8,126.5,123.8,121.5；HRMS(ESI-TOF)[M+Na]+calculated for[C13H9NO4Na]+266.0424,found 266.0424。
上述结果证实了产物的分子结构正如上述分子结构Ⅰ2。
实施例3
本实施例提供了一种3-溴-4-甲基苯甲酸苯酯的制备方法，合成的3-溴-4-甲基苯甲酸苯酯的结构如下所示：
其制备步骤如下：
在干燥的15mL封管中加入三氟醋酸钯(0.02mmol,0.1equiv.)、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉化合物(0.04mmol,0.2equiv.)、三氟醋酸银(0.4mmol,2.0equiv.)、3-溴-4-甲基苯甲酸(0.2mmol,1.0equiv.)、碘苯(0.4mmol,2.0equiv.)和0.4mL三氟甲苯，氩气置换三次，于140℃下搅拌14小时。反应完毕后，反应液直接旋干，柱层析分离，得目标产物前体，无色油状液体，产率76％。
相关表征分析，其结果为：Viscous oil,yield:76％；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.37(d,J＝1.6Hz,1H),8.03(dd,J＝7.9,1.7Hz,1H),7.48-7.43(m,2H),7.38(d,J＝7.9Hz,1H),7.28(tt,J＝8.5Hz,1H),7.23–7.20(m,2H),2.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ164.0,150.9,144.2,134.0,131.0,129.6,129.0,129.0,126.1,125.1,121.7,23.4；HRMS(ESI-TOF)[M+H]+calculated for[C14H12BrO2]+291.0015,292.9995found 291.0013,292.9999。
上述结果证实了产物的分子结构正如上述分子结构Ⅰ3。
实施例4
本实施例提供了一种环己基甲酸苯酯的制备方法，合成的环己基甲酸苯酯的结构如下所示：
其制备步骤如下：
在干燥的15mL封管中加入三氟醋酸钯(0.02mmol,0.1equiv.)、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉化合物(0.04mmol,0.2equiv.)、三氟醋酸银(0.4mmol,2.0equiv.)、环己基甲酸(0.2mmol,1.0equiv.)、碘苯(0.4mmol,2.0equiv.)和0.4mL三氟甲苯，氩气置换三次，于140℃下搅拌14小时。反应完毕后，反应液直接旋干，柱层析分离，得目标产物前体，无色油状液体，产率79％。
相关表征分析，其结果为：Viscous oil,yield:79％；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.39-7.35(m,2H),7.24-7.18(m,1H),7.10-7.01(m,2H),2.56(tt,J＝11.2,3.7Hz,1H),2.05-2.09(m,2H),1.88-1.78(m,2H),1.75-1.66(m,1H),1.65-1.55(m,3H),1.42-1.25(m,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ174.6,151.0,129.4,125.7,121.6,43.3,29.0,25.8,25.5；HRMS(ESI-TOF)[M+H]+calculated for[C13H17O2]+205.1223found 205.1223。
上述结果证实了产物的分子结构正如上述分子结构Ⅰ4。
实施例5
本实施例提供了一种金刚烷乙酸苯酯的制备方法，合成的金刚烷乙酸苯酯的结构如下所示：
其制备步骤如下：
在干燥的15mL封管中加入三氟醋酸钯(0.02mmol,0.1equiv.)、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉化合物(0.04mmol,0.2equiv.)、三氟醋酸银(0.4mmol,2.0equiv.)、金刚烷乙酸(0.2mmol,1.0equiv.)、碘苯(0.4mmol,2.0equiv.)和0.4mL三氟甲苯，氩气置换三次，于140℃下搅拌14小时。反应完毕后，反应液直接旋干，柱层析分离，得目标产物前体，无色油状液体，产率74％。
相关表征分析，其结果为：Viscous oil,yield:74％；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.38(t,J＝7.9Hz,2H),7.25-7.19(m,1H),7.13-7.06(m,2H),2.31(s,2H),2.03(s,3H),1.75-167(m,12H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.2,150.87,129.4,125.7,121.8,48.9,42.6,36.8,33.3,28.7；HRMS(ESI-TOF)[M+H]+calculated for[C18H23O2]+271.1693found271.1695。
上述结果证实了产物的分子结构正如上述分子结构Ⅰ5。
实施例6
本实施例提供了一种4-甲氧基苯基苯甲酸酯的制备方法，合成的4-甲氧基苯基苯甲酸酯的结构如下所示：
其制备步骤如下：
在干燥的15mL封管中加入三氟醋酸钯(0.02mmol,0.1equiv.)、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉化合物(0.04mmol,0.2equiv.)、三氟醋酸银(0.4mmol,2.0equiv.)、苯甲酸(0.2mmol,1.0equiv.)、4-甲氧基碘苯(0.4mmol,2.0equiv.)和0.4mL三氟甲苯，氩气置换三次，于140℃下搅拌14小时。反应完毕后，反应液直接旋干，柱层析分离，得目标产物前体，无色油状液体，产率74％。
相关表征分析，其结果为：Viscous oil,yield:74％；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.24-8.18(m,2H),7.67-7.60(m,1H),7.55-7.48(m,2H),7.17-7.11(m,2H),6.99-6.91(m,2H),3.83(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.6,157.4,144.5,133.6,130.2,129.8,128.6,122.5,114.6,55.7；HRMS(ESI-TOF)[M+H]+calculated for[C14H13O3]+229.0859found 229.0859。
上述结果证实了产物的分子结构正如上述分子结构Ⅰ6。
实施例7
本实施例提供了一种3-氟苯基苯甲酸酯的制备方法，合成的3-氟苯基苯甲酸酯的结构如下所示：
其制备步骤如下：
在干燥的15mL封管中加入三氟醋酸钯(0.02mmol,0.1equiv.)、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉化合物(0.04mmol,0.2equiv.)、三氟醋酸银(0.4mmol,2.0equiv.)、苯甲酸(0.2mmol,1.0equiv.)、3-氟碘苯(0.4mmol,2.0equiv.)和0.4mL三氟甲苯，氩气置换三次，于140℃下搅拌14小时。反应完毕后，反应液直接旋干，柱层析分离，得目标产物前体，无色油状液体，产率77％。
相关表征分析，其结果为：Viscous oil,yield:77％；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.20-8.18(m,2H),7.69-7.62(m,1H),7.54-7.50(m,2H),7.45-7.39(m,2H),7.35-7.28(m,1H),7.23-7.16(m,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ164.8,151.6,133.9,130.6,130.3,129.2,128.7,125.4,122.5,120.7；HRMS(ESI-TOF)[M+H]+calculated for[C13H10BrO2]+276.9859,278.9838found 276.9859,278.9811。
上述结果证实了产物的分子结构正如上述分子结构Ⅰ7。
实施例8
本实施例提供了一种2-联苯基苯甲酸酯的制备方法，合成的2-联苯基苯甲酸酯的结构如下所示：
其制备步骤如下：
在干燥的15mL封管中加入三氟醋酸钯(0.02mmol,0.1equiv.)、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉化合物(0.04mmol,0.2equiv.)、三氟醋酸银(0.4mmol,2.0equiv.)、苯甲酸(0.2mmol,1.0equiv.)、2-碘联苯(0.4mmol,2.0equiv.)和0.4mL三氟甲苯，氩气置换三次，于140℃下搅拌14小时。反应完毕后，反应液直接旋干，柱层析分离，得目标产物前体，无色油状液体，产率83％。
相关表征分析，其结果为：Viscous oil,yield:83％；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(dd,J＝8.4,1.3Hz,2H),7.61-7.55(m,1H),7.51-7.41(m,6H),7.40-7.24(m,5H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.2,148.1,137.6,135.1,133.5,131.1,130.2,129.5,129.1,128.6,128.5,128.3,127.5,126.5,123.1；HRMS(ESI-TOF)[M+H]+calculated for[C19H15O2]+275.1067found 275.1067。
上述结果证实了产物的分子结构正如上述分子结构Ⅰ8。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种羧酸芳基酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
提供如式a所示的化合物A，如式b所示的化合物B，有机钯配合物，以及银盐；所述有机钯配合物由钯化合物和含氮配体复合形成，所述含氮配体包括：邻菲罗啉类化合物和/或联吡啶类化合物；
将所述化合物A、所述化合物B、所述有机钯配合物和所述银盐在反应溶剂中进行混合，并在惰性气体气氛下进行反应，获得如式Ⅰ所示的羧酸芳基酯类化合物；
其中，所述R1选自碳原子个数为1-20的烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、烷氧基、烯基、杂烯基、环烯基、杂环烯基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳基烷基、杂芳基烷基或烷基氧羰基；
所述R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、氟原子、三氟甲基、三氟甲硫基以及碳原子个数为1-20的烷基、杂烷基、芳基、杂芳基、烯基、炔基或烷氧基中的任一种；
X为卤素。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钯化合物选自醋酸钯、三氟醋酸钯、氯化钯、三(二亚苄丙酮)二钯和双(二亚苄基丙酮)钯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含氮配体选为邻菲罗啉类化合物；和/或
所述邻菲罗啉类化合物选自3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉、4,7-二甲基-1,10-菲罗啉、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉、2,9-二甲基-1,10-菲罗啉中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钯化合物与所述含氮配体的摩尔比为1:(1-2)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述化合物A与所述化合物B的摩尔比为1:(1.1-3)；和/或
所述化合物A与所述有机钯配合物的摩尔比为1:(0.05-0.15)；和/或
所述化合物A与所述银盐的摩尔比为1:(1.0-3.0)。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，在惰性气体气氛下进行反应的步骤中，反应温度为100-150℃。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述银盐选自碳酸银、醋酸银、三氟醋酸银、特戊酸银、硝酸银、磷酸银、高氯酸银和氧化银中的至少一种。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述化合物A选自苯甲酸、对硝基苯甲酸、3-溴-4-甲基苯甲酸、环己基甲酸和金刚烷乙酸中的至少一种。
9.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述化合物B选自碘苯、4-甲氧基碘苯、3-氟碘苯和2-碘联苯中的至少一种。
10.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述羧酸芳基酯类化合物包括以下任意一种化合物：
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103068807A (zh) * | 2010-08-27 | 2013-04-24 | 帝人制药株式会社 | 通过使用钯化合物的偶合法的苯基取代杂环衍生物的制备方法 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103068807A (zh) * | 2010-08-27 | 2013-04-24 | 帝人制药株式会社 | 通过使用钯化合物的偶合法的苯基取代杂环衍生物的制备方法 |
| CN109369715A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-02-22 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种合成二叔丁基膦联苯类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| LI, LI ET AL.,: ""Ligand-Controlled C-O Bond Coupling of Carboxylic Acids and Aryl Iodides: Experimental and Computational Insights"", 《ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113262816A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-08-17 | 中钢集团南京新材料研究院有限公司 | 一种催化体系及其用于合成苯并[1,2-b:4,5-b;]二苯并呋喃的方法 |
| CN113336786A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-09-03 | 南京工业大学 | 一种非对映选择性的多取代环烷基化合物及其制备方法 |
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