CN110678527B - 具有粘着剂层的物品 - Google Patents

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    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01L—CYCLICALLY OPERATING VALVES FOR MACHINES OR ENGINES
    • F01L2820/00—Details on specific features characterising valve gear arrangements
    • F01L2820/01—Absolute values
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16H—GEARING
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Abstract

本发明提供一种物品。所述物品包含具有两个相对表面的粘着剂层。所述粘着剂层包含(i)熔融指数为0.1g/10min至300g/10min的官能化乙烯类聚合物；(ii)0.01重量％至45重量％的官能化烃；(iii)增粘剂；及(iv)任选地，交联剂。

Description

具有粘着剂层的物品
技术领域
本发明涉及一种具有粘着剂层的物品，且进一步涉及一种粘着剂层及一种聚酯织物，且进一步涉及一种经由所述粘着剂层粘着至聚烯烃基质的聚酯织物。
背景技术
乙烯类弹性体在正时皮带(例如，汽车正时皮带)、传送带、纺织架构、管道、封装膜及电线及电缆应用中具有众多用处。然而，乙烯类弹性体的非极性分子性质使其由于常规聚烯烃粘着剂的低表面能而难以粘着、上漆及/或印刷。
在常规汽车正时皮带装配过程中，在初始压缩过程(温度20℃-80℃，压力0MPa-0.5MPa，持续1-5秒的时间段)之后皮带层之间的粘着性必须足够强，以便当转移至高温固化烘箱时个别皮带层不彼此分离。另外，在最终压缩过程(温度130℃-190℃，压力0.1MPa-1.8MPa，持续2-25分钟的时间段)之后皮带层之间的粘着性必须足够强，以便在使用汽车正时皮带期间所述层不彼此分离。
需要一种含有粘着剂层的物品且尤其汽车正时皮带层压结构，所述粘着剂层能够粘着至含有乙烯类弹性体的层且进一步用于将含有乙烯类弹性体的弹性层粘着至织物层(诸如含有极性聚合物的织物层)。进一步需要一种含有粘着剂层的物品且尤其汽车正时皮带层压结构，所述粘着剂层在初始压缩之后及在最终压缩之后展现高剥离强度。
发明内容
本发明提供一种物品。所述物品包含具有两个相对表面的粘着剂层。所述粘着剂层包含(i)熔融指数为0.1g/10min至300g/10min的官能化乙烯类聚合物；(ii)0.01重量％至45重量％的官能化烃；(iii)增粘剂；及(iv)任选地，交联剂。
定义
对元素周期表的任何参考为如由CRC Press,Inc.,1990-1991所出版元素周期表。参考此表中的元素族群通过编号族群的新符号来进行。
出于美国专利实务的目的，任何所参考的专利、专利申请案或公开案的内容均以全文引用的方式并入(或其等效US版本如此以引用的方式并入)，尤其在所属领域中的定义(在与本发明中特定提供的任何定义无不一致的程度上)及常识的揭示方面。
本文中所揭示的数值范围包含来自下限值及上限值的所有值，且包含下限值及上限值。对于含有确切值的范围(例如，1或2或3至5或6或7)，包含任何两个确切值之间的任何子范围(例如，1至2；2至6；5至7；3至7；5至6等)。
除非相反陈述、从上下文暗示或在所属领域中惯用，否则所有份数及百分比均按重量计，且所有测试方法均为截至本发明的申请日为止的现行方法。
术语“组合物”是指构成所述组合物的材料混合物以及由所述组合物的材料形成的反应产物及分解产物。
术语“包括”、“包含”、“具有”及其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论其是否特定地揭示。为避免任何疑问，除非相反陈述，否则经由使用术语“包括”所要求保护的所有组合物均可包含任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未特定叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外陈述，否则术语“或”是指个别地以及以任何组合所列出的成员。使用单数包含使用复数，且反之也然。
“酸酐”为有两个酰基键结至同一氧原子的化合物。
“酰基”为通过从羧酸移除一羟基而衍生的部分。
“乙烯类聚合物”或“乙烯聚合物”或“聚乙烯”为含有以聚合物的重量计大部分量或大于50重量％聚合乙烯且任选地可包括至少一种共聚单体的聚合物。
“乙烯/α-烯烃互聚物”为含有以互聚物的重量计大部分量聚合乙烯及至少一种α-烯烃的互聚物。
“织物”为由单个纤维或纱线形成的编织或非编织(诸如针织)结构。
“纤维”及类似术语是指细长的缠结长丝柱。
“长丝”及类似术语是指通常具有圆形横截面且长径比大于10的单一、连续股束的细长材料。
“烃”为仅含有氢原子及碳原子的化合物。烃可为(i)支链或非支链，(ii)饱和或不饱和，(iii)环状或非环状，及(iv)(i)-(iii)的任何组合。烃的非限制性实例包含烷烃、烯烃及炔烃。
“互聚物”为通过使至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。因此，通用术语互聚物包含共聚物(用以指代仅由两种不同类型的单体制备的聚合物)、三元共聚物(用以指代由三种不同类型的单体制备的聚合物)及由多于三种不同类型的单体制备的聚合物。
“非编织”为具有单个纤维或细线结构的网织品或织物，所述纤维或细线随机地相互嵌入但不按如针织物的情况的可鉴别的方式。
“基于烯烃的聚合物”或“聚烯烃”为含有(以聚合物的重量计)大部分量或大于50重量％聚合烯烃单体(例如乙烯或丙烯)且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。基于烯烃的聚合物的非限制性实例为乙烯类聚合物。
“聚合物”为通过使相同或不同类型的单体聚合而制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语“均聚物”(用以指代仅由一种类型的单体制备的聚合物，应理解痕量的杂质可并入聚合物结构中)及术语“互聚物”。痕量的杂质，例如催化剂残余物，可并入至聚合物中及/或聚合物内。其也涵盖共聚物的所有形式，例如无规、嵌段等。术语“乙烯/α-烯烃聚合物”及“丙烯/α-烯烃聚合物”指示如上文所描述、分别由使乙烯或丙烯及一或多种其它可聚合α-烯烃单体聚合而制备的共聚物。应注意，尽管聚合物常常称作“由”一或多种特定单体“制成”、“基于”特定单体或单体类型、“含有”特定单体含量或其类似者，但在此情形下，术语“单体”应理解为指代特定单体的聚合遗留物，且不指代未聚合物种。一般来说，本文中的聚合物是指基于为对应单体的聚合形式的“单元”。
“正时皮带”为形成内燃引擎的一部分的带件，其使曲柄轴与凸轮轴的旋转同步以便引擎的阀门在各汽缸的进气及排气冲程期间在恰当时间打开及关闭。正时皮带的非限制性实例为汽车正时皮带。
“纱线”为可用于制造编织或针织织物的连续长度的绞捻或者缠结的长丝。
具体实施方式
本发明提供一种物品。所述物品包含具有两个相对表面的粘着剂层。所述粘着剂层含有(i)熔融指数为0.1g/10min至300g/10min的官能化乙烯类聚合物；(ii)0.01重量％至45重量％的官能化烃；(iii)增粘剂；及(iv)任选地，交联剂。任选地，所述物品包含与所述粘着剂层的第一表面直接接触的第一层，所述第一层含有织物。任选地，所述物品包含与所述粘着剂层的第二表面直接接触的第二层，所述第二层含有选自以下的乙烯类聚合物：乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物及其组合。
A.粘着剂层
本发明物品包含粘着剂层。所述粘着剂层具有两个相对表面—即第一表面及第二表面。所述粘着剂层含有(i)熔融指数为0.1g/10min至300g/10min的官能化乙烯类聚合物；(ii)0.01重量％至45重量％的官能化烃；(iii)增粘剂；(iv)任选地，交联剂；(v)任选地，乙烯类聚合物；(vi)任选地，苯乙烯系嵌段共聚物；及(vii)任选地，添加剂。
(i)官能化乙烯类聚合物
粘着剂层含有官能化乙烯类聚合物。“官能化乙烯类聚合物”为有酸部分、酸酐部分、胺部分、酰亚胺部分或羟基部分键结至乙烯类聚合物链(例如，酸酐部分接枝至乙烯类聚合物链)的乙烯类聚合物。适合酸的非限制性实例包含羧酸，诸如顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸及丁烯酸。适合酸酐的非限制性实例包含羧酸酐，诸如顺丁烯二酸酐及衣康酸酐。适合胺的非限制性实例包含伯胺、仲胺(例如，羟乙胺)、叔胺(例如，三甲胺)、单胺、二胺(例如，2-乙氨基乙胺)及其组合。
在一实施例中，官能化乙烯类聚合物为顺丁烯二酸酐官能化乙烯类聚合物。在另一实施例中，官能化乙烯类聚合物为顺丁烯二酸酐接枝乙烯类聚合物。
官能化乙烯类聚合物由乙烯类聚合物形成。适合乙烯类聚合物的非限制性实例包含乙烯/α-烯烃互聚物及乙烯/α-烯烃共聚物。适合α-烯烃的非限制性实例包含C3-C20α-烯烃、或C4-C20α-烯烃、或C3-C10α-烯烃、或C4-C10α-烯烃、或C4-C8α-烯烃。代表性α-烯烃包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯。在一实施例中，官能化乙烯类聚合物不含有芳香族共聚单体聚合于其中。在一实施例中，乙烯类聚合物为乙烯/辛烯互聚物。
在一实施例中，官能化乙烯类聚合物为顺丁烯二酸酐官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施例中，官能化乙烯/α-烯烃互聚物为顺丁烯二酸酐接枝乙烯/α-烯烃互聚物(“MAH-g-乙烯/α-烯烃互聚物”)或另外为顺丁烯二酸酐接枝乙烯/辛烯互聚物。适合MAH-g-乙烯/α-烯烃互聚物的非限制性实例为MAH-g-乙烯/α-烯烃共聚物(例如可获自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的AMPLIFYTM GR 216)。
在一实施例中，官能化乙烯类聚合物含有以官能化乙烯类聚合物的重量计大于50重量％衍生自乙烯的单元，或51重量％、或55重量％、或60重量％至70重量％、或80重量％、或90重量％、或95重量％、或99重量％衍生自乙烯的单元。在一实施例中，官能化乙烯类聚合物含有以官能化乙烯类聚合物的总重量计大于0重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.03重量％、或0.04重量％、或0.05重量％、或0.06重量％、或0.07重量％、或0.08重量％、或0.09重量％、或0.1重量％、或0.2重量％、或0.5重量％至1重量％、或1.5重量％、或2重量％、或2.6重量％、或3重量％、或5重量％的酸部分、酸酐部分、胺部分、酰亚胺部分或羟基部分。
官能化乙烯类聚合物的熔融指数为0.1g/10min至300g/10min。在一实施例中，官能化乙烯类聚合物的熔融指数为0.1g/10min、或1g/10min至1.5g/10min、或2.0g/10min、或3.0g/10min、或5.0g/10min、或6.0g/10min,、或8.0g/10min、或10g/10min、或15g/10min、或20g/10min、或30g/10min、或40g/10min、或50g/10min、或100g/10min、或150g/10min、或200g/10min、或250g/10min、或300g/10min。
在一实施例中，官能化乙烯类聚合物的密度为0.855g/cc、或0.860g/cc、或0.865g/cc、或0.870g/cc至0.875g/cc、或0.880g/cc、或0.885g/cc、或0.890g/cc、或0.895g/cc。
在一实施例中，官能化乙烯类聚合物的熔点(Tm)为35℃、或40℃、或45℃、或50℃、或55℃、或60℃至65℃、或70℃、或75℃、或80℃、或85℃、或90℃、或95℃、或100℃。
在一实施例中，官能化乙烯类聚合物的玻璃转移温度(Tg)为-80℃、或-70℃、或-60℃、或-58℃、或-56℃至-54℃、或-52℃、或-50℃、或-40℃、或-30℃、或-20℃。
在一实施例中，官能化乙烯类聚合物或另外的MAH-g-乙烯/α-烯烃互聚物的熔融指数为0.1g/10min、或1g/10min至1.5g/10min、或2.0g/10min、或3.0g/10min、或5.0g/10min、或6.0g/10min、或7.0g/10min、或8.0g/10min、或9.0g/10min、或10g/10min；且官能化乙烯类聚合物或另外的MAH-g-乙烯/α-烯烃互聚物具有以下特性中的一者、一些或全部：(i)至少50重量％衍生自乙烯的单元；及/或(ii)大于0重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.03重量％、或0.04重量％、或0.05重量％、或0.06重量％、或0.07重量％、或0.08重量％、或0.09重量％、或0.1重量％、或0.2重量％、或0.5重量％至1重量％、或1.5重量％、或2重量％、或2.6重量％、或3重量％的酸酐部分；及/或(iii)0.865g/cc、或0.870g/cc至0.875g/cc、或0.880g/cc、或0.885g/cc的密度；及/或(iv)40℃、或45℃、或50℃、或55℃、或60℃至65℃、或70℃的熔点(Tm)；及/或(v)-60℃、或-58℃、或-56℃至-54℃、或-52℃、或-50℃、或-40℃的玻璃转移温度(Tg)。
在一实施例中，官能化乙烯类聚合物以粘着剂层的总重量计以10重量％、或12重量％、或15重量％、或20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％、或55重量％至60重量％、或65重量％、或70重量％、或75重量％的量存在于粘着剂层中。
粘着剂层可包括多于一种官能化乙烯类聚合物。
官能化乙烯类聚合物可包括两个或多于两个本文所论述的实施例。
(ii)官能化烃
粘着剂层含有官能化烃。“官能化烃”为有酸酐部分键结至烃聚合物链(例如，酸酐部分接枝至烃聚合物链)的烃聚合物。适合烃聚合物的非限制性实例包含聚丁二烯、聚异戊二烯及乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)三元共聚物。适合酸酐的非限制性实例包含羧酸酐，诸如顺丁烯二酸酐及衣康酸酐。官能化烃充当粘着剂层中的增塑剂。
在一实施例中，官能化烃为官能化聚丁二烯。官能化聚丁二烯的基质聚丁二烯为由单体1,3-丁二烯形成的聚合物。在一实施例中，基质聚丁二烯为含有以聚丁二烯的重量计100重量％衍生自1,3-丁二烯的单元的均聚物。基质聚丁二烯可为顺式、反式、乙烯基或其组合。在一实施例中，基质聚丁二烯为1,4-顺式聚丁二烯。在一实施例中，官能化聚丁二烯为顺丁烯二酸酐官能化聚丁二烯。在另一实施例中，官能化聚丁二烯为顺丁烯二酸酐接枝聚丁二烯(“MAH-g-PBD”)。在另一实施例中，MAH-g-PBD为顺丁烯二酸酐接枝1,4-顺式聚丁二烯。适合MAH-g-PBD的非限制性实例包含各自可获自赢创工业(Evonik Industries)的POLYVESTTM MA 120及POLYVESTTM M75。
在一实施例中，官能化聚丁二烯含有以官能化聚丁二烯的总重量计大于50重量％衍生自1,3-丁二烯的单元，或51重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％至70重量％、或75重量％、或80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％、或99重量％衍生自1,3-丁二烯的单元。在一实施例中，官能化聚丁二烯含有以官能化聚丁二烯的总重量计倒数量的酸酐部分，或大于0重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.03重量％、或0.04重量％、或0.05重量％、或0.06重量％、或0.07重量％、或0.08重量％、或0.09重量％、或0.1重量％、或0.2重量％、或0.5重量％至1重量％、或1.5重量％、或2重量％、或2.6重量％、或3重量％、或5重量％、或8重量％、或10重量％、或11重量％、或12重量％、或15重量％的酸酐部分。
在一实施例中，官能化烃的酸值为1mg KOH/g、或5mg KOH/g至10mg KOH/g、或15mgKOH/g、或20mg KOH/g、或30mg KOH/g、或40mg KOH/g、或50mg KOH/g、或60mg KOH/g、或65mgKOH/g、或70mg KOH/g至90mg KOH/g、或100mg KOH/g、或110mg KOH/g、或120mg KOH/g、或130mg KOH/g、或140mg KOH/g、或150mg KOH/g。
在一实施例中，官能化烃的倾点为-40℃、或-35℃、或-30℃、或-25℃至-20℃、或-15℃、或-10℃、或-5℃、或-1℃、或-0.1℃、或0℃、或5℃、或10℃、或20℃。
在一实施例中，官能化烃的碘值为300g I2/100g、或350g I2/100g、或380g I2/100g至420g I2/100g、或450g I2/100g、或500g I2/100g。
在一实施例中，官能化烃的密度为0.90g/cc、或0.91g/cc、或0.92g/cc、或0.93g/cc、或0.94g/cc、或0.95g/cc至0.96g/cc、或0.97g/cc、或0.98g/cc、或0.99g/cc。
在一实施例中，官能化烃的重量平均分子量(Mw)为500g/mol、或1000g/mol、或1500g/mol、或2000g/mol、或2500g/mol至3000g/mol、或3200g/mol、或3500g/mol、或4000g/mol、或5000g/mol、或10000g/mol。
在一实施例中，官能化聚丁二烯或另外的MAH-g-PBD或另外的顺丁烯二酸酐接枝1,4-顺式聚丁二烯具有以下特性中的一者、一些或全部：(i)大于50重量％衍生自1,3-丁二烯的单元；及/或(ii)含有大于0重量％、或0.01重量％、或0.02重量％、或0.03重量％、或0.04重量％、或0.05重量％、或0.06重量％、或0.07重量％、或0.08重量％、或0.09重量％、或0.1重量％、或0.2重量％、或0.5重量％至1重量％、或1.5重量％、或2重量％、或2.6重量％、或3重量％、或5重量％、或8重量％、或10重量％、或11重量％、或12重量％、或15重量％的酸酐部分；及/或(iii)50mg KOH/g、或60mg KOH/g、或70mg KOH/g至90mg KOH/g、或100mg KOH/g、或110mg KOH/g、或120mg KOH/g、或130mg KOH/g、或140mg KOH/g的酸值；及/或(iv)-30℃、或-25℃至-20℃、或-15℃、或-10℃、或-5℃、或-1℃、或-0.1℃、或0℃、或5℃的倾点；及/或(v)350g I2/100g、或380g I2/100g至420g I2/100g、或450g I2/100g的碘值；及/或(vi)0.94g/cc、或0.95g/cc至0.96g/cc、或0.97g/cc、或0.98g/cc的密度；及/或(vii)2000g/mol、或2500g/mol至3000g/mol、或3200g/mol、或3500g/mol、或4000g/mol的重量平均分子量(Mw)。
在一实施例中，官能化烃或另外的官能化聚丁二烯以粘着剂层的总重量计以0.01重量％、或0.05重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1重量％、或5重量％、或10重量％、或15重量％至20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％、或55重量％的量存在于粘着剂层中。
官能化烃可包括两个或多于两个本文所论述的实施例。
(iii)增粘剂
粘着剂层含有增粘剂。增粘剂的环球软化点(Ring and Ball softening point)为80℃、或85℃、或90℃、或93℃、或95℃、或97℃、或100℃、或105℃至110℃、或115℃、或120℃、或130℃、或140℃、或150℃。增粘剂可修改粘着剂层的特性，诸如粘弹性特性(例如，tanδ)、流变特性(例如，粘度)、粘性(例如，粘着能力)、压力敏感性及湿润特性。在一些实施例中，增粘剂用以改进粘着剂层的粘性。在特定实施例中，增粘剂用以湿透粘着表面及/或改进与粘着表面的粘着性。
适用于本文所揭示的粘着剂层的增粘剂在室温下可为固体、半固体或液体。适合增粘剂的非限制性实例包含(1)天然及改性松香(例如，胶松香、木松香、高油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香及聚合松香)；(2)天然及改性松香的甘油及季戊四醇酯(例如，浅色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯及松香的酚系改性季戊四醇酯)；(3)天然萜烯的共聚物及三元共聚物(例如，苯乙烯/萜烯及α甲基苯乙烯/萜烯)；(4)多萜烯树脂及氢化多萜烯树脂；(5)酚系改性萜烯树脂及其氢化衍生物(例如，由使双环萜烯与苯酚于酸性介质中缩合而产生的树脂产物)；(6)脂肪族或环脂肪族烃树脂及其氢化衍生物(例如，由使主要由烯烃及二烯烃组成的单体聚合而产生的树脂)；(7)芳香族烃树脂及其氢化衍生物；(8)芳香族改性脂肪族或环脂肪族烃树脂及其氢化衍生物；及其组合。
在一实施例中，增粘剂包含脂肪族、环脂肪族及芳香族烃及改性烃及氢化形式；萜烯及改性萜烯及氢化形式；及松香及松香衍生物及氢化形式；及这些增粘剂中的两者或多于两者的混合物。这些增粘性树脂的环球软化点为70℃、或100℃至130℃、或150℃。其也在不同氢化或饱和(另一通常使用的术语)水平下可用。适合增粘性树脂的非限制性实例包含来自田纳西州金斯波特(Kingsport,Tenn.)的伊士曼化学公司(Eastman Chemical Co.)的EastotacTM H-100、H-115及H-130，其分别为软化点为100℃、115℃及130℃的部分氢化环脂肪族石油烃树脂。其以E级、R级、L级及W级可用，指示不同氢化水平，E为氢化程度最小且W为氢化程度最大。E级的溴值为15，R级的溴值为5，L级的溴值为3，且W级的溴值为1。来自伊士曼化学公司的EastotacTM H-142R的软化点为140℃。适合增粘性树脂的其它非限制性实例包含EscorezTM 5300、5400及5637，部分氢化脂肪族石油烃树脂，及EscorezTM 5600，部分氢化芳香族改性石油烃树脂，其均可获自德克萨斯州休斯顿(Houston,Tex.)的埃克森化学公司(Exxon Chemical Co.)；WingtackTM Extra，其为脂肪族、芳香族石油烃树脂，可获自俄亥俄州阿克伦(Akron,Ohio)的固特异化学公司(Goodyear Chemical Co.)；HercoliteTM2100，部分氢化环脂肪族石油烃树脂，可获自特拉华州威尔明顿(Wilmington,Del.)的海格立斯公司(Hercules,Inc.)；NorsoleneTM烃树脂，来自克雷威利(Cray Valley)；及ArkonTM水白色氢化烃树脂，可获自荒川欧洲股份有限公司(Arakawa Europe GmbH)。
在一实施例中，增粘剂包含脂肪族烃树脂，诸如由使由烯烃及二烯烃组成的单体聚合而产生的树脂(例如，来自德克萨斯州休斯顿的埃克森美孚化学公司(ExxonMobilChemical Company)的ESCOREZTM 1310LC、ESCOREZTM 2596；或来自田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司的PICCOTACTM 1095、PICCOTACTM 9095)及其氢化衍生物；脂环石油烃树脂及其氢化衍生物(例如，来自埃克森美孚化学公司的ESCOREZTM 5300及5400系列；来自伊士曼化学公司的EASTOTACTM树脂)。在一些实施例中，增粘剂包含氢化环烃树脂(例如，来自伊士曼化学公司的REGALREZTM及REGALITETM树脂)。
在一实施例中，增粘剂不含如下基团：官能化乙烯类聚合物的基于酸酐的部分将与所述基团反应。
在一实施例中，增粘剂具有以下特性中的一者、一些或全部：(i)80℃、或85℃、或90℃、或93℃、或95℃、或97℃、或100℃、或105℃至110℃、或115℃、或120℃、或130℃、或140℃、或150℃的环球软化点；及/或(ii)0mg KOH/g至1mg KOH/g、或5mg KOH/g、或10mgKOH/g、或15mg KOH/g、或20mg KOH/g、或50mg KOH/g、或100mg KOH/g、或150mg KOH/g、或170mg KOH/g的酸值；及/或(iii)400g/mol、或500g/mol、或1000g/mol至1700g/mol、或2000g/mol、或2500g/mol、或3000g/mol、或3200g/mol、或3500g/mol、或4000g/mol的重量平均分子量(Mw)；及/或(iv)400g/mol、或500g/mol至600g/mol、或700g/mol、或800g/mol、或900g/mol、或1000g/mol、或1100g/mol的数目平均分子量(Mn)；及/或(v)30℃、或35℃、或40℃至45℃、或50℃、或55℃的玻璃转移温度(Tg)。在另一实施例中，增粘剂为脂肪族烃树脂、脂肪族及芳香族烃树脂、多萜烯树脂、氢化松香酸或其组合。
在一实施例中，增粘剂为环球软化点为90℃、或93℃、或105℃至110℃、或115℃、或120℃、或130℃、或140℃的脂肪族及芳香族烃树脂。
在一实施例中，增粘剂以粘着剂层的总重量计以5重量％、或9重量％、或10重量％、或15重量％、或19重量％、或20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％至40重量％、或45重量％、或50重量％、或55重量％的量存在于粘着剂层中。
增粘剂可包括两个或多于两个本文所论述的实施例。
(iv)交联剂
在一实施例中，粘着剂层含有交联剂。交联剂促进粘着剂层的固化，且进一步促进粘着剂层与接触粘着剂层的层之间的粘着性。适合交联剂的非限制性实例为过氧化物。适合过氧化物的非限制性实例包含过氧化苯甲酰、过氧化甲基乙基酮、叔丁基过氧化物、过氧化月桂酰及过氧化二异丙苯。在一实施例中，交联剂为过氧化月桂酰、过氧化二异丙苯或其组合。
在一实施例中，交联剂以粘着剂层的总重量计以0.1重量％、或0.5重量％至1.0重量％、或1.5重量％、或2.0重量％、或3.0重量％、或4.0重量％、或5.0重量％、或6.0重量％、或7.0重量％、或8.0重量％、或9.0重量％、或10.0重量％的量存在于粘着剂层中。
交联剂可包括两个或多于两个本文所论述的实施例。
(v)任选乙烯类聚合物
在一实施例中，粘着剂层含有任选乙烯类聚合物。任选的乙烯类聚合物与官能化乙烯类聚合物不同，因为任选的乙烯类聚合物未官能化(即，不含有酸酐部分)。
乙烯类聚合物可为本文所揭示的任何乙烯类聚合物。在一实施例中，乙烯类聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物。在一实施例中，乙烯类聚合物不含有芳香族共聚单体聚合于其中。在一实施例中，乙烯类聚合物为乙烯/辛烯共聚物。
在一实施例中，乙烯类聚合物为具有以下特性中的一者、一些或全部的乙烯/C4-C8α-烯烃共聚物或另外的乙烯/1-辛烯共聚物：(i)0.1g/10min、或1g/10min至1.5g/10min、或2.0g/10min、或5.0g/10min、或6.0g/10min、或10g/10min、或15g/10min、或20g/10min、或30g/10min、或40g/10min、或45g/10min、或50g/10min的熔融指数；及/或(ii)至少50重量％衍生自乙烯的单元；及/或(iii)0.855g/cc、或0.859g/cc to0.865 g/cc、或0.875g/cc、或0.880g/cc、或0.885g/cc、或0.890g/cc、或0.895g/cc的密度；及/或(iv)35℃、或40℃、或45℃、或50℃、或55℃、或60℃至65℃、或70℃、或75℃、或80℃、或85℃、或90℃、或95℃、或100℃的熔点(Tm)；及/或(v)-80℃、或-70℃、或-60℃、或-58℃、或-56℃至-54℃、或-52℃、或-50℃、或-40℃、或-30℃、或-20℃的玻璃转移温度(Tg)。
在一实施例中，乙烯类聚合物以粘着剂层的总重量计以1.0重量％、或5重量％、或10重量％、或12重量％至25重量％、或30重量％、或35重量％、或37重量％、或40重量％的量存在于粘着剂层中。
乙烯类聚合物可包括两个或多于两个本文所论述的实施例。
(vi)任选苯乙烯系嵌段共聚物
在一实施例中，粘着剂层含有任选苯乙烯系嵌段共聚物。“苯乙烯系嵌段共聚物”为具有苯乙烯系单体的至少一个嵌段片段与另一共聚单体的另一嵌段片段组合的弹性体。苯乙烯嵌段共聚物可具有线性或辐射状类型，或具有二嵌段或三嵌段类型。适合苯乙烯系嵌段共聚物的非限制性实例包含苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)及其混合物。苯乙烯系嵌段共聚物可以商标
Figure BDA0002290972250000131
获自迪思科聚合物(Dexco Polymers)，以商标
Figure BDA0002290972250000132
(例如，
Figure BDA0002290972250000133
FG1901 G)获自科腾公司(Kraton Corporation)，且以商标
Figure BDA0002290972250000134
4114A、4213A及其类似物获自戴那索(Dynasol)。
在一实施例中，苯乙烯系嵌段共聚物官能化。官能化苯乙烯系嵌段共聚物含有官能基。这种官能基侧接接枝至聚合物链。官能基也可经由使含有所需官能基的适合单体共聚而并入。适合官能基的实例包含卤基(尤其氯基及溴基)、羟基、羧基、羰基、膦酰基、酸酐基、氨基、环氧基、巯基、硫酸酯基、磺酸酯基、酰胺基及酯基。可接枝至预形成的苯乙烯系嵌段共聚物上的不饱和羧酸及酸酐化合物的非限制性实例包含顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、顺丁烯二酸酐及衣康酸酐。在一实施例中，官能化苯乙烯系嵌段共聚物为顺丁烯二酸酐官能化苯乙烯系嵌段共聚物。
在一实施例中，苯乙烯系嵌段共聚物以粘着剂层的总重量计以1.0重量％、或5重量％、或10重量％、或12重量％至25重量％、或30重量％、或35重量％、或37重量％、或40重量％的量存在于粘着剂层中。
苯乙烯系嵌段共聚物可包括本文所揭示的更多实施例中的两者。
(vii)任选添加剂
在一实施例中，粘着剂层含有任选添加剂。适合添加剂的非限制性实例包含增塑剂、油、稳定剂、抗氧化剂、颜料、染料、抗结块添加剂、聚合添加剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂、流变改性剂、保湿剂、填充剂、溶剂、成核剂、表面活性剂、螯合剂、胶凝剂、加工助剂、中和剂、阻燃剂、荧光剂、增容剂、抗微生物剂、水及其组合。
在一实施例中，添加剂以粘着剂层的总重量计以0.1重量％、或0.2重量％、或0.3重量％、或0.4重量％至0.5重量％、或0.6重量％、或0.7重量％、或0.8重量％、或1.0重量％、或2.0重量％、或2.5重量％、或3.0重量％的量存在于粘着剂层中。
添加剂可包括本文所揭示的更多实施例中的两者。
在一实施例中，将粘着剂层涂覆至另一层(诸如第一层或第二层)作为粘着剂组合物的一部分。粘着剂组合物含有(i)熔融指数为0.1g/10min至300g/10min的官能化乙烯类聚合物；(ii)0.01重量％至45重量％的官能化烃(例如，官能化聚丁二烯)；(iii)增粘剂；(iv)任选地，交联剂；(v)任选地，乙烯类聚合物；(vi)任选地，苯乙烯系嵌段共聚物；(vii)任选地，添加剂；及(viii)溶剂。
(viii)基于溶剂的粘着剂组合物
在一实施例中，提供一种粘着剂组合物。粘着剂组合物包含溶剂。溶剂可为烃溶剂、极性溶剂及其组合。
在一实施例中，溶剂为烃溶剂。在一实施例中，烃溶剂是选自芳香族烃溶剂、脂肪族烃溶剂及其组合。“芳香族烃”为含有一或多个苯环的烃。芳香族烃溶剂的非限制性实例包含甲苯及二甲苯。“脂肪族烃”为烃，所述烃为烷烃、烯烃、炔烃或烷烃、烯烃或炔烃的衍生物。脂肪族烃不包括芳香族烃。脂肪族烃溶剂的非限制性实例包含己烷、环己烷及甲基环己烷。
在一实施例中，溶剂为极性溶剂。“极性溶剂”为含有极性基的溶剂。“极性基”为将键偶极矩赋予至另外基本上非极性分子的任何基团。示范性极性基包含醇、羧基及羧酸酯。极性溶剂的非限制性实例包含醇、酮、酯及水。适合酮的非限制性实例包含丙酮、甲基乙基酮及环己酮。适合酯的非限制性实例包含乙酸丁酯及乙酸乙酯。
在一实施例中，溶剂为甲基环己烷、环己酮、甲苯、甲基乙基酮或其组合。
溶剂可包括两个或多于两个本文所揭示的实施例。
在一实施例中，粘着剂组合物通过在加热下混合以下各者而形成：(i)熔融指数为0.1g/10min至300g/10min的官能化乙烯类聚合物；(ii)0.01重量％至45重量％官能化烃；(iii)增粘剂；(iv)任选地，交联剂；(v)任选地，乙烯类聚合物；(vi)任选地，苯乙烯系嵌段共聚物；(vii)任选地，添加剂；及(viii)溶剂，以将组分(i)-(vii)溶解或部分溶解于溶剂中。
在一实施例中，将本发明粘着剂层涂覆至另一层(诸如第一层或第二层)作为粘着剂组合物的一部分。用以将粘着剂组合物涂覆至第一层或第二层的适合方法的非限制性实例包含流延、棒涂、滚涂、刷拭、浸渍、倾注或喷雾技术。
在将粘着剂组合物涂覆至第一层或第二层之后将其干燥，以蒸发以粘着剂组合物中溶剂的重量计至少90重量％或98重量％或99重量％或100重量％的溶剂以形成粘着剂层。在一实施例中，蒸发以粘着剂组合物中溶剂的总重量的重量计100重量％的溶剂。用以干燥粘着剂组合物的方法的非限制性实例包含在烘箱中在等于或大于80℃的温度下干燥物品至少0.5分钟、至少1分钟、至少2分钟、或至少3分钟、或至少4分钟、或至少5分钟。
在一实施例中，粘着剂层在干燥之后的涂层重量为50g/m2、或60g/m2、或70g/m2、或80g/m2、或85g/m2、或90g/m2至100g/m2、或110g/m2、或120g/m2、或130g/m2、或140g/m2、或150g/m2、或160g/m2、或170g/m2。
在一实施例中，粘着剂层包含以粘着剂层的总重量计：(i)10重量％、或12重量％、或15重量％、或20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％、或55重量％至60重量％、或65重量％、或70重量％、或75重量％的熔融指数为0.1g/10min至50g/10min、或300g/10min的官能化乙烯类聚合物；(ii)0.01重量％、或0.05重量％、或0.5重量％、或1重量％、或5重量％、或10重量％、或15重量％至20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％的官能化烃(例如，官能化聚丁二烯)；(iii)5重量％、或9重量％、或10重量％、或15重量％、或20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％至40重量％、或45重量％、或50重量％、或55重量％的增粘剂；(iv)任选地，0重量％、或0.1重量％、或0.5重量％至1.0重量％、或1.5重量％、或2.0重量％、或3.0重量％、或4.0重量％、或5.0重量％、或6.0重量％、或7.0重量％、或8.0重量％、或9.0重量％、或10.0重量％的交联剂；(v)任选地，0重量％、或1.0重量％、或5重量％、或10重量％、或12重量％至25重量％、或30重量％、或35重量％、或37重量％、或40重量％的乙烯类聚合物；(vi)任选地，0重量％、或1.0重量％、或5重量％、或10重量％、或12重量％至25重量％、或30重量％、或35重量％、或37重量％、或40重量％的苯乙烯系嵌段共聚物；及(vii)任选地，0重量％、或0.1重量％、或0.2重量％、或0.3重量％、或0.4重量％至0.5重量％、或0.6重量％、或0.7重量％、或0.8重量％、或1.0重量％、或2.0重量％、或2.5重量％、或3.0重量％的添加剂。
粘着剂层及粘着剂组合物可包括两个或多于两个本文所揭示的实施例。
B.第一层
在一实施例中，本发明物品包含与粘着剂层的第一表面直接接触的第一层。第一层包含织物。在一实施例中，织物由为聚酯、聚酰胺(诸如耐纶)、纤维素、纤维玻璃、对位芳香族聚酰胺、芳香族聚酰胺或其组合的单个纤维或纱线形成。适合聚酯的非限制性实例为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。适合纤维素的非限制性实例为棉。在一实施例中，织物包含PET纤维及棉纤维。在一实施例中，50重量％、或51重量％、或75重量％至90重量％、100重量％的织物纤维及/或织物纱线为聚酯、聚酰胺、纤维素、纤维玻璃、对位芳香族聚酰胺、芳香族聚酰胺或其组合。
织物可为编织或非编织(诸如针织)的。在一实施例中，织物为针织物。“针织物”为呈一连串经连接的环的缠绕的纱线或纤维、手工地用针织针或用机器形成。织物可通过经编或纬编、平编及圆形编而形成。适合经编针织物的非限制性实例包含翠可特(tricot)、拉舍尔弹力网布(raschel powernet)及编丝(lacing)。适合纬编针织物的非限制性实例包含圆形、平及无缝(常常被视为圆形编针织物的子集)。
在一实施例中，织物的厚度为20μm、或50μm、或100μm、或200μm、或300μm、或400μm至500μm、或900μm、或1000μm、或1500μm、或2000μm、或3000μm。
第一层且进一步织物可包括两个或多于两个本文所揭示的实施例。
C.第二层
在一实施例中，本发明物品包含与粘着剂层的第二表面直接接触的第二层。第二层含有选自以下的乙烯类聚合物：(1)乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物、(2)乙烯/丙烯/二烯三元共聚物及其组合。在一实施例中，第二层包含(3)任选添加剂。
(1)乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物
在一实施例中，第二层包含乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。术语“乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物”是指由乙烯及一种可共聚C4-C8α-烯烃共聚单体以聚合形式组成的乙烯/C4-C8α-烯烃多嵌段共聚物，所述聚合物特征为化学或物理特性不同的两种聚合单体单元的多个嵌段或链段，所述嵌段以线性方式接合(或共价键结)，即包括相对于聚合烯系官能基端对端接合的化学上有区别的单元的聚合物。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物包含具有两个嵌段(二嵌段)及多于两个嵌段(多嵌段)的嵌段共聚物。C4-C8α-烯烃是选自丁烯、己烯及辛烯。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不具有或以其它方式排除苯乙烯(即，无苯乙烯)及/或乙烯基芳香族单体及/或共轭二烯。当提及共聚物中的“乙烯”或“共聚单体”的量时，应理解此是指其聚合单元。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可由下式表示：(AB)n；其中n为至少1，优选为大于1的整数，诸如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或大于100，“A”表示硬嵌段或链段，且“B”表示软嵌段或链段。A及B以与基本上分支或基本上星形方式相对的基本上线性方式或线性方式连接或共价键结。在其它实施例中，A嵌段及B嵌段沿聚合物链无规分布。换句话说，嵌段共聚物通常不具有如下结构：AAA-AA-BBB-BB。在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不具有包括不同共聚单体的第三类型的嵌段。在另一实施例中，嵌段A及嵌段B中的每一者具有基本上无规分布于嵌段内的单体或共聚单体。换句话说，嵌段A及嵌段B均不包括两个或多于两个具有独特组成的子链段(或子嵌段)，诸如端部链段，其组成与嵌段的其余部分基本上不同。
优选地，乙烯构成整体乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的大部分摩尔分率，即，乙烯构成整体乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的至少50摩尔％。更优选地，乙烯构成至少60摩尔％、至少70摩尔％、或至少80摩尔％，整体乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的实质性剩余部分包括C4-C8α-烯烃共聚单体。在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物含有50摩尔％至90摩尔％乙烯、或60摩尔％至85摩尔％乙烯、或65摩尔％至80摩尔％乙烯。对于许多乙烯/辛烯多嵌段共聚物，组合物包括大于整体乙烯/辛烯多嵌段共聚物的80摩尔％的乙烯含量及为整体多嵌段共聚物的10至15摩尔％、或15至20摩尔％的辛烯含量。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物包含不同量的“硬”链段及“软”链段。“硬”链段为乙烯以聚合物的重量计以大于90重量％、或95重量％、或大于95重量％、或大于98重量％、至多100重量％的量存在的聚合单元的嵌段。换句话说，硬链段中的共聚单体含量(除乙烯以外的单体的含量)以聚合物的重量计小于10重量％或5重量％、或小于5重量％、或小于2重量％，且可低至零。在一些实施例中，硬链段包含所有或基本上所有的衍生自乙烯的单元。“软”链段为共聚单体含量(除乙烯以外的单体的含量)以聚合物的重量计大于5重量％、或大于8重量％、大于10重量％、或大于15重量％的聚合单元的嵌段。在一实施例中，软链段中的共聚单体含量大于20重量％、大于25重量％、大于30重量％、大于35重量％、大于40重量％、大于45重量％、大于50重量％、或大于60重量％，且可高达100重量％。
软链段可以乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的总重量的1重量％至99重量％、或乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的总重量的5重量％至95重量％、10重量％至90重量％、15重量％至85重量％、20重量％至80重量％、25重量％至75重量％、30重量％至70重量％、35重量％至65重量％、40重量％至60重量％、或45重量％至55重量％存在于乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物中。反之，硬链段可以类似范围存在。软链段重量百分比及硬链段重量百分比可基于获自DSC或NMR的数据计算。此类方法及计算揭示于例如以Colin L.P.Shan,Lonnie Hazlitt等人的名义在2006年3月15日申请且转让给陶氏全球技术公司(Dow Global TechnologiesInc.)的名称为“乙烯/α-烯烃嵌段互聚物(Ethylene/α-Olefin Block Inter-polymers)”的USP 7,608,668中，所述专利的揭示内容以全文引用的方式并入本文中。确切地说，硬链段及软链段重量百分比及共聚单体含量可如USP 7,608,668的第57栏至第63栏所描述来测定。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物包括两个或多于两个以线性方式接合(或共价键结)的化学上独特区域或链段(称为“嵌段”)，即，其含有相对于聚合烯系官能基端对端、而非以侧接或接枝方式接合的化学上有区别的单元。在一实施例中，嵌段在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于此类组成的聚合物的微晶大小、立体异构性(等规或间规)的类型或程度、区位规则性或区位不规则性、支化量(包含长链支化或超支化)、均质性或任何其它化学或物理特性。相比于包含通过连续单体加成、流变催化剂或阴离子聚合技术制造的互聚物的先前技术的嵌段互聚物，本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的特征为聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)、多分散嵌段长度分布及/或多分散嵌段数目分布全部的独特分布，其在一实施例中归因于与其制备时所用的多种催化剂组合的梭移剂的作用。
在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物在连续方法中制造且多分散性指数(Mw/Mn)为1.7至3.5、或1.8至3、或1.8至2.5、或1.8至2.2。当在分批或半分批方法中制造时，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的Mw/Mn为1.0至3.5、或1.3至3、或1.4至2.5、或1.4至2。
另外，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有拟合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)而非泊松分布(Poisson distribution)的PDI(或Mw/Mn)。本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有多分散嵌段分布以及多分散嵌段大小分布两者。这导致形成具有改进且可区别的物理特性的聚合物产物。多分散嵌段分布的理论益处先前已在Potemkin,《物理评论E(Physical Review E)》(1998)57(6),第6902-6912页及Dobrynin,《化学物理杂志(J.Chem.Phvs.)》(1997)107(21),第9234-9238页中进行模型化且论述。
在一实施例中，本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有嵌段长度的最大可能分布。
在另一实施例中，本发明的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物、尤其在连续溶液聚合反应器中制得的共聚物具有嵌段长度的最大可能分布。在本发明的一个实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有：
(A)约1.7至约3.5的Mw/Mn、至少一个以摄氏度为单位的熔点Tm及以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm及d的数值对应于以下关系式：
Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，及/或
(B)约1.7至约3.5的Mw/Mn，且其特征为以J/g为单位的熔化热ΔH及以摄氏度为单位的差量ΔT，所述差量定义为最高DSC峰与最高结晶分析分馏(“CRYSTAF”)峰之间的温差，其中ΔT及ΔH的数值具有以下关系式：
对于ΔH大于零且至多130J/g来说，ΔT>-0.1299ΔH+62.81
对于ΔH大于130J/g来说，ΔT≥48℃
其中CRYSTAF峰使用至少5％累积聚合物确定，且如果少于5％聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；及/或
(C)在300％应变及1次循环下用压缩模制乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复Re，且具有以克/立方厘米为单位的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时，Re及d的数值满足以下关系式：
Re>1481-1629(d)；及/或
(D)具有当使用TREF分馏时在40℃与130℃之间洗脱的分子洗脱份，其特征在于所述洗脱份的摩尔共聚单体含量比在相同温度之间洗脱的可比无规乙烯互聚物洗脱份高至少5％，其中所述可比无规乙烯互聚物具有相同共聚单体且其熔融指数、密度及摩尔共聚单体含量(以整个聚合物计)在乙烯/α-烯烃互聚物的10％内；及/或
(E)具有在25℃下的储存模数G'(25℃)及在100℃下的储存模数G'(100℃)，其中G'(25℃)与G'(100℃)的比率在1:1至9:1范围内。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物也可具有：
(F)当使用TREF分馏时在40℃与130℃之间洗脱的分子洗脱份，其特征在于所述洗脱份具有至少0.5且至多1的嵌段指数及大于1.3的分子量分布Mw/Mn；及/或
(G)大于零且至多1.0的平均嵌段指数及大于1.3的分子量分布Mw/Mn。
应理解，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可具有特性(A)-(G)中的一者、一些、全部或任何组合。嵌段指数可如USP 7,608,668(其出于彼目的以引用的方式并入本文中)中所详细描述测定。用于测定特性(A)至(G)的分析方法揭示于例如USP 7,608,668,第31栏,第26行至第35栏,第44行，其出于彼目的以引用的方式并入本文中。
在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有硬链段及软链段，无苯乙烯，仅由(i)乙烯及(ii)C4-C8α-烯烃组成，且定义为具有1.7至3.5的Mw/Mn、至少一个以摄氏度为单位的熔点Tm及以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm及d的数值对应于以下关系式：
Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，
其中密度d为0.850g/cc、或0.860g/cc、或0.870g/cc、或0.875g/cc至0.880g/cc、或0.890g/cc；且熔点Tm为110℃、或115℃、或120℃至125℃、或130℃、或135℃。
在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物为乙烯/1-辛烯多嵌段共聚物(仅由乙烯及辛烯共聚单体组成)且具有以下特性中的一者、一些或全部：(1)1.7、或1.8至2.2、或2.5、或3.5的Mw/Mn；及/或(2)0.860g/cc、或0.865g/cc至0.870g/cc、或0.880g/cc的密度；及/或(3)110℃、或115℃至125℃、或130℃、或135℃的熔点Tm；及/或(4)0.1g/10min、或0.5g/10min至1.0g/10min、或2.0g/10min、或5g/10min、或10g/10min的熔融指数(MI)；及/或(5)50-85重量％软链段及40-15重量％硬链段；及/或(6)10摩尔％、或13摩尔％、或14摩尔％、或15摩尔％至16摩尔％、或17摩尔％、或18摩尔％、或19摩尔％、或20摩尔％C4-C12α-烯烃于软链段中；及/或(7)0.5摩尔％、或1.0摩尔％、或2.0摩尔％、或3.0摩尔％至4.0摩尔％、或5摩尔％、或6摩尔％、或7摩尔％、或9摩尔％辛烯于硬链段中；及/或(8)如根据ASTMD 1708测量在300％300％min·1变形率下在21℃下50％、或60％至70％、或80％、或90％的弹性恢复(Re)；及/或(9)多分散嵌段分布及多分散嵌段大小分布。
在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物为乙烯/辛烯多嵌段共聚物。在一实施例中，乙烯/辛烯多嵌段共聚物以商标名INFUSETM出售，可获自美国密歇根州米德兰(Midland,Michigan,USA)的陶氏化学公司。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可经由诸如描述于以引用的方式并入本文中的USP 7,858,706中的链梭移方法制造。确切地说，适合链梭移剂及相关信息在第16栏第39行至第19栏第44行中列出。适合催化剂描述于第19栏第45行至第46栏第19行中且适合助催化剂描述于第46栏第20行至第51栏第28行中。所述方法描述于整个文献中，但确切地说，在第51栏第29行至第54栏第56行中。所述方法也描述于例如以下中：USP 7,608,668；USP 7,893,166；及USP 7,947,793。
第二层可包括多于一种乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
在一实施例中，第二层含有以第二层的总重量计10重量％、或20重量％、或25重量％、或30重量％至35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％、或60重量％、或70重量％、或80重量％、或90重量％、或100重量％乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可包括两个或多于两个本文所揭示的实施例。
(2)乙烯/丙烯/二烯三元共聚物
在一实施例中，第二层包含乙烯/丙烯/二烯三元共聚物。“乙烯/丙烯/二烯三元共聚物”(“EPDM”)为具有大部分重量百分比(即，大于50重量％)的衍生自乙烯的单元的聚合物，且也包含衍生自丙烯共聚单体的单元及衍生自二烯共聚单体的单元。
EPDM三元共聚物包含衍生自二烯单体的单元。二烯可为具有6至15个碳原子的共轭、非共轭、直链、支链或环状烃二烯。适合二烯的非限制性实例包含1,4-己二烯；1,6-辛二烯；1,7-辛二烯；1,9-癸二烯；支链非环状二烯，诸如5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯以及二氢月桂烯及二氢罗勒烯的混合异构体；单环脂环二烯，诸如1,3-环戊二烯、1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯及1,5-环十二碳二烯；及多环脂环稠合及桥接环二烯，诸如四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯及二环-(2,2,1)-庚-2,5-二烯；烯基、亚烷基、环烯基及亚环烷基降冰片烯，诸如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亚乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、二环戊二烯(DCPD)；及其组合。适合二烯的其它非限制性实例包含4-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,3-丁二烯、1,6-庚二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一碳二烯、1,5-环十二碳二烯、双环[2.2.1]庚-2,5-二烯(降冰片二烯)、四环十二碳烯、丁二烯、二环戊二烯、乙烯基降冰片烯、二氢月桂烯及二氢罗勒烯的混合异构体、四氢茚、甲基四氢茚、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯及其组合。适合EPDM三元共聚物的非限制性实例为可获自陶氏化学公司的NORDELTM IP 3760P。
第二层可包括多于一种EPDM三元共聚物。
在一实施例中，第二层含有以第二层的总重量计20重量％、或25重量％、或30重量％至35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％、或60重量％、或70重量％、或80重量％、或90重量％EPDM三元共聚物。
EPDM三元共聚物可包括两个或多于两个本文所揭示的实施例。
(3)任选添加剂
在一实施例中，第二层包含任选添加剂。适合添加剂的非限制性实例包含填充剂(例如，碳黑及二氧化硅)、增塑剂、油(例如，石蜡油)、稳定剂、抗氧化剂(例如，2-巯基甲苯吲唑锌、4,4'-双(α,α-二甲基苯甲基)二苯胺及聚合1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉)、颜料、染料、抗结块添加剂、聚合添加剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂、流变改性剂、保湿剂、填充剂、溶剂、成核剂、表面活性剂、螯合剂、胶凝剂、加工助剂、中和剂、阻燃剂、荧光剂、增容剂、抗微生物剂、助剂(例如，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA))、交联剂(例如，过氧化二异丙苯)、水及其组合。
在一实施例中，第二层含有以第二层的总重量计：(1)0重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％、或45重量％至50重量％、或55重量％、或60重量％乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；(2)0重量％、或20重量％、或25重量％、或30重量％至35重量％、或40重量％、或45重量％、或50重量％EPDM三元共聚物；(3)0重量％、或30重量％、或40重量％、或45重量％至50重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％、或70重量％、或75重量％、或80重量％填充剂；(4)0重量％、或5重量％、或6重量％至10重量％、或15重量％、或20重量％、或25重量％油；(5)0重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或2.0重量％至2.3重量％、或2.5重量％、或3.0重量％交联剂；(6)0重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或1.2重量％至1.4重量％、或1.5重量％、或2.0重量％助剂；及(7)0重量％、或0.1重量％、或0.5重量％、或1.0重量％、或1.5重量％至2.0重量％、或2.5重量％、或3.0重量％抗氧化剂。
第二层可包括两个或多于两个本文所揭示的实施例。
应理解，本文所揭示的组合物及层中的每一者中的组分的总和(包含前述层)产生100重量百分比(重量％)。
D.物品
本发明提供一种物品。在一实施例中，物品包含：(A)具有两个相对表面的粘着剂层；(B)任选地，与粘着剂层的第一表面直接接触的第一层，第一层含有织物；及(C)任选地，与粘着剂层的第二表面直接接触的第二层，第二层含有选自以下的乙烯类聚合物：乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物、EPDM三元共聚物及其组合。在一实施例中，粘着剂层与第一层及/或第二层交联。
在一实施例中，将粘着剂层涂覆至第一层作为粘着剂组合物的一部分，且随后干燥以形成物品的具有以下结构的粘着剂层：第一层/粘着剂层。
在一实施例中，将第二层涂覆至粘着剂层的第二表面。在一实施例中，将第二层涂覆至粘着剂层的第二表面以形成具有以下结构的层压物品：第一层/粘着剂层/第二层(下文中的“结构1”)。
在一实施例中，随后在20℃、或30℃、或40℃、或50℃、或60℃至70℃、或80℃的温度及0MPa、或0.1MPa、或0.2MPa至0.3MPa、或0.4MPa、或0.5MPa的压力下压缩结构1 1秒至2秒、或5秒的时间段(下文中的“初始压缩”)。初始压缩是经由辊加工执行。在初始压缩之后，至少一部分粘着剂层与第一层及/或第二层交联。在一实施例中，在初始压缩之后，物品的剥离强度为10g/cm、或20g/cm、或30g/cm、或40g/cm、或50g/cm、或60g/cm、或70g/cm、或80g/cm、或90g/cm、或100g/cm、或110g/cm、或120g/cm、或130g/cm、或140g/cm至150g/cm、或160g/cm、或170g/cm、或180g/cm、或190g/cm、或200g/cm、或300g/cm、或400g/cm、或500g/cm。在初始压缩之后的较高剥离强度为有利的，因为其防止物品层在转移至高温固化烘箱期间彼此分开。
在一实施例中，在结构1经历初始压缩之后，在130℃、或140℃、或150℃、或160℃、或170℃至180℃、或190℃的温度及0.1MPa、或0.5MPa、或0.6MPa至0.7MPa、或0.8MPa、或1.0MPa、或1.5MPa、或1.8MPa的压力下压缩其2分钟、或5分钟、或10分钟至15分钟、或20分钟、或25分钟的时间段(下文中的“最终压缩”)。在一实施例中，最终压缩是使用压缩模制器执行。在一实施例中，在最终压缩之后，至少一部分粘着剂层与第一层及/或第二层交联。在一实施例中，在最终压缩之后，物品的剥离强度为450g/cm、或500g/cm、或750g/cm、或1000g/cm、或1100g/cm、或1200g/cm、或1300g/cm、或1400g/cm、或1500g/cm、或1600g/cm、或1700g/cm、或1800g/cm、或1900g/cm、或2000g/cm、或2500g/cm、或3000g/cm、或3500g/cm至4000g/cm、或5000g/cm、或5500g/cm、或6000g/cm。在最终压缩之后的较高剥离强度为有利的，因为其防止物品层在使用所述物品期间彼此分开。
适合物品的非限制性实例包含正时皮带(例如，汽车正时皮带)；传送带；涂布织物；纺织架构，诸如旗帜及帐篷；加强管道；多层封装膜；及电线及电缆应用。在一实施例中，物品为正时皮带。
在一实施例中，物品为汽车正时皮带。在一实施例中，物品包含：(A)具有两个相对表面的粘着剂层，粘着剂层含有(i)熔融指数为0.1g/10min至300g/10min的官能化乙烯类聚合物；(ii)0.01重量％至45重量％的官能化烃(例如，官能化聚丁二烯)；(iii)增粘剂；(iv)任选地，交联剂；(v)任选地，乙烯类聚合物；(vi)任选地，苯乙烯系嵌段共聚物；及(vii)任选地，添加剂；(B)与粘着剂层的第一表面直接接触的第一层，第一层含有织物(例如，具有PET纤维及棉纤维的织物)；(C)与粘着剂层的第二表面直接接触的第二层，第二层含有选自以下的乙烯类聚合物：(1)乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物、(2)乙烯/丙烯/二烯三元共聚物及其组合；及任选添加剂；且物品具有以下特性中的一者、一些或全部：(a)10g/cm、或20g/cm、或30g/cm、或40g/cm、或50g/cm、或60g/cm、或70g/cm、或80g/cm、或90g/cm、或100g/cm、或110g/cm、或120g/cm、或130g/cm、或140g/cm至150g/cm、或160g/cm、或170g/cm、或180g/cm、或190g/cm、或200g/cm、或300g/cm、或400g/cm、或500g/cm的在初始压缩之后的剥离强度；及/或(b)450g/cm、或500g/cm、或750g/cm、或1000g/cm、或1100g/cm、或1200g/cm、或1300g/cm、或1400g/cm、或1500g/cm、或1600g/cm、或1700g/cm、或1800g/cm、或1900g/cm、或2000g/cm、或2500g/cm、或3000g/cm、或3500g/cm至4000g/cm、或5000g/cm、或5500g/cm、或6000g/cm的在最终压缩之后的剥离强度；及/或(c)0.5mm、或1.0mm至1.5mm、或2.0mm、或2.5mm、或3.0mm、或4.0mm、或5.0mm、或10mm、或20mm、或30mm、或40mm、或50mm的厚度；及/或(d)粘着剂层与第一层交联；及/或(e)粘着剂层与第二层交联。
物品可包括两个或多于两个本文所揭示的实施例。
测试方法
酸值(或酸价)根据ASTM D 1386/7测量。酸值为物质中所存在的未反应脂肪酸的量的量度。酸值为中和一克物质(例如，官能化聚丁二烯)中所存在的游离脂肪酸所需的氢氧化钾的毫克数。酸值的单位为mg KOH/g。
涂层重量通过以下方式测量：使用分析天平以克为单位称重经干燥涂布织物，且确定织物重量与经干燥涂布织物重量之间的差值。随后，涂层重量通过将所测量重量差值除以面积来计算，且结果以克/平方米(g/m2)为单位报导。
密度根据ASTM D792，方法B测量。结果以克(g)/立方厘米(g/cc或g/cm3)为单位记录。
“碘值”为100克KOH所消耗的碘以克为单位的质量。碘值为氢化度的指示且根据German Einheitsmethode DGF C-V 11a(53)测定(g I2/100g)。
熔融指数(MI)(I2)根据ASTM D1238，190℃/2.16公斤(kg)重量条件测量，且以每10分钟洗脱的克数(g/10min)报导。
剥离强度经由T剥离测试如下文实例部分中所描述测量。
“倾点”为液体变为半固体且丧失其流动特征的最低温度，或换句话说，液体将流动的最低温度。倾点根据ASTM D 97测量。
环球软化点是使用梅特勒-托利多(Mettler Toledo)FP900热系统(Thermosystem)根据ASTM E28来测量。
差示扫描量热法.差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry；DSC)可用以测量聚合物跨越广泛范围温度的熔融及结晶行为。举例来说，配备有冷藏冷却系统(refrigerated cooling system；RCS)及自动进样器的TA仪器公司(TA Instruments)Q1000 DSC用以执行此分析。在测试期间，使用50ml/min的氮气冲洗气体流。将各样品在约175℃下熔融压至薄膜；随后使熔融样品空气冷却至室温(约25℃)。将3-10mg 6mm直径试样从经冷却聚合物取出，称重，放置于轻质铝盘(约50mg)中，且卷曲停止。随后执行分析，以确定其热特性。
样品的热行为通过缓慢升高及降低样品温度以建立热流相对于温度分布曲线来确定。首先，将样品快速加热至180℃，且保持等温3分钟，以便移除其热历程。随后，将样品以10℃/分钟冷却速率冷却至-40℃，且在-40℃下保持等温3分钟。随后以10℃/分钟加热速率将样品加热至180℃(此为“第二加热”匀变)。记录冷却及第二加热曲线。通过从结晶的起始至-20℃设置基线端点来分析冷却曲线。通过从-20℃至熔融终点设置基线端点来分析加热曲线。所确定的值为外推熔融起始Tm。
熔点Tm通过以下方式从DSC加热曲线确定：首先在熔融转移开始与结束之间绘制基线。随后绘制在熔融峰的低温侧上的数据的切线。此线与基线相交之处为外推熔融起始(Tm)。此为如Bernhard Wunderlich,热分析基础(The Basis of Thermal Analysis),《聚合材料热表征(Thermal Characterization of Polymeric Materials)》92,277-278(Edith A.Turi编,第2版1997)中所描述。
玻璃转移温度Tg从其中一半样品已获得液体热容量的DSC加热曲线确定，如Bernhard Wunderlich,热分析基础,《聚合材料热表征》92,278-279(Edith A.Turi编,第2版1997)中所描述。基线从低于及高于玻璃转移区域绘制，且经由Tg区域外推。样品热容量在这些基线之间一半处的温度为Tg。
凝胶渗透色谱法(GPC).配备有机器人辅助递送(Robotic Assistant Deliver；RAD)系统的高温凝胶渗透色谱法(GPC)系统用于样品制备及样品注射。浓度检测器为来自Polymer Char Inc.(西班牙巴伦西亚市(Valencia,Spain))的红外检测器(IR-5)。数据收集使用Polymer Char DM 100数据获取箱来执行。载剂溶剂为1,2,4-三氯苯(TCB)。系统配备有来自安捷伦(Agilent)的在线溶剂脱气装置。管柱隔室在150℃下操作。管柱为四个Mixed A LS 30cm，20微米管柱。溶剂为经氮气冲洗的含有约200ppm 2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的1,2,4-三氯苯(TCB)。流速为1.0mL/min，且注射体积为200μl。“2mg/mL”样品浓度通过在轻缓搅拌下在160℃下将样品溶解在经N2冲洗且经预加热的TCB(含有200ppmBHT)中2.5小时制备。
GPC管柱组通过运行20种窄分子量分布聚苯乙烯标准品来校准。标准品的分子量(MW)在580g/mol至8,400,000g/mol范围内，且标准品含于六种“混合液(cocktail)”混合物中。各标准品混合物在个别分子量之间具有至少十倍间隔。各PS标准品的等效聚丙烯分子量通过使用以下等式，使用对聚丙烯所报导的马克-霍温克系数(Mark-Houwinkcoefficient)(Th.G.Scholte,N.L.J.Meijerink,H.M.Schoffeleers及A.M.G.Brands,《应用聚合物科学杂志(J.Appl.Polym.Sci.)》,29,3763-82(1984))及对聚苯乙烯所报导的马克-霍温克系数(E.P.Otocka,R.J.Roe,N.Y.Hellman及P.M.Muglia,《大分子(Macromolecules)》,4,507(1971))来计算：
Figure BDA0002290972250000301
其中Mpp为PP等效MW，MPS为PS等效MW，PP及PS的马克-霍温克系数的log K及a值列于下文。
聚合物 a log K
聚丙烯 0.725 -3.721
聚苯乙烯 0.702 -3.900
对数分子量校准使用作为洗脱体积的函数的四阶多项式拟合来生成。数目平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)根据以下等式计算：
Figure BDA0002290972250000302
Figure BDA0002290972250000303
其中Wfi及Mi分别为洗脱组分i的重量分率及分子量。
质量检测器常数、激光光散射检测器常数及粘度计检测器常数使用具有已知重量平均分子量值(Mw＝120,000g/mol；dn/dc＝-0.104mL/g；MWD＝2.9)及固有粘度(1.873dL/g)的标准参考(参考聚合物为线性聚乙烯均聚物)来确定。假设色谱浓度低至足以消除针对第二维里系数(Virial coefficient)的效应(针对分子量的浓度效应)。
用于确定检测器偏差的系统方法以与由Balke及Mourey等人所公开(Mourey及Balke,《聚合物色谱(Chromatography Polym.)》第12章,(1992))(Balke,Thitiratsakul,Lew,Cheung及Mourey,《聚合物色谱》第13章,(1992))一致的方式，使用获自两个检测器的数据，在同时分析具有已知重量平均分子量值(Mw＝120,000g/mol；dn/dc＝-0.104mL/g；MWD＝2.9)及固有粘度(1.873dL/g)的标准参考(线性聚乙烯均聚物)及窄聚苯乙烯标准品的情况下实施。系统方法用以使各检测器偏差优化，以得到尽可能接近于使用常规GPC方法所观测到的那些分子量的分子量结果。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
实例
用以制造物品的材料提供于下表1中。
表1.起始材料.
Figure BDA0002290972250000321
1.制备粘着剂组合物
通过在磁性搅拌下在85℃下将乙烯类聚合物颗粒直接分散于溶剂中制备含有10重量％乙烯类聚合物(以乙烯类聚合物储备溶液的总重量计)的乙烯类聚合物储备溶液，且再搅拌2小时。通过在磁性搅拌下在60℃下将增粘剂直接溶解于溶剂中制备含有20重量％增粘剂(以增粘剂储备溶液的总重量计)的增粘剂储备溶液。对于CS 28，溶剂为溶剂B。对于所有其它实例及比较样品，溶剂为溶剂A。
通过以所需重量比混合乙烯类聚合物储备溶液、增粘剂储备溶液、增塑剂及交联剂制备粘着剂组合物。将粘着剂组合物在室温(23℃)下搅拌10分钟，随后在磁性搅拌下在80℃-85℃下再加热10分钟。
2.制备第一层/粘着剂层物品
将含有PET纤维及棉纤维的织物辊(“PET-棉织物”)切成两个不同大小的条带：15.24cm×2.54cm条带及15.24cm×15.24cm条带(长度×宽度)。对于15.24cm×2.54cm条带使用刷子且对于15.24cm×15.24cm条带使用流延棒将粘着剂组合物涂覆至各条带的表面。在各情况下，条带的12.7cm长度涂布有粘着剂组合物。PET-棉织物仅一侧经涂布。将经涂布的PET-棉织物条带在烘箱中在80℃下干燥5分钟以于PET织物上形成粘着剂层(PET-棉织物/粘着剂层结构)。测量涂层重量。必要时，重复所述过程以获得所需涂层重量。将15.24cm×15.24cm结构切成15.24cm×2.54cm结构。在无粘着剂组合物于PET-棉织物上的情况下制备对照样品(CS 18)。
涂覆至PET织物的各发明实例及比较样品粘着剂层(干燥粘着剂组合物)的涂层重量提供于表2至表4中。各实例及比较样品粘着剂层的组成提供于表2至表4中。
3.PET-棉织物/粘着剂层/OBC层物品
将INFUSETM 9007乙烯/1-辛烯多嵌段共聚物(“OBC”)(密度＝0.866g/cc；熔融指数＝0.5g/10min(190℃/2.16kg)；熔点＝119℃；Mw＝>10,000g/mol；来自陶氏化学公司)(46.08重量％)；N-330碳黑(32.26重量％)；Hi-SilTM 210二氧化硅(来自PPG工业公司(PPGIndustries,Inc.))(9.22重量％)；SR-350助剂(TMPTMA，来自沙多玛公司(SartomerCompany))(1.38重量％)；SUNPARTM 2280石蜡油(来自霍利前线精炼与销售有限责任公司(HollyFrontier Refining&Marketing LLC))(6.91重量％)；LUPEROXTM DC40P-SP2交联剂(过氧化二异丙苯，来自阿科玛)(2.30重量％)；AGERITETM RESIN D抗氧化剂(聚合1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉，来自范德比尔特化学品有限责任公司(Vanderbilt Chemicals,LLC))(0.46重量％)；VANOXTM ZMTI抗氧化剂(2-巯基甲苯吲唑锌，来自范德比尔特化学品有限责任公司)(0.92重量％)；及VANOXTM CDPA抗氧化剂(4,4'-双(α,α-二甲基苯甲基)二苯胺，来自范德比尔特化学品有限责任公司)(0.46重量％)称重至挤压机中，且于挤压机中掺合以形成OBC组合物。将OBC组合物挤压且切成15.24cm×2.54cm条带。
使OBC条带与如上文所描述制备的PET-棉织物/粘着剂层结构中的粘着剂层的表面接触。形成具有以下结构的物品：PET-棉织物/粘着剂层/OBC层。
4.初始压缩及粘着性测试—T剥离测试
初始压缩.将PET-棉织物/粘着剂层/OBC层物品预加热至80°维持2分钟且使用2.6kg辊压缩两次。对于实例1-27及比较样品2-28，初始压缩概况如下：温度＝80℃；压力＝0.1-0.2MPa；时间＝2-4秒。对于实例29-40及比较样品33，初始压缩概况如下：温度＝70℃；压力＝0.1-0.2MPa；时间＝2-4秒。在初始压缩之后，使样品在23℃及40％至50％相对湿度下老化至少5小时。
粘着性测试.将来自Texture Technologies Corp.的TA XT Plus质构分析仪用以在室温(23℃)下在5.08cm/min速度及7.62cm剥离距离下剥离开PET-棉织物及OBC层。由克-力对距离曲线确定平均剥离强度(g/cm)。测试两个或三个测试样品，且报导平均剥离强度。PET-棉织物及OBC层与位于PET棉织物与OBC层之间的各个粘着剂层之间的粘着性提供于表2至表4中。
5.最终压缩及粘着性测试—T剥离测试
最终压缩.在初始压缩粘着性测试之后，将分离的PET-棉织物/粘着剂层/OBC层物品在80℃下按照以上初始压缩程序再粘着。随后，对于实例1-17及比较样品2-18，将一个PET-棉织物/粘着剂层/OBC层物品样品置于烘箱中180℃下20分钟(在无压力的情况下)。此外对于实例1-17及比较样品2-18，将一个PET-棉织物/粘着剂层/OBC层物品样品预加热至130℃维持2分钟且使用压缩模制器用以下最终压缩概况压缩：温度＝130℃；压力＝1.5MPa；时间＝2分钟。对于实例21-25及比较样品19-28，将PET-棉织物/粘着剂层/OBC层物品样品预加热至130℃维持2分钟且使用压缩模制器用以下最终压缩概况压缩：温度＝130℃；压力＝1.5MPa；时间＝2分钟。对于实例29-40及比较样品33，将PET-棉织物/粘着剂层/OBC层物品样品预加热至180℃维持2分钟且使用压缩模制器用以下最终压缩概况压缩：温度＝180℃；压力＝0.689MPa；时间＝2分钟。使样品在23℃及40％至50％相对湿度下老化至少5小时。
粘着性测试.将来自Texture Technologies Corp.的TA XT Plus质构分析仪用以在室温(23℃)下在5.08cm/min速度及20.32cm剥离距离下剥离开PET-棉织物及OBC层。由克-力对距离曲线确定平均剥离强度(g/cm)。测试两个或三个测试样品，且报导平均剥离强度。PET-棉织物及OBC层与位于PET棉织物与OBC层之间的各个粘着剂层之间的粘着性提供于表2至表4中。
在表2至表4中，粘着剂层用字母“A”表示，且PET-棉织物/粘着剂层/OBC层物品用字母“B”表示。解释来说，PET-棉织物/粘着剂层/OBC层“1B”含有粘着剂层“1A”—因此，Ex.1构成“1A”及“1B”。
6.结果及讨论
如所展示，由(A)含有熔融指数为0.1-300g/10min的MAH-g-乙烯/1-辛烯共聚物、0.01-45重量％MAH-g-聚丁二烯、增粘剂及交联剂的粘着剂层；(B)PET-棉织物；及(C)OBC层(Ex.1-40)形成的物品有利地展现(i)大于10g/cm的在初始压缩之后的剥离强度及(ii)大于450g/cm的在最终压缩之后的剥离强度两者。因此，实例1-40将适用作汽车正时皮带。
相比之下，由(A)含有熔融指数大于300g/10min的MAH-g-乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYTM GA1000R，熔融指数为660g/10min)、0.01-45重量％MAH-g-聚丁二烯、增粘剂及交联剂的粘着剂层；(B)PET-棉织物；及(C)OBC层(CS 8)形成的物品展现0g/cm的在初始压缩之后的低剥离强度。因此，CS 8将不适用作汽车正时皮带。
另外，由(A)含有熔融指数为0.1-50g/10min的未官能化乙烯/1-辛烯共聚物、0.01-45重量％MAH-g-聚丁二烯、增粘剂及交联剂的粘着剂层；(B)PET-棉织物；及(C)OBC层(CS 7-11)形成的物品展现(i)在初始压缩之后的低剥离强度(0-8.66g/cm)。因此，CS 7-11将不适用作汽车正时皮带。
表2.粘着剂层及物品◇
Figure BDA0002290972250000361
CS＝比较样品 N/A＝不适用
◇重量百分比以粘着剂层的总重量百分比计。
表3.粘着剂层及物品◇
Figure BDA0002290972250000371
CS＝比较样品 N/A＝不适用 ◇重量百分比以粘着剂层的总重量百分比计。
表4.粘着剂层及物品◇
Figure BDA0002290972250000381
CS＝比较样品 ◇重量百分比以粘着剂层的总重量百分比计。
特别期望的为，本发明不限于本文中所含有的实施例及说明，但包含那些实施例的修改形式，所述修改形式包含在以下权利要求书的范围内出现的实施例的部分及不同实施例的要素的组合。

Claims (15)

1.一种物品，其包括：
具有两个相对表面的粘着剂层，所述粘着剂层包括
（i）10重量%至75重量%的熔融指数为0.1 g/10 min至300 g/10 min的官能化乙烯类聚合物，其中所述官能化乙烯类聚合物是顺丁烯二酸酐接枝乙烯类聚合物；
（ii）0.01重量%至45重量%的官能化聚丁二烯；
（iii）5重量%至55重量%的增粘剂；及
（iv）0.1重量%至10重量%的交联剂，
其中所述物品进一步包括与所述粘着剂层的第一表面直接接触的第一层，所述第一层包括织物。
2.根据权利要求1所述的物品，其中所述粘着剂层与所述第一层交联。
3.根据权利要求1所述的物品，其进一步包括与所述粘着剂层的第二表面直接接触的第二层，所述第二层包括选自由以下组成的组的乙烯类聚合物：乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物及其组合。
4.根据权利要求3所述的物品，其中所述粘着剂层与所述第二层交联。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的物品，其包括：
与所述粘着剂层的第一表面直接接触的第一层，所述第一层包括织物，所述织物包括选自由以下组成的组的纤维：聚酯纤维、聚酰胺纤维、纤维素纤维及其组合；及
与所述粘着剂层的第二表面直接接触的第二层，所述第二层包括选自由以下组成的组的乙烯类聚合物：乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物及其组合。
6.根据权利要求5所述的物品，其中所述粘着剂层交联且所述物品在初始压缩之后的剥离强度为10 g/cm至500 g/cm。
7.根据权利要求1至4和6中任一项所述的物品，其中所述官能化聚丁二烯为顺丁烯二酸酐接枝聚丁二烯。
8.根据权利要求5所述的物品，其中所述官能化聚丁二烯为顺丁烯二酸酐接枝聚丁二烯。
9.根据权利要求1至4和6中任一项所述的物品，其中所述粘着剂层包括：
（i）35重量%至70重量%顺丁烯二酸酐接枝的乙烯/1-辛烯共聚物；
（ii）0.5重量%至40重量%顺丁烯二酸酐接枝的聚丁二烯；
（iii）10重量%至50重量%的所述增粘剂；及
（iv）0.1重量%至2重量%的所述交联剂。
10.根据权利要求5所述的物品，其中所述粘着剂层包括：
（i）35重量%至70重量%顺丁烯二酸酐接枝的乙烯/1-辛烯共聚物；
（ii）0.5重量%至40重量%顺丁烯二酸酐接枝的聚丁二烯；
（iii）10重量%至50重量%的所述增粘剂；及
（iv）0.1重量%至2重量%的所述交联剂。
11.根据权利要求7所述的物品，其中所述粘着剂层包括：
（i）35重量%至65重量%顺丁烯二酸酐接枝的乙烯/1-辛烯共聚物；
（ii）0.5重量%至40重量%顺丁烯二酸酐接枝的聚丁二烯；
（iii）10重量%至50重量%的所述增粘剂；及
（iv）0.1重量%至2重量%的所述交联剂。
12.根据权利要求8所述的物品，其中所述粘着剂层包括：
（i）35重量%至65重量%顺丁烯二酸酐接枝的乙烯/1-辛烯共聚物；
（ii）0.5重量%至40重量%顺丁烯二酸酐接枝的聚丁二烯；
（iii）10重量%至50重量%的所述增粘剂；及
（iv）0.1重量%至2重量%的所述交联剂。
13.一种物品，其包括：
（A）具有两个相对表面的粘着剂层，所述粘着剂层包括
（i）10重量%至75重量%的熔融指数为0.1 g/10 min至300 g/10 min的官能化乙烯类聚合物，其中所述官能化乙烯类聚合物是顺丁烯二酸酐接枝乙烯类聚合物；
（ii）0.01重量%至45重量%的官能化聚丁二烯；
（iii）5重量%至55重量%的增粘剂；及
（iv）0.1重量%至10重量%的交联剂；
（B）与所述粘着剂层的第一表面直接接触的第一层，所述第一层包括织物，所述织物包括聚(对苯二甲酸乙二酯)纤维及棉纤维；
（C）与所述粘着剂层的第二表面直接接触的第二层，所述第二层包括选自由以下组成的组的乙烯类聚合物：乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、其组合；
其中所述粘着剂层与所述第一层及所述第二层两者交联；且
所述物品在初始压缩之后的剥离强度为10 g/cm至500 g/cm。
14.根据权利要求13所述的物品，其中所述物品在最终压缩之后的剥离强度为450 g/cm至6000 g/cm。
15.根据权利要求13或14所述的物品，其中所述物品为汽车正时皮带。
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