CN110607691A - 一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法 - Google Patents

一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110607691A
CN110607691A CN201910945250.5A CN201910945250A CN110607691A CN 110607691 A CN110607691 A CN 110607691A CN 201910945250 A CN201910945250 A CN 201910945250A CN 110607691 A CN110607691 A CN 110607691A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
finishing agent
polyacrylate
preparation
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910945250.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110607691B (zh
Inventor
王春梅
陈何卿
华学铭
缪勤华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaoxing Jiuzhou Technology Co ltd
Original Assignee
Nantong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong University filed Critical Nantong University
Priority to CN201910945250.5A priority Critical patent/CN110607691B/zh
Publication of CN110607691A publication Critical patent/CN110607691A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110607691B publication Critical patent/CN110607691B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
    • D06M11/79—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof with silicon dioxide, silicic acids or their salts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及高分子聚合物技术领域，尤其涉及一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，以纳米SiO2代替传统乳化剂，由甲基丙烯酸甲酯为硬单体，丙烯酸丁酯为软单体，双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸为功能单体，过硫酸铵‑亚硫酸氢钠为引发剂，聚合制得环保型无甲醛硬挺整理剂；本发明制备的聚丙烯酸酯硬挺整理剂不使用乳化剂，可减少乳化剂带来的弊端，对环境友好，同时整理后织物硬挺度高，断裂强力提高，耐水洗性好，且具备一定的拒水性能。

Description

一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子聚合物技术领域，尤其涉及一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法。
背景技术
硬挺剂是应用十分广泛的纺织印染助剂。硬挺整理具有改善织物外观，赋予织物硬挺感、厚度、弹性及丰满手感等优点，广泛应用于衬布、箱包布、广告布、帐篷等纺织品的加工。
目前市场上硬挺剂的种类很多，常用的有脲醛树脂、氰醛树脂和聚丙烯酸酯等。聚丙烯酸酯硬挺整理剂与含醛树脂不同，此类整理剂不存在甲醛释放问题，且在提升织物硬挺度的同时，还兼具优异的稳定性、良好的分散性、自交联性好、高温不泛黄等优点，然而聚丙烯酸酯传统乳液聚合过程中，使用的表面活性剂会影响聚丙烯酸酯的电性能、光学性质、表面性质及耐水性等性能，因此限制了乳液型聚丙烯酸酯的发展应用前景。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，其制备的聚丙烯酸酯硬挺整理剂不使用乳化剂，可减少乳化剂带来的弊端，对环境友好，同时整理后织物硬挺度高，断裂强力提高，耐水洗性好，且具备一定的拒水性能。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，以纳米SiO2替代乳化剂，由硬单体(甲基丙烯酸甲酯)、软单体(丙烯酸丁酯)、功能单体(双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸)聚合而成聚丙烯酸硬挺整理剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)乳液的制备，将1.0-1.5份纳米SiO2粉体和30-35份去离子水混合，进行超声分散得到均匀的纳米SiO2水分散液；将10-15份软单体和15-20份硬单体混合均匀制得软硬混合单体，将1/5的所述软硬混合单体快速滴加到纳米SiO2水分散液中，并以1000-1200r/min的速度搅拌预乳化30min，制得乳液；
(2)乳液聚合，将盛有所述步骤(1)制得乳液的反应容器置于水浴锅中升温，待反应容器内温度升至70℃时，开始滴加由0.2-0.4份过硫酸铵、0.1-0.2份亚硫酸氢钠和15-25份去离子水混合成的引发剂溶液，搅拌速度300-350r/min，待聚合反应开始后，同时滴加剩余4/5的所述软硬混合单体以及由0.5-1.0份双丙酮丙烯酰胺、0.5-1.0份丙烯酸和10-15份去离子水混合成的功能单体溶液，滴加时间1-2h，反应温度70-75℃；
(3)保温阶段，上述所有单体、引发剂滴加结束后，升温至80-90℃，保温0.5-1h；
(4)出料，冷却降温后，过滤出料，用氨水调节pH值至中性，得到聚丙烯酸酯硬挺整理剂；
其中，所述的份均为质量份数。
优选地，所述步骤(1)中纳米SiO2粒径为20-40nm，超声波处理仪超声功率为75W，频率20kHz，超声时间10-15min。
优选地，所述步骤(2)中乳液聚合时，功能单体占单体总用量3％-5％，双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸的质量比为1:1；引发剂用量占单体总用量1-2％，过硫酸铵与亚硫酸氢钠的质量比为2:1。
本发明具有以下有益效果：本发明以纳米SiO2代替传统乳化剂，由甲基丙烯酸甲酯为硬单体，丙烯酸丁酯为软单体，双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸为功能单体，过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发体系，聚合制得环保型无甲醛聚丙烯酸酯硬挺整理剂；本发明制备的聚丙烯酸酯硬挺整理剂不使用乳化剂，可减少乳化剂带来的弊端，对环境友好，同时整理后织物硬挺度高，断裂强力提高，耐水洗性好，且具备一定的拒水性能。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例一：
一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，以纳米SiO2替代乳化剂，由硬单体(甲基丙烯酸甲酯)、软单体(丙烯酸丁酯)、功能单体(双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸)聚合而成聚丙烯酸硬挺整理剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)乳液的制备，将1.2份纳米SiO2粉体，加入32.5份去离子水中混合，用超声波处理仪在超声功率为75W，频率20kHz的条件下超声10min，得到均匀的纳米SiO2水分散液；将软单体(丙烯酸丁酯)12份和硬单体(甲基丙烯酸甲酯)18份搅拌混合均匀，制成软硬混合单体；取6份软硬混合单体快速滴加到纳米SiO2水分散液中，同时以1000r/min进行高速搅拌预乳化30min，制得乳液；其中，纳米SiO2粒径为20nm。
(2)乳液聚合，将盛有步骤(1)制得乳液的反应容器置于水浴锅中，待反应容器内温度升至70℃时，滴加由0.2份过硫酸铵、0.1份亚硫酸氢钠和20份去离子水配成的引发剂溶液，控制搅拌速度300r/min，待聚合反应开始后，同时滴加剩余的24份软硬混合单体和由0.5份丙烯酸、0.5份双丙酮丙烯酰胺和15份去离子水配成的功能单体溶液，控制滴加时间1h，反应温度70℃。
(3)保温阶段，上述所有单体、引发剂滴加结束后，升温至80℃，保温1h；
(4)出料，冷却降温后，过滤出料，用氨水调节pH值至中性，得到聚丙烯酸酯硬挺整理剂。
将上述制得的聚丙烯酸酯硬挺剂采用轧烘焙工艺用于棉织物的整理，工艺条件：硬挺剂质量浓度200g/L，二浸二轧(带液率85％)，100℃预烘3min，150℃焙烘2min。测得整理后织物的性能如表1：
表1整理织物性能
从表1可以看出本发明的聚丙烯酸酯硬挺剂效果好，值得推广使用。
实施例二：
一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，以纳米SiO2替代乳化剂，由硬单体(甲基丙烯酸甲酯)、软单体(丙烯酸丁酯)、功能单体(双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸)聚合而成聚丙烯酸硬挺整理剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)乳液的制备，将1.5份纳米SiO2粉体，加入31.55份去离子水中混合，用超声波处理仪在超声功率为75W，频率20kHz的条件下超声15min，得到均匀的纳米SiO2水分散液；将软单体(丙烯酸丁酯)10份和硬单体(甲基丙烯酸甲酯)20份搅拌混合均匀，制成软硬混合单体；取6份软硬混合单体快速滴加到纳米SiO2水分散液中，同时以1100r/min进行高速搅拌预乳化30min，制得乳液；其中，纳米SiO2粒径为30nm。
(2)乳液聚合，将盛有步骤(1)制得乳液的反应容器置于水浴锅中，待反应容器内温度升至70℃时，滴加由0.3份过硫酸铵、0.15份亚硫酸氢钠和20份去离子水配成的引发剂溶液，控制搅拌速度320r/min，待聚合反应开始后，同时滴加剩余的24份软硬混合单体和由0.75份丙烯酸、0.75份双丙酮丙烯酰胺和15份去离子水配成的功能单体溶液，控制滴加时间1.5h，反应温度75℃。
(3)保温阶段，上述所有单体、引发剂滴加结束后，升温至85℃，保温45min；
(4)出料，冷却降温后，过滤出料，用氨水调节pH值至中性，得到聚丙烯酸酯硬挺整理剂。
将上述制得的聚丙烯酸酯硬挺剂采用轧烘焙工艺用于棉织物的整理，工艺条件：硬挺剂质量浓度200g/L，二浸二轧(带液率85％)，100℃预烘3min，150℃焙烘2min。测得整理后织物的性能如表2：
表2整理织物性能
从表2可以看出本发明的聚丙烯酸酯硬挺剂，硬挺效果好，但整理织物的白度略有下降，可选择使用。
实施例三：
一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，以纳米SiO2替代乳化剂，由硬单体(甲基丙烯酸甲酯)、软单体(丙烯酸丁酯)、功能单体(双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸)聚合而成聚丙烯酸硬挺整理剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)乳液的制备，将1.0份纳米SiO2粉体，加入32.5份去离子水中混合，用超声波处理仪在超声功率为75W，频率20kHz的条件下超声12min，得到均匀的纳米SiO2水分散液；将软单体(丙烯酸丁酯)14份和硬单体(甲基丙烯酸甲酯)16份搅拌混合均匀，制成软硬混合单体；取6份软硬混合单体快速滴加到纳米SiO2水分散液中，同时以1200r/min进行高速搅拌预乳化30min，制得乳液；其中，纳米SiO2粒径为40nm。
(2)乳液聚合，将盛有步骤(1)制得乳液的反应容器置于水浴锅中，待反应容器内温度升至70℃时，滴加由0.4份过硫酸铵、0.2份亚硫酸氢钠和20份去离子水配成的引发剂溶液，控制搅拌速度320r/min，待聚合反应开始后，同时滴加剩余的24份软硬混合单体和由0.6份丙烯酸、0.6份双丙酮丙烯酰胺和15份去离子水配成的功能单体溶液，控制滴加时间2h，反应温度72℃。
(3)保温阶段，上述所有单体、引发剂滴加结束后，升温至90℃，保温0.5h；
(4)出料，冷却降温后，过滤出料，用氨水调节pH值至中性，得到聚丙烯酸酯硬挺整理剂。
将上述制得的聚丙烯酸酯硬挺剂采用轧烘焙工艺用于棉织物的整理，工艺条件：硬挺剂质量浓度250g/L，二浸二轧(带液率85％)，100℃预烘3min，150℃焙烘3min。测得整理后织物的性能如表3：
表3整理织物性能
从表3可以看出本发明的聚丙烯酸酯硬挺剂整理的棉织物，各项性能指标好，值得推广使用。
综上所述，该聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，以纳米SiO2代替传统乳化剂，采用乳液聚合法制备聚丙烯酸酯硬挺剂，将纳米SiO2引入聚合物，使所得复合乳液在保持传统聚合物的优良特点的同时，又兼具纳米材料的优点，对纺织品的多功能整理具有重要意义。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，其特征在于：以纳米SiO2替代乳化剂，由硬单体(甲基丙烯酸甲酯)、软单体(丙烯酸丁酯)、功能单体(双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸)聚合而成聚丙烯酸硬挺整理剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)乳液的制备，将1-1.5份纳米SiO2粉体与30-35份去离子水混和，进行超声分散得到均匀的纳米SiO2水分散液；将10-15份软单体和15-20份硬单体混合均匀制得软硬混合单体，将1/5的所述软硬混合单体快速滴加到纳米SiO2水分散液中，并以1000-1200r/min的速度搅拌预乳化30min，制得乳液；
(2)乳液聚合，将盛有所述步骤(1)制得乳液的反应容器置于水浴锅中升温，待反应容器内温度升至70℃时，开始滴加由0.2-0.4份过硫酸铵、0.1-0.2份亚硫酸氢钠和15-25份去离子水混合成的引发剂溶液，搅拌速度300-350r/min，待聚合反应开始后，同时滴加剩余4/5的所述软硬混合单体以及由0.5-1.0份双丙酮丙烯酰胺、0.5-1.0份丙烯酸和10-15份去离子水混合成的功能单体溶液，滴加时间1-2h，反应温度70-75℃；
(3)保温阶段，上述所有单体、引发剂滴加结束后，升温至80-90℃，保温0.5-1h；
(4)出料，冷却降温后，过滤出料，用氨水调节pH值至中性，得到聚丙烯酸酯硬挺整理剂；
其中，所述的份均为质量份数。
2.根据权利要求1所述的一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中纳米SiO2粒径为20-40nm。
3.根据权利要求1所述的一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)乳液的制备中超声分散的超声波功率为75W，频率20kHz，超声时间10-15min。
4.根据权利要求1所述的一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中乳液聚合时,功能单体占单体总用量3％-5％，双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸的质量比为1:1；引发剂用量占单体总用量1-2％，过硫酸铵与亚硫酸氢钠的质量比为2:1。
CN201910945250.5A 2019-09-30 2019-09-30 一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法 Active CN110607691B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910945250.5A CN110607691B (zh) 2019-09-30 2019-09-30 一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910945250.5A CN110607691B (zh) 2019-09-30 2019-09-30 一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110607691A true CN110607691A (zh) 2019-12-24
CN110607691B CN110607691B (zh) 2022-03-08

Family

ID=68894348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910945250.5A Active CN110607691B (zh) 2019-09-30 2019-09-30 一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110607691B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111171211A (zh) * 2020-01-09 2020-05-19 纳派化学(上海)有限公司 一种低回潮超高交联度环保硬挺剂及其制备方法
CN112159322A (zh) * 2020-10-22 2021-01-01 杭州师范大学 一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体及改性聚丙烯酸酯
CN113880981A (zh) * 2021-08-11 2022-01-04 南通大学 一种含磷聚丙烯酸酯粘合剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101302277A (zh) * 2008-06-16 2008-11-12 宁波润禾化学工业有限公司 功能性织物防水硬挺剂及其制备技术
CN104151486A (zh) * 2014-08-13 2014-11-19 陕西科技大学 Pickering乳液聚合法制备聚丙烯酸酯/纳米SiO2 涂料印花粘合剂的方法
CN106317294A (zh) * 2016-09-13 2017-01-11 陕西科技大学 基于Pickering细乳液聚合法制备的无皂聚丙烯酸酯皮革涂饰剂及其方法
US20190085135A1 (en) * 2017-09-19 2019-03-21 Ho Yu Textile Co., Ltd. Method of Producing Super Soft Polyacrylate-Urethane (PAU) Core-Shell Copolymer Dispersions by Solvent Free Process

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101302277A (zh) * 2008-06-16 2008-11-12 宁波润禾化学工业有限公司 功能性织物防水硬挺剂及其制备技术
CN104151486A (zh) * 2014-08-13 2014-11-19 陕西科技大学 Pickering乳液聚合法制备聚丙烯酸酯/纳米SiO2 涂料印花粘合剂的方法
CN106317294A (zh) * 2016-09-13 2017-01-11 陕西科技大学 基于Pickering细乳液聚合法制备的无皂聚丙烯酸酯皮革涂饰剂及其方法
US20190085135A1 (en) * 2017-09-19 2019-03-21 Ho Yu Textile Co., Ltd. Method of Producing Super Soft Polyacrylate-Urethane (PAU) Core-Shell Copolymer Dispersions by Solvent Free Process

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
华学铭等: ""聚丙烯酸酯硬挺整理剂的应用"", 《印染》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111171211A (zh) * 2020-01-09 2020-05-19 纳派化学(上海)有限公司 一种低回潮超高交联度环保硬挺剂及其制备方法
CN112159322A (zh) * 2020-10-22 2021-01-01 杭州师范大学 一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体及改性聚丙烯酸酯
CN112159322B (zh) * 2020-10-22 2023-05-23 杭州师范大学 一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体及改性聚丙烯酸酯
CN113880981A (zh) * 2021-08-11 2022-01-04 南通大学 一种含磷聚丙烯酸酯粘合剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110607691B (zh) 2022-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110607691B (zh) 一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂的制备方法
CN101781857B (zh) 无皂固色剂乳液及其制备方法
CN111454402B (zh) 一种丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂及其制备方法
CN104628933B (zh) 一种环保型抗氧化金葱浆和金银粉浆用印花粘合剂及其制备方法
CN109680522B (zh) 一种纺织品用有机硅改性涂料印花浆及制备方法
CN110684144A (zh) 一种防沾色皂洗剂的制备方法
CN108179642B (zh) 一种用于活性染料染色的固色剂的制备方法
CN105017469A (zh) 一种阳离子型含氟无皂乳液的制备方法
CN111574661A (zh) 一种胶带原纸用环保型树脂乳液和制备方法
CN106811998A (zh) 一种交联型无醛固色剂乳液及其制备方法
CN103724540A (zh) 一种织物固色剂乳液及其制备方法
CN113308903B (zh) 一种水性丙烯酸酯涂层胶及其制备方法
CN102719165B (zh) 阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN103724518A (zh) 一种固色剂乳液及其制备方法
CN109232794B (zh) 一种防针孔钻绒丙烯酸酯涂层乳液、涂层胶及其制备方法
CN109575735B (zh) 一种纳米ZnO/有机氟改性聚丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂及其制备方法和应用
CN110437360B (zh) 一种踢脚线、门套线涂泥用高粘度乳液胶粘剂及其制备方法
CN104610512A (zh) 一种超柔软互穿网络涂料印花粘合剂的制备方法
CN103726369A (zh) 一种阳离子固色剂乳液及其制备方法
CN108299681B (zh) 一种高聚物包覆二维纳米片材料的方法
CN112778461B (zh) 水性pvdf树脂分散乳液的制备方法
CN112979880B (zh) 一种窄分散接枝共聚abs组合物及其制备方法
CN106749863B (zh) 一种仿活性涂料印花粘合剂及其制备方法、应用方法
CN109281197B (zh) 棉织物分散染料热转移印花用丙烯酸酯乳液改性剂及其制备方法
CN114195946A (zh) 一种印花地毯胶粘剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230418

Address after: 312000 Ma An Zhen Si Qiao Cun, Keqiao District, Shaoxing City, Zhejiang Province

Patentee after: Shaoxing Jiuzhou Technology Co.,Ltd.

Address before: 226019 Jiangsu Province, Nantong City Chongchuan District sik Road No. 9

Patentee before: NANTONG University