CN110605116B - 乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液和银催化剂及其制备方法 - Google Patents

乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液和银催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于催化剂领域，提供一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液和银催化剂及其制备方法。所述乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液含有以下组分：1)银氨络合物；2)极性氨基酸；3)水；4)任选的助剂；其中，以浸渍液的总重量为基准，所述极性氨基酸的含量为0.05～60wt％。与现有技术相比，根据本发明提供的方法制成的银催化剂的均匀性得到改善，对乙烯氧化生产环氧乙烷的反应具有更高的选择性和较高的催化活性。

Description

乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液和银催化剂及其制备 方法
技术领域
本发明属于催化剂领域，更具体地，涉及一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液、一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法、由该方法制得的银催化剂，以及银浸渍液和银催化剂在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用。
背景技术
在银催化剂作用下乙烯环氧化主要生成环氧乙烷(EO)，同时发生副反应生成二氧化碳和水，其中活性、选择性和稳定性是银催化剂的主要性能指标。活性是指环氧乙烷生产过程达到一定反应负荷时所需的反应温度，反应温度越低，催化剂的活性越高；选择性是指反应中乙烯转化成环氧乙烷的摩尔数和乙烯的总反应摩尔数之比；稳定性则表示为活性和选择性的下降速率，下降速率越小催化剂的稳定性越好。在乙烯氧化生产环氧乙烷的过程中，提高催化剂的任何一个性能指标都可以大大提高经济效益。
工业银催化剂主要采用浸渍-热分解的方法制备。浸渍制备银催化剂的主要过程包括：银氨络离子及各种助剂离子随溶液浸渍到载体表面；用热空气(或特殊气氛)活化，载体表面的银氨络合物逐渐分解，伴随着复杂的还原过程，最终形成银纳米粒子。在活化过程中，银离子的还原反应发生在载体表面形成的很薄一层的高浓度银浆中，因此，浸渍液的组分、性质及其与载体之间的作用都会影响催化剂表面活性组分的构成及分布。
浸渍液的性质如pH值、粘度、极性等都会影响银催化剂的制备过程，从而得到不同性能的催化剂。浸渍液的pH值对金属离子的相对浸入度有重要影响。在酸性溶液中，载体表面富集了
Figure BDA0001698244830000011
基团，利于吸附阴离子；而在碱性溶液中，载体表面携带相反的集团-OH-，易于吸附阳离子。pH值愈高，金属愈易在Al2O3表面富集；pH值愈低，愈有利于金属离子向内部扩散。溶液的粘度对金属离子的相对浸入度以及浸渍液与载体之间的作用有重要影响。浸渍液粘度愈高，金属愈易在Al2O3表面富集；粘度愈低，愈有利于金属离子向内部扩散。目前，国内外科研工作者已经发表了很多有关银催化剂的专利，主要从载体、助剂、工艺等角度探讨改善催化剂性能的方法，而关于浸渍液的性质对催化剂制备过程的影响报道较少。
发明内容
鉴于上述现有技术的状况，本发明的发明人在银催化剂制备领域进行了广泛深入的调研，发现在银催化剂的制备过程中，加入特定种类的氨基酸可以改变浸渍液的性质，从而改善催化剂的均匀性，而且催化剂的性能有了较大提高。因此，本发明的目的是提供一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液和银催化剂及其制备方法。具体地，
本发明的第一方面提供一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液，该浸渍液含有以下组分：
1)银氨络合物；
2)极性氨基酸；
3)水；
4)任选的助剂；
其中，以浸渍液的总重量为基准，所述极性氨基酸的含量为0.05～60wt％，优选为0.05～45wt％，更优选为0.1～30wt％。
本发明的第二方面提供一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a、提供上述的浸渍液；
b、将载体用浸渍液进行真空浸渍，沥滤分离后，将所得固相进行干燥；
c、将干燥后的固相进行热分解，得到所述银催化剂。
本发明的第三方面提供根据上述制备方法制得的银催化剂。
本发明的第四方面提供上述浸渍液和/或银催化剂在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用。
根据本发明的方法，在银催化剂制备过程中加入极性氨基酸来调变浸渍液的性质，从而改善催化剂的均匀性。与现有技术相比，根据本发明提供的方法制成的银催化剂的均匀性得到改善，对乙烯氧化生产环氧乙烷的反应具有更高的选择性和较高的催化活性。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。
本发明的第一方面提供一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液，该浸渍液含有以下组分：
1)银氨络合物；
2)极性氨基酸；
3)水；
4)任选的助剂；
其中，以浸渍液的总重量为基准，所述极性氨基酸的含量为0.05～60wt％，优选为0.05～45wt％，更优选为0.1～30wt％，再优选为0.1～20wt％，进一步优选为0.1～15wt％。
任何“极性氨基酸”均可用于本发明，优选为天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸和谷氨酸中的至少一种。进一步优选地，所述极性氨基酸为赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸和谷氨酸中的至少一种。当所述极性氨基酸为组合使用的赖氨酸和组氨酸时，制得的催化剂具有相对更高的选择性。
本发明中，所述“银氨络合物”通常是指由银化合物和有机胺制得的产物。该制备方法为本领域技术人员公知。
浸渍液的极性会影响金属离子的相对浸入度以及浸渍液与载体之间的作用，在浸渍液中加入极性氨基酸，不仅能够改变溶液的极性，还能调变银氨络合物的电子和结构特性，从而有利于形成银粒均匀分布的催化剂。
本发明中，所述助剂可以为乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂领域各种常规助剂，包括但不限于：碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及其共助剂中的至少一种。
其中，所述碱金属助剂优选为锂、钠、钾、铷和铯中至少一种的化合物。如它们的硫酸盐、醋酸盐或硝酸盐，或其混合物，例如，硫酸铯。
所述碱土金属助剂优选为镁、钙、锶和钡中至少一种的化合物。如它们的氧化物、草酸盐、硫酸盐、醋酸盐或硝酸盐，或其混合物，优选为钡或锶的化合物。
所述铼助剂为铼的氧化物、高铼酸和高铼酸盐中的至少一种。优选为高铼酸和/或高铼酸盐，例如高铼酸、高铼酸铯和高铼酸铵中的至少一种。
铼助剂的共助剂优选为元素周期表中任一过渡金属的化合物或几种过渡金属化合物的混合物，进一步优选为第VIB族元素或第VIIB族元素的含氧酸及其盐和稀土元素的盐中的至少一种。
本发明的关键在于向浸渍液体系中加入极性氨基酸，浸渍液中其他组份均可为本领域常规组份，其含量也可根据需要在常规乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂的浸渍液范围内确定。
本发明的第二方面提供一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a、提供上述的浸渍液；
b、将载体用浸渍液进行真空浸渍，沥滤分离后，将所得固相进行干燥；
c、将干燥后的固相进行热分解，得到所述银催化剂。
根据本发明，可以以任何方式实现步骤a，例如，在低温下将有机胺溶液、银化合物、极性氨基酸和任选的助剂混合。
根据本发明一种优选实施方式，步骤a包括：
1)在30℃以下，优选5～20℃温度下，将有机胺溶液、银化合物和任选的助剂混合；
2)向步骤1)所得溶液中加入极性氨基酸。
根据本发明一种具体实施方式，在步骤b中，为促进银的均匀和充分负载，所述真空浸渍的条件优选包括：真空度小于10mmHg，浸渍时间为10～60分钟，然后沥滤并干燥。
根据本发明，所述干燥可采用本领域常规设备和条件进行，例如，在30-150℃下干燥1-36h。
根据本发明一种具体实施方式，所述热分解在空气流或氧含量不大于20％的氮氧混合气中进行；所述热分解的温度为180～700℃，优选为200～500℃；所述热分解的时间为1～120分钟，优选为2～60分钟。
根据本发明，所述浸渍液中的银化合物可以为适于制备环氧乙烷生产用银催化剂的任何银化合物。优选地，所述银化合物为氧化银、硝酸银和草酸银中的至少一种。所述银化合物的用量也可根据需要确定，通常，所述银化合物的用量使得所述催化剂中银元素的含量为1～35wt％，优选为5～30wt％。
本发明中，所述有机胺可以为本领域常用的各种有机胺。所述有机胺包括但不限于甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和乙醇胺中的至少一种。通常使用的有机胺为上述两种的混合，例如：乙醇胺和乙二胺，甲胺和1,4-丁二胺，乙胺和1,3-丙二胺，丙胺和乙醇胺，丁胺和乙二胺。所述有机胺的用量通常为浸渍液总重量的20-35％。
本发明中，助剂的用量可根据需要调整，优选地，所述碱金属助剂的用量使得所述银催化剂中碱金属的含量为5～2500ppm，优选为10～2000ppm。所述碱土金属助剂的用量使得所述银催化剂中碱土金属的含量为5～2500ppm，优选为10～2000ppm。所述铼助剂的用量使得所述银催化剂中铼的含量为5～2500ppm，优选为10～1500ppm。所述铼助剂的共助剂的用量使得所述银催化剂中铼助剂的共助剂的含量为5～2000ppm，优选为10～1500ppm。
本发明中，所述载体可以为本领域常规的各种载体，最常使用的为氧化铝载体。
本发明的第三方面提供根据上述的制备方法制得的银催化剂。
本发明的第四方面提供上述浸渍液和/或上述银催化剂在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用。
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的范围并不局限于这些实施例。
本发明的各种银催化剂用实验室反应器(以下简称“微反”)评价装置测试其初始性能和稳定性。微反评价装置使用的反应器是内径4mm的不锈钢管，反应器置于加热套中。催化剂的装填体积为1mL，下部有惰性填料，使催化剂床层位于加热套的恒温区。
本发明使用的活性和选择性的测定条件如下：
反应器进口的气体组成(mol％)：乙烯(C2H4)，28.0±1.0；氧(O2)，7.4±0.2；二氧化碳(CO2)，＜3.0；致稳气(N2)，余量；抑制剂二氯乙烷(适量)，环氧乙烷(EO)浓度，2.5％。反应压力，2.1MPa；空速，5000/h；时空产率，245 KgEO/m3Cat./h。
当稳定达到上述反应条件后连续测定反应器入、出口气体组成。测定结果进行体积收缩校正后按以下公式计算选择性：
选择性
Figure BDA0001698244830000061
其中ΔEO是出口气与进口气环氧乙烷浓度差，取10组以上试验数据的平均数作为当天的试验结果。
实施例和对比例中所用载体均为氧化铝载体。
对比例1
将200g甲胺和1000g 1,4-丁二胺溶于1000g去离子水中，在搅拌下将硝酸银缓慢加入混合液中，温度保持在30℃以下，硝酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银21％(重量)。银胺溶液配制完成后，保持现有温度，加入6.0g硫酸铯、3.8g硫酸镁、2.4g高铼酸和1.0g硫酸铈，再加去离子水使溶液总质量达到5000g，配制成浸渍液，待用。
取2500g载体样品放入容器中，抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持60分钟，之后沥滤除去多余的浸渍液。上述固体经过120℃干燥6小时后，在340℃的空气流中加热30分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为对比催化剂1。
对比例2
将1000g甲胺和800g乙胺溶于1000g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，温度保持在30℃以下，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银20％(重量)。银胺溶液配制完成后，保持现有温度，加入2.0g的硝酸铯、5.3g的醋酸锶、9.4g的高铼酸和1.0g的钼酸，之后加入500g丙氨酸，再加去离子水使溶液总质量达到5000g，配制成浸渍液，待用。
取2500g载体样品放入容器中，抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持10分钟，之后沥滤除去多余的浸渍液。上述固体经过100℃干燥8小时后，在300℃的空气流中加热40分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为对比催化剂2。
实施例1
将850g乙醇胺和300g乙二胺溶于1500g去离子水中，在搅拌下将硝酸银缓慢加入混合液中，温度保持在30℃以下，硝酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银23％(重量)。银胺溶液配制完成后，保持现有温度，加入7.0g的硫酸铯、2.8g的醋酸钙、3.2g的高铼酸铵和1.0g的硫酸铈，之后加入500g赖氨酸，再加去离子水使溶液总质量达到5000g，配制成浸渍液，待用。
取2500g载体样品放入容器中，抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持30分钟，之后沥滤除去多余的浸渍液。上述固体经过60℃干燥12小时后，在500℃的空气流中加热15分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为实施催化剂1。以银催化剂的重量为基准，所述银催化剂中银的含量为17.5重量％，碱金属含量为1028ppm，碱土金属含量为142ppm，铼的含量为444ppm，铼的共助剂的含量为84ppm。
实施例2
将200g甲胺和1000g 1,4-丁二胺溶于1500g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，温度保持在30℃以下，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银26％(重量)。银胺溶液配制完成后，保持现有温度，加入12.0g的醋酸铯、2.5g的硝酸钙、1.3g的高铼酸铵和0.5g的硫酸铈，之后加入5g精氨酸，再加去离子水使溶液总质量达到5000g，配制成浸渍液，待用。
取2500g载体样品放入容器中，抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持20分钟，之后沥滤除去多余的浸渍液。上述固体经过130℃干燥5小时后，在380℃的空气流中加热25分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为实施催化剂2。以银催化剂的重量为基准，所述银催化剂中银的含量为20.3重量％，碱金属含量为1662ppm，碱土金属含量为122ppm，铼的含量为180ppm，铼的共助剂的含量为42ppm。
实施例3
将500g乙胺和800g 1,3-丙二胺溶于1500g去离子水中，在搅拌下将硝酸银缓慢加入混合液中，温度保持在30℃以下，硝酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银19％(重量)。银胺溶液配制完成后，保持现有温度，加入3.0g的硫酸铯、5.5g的硫酸镁、4.4g的高铼酸铵和1.0g的硫酸铈，之后加入50g赖氨酸和50g组氨酸，再加去离子水使溶液总质量达到5000g，配制成浸渍液，待用。
取2500g载体样品放入容器中，抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持50分钟，之后沥滤除去多余的浸渍液。上述固体经过90℃干燥12小时后，在200℃的空气流中加热60分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为实施催化剂3。以银催化剂的重量为基准，所述银催化剂中银的含量为14.6重量％，碱金属含量为440ppm，碱土金属含量为220ppm，铼的含量为610ppm，铼的共助剂的含量为84ppm。
实施例4
将900g丙胺和700g乙醇胺溶于1500g去离子水中，在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中，温度保持在30℃以下，草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银25％(重量)。银胺溶液配制完成后，保持现有温度，加入9.0g的硫酸铯、7.8g的醋酸锶、4.4g的高铼酸铵和1.0g的硫酸铈，之后加入250g天冬氨酸，再加去离子水使溶液总质量达到5000g，配制成浸渍液，待用。
取2500g载体样品放入容器中，抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持10分钟，之后沥滤除去多余的浸渍液。上述固体经过140℃干燥3小时后，在330℃的空气流中加热35分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为实施催化剂4。以银催化剂的重量为基准，所述银催化剂中银的含量为19.2重量％，碱金属含量为1322ppm，碱土金属含量为641ppm，铼的含量为610ppm，铼的共助剂的含量为84ppm。
实施例5
将950g丁胺和600g乙二胺溶于1500g去离子水中，在搅拌下将硝酸银缓慢加入混合液中，温度保持在30℃以下，硝酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银20％(重量)。银胺溶液配制完成后，保持现有温度，加入8.0g的醋酸铯、3.1g的醋酸钡、2.3g的高铼酸铵和1.0g的硫酸铈，之后加入400g谷氨酸，再加去离子水使溶液总质量达到5000g，配制成浸渍液，待用。
取2500g载体样品放入容器中，抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持40分钟，之后沥滤除去多余的浸渍液。上述固体经过30℃干燥36小时后，在220℃的空气流中加热50分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为实施催化剂5。以银催化剂的重量为基准，所述银催化剂中银的含量为15.4重量％，碱金属含量为1108ppm，碱土金属含量为333ppm，铼的含量为319ppm，铼的共助剂的含量为84ppm。
实施例6
将700g 1,3-丙二胺和900g 1,4-丁二胺溶于1500g去离子水中，在搅拌下将硝酸银缓慢加入混合液中，温度保持在30℃以下，硝酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银15％(重量)。银胺溶液配制完成后，保持现有温度，加入16.0g的醋酸钾、33.5g的醋酸镁、7.3g的高铼酸和12.0g的硫酸铈，之后加入150g天冬酰胺，再加去离子水使溶液总质量达到5000g，配制成浸渍液，待用。
取2500g载体样品放入容器中，抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持30分钟，之后沥滤除去多余的浸渍液。上述固体经过100℃干燥8小时后，在350℃的空气流中加热30分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为实施催化剂6。以银催化剂的重量为基准，所述银催化剂中银的含量为12.4重量％，碱金属含量为1275ppm，碱土金属含量为759ppm，铼的含量为1082ppm，铼的共助剂的含量为1008ppm。
实施例7
将250g甲胺和1200g丁胺溶于1500g去离子水中，在搅拌下将硝酸银缓慢加入混合液中，温度保持在30℃以下，硝酸银的加入量使最后制得的浸渍液中含银20％(重量)。银胺溶液配制完成后，保持现有温度，加入1.0g的硝酸锂、15.5g的醋酸钡、8.2g的高铼酸和9.5g的硫酸铈，之后加入100g谷氨酰胺，再加去离子水使溶液总质量达到5000g，配制成浸渍液，待用。
取2500g载体样品放入容器中，抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持40分钟，之后沥滤除去多余的浸渍液。上述固体经过120℃干燥6小时后，在450℃的空气流中加热20分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为实施催化剂7。以银催化剂的重量为基准，所述银催化剂中银的含量为15.4重量％，碱金属含量为20ppm，碱土金属含量为1667ppm，铼的含量为1215ppm，铼的共助剂的含量为798ppm。
催化剂的性能测试
使用微型反应器评价装置在前述工艺条件下测定催化剂样品的活性和选择性，试验结果列于表1。
表1催化剂的性能
催化剂 反应温度/℃ 选择性/％ 氨基酸种类及加入量
对比催化剂1 221.1 82.03 未加氨基酸
对比催化剂2 230.4 81.98 丙氨酸，500g
实施催化剂1 225.3 83.99 赖氨酸，500g
实施催化剂2 224.2 83.28 精氨酸，5g
实施催化剂3 230.1 84.62 赖氨酸50g和组氨酸50g
实施催化剂4 227.6 83.52 天冬氨酸，250g
实施催化剂5 223.5 82.85 谷氨酸，400g
实施催化剂6 230.2 83.60 天冬酰胺，150g
实施催化剂7 231.1 83.51 谷氨酰胺，100g
由上述数据可以看出，在应用于乙烯氧化制环氧乙烷的反应时，本发明的银催化剂在保持较高活性的同时，进一步提高了选择性。本发明提供的浸渍液以及制备银催化剂的方法具有广阔的应用前景。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (22)

1.一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液，其特征在于，该浸渍液含有以下组分：
1）银氨络合物；
2）极性氨基酸；
3）水；
4）任选的助剂；
其中，以浸渍液的总重量为基准，所述极性氨基酸的含量为0.05~60wt%；
所述极性氨基酸为赖氨酸和组氨酸的组合。
2.根据权利要求1所述的乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液，其中，所述极性氨基酸的含量为0.05~45wt%。
3.根据权利要求2所述的乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液，其中，所述极性氨基酸的含量为0.1~30 wt%。
4.根据权利要求1所述的乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液，其中，所述银氨络合物由银化合物和有机胺制得。
5.根据权利要求1所述的乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液，其中，所述助剂包括碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及其共助剂中的至少一种；铼助剂的共助剂为元素周期表中任一过渡金属的化合物或几种过渡金属化合物的混合物。
6.根据权利要求5所述的乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液，其中，
所述碱金属助剂为锂、钠、钾、铷和铯中至少一种的化合物；
所述碱土金属助剂为镁、钙、锶和钡中至少一种的化合物；
所述铼助剂为铼的氧化物、高铼酸和高铼酸盐中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液，其中，所述铼助剂的共助剂为第VIB族元素或第VIIB族元素的含氧酸及其盐和稀土元素的盐中的至少一种。
8.一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
a、提供如权利要求1-7中任意一项所述的浸渍液；
b、将载体用浸渍液进行真空浸渍，沥滤分离后，将所得固相进行干燥；
c、将干燥后的固相进行热分解，得到所述银催化剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，步骤a包括：
1）在30℃以下，将有机胺溶液、银化合物和任选的助剂混合；
2）向步骤1）所得溶液中加入极性氨基酸。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，步骤a包括：
1）在5~20℃温度下，将有机胺溶液、银化合物和任选的助剂混合；
2）向步骤1）所得溶液中加入极性氨基酸。
11.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述真空浸渍的条件包括：真空度小于10mmHg，浸渍时间为10~60分钟。
12.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述热分解在空气流或氧含量不大于20%的氮氧混合气中进行；所述热分解的温度为180~700℃；所述热分解的时间为1~120分钟。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其中，所述热分解的温度为200~500℃；所述热分解的时间为2~60分钟。
14.根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，所述银化合物为氧化银、硝酸银和草酸银中的至少一种；所述银化合物的用量使得所述催化剂中银元素的含量为1~35wt%；
所述有机胺溶液为甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和乙醇胺溶液中的至少一种。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其中，所述银化合物的用量使得所述催化剂中银元素的含量为5~30wt%。
16.根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，所述助剂包括碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及其共助剂中的至少一种；所述碱金属助剂的用量使得所述银催化剂中碱金属的含量为5~2500ppm；
所述碱土金属助剂的用量使得所述银催化剂中碱土金属的含量为5~2500ppm；
所述铼助剂的用量使得所述银催化剂中铼的含量为5~2500ppm；
所述铼助剂的共助剂的用量使得所述银催化剂中铼助剂的共助剂的含量为5~2000ppm。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其中，所述碱金属助剂的用量使得所述银催化剂中碱金属的含量为10~2000ppm。
18.根据权利要求16所述的制备方法，其中，所述碱土金属助剂的用量使得所述银催化剂中碱土金属的含量为10~2000ppm。
19.根据权利要求16所述的制备方法，其中，所述铼助剂的用量使得所述银催化剂中铼的含量为10~1500ppm。
20.根据权利要求16所述的制备方法，其中，所述铼助剂的共助剂的用量使得所述银催化剂中铼助剂的共助剂的含量为10~1500ppm。
21.根据权利要求8-20中任意一项所述的制备方法制得的银催化剂。
22.权利要求1-7中任意一项所述的浸渍液或权利要求21所述的银催化剂在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用。
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