CN110603025A

CN110603025A - 具有抗氧化性能的化妆品组合物

Info

Publication number: CN110603025A
Application number: CN201880025932.8A
Authority: CN
Inventors: J·拉德曼; L·扎斯特罗; M·梅恩克; S·阿尔布雷希特; T·兹伯比尔; A·岚
Original assignee: Shanghai Hundred Deer Antelope Biotechnology Co Ltd
Current assignee: Shanghai Hundred Deer Antelope Biotechnology Co Ltd
Priority date: 2017-08-30
Filing date: 2018-08-30
Publication date: 2019-12-20
Anticipated expiration: 2038-08-30
Also published as: WO2019043450A3; KR20200077509A; DE102017119863A1; EP3675804A4; JP2020532584A; CN110603025B; JP2023159394A; US11510857B2; WO2019043450A2; EP3675804A2; BR112020004241A2; US20200188265A1

Abstract

本发明涉及具有抗氧化性能并适用于任何类型皮肤的化妆品组合物。

Description

具有抗氧化性能的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及对某些皮肤类型具有特定功效的美容光防护和防晒剂。

更一般地，本发明涉及具有抗氧化剂性能并适用于任何皮肤类型的化妆品组合物。

已经知道许多防晒剂通常包含用于UVA和UVB范围的UV滤光剂以及其他有益于皮肤的成分。在此类防晒剂中，希望通过例如改性的甲基吡咯烷酮或通过具有糊精脂肪酸酯的丙烯酸聚合物或通过三嗪来达到特定的保护或稳定功效。其他出版物描述了添加植物提取物，例如在US7892523B2中，或封装到光敏胶囊中，例如在WO2016/087948A2中。

还已知自由基也在可见光和红外光谱范围内在皮肤中形成，并且细胞和细胞成分可被此类高反应性分子破坏(Schroder等人，Skin Pharmacol Physiol.2010；23(1)：15-7)。为了解决这个问题，EP2129357提出使用UVA和UVB滤光剂与沙棘油、特定类型的玻璃或矿物和自由基清除剂的混合物作为光防护剂。

科学界在全范围光防护方面所做的工作很少。

本发明的目的是提供一种美容光防护和防晒剂，其为深色皮肤类型提供特定而有效的保护，使其免受全光谱范围(即红外、可见光和UV光谱范围)辐射的伤害。

本发明的另一个目的是提供防红外、可见光和UV辐射的组合物。

本发明的另一个目的是提供具有良好抗氧化性能的组合物。

本发明的另一个目的是提供包含抗氧化性能良好的天然提取物的组合物。

本发明的另一个目的是提供一种专门为深肤色的人设计的防护方法，但其对所有类型的皮肤也有效。

本发明的另一个目的是光防护和防晒剂用于深色皮肤类型的用途，并提供一种用光防护和防晒剂保护深肤色的人的皮肤免受来自UV、IR和可见辐射范围的辐射的方法。

本发明的第一个目的是具有抗氧化以及可见和近红外光防护性能的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

b)一种或多种颜料，其选自具有在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，其重量百分比为2-30％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.1-48％，和

e)补余至100wt％的化妆品载体、赋形剂、活性物质及其混合物。

本发明人意外地发现，深肤色的人、特别是IV-V光型的人在暴露于所述辐射时，对可见光和NIR(近红外)辐射更敏感，因此产生的ROS(活性氧类物质)比其他光型的人更多。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.1-5％，和

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

b)一种或多种颜料，其选自具有在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，其重量百分比为3-6.5％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.5-4.5％，

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为2-48％，和

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为美容光防护和防晒组合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为抗老化组合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为抗黑斑组合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中相对于组合物的总重量所述UVA和UVB的重量百分比为5-24％，特别为5-7％、7-10％、7-15％、10-15％、15-20％、20-24％。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中相对于组合物的总重量所述颜料的重量百分比为2-30％，特别为2-3％、3-6.5％、6.5-7％、7-10％、10-15％、15-20％、20-25％、25-30％。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中相对于组合物的总重量所述清凉剂的重量百分比为0.1-20％，特别为0.1-0.5％、0.5-4.5％、4.5-7％、7-10％、10-13％、13-16％、16-20％。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中相对于组合物的总重量所述自由基清除剂的重量百分比为0.05-48％，0.1-5％，特别为0.05-0.1％、0.1-0.5％、0.5-1％、1-2％、2-5％、5-10％、10-15％、15-20％、20-30％、30-40％、40-48％。

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为14.5％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

b)一种或多种颜料，其选自具有在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，其重量百分比为10.5％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为16％，

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.18％，和

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物可以与另一种抗老化剂联合使用。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物可以与增白剂联合使用。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物可以与另一种抗老化剂和增白剂联合使用。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中UV滤光剂为双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷、对苯二甲基二樟脑磺酸、乙基己基三嗪酮、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯基苯并咪唑磺酸、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、奥克立林、苯基苯并咪唑磺酸或其混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中颜料为TiO₂和ZnO的混合物，其各自具有较小粒度和较大粒度，其中存在各自具有100-500μm的粒度的2-5重量份的TiO₂和1-2重量份的Zn0，和存在各自具有10-600nm的粒度的12-24重量份的TiO₂和8-10重量份的ZnO。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中颜料为纳米尺寸颗粒和微米尺寸颗粒的混合物，其中纳米颗粒与微米颗粒的重量比为5:1-8:1。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中较小粒度为10-300nm，较大粒度为100-250μm。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中颜料为TiO₂，其粒度为10-600nm。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中颜料为10-600nm的TiO₂和100-500μm的TiO₂的混合物，并且其中纳米颗粒与微米颗粒的重量比为5:1-10:1。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中颜料为至少包含纳米颗粒的混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中颜料为仅仅纳米颗粒的混合物。

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为12.5％，

b)一种或多种颜料，其选自具有在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，其重量百分比为7.5％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为15.1％，

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.12％，和

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为14.5％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为16％，

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中清凉剂选自L-薄荷酮甘油缩酮、DL-薄荷酮甘油缩酮、两者的混合物，N-乙基-对-薄荷烷-3-甲酰胺，薄荷醇，异胡薄荷醇，戊二酸单薄荷基酯，3-L-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇，乙氧羰基甲基-3-对-薄荷烷甲酰胺，樟脑、薄荷、熏衣草的精油，及其混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中自由基清除剂单独或以其混合物计的自由基保护因子为40-100000。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中自由基清除剂单独或以其混合物计的自由基保护因子为40-40000。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中自由基清除剂单独或以其混合物计的自由基保护因子为500-100000。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物的自由基保护因子为20-4000，优选为900-3600，尤其为1100-3000。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物的防晒系数高于40，特别为40-50+。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中自由基清除剂是亲水性化合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中自由基清除剂选自红景天(红景天根提取物或红景天提取物)、薏苡(薏苡仁提取物)、兰花(金钗石斛花提取物)、雪莲(雪莲花提取物)、大金盏花(金盏花提取物)、芍药(芍药根提取物)、黄岑(黄芩根提取物或黄芩提取物)、丹参(丹参提取物)、兰科(白芨根提取物)、绿茶(茶叶提取物)、雪片莲(夏雪片莲鳞茎提取液)、黄芪(黄芪根提取物)、防风(防风根提取物)、合欢属(合欢花提取物)、天麻(天麻根提取物)、厚朴提取物、生育酚乙酸酯及其混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中自由基清除剂为红景天(红景天根提取物)、薏苡(薏苡仁提取物)、兰花(金钗石斛花提取物)和绿茶(茶叶提取物)的混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中自由基清除剂为雪莲(雪莲花提取物)、大金盏花(金盏花提取物)、芍药(芍药根提取物)和绿茶(茶叶提取物)的混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中自由基清除剂为黄岑(黄芩根提取物)、丹参(丹参提取物)、兰科(白芨根提取物)和绿茶(茶叶提取物)的混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中UV滤光剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、奥克立林和苯基苯并咪唑磺酸的混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中颜料是二氧化钛和氧化锌的混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中清凉剂是薄荷醇。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中自由基清除剂为绿茶提取物、黄芩提取物、雪莲提取物、夏雪片莲鳞茎提取液、黄芪根提取物、防风根提取物、金盏花提取物、合欢花提取物和天麻根提取物的混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中UV滤光剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、奥克立林和苯基苯并咪唑磺酸的混合物，颜料为二氧化钛和氧化锌，清凉剂为薄荷醇，自由基清除剂为绿茶提取物、黄芩提取物、雪莲提取物、夏雪片莲鳞茎提取液、黄芪根提取物、防风根提取物、金盏花提取物、合欢花提取物和天麻根提取物的混合物。

在一个具体的实施方案中，本发明的组合物为乳、凝胶、水剂、棒、油包水乳液、水包油乳液或流体乳液的形式。

为了制备如上列出的不同形式，可以使用以下胶凝剂：卡波姆、黄原胶、角叉菜胶、瓜尔胶及其衍生物、纤维素衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇聚丙烯酸酯。

本发明的组合物在室温下稳定至少6个月，特别是6个月。

在本发明的意义上，术语“室温”是指约20℃至约25℃的温度。

可以用于上述化妆品形式的乳化剂为例如：环氧乙烷与直链C₈-C₂₂脂肪酸、与C₁₂-C₂₂脂肪酸以及与C₈-C₁₅烷基酚的加成产物；环氧乙烷与甘油加成产物的C₁₂-C₂₂脂肪酸单酯和二酯。

可以用于上述化妆品形式的其他乳化剂为例如：环氧乙烷与蓖麻油的加成产物；C₁₂-C₂₂脂肪酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、聚葡萄糖苷(例如纤维素)的酯，聚亚烷基二醇，羊毛蜡醇，聚硅氧烷-聚烷基聚醚的共聚物。

本发明的第二个目的是以下物质的混合物作为光防护和防晒组合物用于保护IV和V型皮肤的人的皮肤的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.05-48％，和

在一个具体的实施方案中，以下物质的混合物作为光防护和防晒组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.5-4.5％，

本发明的第三个目的是以下物质的混合物作为抗老化组合物用于保护IV和V型皮肤的人的皮肤的用途，各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

在一个具体的实施方案中，以下物质的混合物作为抗老化组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

在一个具体的实施方案中，以下物质的混合物在作为抗老化组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.5-4.5％，

本发明的另一个目的是以下物质的混合物作为抗黑斑组合物用于保护IV和V型皮肤的人的皮肤的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

在一个具体的实施方案中，以下物质的混合物作为抗黑斑组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.5-4.5％，

在一个具体的实施方案中，在本发明的用途中，颜料是较小粒度和较大粒度的TiO₂和ZnO的混合物，其中存在各自具有100-500μm的粒度的2-5重量份的TiO₂和1-2重量份的Zn0，和存在各自具有10-600nm的粒度的12-24重量份的TiO₂和8-10重量份的ZnO。

在一个具体的实施方案中，在本发明的用途中，自由基清除剂选自：红景天(红景天根提取物)、薏苡(薏苡仁提取物)、兰花(金钗石斛花提取物)、雪莲(雪莲花提取物)、大金盏花(金盏花提取物)、芍药(芍药根提取物)、黄岑(黄芩根提取物)、丹参(丹参提取物)、兰科(白芨根提取物)、绿茶(茶叶提取物)及其混合物。

在一个具体的实施方案中，在本发明的用途中，UV滤光剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、奥克立林和苯基苯并咪唑磺酸的混合物。

在一个具体的实施方案中，在本发明的用途中，颜料为二氧化钛和氧化锌的混合物。

在一个具体的实施方案中，在本发明的用途中，清凉剂为薄荷醇。

在一个具体的实施方案中，在本发明的用途中，自由基清除剂为绿茶提取物、黄芩提取物、雪莲提取物、夏雪片莲鳞茎提取液、黄芪根提取物、防风根提取物、金盏花提取物、合欢花提取物和天麻根提取物的混合物。

在一个具体的实施方案中，在本发明的用途中，UV滤光剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、奥克立林和苯基苯并咪唑磺酸的混合物，颜料为二氧化钛和氧化锌，清凉剂为薄荷醇，自由基清除剂为绿茶提取物、黄芩提取物、雪莲提取物、夏雪片莲鳞茎提取液、黄芪根提取物、防风根提取物、金盏花提取物、合欢花提取物和天麻根提取物的混合物。

本发明的另一个目的是本发明的组合物用于预防自由基对人、特别是深肤色的人、更特别是IV和V型皮肤的人造成的损害。

本发明的另一个目的是用包含以下物质的混合物的光防护和防晒组合物来保护人的皮肤、特别是深肤色的人的皮肤免受来自UV、IR和可见光辐射范围的辐射的方法，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％，

本发明的另一个目的是一种美容方法，包括将本发明的组合物涂抹于人、特别是深肤色的人、尤其是IV和V型皮肤的人的皮肤上。

根据本发明的美容光防护和防晒剂包含以下物质的混合物，各重量百分比为相对于所述美容光防护和防晒剂的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％，

b)一种或多种颜料，其选自具有在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，其重量百分比为2-7％，

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.5-4.5％，

已经发现，与浅肤色的人相比，深肤色的人在IR辐射范围内自由基的形成明显更高，因此需要特殊的防晒霜。

进一步发现，与常规组合物的防晒剂相比，UV滤光剂、清凉剂、颜料和自由基清除剂的混合物可在全UV和IR射线范围以及可见光范围内(UV+IR+可见光)对IV和V型皮肤实现明显改善的防护。这与防晒系数高达SPF30或50的常规防晒剂相比也是正确的。在此重要的不是更多的滤光剂，因此看起来似乎不是防晒系数SPF，而实际上是UV滤光剂、颜料、自由基清除剂和清凉剂之间的平衡。皮肤类型的分类通常遵循von Luschan’s色阶，该色阶是根据Fitzpatrick量表得出的，范围为I-VI。

I型皮肤：非常浅色的皮肤、雀斑、浅色眼睛、略带红色的金发；

II型皮肤：浅色皮肤、经常有雀斑、浅色眼睛、浅色头发；

III型皮肤：中度浅色皮肤、浅色或棕色眼睛、棕色头发；

Ⅳ型皮肤：棕色皮肤、棕色眼睛、深棕色至黑色头发；

V型皮肤：深色皮肤、棕色眼睛、深棕色至黑色头发；

VI型皮肤：非常深色的皮肤、棕色眼睛、黑色头发。

另见I.Moll(Ed.)Dermatologie,Thieme Verlag 2005,第534页。

UVA、UVB和/或宽带滤光剂可用于本发明。此类滤光剂为例如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、3-苄叉樟脑或其磺酸衍生物、辛基二甲对氨基苯甲酸、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、苯甲酮-3、苯甲酮-4及其混合物。

然而，具有低致敏性并且没有任何激素副作用的UV滤光剂为特别优选的。其为如下，有利地以两种或更多种的混合物形式使用：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(Tinosorb)、甲酚曲唑三硅氧烷(Mexoryl )、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(Mexoryl )、乙基己基三嗪酮((Uvinul T )、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯(Uvinul A )、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮苯基苯并咪唑磺酸

还优选为矿物滤光剂，例如Ti、Si、Zn、Fe(III)、Zr、Al或Mn的氧化物，其也可以与化学滤光剂混合使用。粒度为至多500μm，然而特别优选为200-800nm。

本发明中的矿物滤光剂具有双重用途，因为其作为颜料，特别是由于其反射特性。因此，在本发明的具体实施方案中，使用相同或不同颜料的混合物，粒度为100-500μm和400-800nm，其比率为1:8-1:20(大粒度与小粒度的比率)。

已经发现，由于粒度的差异，可以实现颜料的整体反射性能的显著改善，这是因为随着粒度的增加，UV和可见光范围内的反射减少，而红外线范围内的反射则增加。此外，如果使用折射率明显不同的颜料，例如，金红石n＝2.80和ZnO n＝2.10，反射率也会增加。

因此，优选的颜料为TiO₂和ZnO的混合物，其各自具有较小粒度和较大粒度。此混合物优选为TiO₂和ZnO的颜料混合物，其中存在各自具有200-500μm的粒度的2-5重量份的TiO₂和1-2重量份的Zn0，和存在各自具有400-600nm的粒度的12-24重量份的TiO₂和8-10重量份的ZnO。特别地，例如，粒度各为200-500μm的2份TiO₂和1份ZnO，和粒度各为400-600nm的12份TiO₂和8份ZnO的混合物。通过反射，其已经防止了总辐射的很大一部分进入皮肤，并显著提高了防晒制剂的功效。

颜料的含量优选为3-6.0wt％，特别为3.5-5.5wt％。

特别优选的滤光剂混合物由丁基甲氧基二苯甲酰甲烷和双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和TiO₂/ZnO作为相应的颜料组成，其重量比为1:2.2-2.8:0.8-1.1(滤光剂与颜料的比率)，其中优选颜料为TiO₂和ZnO的混合物，各自具有较小粒度和较大粒度，其中存在各自粒度为200-500μm的2-5重量份的TiO₂和1-2重量份的ZnO，和存在各自粒度为400-600nm的12-24重量份的TiO₂和8-10重量份的ZnO。

在本发明的另一个实施方案中，颜料为粒度为200-600nm的TiO₂，然而特别为粒度为200-600nm的TiO₂和粒度为100-500μm的TiO₂的混合物，其中纳米颗粒与微米颗粒的重量比为5-10:1。

优选的自由基清除剂为植物和植物部分，特别为植物提取物。优选的植物提取物包括单宁酸、迷迭香油、迷迭香提取物、迷迭香酸、绿茶提取物、葡萄柚提取物、咖喱提取物、樱桃提取物、野樱莓果皮提取物、咖啡豆提取物、当归根提取物以及以下植物的提取物：红景天(红景天根提取物)、薏苡(薏苡仁提取物)、兰花(金钗石斛花提取物)、雪莲(雪莲花提取物)、大金盏花(金盏花提取物)、芍药(芍药根提取物)、黄岑(黄芩根提取物)、丹参(丹参提取物)、兰科(白芨根提取物)。

根据本发明的一个优选的实施方案，自由基清除剂为红景天(红景天根提取物)、薏苡(薏苡仁提取物)、兰花(金钗石斛花提取物)和绿茶(茶叶提取物)的混合物。

根据本发明的另一个优选的实施方案，自由基清除剂为雪莲(雪莲花提取物)、大金盏花(金盏花提取物)、芍药(芍药根提取物)和绿茶(茶叶提取物)的混合物。

根据本发明的第三优选实施方案，自由基清除剂为黄岑(黄芩根提取物)、丹参(丹参提取物)、兰科(白芨根提取物)和绿茶(茶叶提取物)的混合物。

关于三个优选实施方案的自由基清除剂，在各自混合物中的分配大致相等，即，1:1:1:1。

优选实施方案的自由基清除剂的含量相对于光防护和防晒剂的重量优选为2-12wt％。

通过在15-35℃的温度下用水或水/甘油提取新鲜或干燥形式的相应植物或植物部分来制备植物提取物。

其他优选的自由基清除剂为维生素，例如维生素C、维生素A和B维生素以及SOD(超氧化物歧化酶)。

为了如本发明所设想的那样有效，自由基清除剂单独或作为混合物的自由基保护因子为500-100000。

自由基保护因子(RPF)为指示含有抗氧化剂的物质或产品的自由基清除活性的值。其例如使用德国柏林的Magnettech生产的MiniScope MS400 X波段EPR光谱仪进行测量。参考样品DPPH(2,2-二苯基-1-哌啶基肼基)(Sigma Aldrich，St.Louis，USA)的自旋定量使用由德国卡尔斯鲁厄的BioSpin GmbH生产的Bruker Elexsys E500 X波段EPR光谱仪用1mM DPPH乙醇溶液测定。RPF测量是在25-50℃的恒温下对1mM DPPH的参考样品进行的，借助于软件“MiniScopeControl 6.51.exe”，其测量参数如下：BO字段：3350.84G，扫描：95.25G，扫描时间：20s，调制：2000mG，MW衰减：15dB，增益：1，E:2，平滑：0.10s，步骤：4086。

精确的测量方法例如由Meineke等人在Photochemistry and Photobiology,2011,87:452-456中描述。

还原的测试自由基的数量表示自由基清除活性，将其标准化为1mg的被测产物或抗氧化剂。RPF根据以下等式计算

其中RC为测试自由基的浓度[自由基/mg]；RF为由未经处理的测试自由基的强度与经抗氧化剂或产物处理后降低的信号强度之间的差确定的减少因子，标准化为未经处理的测试自由基的信号；PI为产品输入，用被测产品或物质(抗氧化剂)的量[mg/ml]表示。

RPF以正数N表示每毫克的自由基的数量，乘以10的14次方，即RPF＝N x[10的14次方自由基/mg]。通常，该值在文献中通常不使用10的14次方，在本说明书中也是如此。

根据本发明的光防护和防晒剂还包含清凉组分。代替实际的清凉剂，也部分地使用了植物提取物形式的保湿剂。但是，当使用选自以下的常规清凉剂时，清凉效果得到改善：L-薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3807)、DL-薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808)、两者的混合物，N-乙基-对薄荷基-3-甲酰胺(WS-5)，薄荷醇，异胡薄荷醇，戊二酸单薄荷基酯，3-L-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇(MPD)，乙氧羰基甲基-3-对-薄荷烷甲酰胺(WS-5)，樟脑，薄荷，熏衣草的精油，及其混合物。

还可以通过添加硼砂作为乳化助剂的冷霜来使用水的清凉效果。

本发明配制的光防护和防晒剂的自由基保护因子为100-4000，优选为900-3600，特别为1100-3000。

本发明的光防护和防晒剂可以制成为O/W乳液或W/O乳液。为此，使用已知的乳化剂，例如用于O/W乳液的1-30mol环氧乙烷与甘油的吸收产物的C₁₂-C₂₂脂肪酸单酯和二酯，或例如聚甘油、季戊四醇、聚乙二醇或用于W/O乳液的2-15mol环氧乙烷与蓖麻油的吸收产物。

根据本发明的光防护和防晒剂还包含化妆品赋形剂和载体，如通常在此类制剂中使用的，例如水、防腐剂、染料、增稠剂、增塑剂、保湿剂、香料、醇、多元醇、电解质、极性和非极性油、聚合物、共聚物、乳化剂和/或稳定剂。

用于本发明的油可为常规的化妆品油，例如矿物油；氢化聚异丁烯(INCI名称：氢化聚异丁烯)；合成角鲨烷或由天然产物制备的角鲨烷(INCI名称：角鲨烷，例如)；化妆品用酯或醚，其可为支链或直链、饱和或不饱和的；植物油；或其两种或多种的混合物。

特别合适的油为例如氢化聚异丁烯、聚异戊二烯、角鲨烷、十三烷基偏苯三酸酯、三甲基丙烷三异硬脂酸酯、异癸基柠檬酸酯、新戊二醇二庚酸酯、PPG-15硬脂基醚、金盏草油、荷荷巴油、鳄梨油、澳洲坚果油或几种坚果油混合物。固体制剂的化妆品性能，例如透明度、柔软度、硬度、铺展效果取决于所选择的油。

本发明的美容光防护和防晒剂可以防晒霜、防晒凝胶、防晒水液、防晒喷雾或防晒乳的形式使用。此类产品以本领域技术人员已知的方式制备。

本发明的目的还在于上述物质的混合物的光防护和防晒剂的用途。

本发明的另一个目的是用上述的光防护和防晒剂保护深肤色的人的皮肤免受来自UV、IR和可见光辐射范围的辐射的方法。

在比较分析中分析了不同类型皮肤的受试者的自由基产生。在这项研究中，将I-III型皮肤的受试者与IV-V型皮肤的受试者进行了比较。该研究表明，在紫外线光谱范围内，浅肤色的受试者(I-III型皮肤)由于太阳辐射而在其皮肤中形成明显更多的自由基。另一方面，IV-V型皮肤的受试者表现出明显更低的自由基形成。这是可以理解的，因为较深的肤色表示一种防护系统，类似于浅肤色的受试者晒黑时所形成的防护系统。

尽管浅肤色和深肤色的受试者在可见光谱范围内几乎没有显示任何差异，但是与浅肤色的受试者相比，深肤色的受试者在红外光谱范围内显示出明显增加的自由基生成。其为浅肤色的人的两倍。

考虑到超过50％的太阳辐射会在红外光谱范围(热辐射)中到达皮肤，因此很明显，还必须为该范围提供有效的防护。对此效果的解释是，深肤色的受试者吸收的红外辐射(即热辐射)要多得多，因此，与浅肤色的受试者相比，这些受试者的皮肤温度会升高。

本说明书中所有以百分比或份数给出的数字均相对于重量。

附图说明

图1：制剂LC和LC1的光学性能吸收μa和有效散射系数μs’。图的x轴表示以纳米为单位的波长，和图的y轴表示以(1/mm)为单位的吸收或散射系数。

图2：在VIS/NIR光谱范围内用42.6J/cm²照射后皮肤中的相对自由基形成。数据为相对于未经任何霜处理的自由基形成而计算的，平均值±SEM，^**p≤0.01，^***p≤0.001。图的x轴表示测试的3个样品：未经处理的对照、LC和LC1，和图的y轴表示相对于未经处理的对照的相对累积自由基形成，a.u.。

图3：对于未经处理和经防晒处理的皮肤(LC1；LC，2mg/cm²)，在NIR照射(60mW/cm²)之前和之后，皮肤上类胡萝卜素的相对浓度，^*p≤0.05(n＝6)。图的x轴表示测试的3个样品：未经处理的对照、LC和LC1，和图的y轴表示相对类胡萝卜素水平。

现在将通过实施例更详细地解释本发明。

实施例

实施例1：光防护和防晒制剂I

形成三个分别制备的A相、B相和C相。将A相和B相在75℃下一起搅拌，并在该温度下以约3000rpm均化约15分钟。冷却至40℃后，在搅拌下加入C相，再继续搅拌几分钟。以wt％计的相组成如下。

A相：水至多100％、丙二醇2.2、丙烯酸酯类交联聚合物0.5、黄原胶0.3。

B相：甲氧基肉桂酸乙基己酯5.0、Tinosorb (亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚)3.0、TiO₂ 4.0(100-200nm)、TiO₂ 0.8(200-300μm)、ZnO 1.0(100-200nm)、ZnO 0.2(100-150μm)、水杨酸乙基己酯4.0、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷3.0、碳酸二辛酯6.0。

C相：(水解米蛋白)0.5，抗氧化剂提取物的混合物4.5(紫檀(红景天根提取物)、薏苡(薏苡仁提取物)、兰花(金钗石斛花提取物)和绿茶(茶叶提取物))，异胡薄荷醇2.0，大豆蛋白0.7，防腐剂0.8，香精0.8。

实施例2：光防护和防晒制剂II

制备与实施例1相似。以wt％计的相组成如下。

A相：水至多100％、丙二醇2.0、丙烯酸酯类交联聚合物0.6、瓜尔胶0.4。

B相：XL(甲酚曲唑三硅氧烷)2.0、SX(对苯二亚甲基二樟脑磺酸)1.0、T150(乙基己基三嗪酮)2.0、A+(二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯)2.80、TiO₂ 3.4(100-200nm)、TiO₂ 0.4(200-300μm)、ZnO 0.4(100-200nm)、ZnO 0.1(100-150μm)、碳酸二辛酯5.5。

C相：(水解米蛋白)0.6，抗氧化剂提取物的混合物4.5(雪莲(雪莲花提取物)、大金盏花(金盏花提取物)、芍药(芍药根提取物)和绿茶(茶叶提取物))，甘油2.0，薄荷醇1.0，大米蛋白0.9，防腐剂0.8，香精0.5。

实施例3：光防护和防晒制剂III

制备与实施例1相似。以wt％计的相组成如下。

A相：水至多100％、丙二醇2.1、丙烯酸酯类交联聚合物0.6、瓜尔胶0.4。

B相：SX(对苯二亚甲基二樟脑磺酸)2.0、T150(乙基己基三嗪酮)1.0、Avobenzone(丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)2.5、Enzulisol(苯基苯并咪唑磺酸)1.6、TiO₂ 4.3(100-300nm)、Ti0₂ 0.6(200-250μm)、碳酸二辛酯5.0。

C相：(水解米蛋白)0.5，抗氧化剂提取物的混合物4.5(黄岑(黄芩根提取物)、丹参(丹参提取物)、兰科(白芨根提取物)和绿茶(茶叶提取物))；N-乙基-3-对-薄荷酮-甲酰胺2.0，尿素6.0；大豆蛋白0.9，防腐剂0.7，香精0.9。

实施例4(比较例)

将防晒霜I涂抹到10个V型皮肤的深肤色的受试者的约20cm²的皮肤区域，将防晒霜II涂抹到类似尺寸的另一区域。涂抹量对应于2mg/cm²的典型量。使用LOTQuantumDesign太阳光模拟器将两个区域暴露于IR辐射下持续15分钟，并且强度为70mW/cm²。再休息5分钟后，使用上述RPF方法测量形成的自由基的数量。

防晒霜I(市售)：UV滤光剂XL 2.0，SX 1.0，T150 2.0，A+2.80，Ti0₂ 2.0(100-200nm)；自由基清除剂生育酚乙酸酯0.8；其他常见的伴随物质。

防晒霜II：实施例2中的组合物。

发现本发明的防晒霜II明显减少了皮肤上的自由基数量。

未经处理的皮肤分别在太阳光模拟器或水滤红外灯的照射下显示出I-III型皮肤的高自由基形成。在紫外线范围内，自由基形成(自由基形成＝0.12,以相对单位计)是V型皮肤(自由基形成＝0.4相对单位)的三倍。但是，在近红外波长范围内，深肤色中自由基形成(自由基形成＝0.04相对单位)比浅肤色中自由基形成(自由基形成＝0.02相对单位)多两倍。

试验表明，在UV范围内使用市售防晒霜I，紫外线滤光剂可使浅色皮肤中的自由基形成减少到0.01相对单位以下。同样的情况也发生在深肤色上。与未经处理的皮肤相比，在近红外范围内，这两种类型皮肤的自由基形成略有减少。近红外范围内的自由基形成在浅肤色中为0.18相对单位(减少10％)，在深肤色中为0.36相对单位(减少10％)。

如果将本发明的防晒霜II涂抹于皮肤上，则证明在UV范围内也具有良好的保护作用。而且在IR光谱范围内，将发现自由基形成显著减少。对于浅肤色，自由基形成的值降低至0.0028相对单位(减少86％)，对于深肤色，该值降低至0.0036相对单位(减少91％)。在辐射之前和之后，使用非接触式红外测温仪测量皮肤温度，涂抹防晒霜II之后该值为低于40℃。

使用滤水红外灯在600-1400nm的光谱范围内发生了近红外范围内的辐射。

实施例5

霜制剂LC和LC1已经过测试。

成分：

组合物的制备：

分别制备A相、B相和E相，在70℃下加热，并通过搅拌小心混合以使混合物乳化。将混合物冷却至30-35℃后，加入C相和D相。

测定LC1的防晒指数(SPF)：

根据指南(ISO 24444)，测定制剂LC1的SPF为44。

实施例5-1：测定体外自由基保护因子(RPF)

方法：

RPF技术的原理是测定含有抗氧化剂的物质/产品的自由基清除活性(T.Herrling,L.Zastrow,and N.Groth,"Classification of cosmetic products-TheRadical Protection Factor(RPF),"S^TMFW-Journal 5(124),282-284(1998))。

该测试是通过EPR光谱法使用测试自由基进行的，该测试自由基会被抗氧化系统还原。还原的测试自由基的数量表示自由基清除活性，其被标准化为输入1mg抗氧化剂物质/产品。RPF由以下公式(1)计算：

RC＝测试自由基的浓度[自由基/ml]

RF＝还原因子表示未经处理的测试自由基的强度与经抗氧化剂处理后降低的信号强度(标准化为未经处理的测试自由基的信号)之间的差值。

PI＝产品输入表示以[mg/ml]为单位测量的物质/产品的量。

RPF以正数N表示，测量单位为10¹⁴自由基/mg，其表示：RPF＝N·[10¹⁴自由基/mg]。

对于RPF分析，使用X波段EPR光谱仪(MS5000，Magnettech GmbH，FreibergInstruments GmbH，Freiberg，德国)来分析测试自由基2,2-二苯基-1-苦基肼DPPH(Sigma-Aldrich，Steinheim，德国)被抗氧化体系的还原。如前所述(8)，通过Bruker BioSpin GmbH(Bruker Elexsys E500，Karlsruhe，Germany)的X波段EPR光谱仪对1mM乙醇DPPH溶液的自旋浓度进行计算。使用Bruker设备控制软件Xepr(Bruker Biospin,Karlsruhe,德国)对EPR数据进行分析。根据Xepr手册(Bruker Biospin，Karlsruhe，德国)中详述的程序进行自旋定量。计算绝对自旋浓度和自旋量，一式三份。

为了进行样品的RPF分析，将500mg制剂溶于10mL乙醇中，然后用已知自旋浓度的1mM DPPH乙醇溶液稀释(1:1)。通过恒定平移使样品在室温下保持黑暗。在样品制备后(0小时)和样品孵育后23-28小时直接进行测量，直到DPPH信号稳定为止。RPF值的计算是通过使用EPR软件“ESR Studio”(Freiberg Instruments GmbH,Freiberg,德国)和计算程序Microsoft Excel 2016 2016(Microsoft Office 2016)进行的。

结果：

组合物	RPF，以10<sup>14</sup>自由基/mg计
		LC	48
LC1	33

LC和LC1显示良好的RPF值。

实施例5-2：光学性能的评价(体外)

方法：

光学参数μ_a和μ_s'通过逆向Monte Carlo模拟(iMCS)计算(参见：M.Friebel等人，“Determination of optical properties of human blood in the spectral range250to 1100nm using Monte Carlo simulations with hematocrit-dependenteffective scattering phase function,"Journal of Biomedical Optics 11(3),(2006))。

基于给定的相位函数以及反射和透射的实验测量值(R_t ^M和T_t ^M)，iMCS迭代地使用正向Monte Carlo模拟来计算光学参数μ_a和μ_s'。iMCS使用μ_a和μ_s'的起始集合来计算所得的模拟反射率和透射率值R_t ^s和T_t ^s。然后将这些值与实验测量的R_t ^M和T_t ^M值进行比较。通过μ_a和μ_s'的系统变异，将模拟的R_t ^M和T_t ^M值与测得值之间的偏差最小化，直到找到一组光学参数为止，其中偏差在0.20％的误差阈值内。对于制剂的折射率，使用水的值，并使用各向同性散射来计算μ_s'。

对防晒制剂LC和LC1进行了研究。

结果：

制备LC和LC1两种霜均两次，每个样品测量三遍。将每个样品的光谱取平均值并进行相关模拟。

霜LC显示介质散射参数随波长增加而降低；霜LC1表示了进一步的开发，其散射性能增加了一倍(图1)。

实施例5-3：VIS/NIR照射后的自由基形成(离体)

方法：EPR研究：防止在VIS/NIR光谱区域形成自由基

样品制备和EPR测量

EPR技术可以通过使用自旋标记物PCA(3-羧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-1-氧基)测量由外源性应激物(例如辐射)引起的皮肤内自由基。通过该方法可以表明，不同的光谱区域在体内以及离体的自由基产生中显示出不同的强烈趋势。UV光促进了最强的自由基形成，随后是VIS和NIR辐射。UV导致至少50％的ROS形成，剩余的自由基由VIS/NIR辐射产生。

在这项研究中，使用猪耳皮肤(其是一种适合人体皮肤的模型)分析两种防晒霜制剂(LC和LC1)的自由基防护功效。

X波段EPR是一种适用且可重现的技术，用于以定义的方式分析有和无辐射的皮肤样品。此方法已建立并已发布(C.Souza等人，"Radical-Scavenging Activity of aSunscreen Enriched by Antioxidants Providing Protection in the Whole SolarSpectral Range,"Skin Pharmacol Physiol 30(2),81-89(2017))。

为了测试各种霜制剂，根据COLIPA标准程序，通过按摩(Rehaforum MedicalGmbH,Elmshorn,Germany)2分钟，将其按2.0mg/cm²均匀地分布在皮肤表面上。涂抹时间后30分钟进行EPR研究。如前所述对皮肤进行活检，然后进行EPR研究。

为了进行评估，通过评估软件“ESR Studio”从每个波谱确定PCA的信号幅度。由于EPR波谱的线形在测量的时间段内保持不变，PCA的量可以从波谱中心线的信号高度得出。为了计算自由基的形成，从未辐照的样品中减去经辐照样品的EPR强度。同样，分析了没有涂抹任何霜的经辐照和未辐照对照活检。

每个实验重复两次，在6只猪耳上进行。

结果：

与未经处理的皮肤相比，LC1使皮肤中的自由基形成减少53％，LC减少了28％(图2)。

实施例5-4：NIR防护

方法：测定NIR辐射对皮肤抗氧化网络的影响

为了分析防晒制剂LC和LC1的NIR防护，通过共振拉曼光谱(RRS)在体测定皮肤中类胡萝卜素浓度。

分析6名女性志愿者的前臂内侧的两个皮肤区域(IV-V型皮肤，根据Fitzpatrick量表(T.B.Fitzpatrick,"The Validity and Practicality of Sun-Reactive SkinType-I Through Type-Vi,"Arch.Dermatol.124(6),869-871(1988)))的类胡萝卜素水平。一个皮肤区域保持未经处理，另一皮肤区域分别用霜制剂LC和LC1均匀处理(根据COLIPA标准程序)。在照射前30分钟穿透时间和NIR照射60分钟后测定类胡萝卜素水平。辐照度为60mW/cm²，并施加30分钟。

结果：

分析霜制剂LC和LC1在NIR光谱区域中的抗氧化状态防护，通过共振拉曼光非侵入性研究体内类胡萝卜素水平(图3)。

以前的研究已表明类胡萝卜素可作为人类皮肤抗氧化状态的标记物。

对于未经处理的皮肤，类胡萝卜素水平在NIR照射60分钟后下降。与该结果相反，在两种情况下，涂抹霜制剂LC和LC1均显著促进类胡萝卜素水平的增加(p≤0.05，图3)。因此，不仅抗氧化状态稳定，而且抗氧化状态甚至得到改善。这些结果有力地表明，防晒霜LC和LC1在NIR光谱区域均提供了很好的自由基防护；LC1支持抗氧化剂网络更强一点。NIR辐射可减少皮肤中的类胡萝卜素。霜制剂中包含的抗氧化剂支持皮肤的抗氧化网络，表明通过局部涂抹新开发的防晒霜制剂可有效地增强皮肤中的抗氧化剂。

实施例6：防晒乳制剂的实施例

实施例7：防晒凝胶制剂的实施例

实施例8：防晒水液制剂的实施例

实施例9：RPF评估

对于组合物成分的协同作用，我们根据前述方法评估了以下样品的ROS(活性氧类物质)形成：

-1％薄荷醇

-LC1组合物中使用以下抗氧化剂混合物：黄芩根提取物、雪莲提取物、夏雪片莲鳞茎提取液和绿茶提取物的混合物。

-上述的抗氧化剂和1％薄荷醇的混合物的联合

实施例10：RPF评估

对于组合物成分的协同作用，我们根据前述方法评估了以下样品的ROS形成：

-组合物LC1

-不含1％薄荷醇的LC1组合物。

Claims

1.一种具有抗氧化剂以及可见和近红外光防护性能的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

b)一种或多种颜料，其选自具有在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，其重量百分比为2-30％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.1-48％；和

2.根据权利要求1所述的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.1-5％；和

3.根据权利要求1所述的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

b)一种或多种颜料，其选自在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，重量百分比为3-6.5％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.5-4.5％；

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为2-48％；和

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其是美容光防护和防晒组合物。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其是抗老化组合物。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其是抗黑斑组合物。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为14.5％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

b)一种或多种颜料，其选自具有在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，其重量百分比为10.5％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为16％；

10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.18％；和

11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其与另一种抗老化剂联合使用。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物，其与增白剂联合使用。

13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物，其与另一种抗老化剂和增白剂联合使用。

14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物，其中所述UV滤光剂是双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷、对苯二甲基二樟脑磺酸、乙基己基三嗪酮、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯基苯并咪唑磺酸、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、奥克立林、苯基苯并咪唑磺酸或其混合物。

15.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物，其中所述颜料为TiO₂和ZnO的混合物，其各自具有较小粒度和较大粒度；其中存在各自具有100-500μm的粒度的2-5重量份的TiO₂和1-2重量份的Zn0，和存在各自具有10-600nm的粒度的12-24重量份的TiO₂和8-10重量份的ZnO。

16.根据权利要求1-15中任一项所述的组合物，其中所述颜料为纳米尺寸颗粒和微米尺寸颗粒的混合物，所述纳米颗粒与所述微米颗粒的重量比为5:1-8:1。

17.根据权利要求15或16所述的组合物，其中较小粒度为10-300nm，较大粒度为100-250μm。

18.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物，其中所述颜料为粒度为10-600nm的TiO₂。

19.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物，其中所述颜料为10-600nm的TiO₂和100-500μm的TiO₂的混合物，且其中所述纳米颗粒与所述微粒颗粒的重量比为5:1-10:1。

20.根据权利要求1-19中任一项所述的组合物，其中所述颜料为至少包含纳米颗粒的混合物。

21.根据权利要求1-14或18或20中任一项所述的组合物，其中所述颜料为仅仅纳米颗粒的混合物。

22.根据权利要求1-6或11-21中任一项所述的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为12.5％；

b)一种或多种颜料，其选自具有在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，其重量百分比为7.5％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为15.1％；

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.12％；和

23.根据权利要求1-21中任一项所述的组合物，其包含以下物质的混合物或由以下物质的混合物组成，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为14.5％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为16％；

24.根据权利要求1-23中任一项所述的组合物，其中所述清凉剂选自L-薄荷酮甘油缩酮、DL-薄荷酮甘油缩酮、两者的混合物，N-乙基-对-薄荷烷-3-甲酰胺，薄荷醇，异胡薄荷醇，戊二酸单薄荷基酯，3-L-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇，乙氧羰基甲基-3-对-薄荷烷甲酰胺，樟脑、薄荷、熏衣草的精油，及其混合物。

25.根据权利要求1-24中任一项所述的组合物，其中所述自由基清除剂单独或以其混合物计的自由基保护因子为40-100000。

26.根据权利要求1-25中任一项所述的组合物，其中所述自由基清除剂单独或以其混合物计的自由基保护因子为40-40000。

27.根据权利要求1-25中任一项所述的组合物，其中所述自由基清除剂单独或以其混合物计的自由基保护因子为500-100000。

28.根据权利要求1-27中任一项所述的组合物，其自由基保护因子为20-4000，优选为900-3600，特别为1100-3000。

29.根据权利要求1-28中任一项所述的组合物，其防晒系数为高于40，特别为40-50+。

30.根据权利要求1-29中任一项所述的组合物，其中所述自由基清除剂为亲水性化合物。

31.根据权利要求1-30中任一项所述的组合物，其中所述自由基清除剂选自红景天(红景天根提取物或红景天提取物)、薏苡(薏苡仁提取物)、兰花(金钗石斛花提取物)、雪莲(雪莲花提取物)、大金盏花(金盏花提取物)、芍药(芍药根提取物)、黄岑(黄芩根提取物或黄芩提取物)、丹参(丹参提取物)、兰科(白芨根提取物)、绿茶(茶叶提取物)、雪片莲(夏雪片莲鳞茎提取液)、黄芪(黄芪根提取物)、防风(防风根提取物)、合欢属(合欢花提取物)、天麻(天麻根提取物)、厚朴提取物、生育酚乙酸酯及其混合物。

32.根据权利要求1-31中任一项所述的组合物，其中所述自由基清除剂为红景天(红景天根提取物)、薏苡(薏苡仁提取物)、兰花(金钗石斛花提取物)和绿茶(茶叶提取物)的混合物。

33.根据权利要求1-31中任一项所述的组合物，其中所述自由基清除剂为雪莲(雪莲花提取物)、大金盏花(金盏花提取物)、芍药(芍药根提取物)和绿茶(茶叶提取物)的混合物。

34.根据权利要求1-31中任一项所述的组合物，其中所述自由基清除剂为黄岑(黄芩根提取物)、丹参(丹参提取物)、兰科(白芨根提取物)和绿茶(茶叶提取物)的混合物。

35.根据权利要求1-34中任一项所述的组合物，其中所述UV滤光剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、奥克立林和苯基苯并咪唑磺酸的混合物。

36.根据权利要求1-17和20-35中任一项所述的组合物，其中所述颜料为二氧化钛和氧化锌的混合物。

37.根据权利要求1-36中任一项所述的组合物，其中所述清凉剂为薄荷醇。

38.根据权利要求1-31和35-37中任一项所述的组合物，其中所述自由基清除剂为绿茶提取物、黄芩提取物、雪莲提取物、夏雪片莲鳞茎提取液、黄芪根提取物、防风根提取物、金盏花提取物、合欢花提取物和天麻根提取物的混合物。

39.根据权利要求1-33和36-38中任一项所述的组合物，其中所述UV滤光剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、奥克立林和苯基苯并咪唑磺酸的混合物，所述颜料为二氧化钛和氧化锌，所述清凉剂为薄荷醇，所述自由基清除剂为绿茶提取物、黄芩提取物、雪莲提取物、夏雪片莲鳞茎提取液、黄芪根提取物、防风根提取物、金盏花提取物、合欢花提取物和天麻根提取物的混合物。

40.根据权利要求1-39中任一项所述的组合物，其为乳、凝胶、水剂、棒、油包水乳液、水包油乳液或流体乳液的形式。

41.以下物质的混合物作为光防护和防晒组合物的用途，其用于保护IV和V型皮肤的人的皮肤，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

d)一种或多种自由基清除剂，其选自植物、植物提取物、维生素、氨基酸、类黄酮、类胡萝卜素、α-羟基酸及其混合物，其重量百分比为0.05-48％；和

42.根据权利要求41所述的以下物质的混合物作为光防护和防晒组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

43.根据权利要求41所述的以下物质的混合物作为光防护和防晒组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

b)一种或多种颜料，其选自具有在微米和纳米范围内的不同粒度的金红石(二氧化钛)、氧化锌、二氧化硅、氧化锆、氧化铝及其混合物，其重量百分比为3-6.5％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.5-4.5％；

44.以下物质的混合物作为抗老化组合物用途，其用于保护IV和V型皮肤的人的皮肤，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

45.根据权利要求44的以下物质的混合物作为抗老化组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

46.根据权利要求44的以下物质的混合物作为抗老化组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.5-4.5％；

47.以下物质的混合物作为抗黑斑组合物的用途，其用于保护IV和V型皮肤的人的皮肤，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

48.根据权利要求47所述的以下物质的混合物作为抗黑斑组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

49.根据权利要求47所述的以下物质的混合物作为抗黑斑组合物的用途，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.5-4.5％；

50.根据权利要求40-49中任一项所述的用途，其中所述颜料为TiO₂和ZnO的混合物，其具有较小粒度和较大粒度；其中存在各自具有100-500μm的粒度的2-5重量份的TiO₂和1-2重量份的Zn0，和存在各自具有10-600nm的粒度的12-24重量份的TiO₂和8-10重量份的ZnO。

51.根据权利要求40-50中任一项所述的用途，其中所述自由基清除剂选自红景天(红景天根提取物或红景天提取物)、薏苡(薏苡仁提取物)、兰花(金钗石斛花提取物)、雪莲(雪莲花提取物)、大金盏花(金盏花提取物)、芍药(芍药根提取物)、黄岑(黄芩根提取物或黄芩提取物)、丹参(丹参提取物)、兰科(白芨根提取物)、绿茶(茶叶提取物)及其混合物。

52.根据权利要求1-40中任一项所述的组合物的用途，其中所述UV滤光剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、奥克立林和苯基苯并咪唑磺酸的混合物

53.根据权利要求1-17和20-40中任一项所述的组合物的用途，其中所述颜料为二氧化钛和氧化锌的混合物。

54.根据权利要求1-40中任一项所述的组合物的用途，其中清凉剂为薄荷醇。

55.根据权利要求1-31和35-40中任一项所述的组合物的用途，其中所述自由基清除剂为绿茶提取物、黄芩提取物、雪莲提取物、夏雪片莲鳞茎提取液、黄芪根提取物、防风根提取物、金盏花提取物、合欢花提取物和天麻根提取物的混合物。

56.根据权利要求1-33和36-40中任一项所述的组合物的用途，其中所述UV滤光剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、奥克立林和苯基苯并咪唑磺酸的混合物，所述颜料为二氧化钛和氧化锌，所述清凉剂为薄荷醇，所述自由基清除剂为绿茶提取物、黄芩提取物、雪莲提取物、夏雪片莲鳞茎提取液、黄芪根提取物、防风根提取物、金盏花提取物、合欢花提取物和天麻根提取物的混合物。

57.根据权利要求1-40中任一项所述的组合物，用于预防自由基对人、特别是深肤色的人、更特别是IV和V型皮肤的人造成的损害。

58.一种用光防护和防晒组合物保护人、特别是深肤色的人、更特别是IV和V型皮肤的人的皮肤免受来自UV、IR和可见辐射范围的辐射的方法，所述光防护和防晒组合物包含以下物质的混合物，其中各重量百分比为相对于组合物的总重量：

a)一种或多种UVA和UVB滤光剂，其重量百分比为5-24％；

c)一种或多种清凉剂，其重量百分比为0.1-20％；

59.一种美容方法，其包括将权利要求1-40中任一项所述的组合物涂抹于人、特别是深肤色的人、更特别是IV和V型皮肤的人的皮肤上。