CN110582545B - 用于铝结合的可印刷表面处理 - Google Patents

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Abstract

提供了用于将金属与铝表面连接的组合物和方法。该组合物被制备成水溶液或悬浮液，和可使用传统印刷技术施加到铝表面。可调整该可印刷的组合物的流变性以提供凝胶或乳油。如果需要，可以在与批量生产的设备的塑料/聚合物部件例如铝RFID天线相容的低温下进行固化步骤。

Description

用于铝结合的可印刷表面处理
本申请要求2017年4月5日提交的美国临时专利申请62/482092的优先权。该申请和全部其他引用的外部资料以其全部内容通过引用并入本文。在通过引用并入本文的参考资料中定义或使用的术语与本文提供的该术语定义不一致或相反时，遵循本文提供的该术语的定义。
技术领域
本发明领域是金属结合，更具体地是铝结合。
背景技术
下列描述包括对理解本发明可能有用的信息。并非承认本文提供的任何信息是现有技术或与目前权利保护的发明有关或具体或隐含引用的任何出版物是现有技术。
铝具有轻质、易于获得、可回收和合理导电的优势。由于暴露的铝表面上结实氧化物层的迅速形成，铝也非常耐腐蚀。不幸的是，如Babcock等(见Ref 1)描述的，氧化物层干扰与其他金属的连接。尽管其他金属结合铝可能是有问题的，但为了制造电子设备(特别是RFID标签)，有能力将金属结合到铝上是重要的。低成本RFID标签通常具有铝天线。天线通常结合到其他电子设备上用于信号通讯，这又需要将金属结合到铝金属上。铝表面具有顶部的氧化物层。因此，需要铝的适当表面处理以使铝能够与其他金属结合。
开发了应用于铝的多种表面处理，以便通过焊接促进结合至其他金属，例如，Elbreder等人3。这些对铝的表面处理化学通常包括无机化合物，例如金属卤化物，Eichhorn等人4，并且需要高温以使铝与所需的结合金属(例如焊接金属或合金)之间进行适当的结合反应。已经使用无机氟盐和/或有机胺氟化物或酸性氟化物来使铝的表面活化以结合至金属/焊锡5-14。也有不使用氟化物/氟硼酸盐的方法，例如参考资料15-20中描述的蜡状制剂)。
然而，这些制剂可能不适合在包括温度敏感的材料或部件的设备上使用。通常消费者的RFID标签是低成本、批量生产的物品，其包括铝/铝合金天线，并且通常使用塑料/聚合物基材。这样的塑料基材通常在高温下降解。优选低温，例如70°到250℃的范围，以在表面活化处理期间维持塑料基材的完整性。
类似地，并不清楚这样的蜡状制剂是否适合于通常在RFID标签中使用的高速制造方法。在这些方法中应用至表面通常涉及整个表面的快速和可扩展方法，例如浸、涂、喷等；不清楚是否能以这种方式应用蜡状物质。可选择地，印刷(例如丝网印刷、模板印刷、凹版印刷、凹版移印施加(pad application)、卷对卷印刷(roll-to-roll printing)、和/或喷墨印刷)可用来活化部分表面。然而，不清楚这样的印刷技术是否能在工业规模下应用于现有的铝结合制剂。
这样的印刷技术需要浆、糊、悬浮液或施加后速干的溶液。需要使用适当的溶剂或载体(例如，有机或混合的水溶剂)来实现该技术。用于铝结合至金属的可印刷例如可丝网印刷或可模板印刷的表面活化化学的另一个重要特征是与溶剂的相容性，其允许调节印刷墨水的流变性(见Durairaj23和Hsu24)。不清楚这些溶剂与现有的铝结合制剂是否相容。
已经开发了具有焊接金属粉的可丝网印刷的焊膏/助焊剂21,22。具有焊接金属粉作为它们组成的一部分的这些及类似助焊剂的局限性是它们的使用仅限于制剂的特定的焊锡-金属/合金组合物。另一方面适合的可印刷表面活化处理应该为用户提供在金属结合至铝中使用任何焊锡的自由。
本文指出的所有出版物通过引用并入本文，其程度如同每一单独的出版物或专利申请被具体且单独地表明通过引用并入。在并入的参考资料中术语的定义或使用与本文提供的该术语的定义不一致或相反时，本文提供的该术语的定义适用，而参考资料中该术语的定义不适用。
因此，对低温、铝与其他金属可扩展结合的组合物和方法仍然有需求。
发明内容
本发明主题提供了允许金属与铝结合的组合物和方法。本发明概念的组合物可不使用有机溶剂来配制，并且可在使用常规印刷方法中施加。施加和固化步骤可在与批量生产的消费类设备例如RFID标签的铝天线中使用的塑料/聚合物相容的温度下进行。
本发明概念的一个实施方式是可印刷组合物，其提供了用于金属结合的铝或铝合金的可印刷表面活化，其中可印刷组合物包括水溶剂或混合的水溶剂。可印刷组合物也可以包括有机胺(例如乙醇胺和/或十二烷胺)和/或脂肪酸(例如棕榈酸或棕榈酸的盐)。可印刷组合物可配制成凝胶或乳油，以促进通过某些技术的印刷。可印刷组合物应用中适合的印刷技术包括丝网印刷、模板印刷、凹版印刷和凹版移印)。这样的可印刷组合物的一个实例包括在不包括有机溶剂的水溶剂中且配制成凝胶的氢氟化胺。这样的可印刷组合物的另一个实例包括在不包括有机溶剂的水溶剂中且配制成凝胶的脂肪酸、脂肪酸的盐、氟化胺、酸性氟化胺(amine acid fluoride)、和四氟硼酸胺的混合物。这样的可印刷组合物的另一个实例包括在水溶剂中的脂肪酸、脂肪酸的盐、氟化胺、酸性氟化胺、和四氟硼酸胺的混合物。通过加入有机共溶剂(例如烃、卤化烃、和/或醇)，可调节这些可印刷组合物的流变性以用于印刷技术。在一些实施方式中，可印刷组合物包括表面活性剂。
本发明概念的另一个实施方式是将金属与铝结合的方法，其通过沉积(如上所述的)可印刷组合物到铝表面以形成涂覆的铝表面和将金属连接到涂覆的铝表面。可印刷组合物可使用印刷技术沉积，例如丝网印刷、凹版移印、喷墨印刷、模板印刷、和/或凹版印刷。在一些实施方式中，该方法也包括固化涂覆的铝表面的步骤。可通过任何适合的方法将金属与涂覆的铝表面进行连接，包括焊接、超声波焊接、和/或锡焊。
从下列优选实施方式的详细描述，本发明主题的各个目的、特征、方面和优点将变得更加显而易见。
附图说明
图1提供了在铝基材上表面活化的凹版印刷区域的照片。
图2提供了在使用凹版印刷的表面活化墨水处理铝表面后，表面安装部件回流焊接到铝基材的照片。
图3提供了经由应用于铝的凹版印刷表面焊接到铝基材的铜丝的照片。
图4提供了层压在聚乙烯板上的铝天线的照片。方形结合垫提供了与外部电路的连接点。
图5提供了在通过丝网印刷将DDAHF施加在结合垫上后层压在聚乙烯板上的铝天线的照片。
图6描绘了可印刷的铝表面处理墨水的热分析图。
具体实施方式
本发明主题提供了设备、系统和方法，其中用于金属结合的铝或铝合金的可印刷表面活化是基于水作为溶剂。在一些优选实施方式中，通过丝网、模板、凹版或凹版移印印刷来实现可印刷表面活化。在一些优选实施方式中，通过使用氢氟化胺来实现表面活化，其可使用水作为溶剂来凝胶化。在一些优选实施方式中，通过脂肪酸、它们的盐、氟化胺、酸性氟化胺、和四氟硼酸胺的混合物实现表面活化，其可通过水作为溶剂来凝胶化。
应认识到本发明概念的组合物和方法为在低温条件下铝与其他金属结合提供了便捷和可扩展的方法，该低温条件与许多塑料相容并且极小甚至不产生或释放挥发性有机物。
在一些实施方式中，用于描述和要求保护本发明的某些实施方式的表示组分数量、性能(例如浓度、反应条件等)的数字应理解为在某些情况下其被术语“大约”修饰。因此，在一些实施方式中，在书面说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是近似值，其可以取决于具体实施方式所力求获得的期望特性而有变化。在一些实施方式中，数值参数应当根据报告的有效位数和应用常规舍入技术进行解释。虽然本发明一些实施方式中宽范围阐述的数值范围和参数是近似值，但在具体实例中阐述的数值尽可能精确报告。在本发明一些实施方式中呈现的数值可包含某些误差，其必然来源于在它们各自试验测量中存在的标准偏差。
如本说明书和下列整个权利要求中使用的，除非上下文中另有明确规定，否则“一个(a)”、“一个(an)”、和“所述(the)”的含义包括复数指代。另外，除非上下文中另有明确规定，否则如本说明书中使用的“在……中(in)”的含义包括“在……中(in)”和“在……上(on)”。
除非上下文另有相反规定，否则本文阐述的所有范围应当解释为包含其端点，并且开放式范围应当解释为只包括商业上实用的值。类似地，除非上下文另有相反规定，否则所有数值列表都应视为包含中间值。
本文数值范围的叙述仅旨在用作单独引用落入该范围内的每个单独数值的速记方法。除非本文中另有说明，否则范围内每个单独值被并入说明书中，如同其在本文中单独叙述一样。除非本文另有说明或与上下文有明显矛盾，否则本文描述的所有方法可以以任何适合的顺序进行。有关本文某些实施方式提供的任何和全部实例或示范性语言(例如“例如”)的使用仅旨在更好地阐明本发明且不会限制本发明的范围，除非权利要求另有要求。说明书中没有语言应当解释为表明本发明实践必要的任何未要求保护元素。
下列讨论提供了本发明主题的很多实例实施方式。虽然每个实施方式代表发明元素的单一组合，但发明主题被认为包括公开元素的所有可能组合。因此如果一个实施方式包括元素A、B、和C，和第二个实施方式包括元素B和D，则即使没有明确公开，本发明主题也被认为包括A、B、C、或D的其他其余组合。
本文公开的发明的可选元素或实施方式的分组不解释为限制。每个组成员可以单独地引用和要求专利保护，或可以与该组的其他成员或本文发现的其他元素任意组合。出于方便性和/或专利性的原因，组中可包括或删除一个或多个组成员。当任何这样的包括或删除发生时，本文说明书视为包括修改后的组，从而履行在所附权利要求中使用的所有马库什组的书面说明。
下列讨论提供了本发明主题的很多实例实施方式。虽然每个实施方式代表发明元素的单一组合。但发明主题被认为包括公开元素的所有可能组合，因此如果一个实施方式包括元素A、B、和C，并且第二个实施方式包括元素B和D，则即使没有明确的公开，发明主题也被认为包括A、B、C、或D的其他其余组合。
如本文使用的，并且除非上下文另有规定，否则术语“连接”旨在包括直接连接(其中彼此连接的两个元素彼此接触)和间接连接(其中至少一个附加元素位于两个元素之间)。因此，术语“连接到”和“与……连接”是同义使用。
对于用于金属结合的铝的表面活化，本发明人消除了在丝网印刷墨水制剂中有机溶剂的使用，使这些制剂与塑性基材和/或部件的使用相容。本发明概念的组合物利用水作为溶剂以实现流变性与多种印刷技术(例如丝网印刷、模板印刷、滚筒印刷、喷墨印刷等)相容而不需要有机溶剂。
本发明概念的组合物可提供可印刷制剂，其充当用于结合金属到铝上的表面活化助焊剂，例如通过焊接。对于用于金属结合的铝的表面活化，消除有机溶剂有利地提供了“绿色技术”。这在生产RFID标签中特别有利，该标签会大量生产(例如每年数百万个单位)。消除了有机溶剂，随后的固化步骤不会涉及任何有机烟或蒸汽的显著释放。
在一些实施方式中，本发明概念的组合物可以包括混合的水溶剂(例如，水溶剂系统包括有机溶剂组分)。在这样的混合水溶剂中，可以存在0.001％到99％v/v(优选地0.001％到10％v/v)的浓度范围的水。在这样的混合的水溶剂系统中，适合的有机溶剂可以是与水可混溶的，例如低分子量醇、酮、醚、酯、和醛。这样的有机溶剂只存在于本发明概念的可印刷制剂的生产期间的某些步骤期间，或可存在于最终的制剂中。
本发明概念的组合物可以包括有机胺和/或有机胺衍生物。这些有机胺可以包括从2到12碳长度的碳链，并且包括至少一个胺基团。在一些实施方式中，有机胺可以包括额外的取代基，例如羟基基团、羧基基团、和/或卤素。在一些实施方式中，有机胺可以作为游离碱存在。在其他实施方式中，有机胺可作为盐存在(例如四氟硼酸盐)或作为与无机酸(例如HCl或HF)的复合物。适合的有机胺包括乙醇胺和十二烷胺。
本发明概念的组合物可以包括脂肪酸和/或脂肪酸衍生物。这些脂肪酸可以是饱和或不饱和的。适合的饱和脂肪酸包括丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山嵛酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸(montanic acid)、三十一烷酸(henatriacontylic acid)、紫胶蜡酸、三十三烷酸(psyillic acid)、三十四烷酸(geddic acid)、三十五烷酸(ceroplastic acid)、三十六烷酸(hexatriacontylic acid)、三十七烷酸(heptatriacontanoic acid)和三十八烷酸(octatriacontanoic acid)。适合的不饱和脂肪酸包括α亚油酸、十八碳四烯酸、二十碳五烯酸(eicospentaenoic acid)、二十二碳六烯酸、亚油酸、反亚油酸、γ-亚麻酸、二高-γ-亚麻酸(dihomo-gamma-linolenic acid)、花生四烯酸、二十二碳四烯酸(docosatetraenoic acid)、棕榈油酸、异油酸、二十碳烯酸(paulinic acid)、油酸、反油酸、巨头鲸鱼酸、芥酸、神经酸和二十碳三烯酸(mead acid)。这些脂肪酸可以是游离酸的形式或盐的形式(例如铵、钠或钾盐)。在一些实施方式中，脂肪酸是棕榈酸或棕榈酸酯。
本发明概念的组合物可具有流变性能，这允许其通过常规和可扩展的印刷技术来印刷。通过仅促使其定向施加到连接其他金属的铝表面的部分，这有利地最小化这些组合物的消耗。适合的印刷技术包括丝网印刷、压印(stamping)、喷墨印刷、和滚筒印刷。本发明概念的组合物的适合的流变特性依赖于所采用的印刷技术。例如丝网印刷(silkscreening)、模板印刷、压印、和滚筒印刷可以利用凝胶、乳油和相对粘稠的溶液或乳液。图2中显示了本发明主题的可印刷组合物移印的实例，其使用模板印刷沉积在铝表面。另一方面，喷墨印刷和其他液滴分配技术可能需要具有相对低粘度和良好的流动特性的组合物。本发明概念的组合物的流变性能是在制造期间选择的组分、此类组分的浓度、使用的溶剂系统和/或方法步骤(例如混合或掺和)的函数。在一些实施方式中，本发明概念的组合物可具有非牛顿特性(例如，流体但具有取决于施加的压力或机械应力而变化的粘度)。本发明概念的组合物的粘度的范围可从1.1Cp到约10,000Cp。
通过添加有机化合物和/或溶剂，本发明概念的组合物的流变特性可从基本制剂上修改以适合具体的印刷技术。适合的有机溶剂包括酮、醚酯、醛、烃、和/或卤化烃。同样地，在一些实施方式中，本发明概念的组合物可以包括一种或多种表面活性剂，以调整流变性能。适合的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、和非离子表面活性剂。
在本发明概念的方法中，将本发明概念的组合物与铝表面接触。例如，通过印刷。在一些实施方式中，可以使用提供时的铝表面。在其他实施方式中，可以处理铝表面，例如在其与本发明概念的组合物接触之前通过脱脂和/或除掉一些或全部的氧化铝层。在一些实施方式中，在与其他待连接至铝的金属接触之前，将组合物施加到铝表面。在其他实施方式中，将组合物施加到非铝金属，非铝金属又与铝表面接触，使得本发明概念的组合物位于两种金属之间。还在其他的实施方式中，非铝金属与铝表面近距离接触并且本发明概念的组合物被注射或以其它方式被引入到中间空间中。
在优选实施方式中，将本发明概念的组合物采用印刷方法选择性施加到其他金属待连接的部分铝表面。例如，沉积在塑料或聚合物基材上的铝提供了暴露的可适合印刷的铝表面。因此，使用包括本发明概念的组合物的“墨水”，可以将一片铝设备沉积在塑料或聚合物上并进行印刷(例如，通过丝网印刷、凹版移印、或喷墨印刷)。这样的印刷可涉及每个铝设备的全部或一个或多个已选择的部分，例如在电接触点中。在施加墨水后，可印刷的铝表面可进行固化方法。这样的固化可用来去除可印刷墨水组合物中的溶剂。固化方法可涉及在高温(例如从约30℃到约500℃)和/或减压(从约0.1kPa到约100kPa)下的温育。可以选择与支持待印刷的铝表面的基材相容的固化条件。例如，如果铝基材由聚乙烯基材支撑，固化条件可以利用保持聚乙烯基材完整的温度和暴露时间。在一些实施方式中，例如在期望在印刷后去除支撑基材的情况下，可以选择固化条件来熔化、破碎、粉化或其它方式消除支撑基材同时维持铝表面。
在印刷并且在一些实施方式中在固化步骤后，非铝金属可以连接到铝表面。这可以由任何适合的方法完成，包括焊接、超声焊接和/或锡焊。在一些实施方式中，附加的保护性涂层可以被施加到连接的金属表面来改善机械稳定性和/或保护免受腐蚀和环境影响。例如，在非铝金属连接到铝表面后，聚合物、橡胶、漆和/或蜡的保护性涂层可施加到连接的金属上。图3提供了在将本发明主题的可印刷组合物沉积到铝上之后连接到铝表面的金属的实例，其显示了通过回流焊接将金属覆盖的电子部件表面安装到铝表面处理区。图4提供了另一个实例，其显示了通过焊接将铜丝附接在铝表面的处理区。
后面的实施例说明了水基可丝网印刷表面活化的制剂，其实现金属结合至铝(例如，焊接至所选择的铝连接垫)。
实施例1
乙醇胺四氟硼酸盐(ETFB)：将30g单乙醇胺和47g四氟硼酸铵混合并加热到80℃，持续48小时，或直到不再释放氨气。所得产物为粘稠液体。
实施例2
乙醇胺氢氟化物(ETF)：将100g单乙醇胺与160g、25％的HF(aq)混合。通过使用干冰-丙酮浴冷却单乙醇胺，伴随着强烈搅拌，进行混合。然后在大约30分钟内逐渐加入HF溶液。留下内容物搅拌过夜。所得产物为黄橙色粘稠液体。
实施例3
棕榈酸钠：将260g棕榈酸加热到100℃，并且非常逐渐地加入500mL的2N的氢氧化钠溶液。向混合物中额外加入200g开水。将搅拌彻底的混合物倒入烤盘中，然后放入150℃的炉中4小时。然后将烤盘移除，允许内容物冷却到室温。获得白色的固体。
实施例4
氢氟化十二烷胺(DDAHF)：将100g十二烷胺加热，直到样品达到80℃及大部分样品彻底液化。在搅拌时逐滴加入20g的50％的HF(aq)。获得的所得样品为白色坚硬蜡状的蜡圆片。通过加入120g开水同时加热和搅拌，将其熔化。所得的产品是可以印刷的光滑、均匀的凝胶。
实施例5
ETF可丝网印刷表面活化制剂(棕榈酸钠、棕榈酸、ETF)：在100℃连同2g棕榈酸钠，将38g棕榈酸熔化。将60g乙醇胺氟化物盐加入到熔化的棕榈酸/棕榈酸钠混合物中。在100℃下，将样品彻底搅拌5分钟，之后，将70g开水加入到混合物中。将样品搅拌15分钟，并放在一旁冷却。结果是可印刷的白色光滑乳油。
实施例6
DDAHF的丝网印刷：将来自实施例4中的部分凝胶散布在图案化丝网上并印刷到一片铝箔上。在炉中，140℃下将该箔固化2分钟。将该箔冷却，并随后使用OateyTM锡焊丝焊接到该箔的图案化部分。箔的非活化部分不会响应铝用焊锡的结合。只有箔的丝网印刷活化图案化区域提供用焊锡的结合。
实施例7
ETF可丝网印刷表面活化的丝网印刷：将来自实施例5中的部分乳油散布在图案化丝网上并印刷在一片铝箔上。在炉中，在140℃下将该箔固化3分钟。将箔冷却，并随后使用OateyTM焊接到箔的图案化部分。箔的非活化部分不会响应铝用焊锡的结合。只有箔的丝网印刷活化图案化部分提供用焊锡的结合。
实施例8
RFID实例：将来自实施例4中的部分凝胶散布在图案化丝网上并随后印刷到层压在聚乙烯上的一片RFID标签上(见图5)，其选择性在结合垫上。在炉中，在85℃下将该片固化3分钟。将该片冷却(见图6)。使用无铅焊锡焊接天线的活化结合垫区域。
实施例9
十二烷胺助焊剂：在装配有搅拌器的圆底烧瓶中装入197g熔化的十二烷胺并持续地搅拌。通过塑料滴液漏斗加入217g的4.62摩尔的HF水溶液。将内容物混合30分钟，得到可印刷的浆。将浆模板印刷到沉积在聚乙烯上的铝上并且在85℃下固化3分钟。
图4中展示了铝表面处理的实例，其使用了实施例9中描述制剂的可印刷铝表面的处理墨水，其可用于直接焊接铜或铝线，用于RFID和表面装配应用。将铜丝焊接到如上述使用传统烙铁生产的可印刷区域。铜丝非常牢固地焊接到图案的印刷区域。图1显示了可印刷墨水的热分析图，并且表明在290℃及以上，实际上，在基材上没有留下表面处理墨水。
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对本领域的普通技术人员应当显而易见的是，在不脱离本文发明构思的情况下，除了那些已经描述的修改之外，许多更多的修改是可能。因此，除所附权利要求的精神外，本发明主题不受限制。而且，在解释说明书和权利要求时，所有术语应以与上下文一致的尽可能宽泛的方式进行解释。具体地，术语“包括”和“包含”应当解释为以非排他性方式指元素、部件、或步骤，表示所指的元素、部件或步骤可存在，或被利用，或与其他未明确提及的元素、部件或步骤结合。在说明书权利要求指从包括A、B、C……和N的组中选择的一些中的至少一个时，该文字应当解释为仅需要该组中的一个元素，而不是A加N、或B加N等。

Claims (15)

1.一种将铜金属结合到铝或铝合金的方法，其顺序包括：
将可印刷组合物沉积到所述铝或铝合金的表面形成涂覆的表面，其中所述可印刷组合物包括(i)水溶剂或混合的水溶剂、(ii)脂肪酸和(iii)有机胺，其中所述可印刷组合物不包含金属；
使所述涂覆的表面经受固化方法；和
将所述铜金属连接到所述铝或铝合金的涂覆的表面，其中铜金属包括电子部件的部分。
2.权利要求1所述的方法，其中使用印刷技术进行沉积的步骤。
3.权利要求2所述的方法，其中所述沉积的步骤选自由丝网印刷、喷墨印刷和凹版印刷组成的组。
4.权利要求1所述的方法，其中所述固化方法包括在降低的压力下固化所述涂覆的表面。
5.权利要求1所述的方法，其中通过焊接技术进行连接的步骤。
6.权利要求1所述的方法，其中所述可印刷组合物的粘度在1.1cP和10,000cP之间。
7.权利要求1所述的方法，其中所述可印刷组合物包括选自由乙醇胺和十二烷胺组成的组的有机胺。
8.权利要求1所述的方法，其中所述可印刷组合物包括棕榈酸或棕榈酸的盐。
9.权利要求1所述的方法，其中所述可印刷组合物以凝胶或者乳油的形式沉积到所述铝或铝合金的表面。
10.权利要求1所述的方法，其中所述可印刷组合物包括在不含有机溶液的水溶剂中的氢氟化胺，并且所述可印刷组合物配制成凝胶。
11.权利要求1所述的方法，其中所述可印刷组合物包括在不含有机溶剂的水溶液中的两种或更多种组分的混合物，并且所述可印刷组合物配制成凝胶，所述两种或更种组分选自由脂肪酸、脂肪酸盐、氟化胺、氟化胺酸和四氟硼酸胺组成的组。
12.权利要求1所述的方法，其中所述可印刷组合物包括在水溶液中的两种或更多种组分的混合物，所述两种或更多种组分选自由脂肪酸、脂肪酸盐、氟化胺、氟化胺酸和四氟硼酸胺组成的组，并且进一步包括通过加入有机共溶剂为印刷技术调整所述可印刷组合物的流变性。
13.权利要求12所述的方法，其中所述有机共溶剂选自由烃和醇组成的组。
14.权利要求12所述的方法，其中所述有机共溶剂选自由具有6和20个之间的碳原子的饱和烃或不饱和烃组成的组。
15.权利要求4所述的方法，其中所述降低的压力是小于100kPa。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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GR01 Patent grant
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