CN1105739C - 合成树脂用的防阴防雾剂、及含有它们的合成树脂组合物和农用薄膜 - Google Patents
合成树脂用的防阴防雾剂、及含有它们的合成树脂组合物和农用薄膜 Download PDFInfo
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Abstract
通过向聚烯烃系树脂等合成树脂中添加能付与优良防阴性能和防雾性能的合成树脂用防阴防雾剂，及使用它的具有优良低温防阴性、防阴持久性、透明性、防雾性的农业用薄膜。合成树脂用防阴防雾剂含有(A)特定的聚氧乙烯烷基胺或酰胺(以下称化合物(1))或化合物(1)的脂肪酸酯，(B)2～18个碳原子的多元醇的脂肪酸酯或该脂肪酸酯的环氧化物加成物，和(C)特定的支链高级脂肪酸，或化合物(1)和该支链高级脂肪酸的酯，重量比为(A)+(B)/(C)＝50/50～98/2，且(A)/(B)＝100/0～0/100的比率，及含有它的合成树脂组合物和农业用薄膜。
Description
本发明是关于合成树脂用的防阴防雾剂，用其合成的树脂组合物和农业用薄膜，更详细讲，是关于通过向聚烯烃系树脂等的合成树脂中，添加能够付与优良防阴性能和防雾性能的合成树脂用防阴防雾剂，以及使用它的低温防阴性、防阴持续性、透明性、防雾性优良的农业用薄膜。
合成树脂，由于它的优良性质，现在在广泛的领域中使用。然而，原来合成树脂的表面，由于是疏水性，所以当使用成形制品时，随温度和湿度等条件，吸付或凝结的水分以细小的水滴复盖在表面上，由于产生阴雾状，带来种种不便。
例如，将合成树脂制的薄膜用于农业温室或隧道栽培时，从地表或农作物蒸发的水分，以细小的水滴凝结在薄膜内表面上，延迟了农作物的发育，水滴滴落在农作物上，成为病害发生的原因。
为了防止这些不足之处，作为目前大多采用的方法，是在成形合成树脂制品时，配合防阴剂而进行混合的方法，或者，在成形后，在其表面涂布防阴剂的方法。作为这些方法中所用的防阴剂。有山梨糖醇酐高级脂肪酸酯(特公昭38-6572号)和它们的氧化乙烯加成物(特公昭55-9431号)、脂肪酸甘油酯(特公昭38-4174号)、脂肪酸聚甘油酯(特公昭43-8605号)等的多元醇高级脂肪酸酯。然而，这些防阴剂难以同时具有防阴水平(低温防阴性、初期防阴性)和持久防阴性，在日气温差较大的场所，或温度相当低的地域，其防阴性能完全不够。
作为解决这种问题的防阴剂有聚氧乙烯烷基胺(特公昭44-15184号)，它的高级脂肪酸酯(特公昭62-33256号)和这些与多元醇酯肪酸酯的配合物(特开昭48-104638)等。后二种防阴剂，虽然防阴水平和持久性都很好，但，薄膜表面产生霜化现象而使透明性显著降低，不能耐久使用。
使用了含防阴剂合成树脂制薄膜的农业温室和隧道，有时产生新的问题。薄膜内外的温差很大。早晚湿度高的夜晚和降雨时，经常可观察到在靠近薄膜内表面产生雾的现象。这种雾的产生使温室和隧道内栽培的作物枯萎，或者腐烂，进而形成各种病害的原因。
作为解决这些问题的手段，其方法是在合成树脂中混入配合了和防阴剂一起称作防雾剂的氟系表面活性剂(特公昭59-35573号)和氟系低聚物(特公昭62-18579号)等。这些添加剂，虽然可获得良好的防雾效果，然而，因价格高昂，而使产品制造费用增高。
本发明者们为解决这些问题，经过大量的研究，结果，通过向聚烯烃系树脂等合成树脂中添加能付与优良防阴性能和防雾性能的防阴防雾剂，完成了本发明。
即，本发明是关于由下述(A)、(B)和(C)形成的合成树脂用防阴防雾剂组合物，以重量比[(A)+(B)]/(C)＝50/50～98/2，且(A)/(B)＝100/0～0/100的比例。
由(A)或(1)表示的化合物(以下称化合物(1))，
式中，R1为12～22个碳原子的烷基，12～22个碳原子的链烯基或12-22个碳原子的酰基，m和n是形成m+n＝2～10(平均值)的1以上的数，
或化合物(1)的脂肪酸酯，但是，脂肪酸是12～22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸、化合物(1)的2个氢氧基中，0.5～2.0个形成和该脂肪酸的酯键，
(B)是2～18个碳原子的多元醇的脂肪酸酯，但，脂肪酸是12～22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸。
或该脂肪酸酯的亚烷基环氧加成物，但，亚烷基环氧的碳原子数为2～3个。平均加成摩尔数，对于1摩尔脂肪酸酯为0.1～20摩尔。
(C)以式(2)表示的支链高级脂肪酸
式中，R2和R3是5-16个碳原子的直链或支链烷基，
或该支链高级脂肪酸(2)和化合物(1)的脂肪酸酯，但，化合物(1)的2个羟基中，0.5～2.0个形成和该脂肪酸的酯键。
本发明是关于对100重量份合成树脂，含有0.1～5重量份，最好0.5～4重量份上述防阴防雾组合物的合成树脂组合物。
另外，本发明是关于由上述合成树脂组合物形成的农业用薄膜。
再有，本发明是关于由至少一层，二层以上上述合成树脂组合物形成的薄膜所制成的农用薄膜。
本发明是关于由上述(A)、(B)和(C)形成的合成树脂用防阴防雾剂组合物，其中重量比为[(A)+(B)]/(C)＝70/30～90/5，且(A)/(B)＝100/0～10/90。
本发明是关于上述(C)成分中，式(2)中的R2和R3是分别具有2个以上的甲基的支链烷基的合成树脂用防阴防雾剂组合物。
本发明是关于由上述防阴防雾剂组合物和聚烯烃树脂形成的农业用薄膜。
本发明是关于上式(1)中，R1为16～22个碳原子数的烷基-链烯基或酰基，m和n是形成m+n＝2～4(平均值)的1以上数的防阴防雾剂组合物。
另外，本发明是关于上述(A)成分中，化合物(1)的脂肪酸酯的脂肪酸是14～22个碳原子数的饱和或不饱和脂肪酸，化合物(1)的2个羟基中，1.0～1.5个形成和该脂肪酸的酯键的防阴防雾剂组合物。
本发明又是关于上述(B)成分中，3-18个碳原子数的多元醇的脂肪酸酯的脂肪酸是14～18个碳原子数的饱和或不饱和脂肪酸，该脂肪酸酯的亚烷基环氧加成物的亚烷基环氧的碳原子数是2或3，平均加成摩尔数，对于1摩尔脂肪酸酯为1～6摩尔的防阴防雾剂组合物。
再有，本发明是关于上述(C)成分中，式(2)中的R2和R3是5-11个碳原子数的直链或支链的烷基，化合物(1)的2个羟基中，1.0～1.5个形成和该脂肪酸的酯键的防阴防雾组合物。
另外，本发明的农业用薄膜具有优良的低温防阴性，持久防阴性，透明性和防雾性。
以下更详细地说明本发明。
作为农业用薄膜防阴剂，一般使用山梨糖醇酐高级脂肪酸酯和高级脂肪酸聚甘油酯等，作为提高这些的防阴水平，初期防阴性和低温防阴性的助剂(此处称作湿润提高剂)，使用多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加成物和高级醇的环氧乙烷加成物等。通常使用这些湿润提高剂时，和未添加时比较，持久防阴性会降低。
虽然本发明的(A)成分化合物(1)具有优良的防阴水平，但，单独使用时持久防阴性差，因此，本发明将化合物(1)的高级脂肪酸酯和(B)成分的多元醇脂肪酸酯并用。据此不会降低持久防阴性，而且可提高防阴水平，初期防阴性和低温防阴性。
化合物(1)中，一般式(1)中的烷基R1的碳原子数是12～22个。在一般环境下使用该剂时，16～22个的特别好。另一方面，以一般式(1)中的m+n表示的环氧乙烷的加成摩尔数平均值为2～10(m和n为1以上的数)，最好m+n＝2～4(平均值)。特别是在提高防阴水平、初期防阴性和低温防阴性时，或降低融点(常温下液体)抑制雾化时，最好使用少量的m+n平均值大于4的化合物。
另外，本发明的(A)成分化合物(1)的脂肪酸酯，也可单独使用，其防阴水平、初期防阴性、低温防阴性和持久防阴性非常好。这种化合物的酯化度，对于1摩尔化合物(1)，脂肪酸是0.5～2.0摩尔酯键，1.0～1.5摩尔的特别好。当酯化度低于这些时，会引起持久防阴性降低或引起雾化，当酯化度过高时，低温防阴性和初期防阴性会降低。而且，所使用的脂肪酸是饱和的或不饱和的高级脂肪酸，脂肪酸的碳原子数为12～22个最适合，但十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、山俞酸及它们的混酸特别好。
上述(A)成分可单独或以2种以上混合物进行使用。
作为本发明的(B)成分多元醇的脂醇酸酯，构成它们的多元醇是2-18个碳原子数的醇，例如，最好选自山梨糖醇酐、山梨醇、丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、蔗糖、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和三羟甲基丙烷，其中：山梨糖醇酐、山梨醇、丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇，就持久防阴性方面最好。构成该酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的高级脂肪酸，脂肪酸的碳原子数为12～22，最好是14～18的。这些脂肪酸可单独使用，也可2种以上组合使用。
在本发明中使用的(B)成分，分子中至少具有1个酯基，同样分子中，(酯数)/酯化前多元醇的羟基数)≤0.5，最理想。
作为多元醇脂肪酸酯的环氧化物加成物，有2～3个碳原子的环氧化物，最好是环氧乙烷单独加成的。它的加成摩尔数，对于1摩尔该酯，为0.1～20摩尔，特别是山梨糖醇酐脂肪酸酯时，最好为1～10摩尔。这些环氧化物加成物，可作为2种以上的混合物使用。
上述的(B)成分可单独使用，也可2种以上的混合物使用。
本发明中(A)成分和(B)成分的配合比，为(A)/(B)＝100/0～0/100之间的任意配合比率，特别是由聚烯烃系树脂制作农业用薄膜时，最好是100/0～10/90，(A)成分是必须成分。其理由是，通过将(A)成分作为必须成分，不仅不降低防阴持久性，而且能提高防阴水平，初期防阴性和低温防阴性，而且少产生雾。
本发明的(C)成分，由一般式(2)表示的支链高级脂肪酸式中的烷基R2和R3是5-16个碳原子数的直链或支链烷基。作为支链高级脂肪酸，R2和R3为直链烷基，有2-已基皮脂酸、2-庚基十一烷酸、2-辛基十二烷酸、2-癸基十四烷酸、2-十一烷基十五烷酸、2-十二烷基十六烷酸、2-十四烷基十八烷酸、2-十六烷基十八烷酸、2-十四烷基廿烷酸、2-十六烷基廿烷酸等。R2和R3是支链烷基的，有2，10-二甲基-5-十一烷酸、4，8-二甲基-5-十一烷酸(异十四烷酸)、2，2，4，8，10，10-六甲基-5-十一烷酸(异十八烷酸)4，12-二甲基-9-十五烷酸等。其中，在农业用薄膜中使用时，支链高级脂肪酸或该脂肪酸酯中，一般式(2)中的R2和R3是分别具有2个以上甲基的支链烷基，一般较为理想。在使用聚烯烃系树脂时是有效的。化合物(1)和上述支链高级脂肪酸的酯，是对于1摩尔化合物(1)进行了0.5～2.0摩尔上述支链高级脂肪酸结合酯的化合物。
本发明的特征是将(C)成分作为必须成分，通过添加(C)成分，可防止由防阴剂而引起薄膜表面霜化现象，而且可防止农用暖室内产生雾。作为它的机能，有如下效果，控制了防阴剂的析出量，而且抑制了在薄膜表面上的防阴剂的晶化，防雾效果，烷基碳原子数越多，如果是相同碳原子数，烷基的支链(侧链)数越多，越好。所以，一般式(2)中的R2和R3最好是分别含有2个以上甲基的烷基。上述(C)成分可单独使用，也可以2种以上的混合物使用。
防阴剂(A)成分+(B)成分与(C)成分的配合比，以重量比为[(A)+(B)]/(C)＝50/50～98/2，特别是在由聚烯烃系树脂制作农用薄膜中使用时，最好是[(A)+(B)]/(C)＝70/30～95/5。(C)成分的比率大于上述范围时，防阴性会变坏，反之，当小于上述范围时，对防霜效果和防雾效果不起作用。当和(A)成分并用时，会进一步发挥防雾效果。
可使用本发明的防阴防雾剂的合成树脂，有聚氯乙烯树脂、或聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)等聚烯烃系树脂，特别适用于聚烯烃系树脂。
作为使用本发明的防阴防雾剂的方法，例如，合成树脂成形时进行混合的方法，或，将本发明的防阴防雾剂溶解于适当的溶剂中，再将该溶液涂布到合成树脂成形品上的方法等，最好是使用成形时进行混合的方法。
向合成树脂中添加本发明的防阴防雾剂的量，随成形品的种类、厚度和透光率而不同，但对于100重量份合成树脂，为0.1～5重量份的防阴防雾剂，最好是0.5～4.0重量份。添加量不足0.1重量份时，不能充分获得防阴性能。当超过5重量份时，在薄膜中，本发明的防阴防雾剂过多，而向外渗透，表面发粘，引起霜化现象，所以不能令人满意。
另外，在本发明的合成树脂组合物和农业用薄膜中，除了本发明的防阴防雾剂之外，根据需要也可以添加可塑剂、防氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、二氧化硅等的抗结块剂，及氟系表面活性剂(防雾剂)，不会有任何问题。
本发明的农用合成树脂多层薄膜，根据用途，对薄膜的机械物性(强韧性，拉伸强度等)、保温性、透明性(树脂本身)、防阴剂的渗出控制、防尘性、薄膜重度(密度)等性质进行平衡，所用树脂没有限定。然而，由2层以上形成的合成树脂多层薄膜中，至少一层必须是本发明的合成树脂薄膜。本发明的防阴防雾剂不管是内层还是外层，可在任意层中添加，并不仅限于1层，可在2层以上的层内添加。作为多层薄膜的实例，有使用了不同VA％(醋酸乙烯单位的含量％)乙烯-醋酸乙烯共聚物(EV/A)的EVA-EVA-EVA三层薄膜，聚乙烯(LDPE)-EVA-LDPE的三层薄膜、直链低密度聚乙烯(LLDPE)-EVA-LLDPE的三层薄膜等。
通过将本发明的防阴防雾剂添加到聚烯烃系树脂薄膜和含它的合成树脂多层薄膜中，而发挥了优良的初期防阴性、低温防阴性、防阴持久性、透明性和防雾性
实施例
以下示出了本发明的实施例，但本发明并不仅限于这些实施例。实施例和比较例记载了将聚氯乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)，直链低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)作为基质，所得到的单层或多层薄膜的防阴性、防雾性及透明性的试验结果。本发明的防阴防雾剂，按如下方法进行准备，并进行各种评价。
(A)成分：
由脂肪酸合成一级烷基胺或酰胺，进行附加环氧乙烷。再将它作为原料合成它的脂肪酸酯。
(B)成分：
有市售的，就使用它。没有市售的，用多价醇和脂肪酸进行酯化。根据需要进行环氧乙烷加成。
(C)成分：
有市售的，就使用它，没有市售的，将市售的支链高级醇在碱溶融下进行氧化反应，得到支链高级脂肪酸。
[防阴性能试验]
按如下方法进行防阴性能试验。即，制作不锈钢管制的小型屋室(纵330×横290×高250mm，屋顶面与水平面成12度角)，侧面覆盖市售农业用乙烯薄膜，屋顶面覆盖防阴试验用的薄膜样品，然后，将该屋室浸泡在保持一定温度的恒温水槽内，并放置在恒温室内，(以水面塞满床面形成密闭系统，使屋室内充满水蒸汽)。以这种装置评价初期防阴性、低温防阴性和防阴持久性。评价结果以如下基准表示。
(评价等级)
5：完全透明没有阴雾。
4：几乎透明，有极少的水滴。
3：虽有大的水滴，但有一定的透明感。
2：全部附着大水滴，不透明。
1：全部附着细小水滴，不透明。
例4-5：4和5之间的水平，接近4。
5-4：5和4之间的水平，接近5。
各性能的评价按如下条件进行。
·初期防阴性：
以室温5℃/水温15℃，放置2小时后的防阴水平，作为下述的评价基准。
◎：2小时后，超过4的水平。
○：2小时后，4的水平。
△：2小时后，3的水平。
×：2小时后，2的水平。
××：2小时后，1的水平。
·低温防阴性：评价室温5℃/水温15℃、6小时后的防阴水平。
防阴持久性：评价室温5℃/水温40℃、100天后的防阴水平。
[防雾性能试验]
4个侧面用板围起来制作测定雾的屋室(纵330×横290×高560mm)，屋顶面与水平面成10度角)，它的屋顶面和侧内面覆盖评价用的薄膜，将该屋室在保持40℃的恒温水槽内浸泡，在25℃室温下放置24小时。然后，边将恒温水槽保持在40℃，边放入5℃的恒温室内。对于屋室，在其内部设置调节供入水蒸汽量的隔板插入口，使其在水槽水面上部，调节该隔板，使其不干挠由水槽水面产生的湿汽。在这样的条件下很容易观测从靠近薄膜内表面产生的雾。用肉眼观测15分钟后该雾发生状况。以下述基准表示该评价结果。
(评价等级)
○：没有观测出靠近薄膜内表面有雾产生。
△：观测到靠近薄膜内表面有极少量的雾产生。
×：观测到靠近薄膜内表面有雾产生。
××：观测到靠近薄膜内表面有大量的雾产生。
例○～△：产生的雾在○和△之间，接近于○。
△～○：产生的雾在△和○之间，接近于△。
[白化试验]
为了试验由薄膜表面的防阴剂引起的霜化现象，将薄膜在40℃下处理二星期，用贝叶斯测量计测定薄膜的浊度。据此将求得的透明性等级以下述5个阶段表示。
(透明性等级)
好，◎＞○＞△＞×＞××坏。
实施例1～11
组成：
聚氯乙烯树脂(平均聚合度1300) 100重量份
二-2-乙基己基酞酸盐， 45重量份
(花王(株)、ビニサィザ-80)
磷酸三甲苯酯 5重量份
(大八化学工业所(株))
稳定剂(Ba-Zn系) 1.5重量份
(胜田加工(株)、BZ-330M)
稳定剂 1.0重量份
(胜田加工(株)PSE-1020B)
环氧树脂(シェル、ェピコ-ト828)1.5重量份
亚甲基双硬脂酰胺 0.3重量份
(日本化成(株)、ビスァマイドLA)
本发明的防阴防雾剂(B)成分 2.0重量份
(C)成分 0.3重量份
将由上述组成形成的配合物用表面温度160℃的试验辊熔融混合7分钟后，在160℃的温度下进行5分钟挤压，得到100μm厚的薄膜，用于防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表1，评价结果示于表2。
比较例1～3
为了比较，使用添加了3.0重量份山梨糖醇酐单棕榈酸盐(花王(株)、レォド-ルSP-P10)代替实施例中所示配合组成的本发明防阴防雾剂制得的薄膜(比较例1)，进而添加0.3重量份氟系表面活性剂(ュニダインDS-403)制得的薄膜(比较例2)，和没有添加防阴剂、防雾剂的薄膜(比较例3)，进行防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表1，评价结果示于表2。
表1
*1：POE表示聚氧化乙烯，( )内的数字表示加成摩尔数。
| (A)成分 | (B)成分 | (A)/(B)配合比率 | (C)成分 | |
| 实施例1 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | 十六烷酸 |
| 实施例2 | - | 山梨糖醇酐单硬脂酸盐 | 0/100 | 康基十一烷酸 |
| 实施例3 | - | 二甘油倍半硬脂酸盐 | 0/100 | 辛基十二烷酸 |
| 实施例4 | - | 四甘油硬酯酸盐 | 0/100 | 癸基十四烷酸 |
| 实施例5 | - | 季戊四醇单硬脂酸盐 | 0/100 | 十一烷基十五烷酸 |
| 实施例6 | - | 二季戊四醇倍半棕榈酸盐 | 0/100 | 异硬脂酸 |
| 实施例7 | - | 甘油单硬脂酸盐 | 0/100 | 异硬脂酸 |
| 实施例8 | - | 山梨糖醇酐单硬脂酸盐 | 0/100 | 异硬脂酸 |
| 实施例9 | - | 山梨糖醇酐倍半硬脂酸盐/二甘油倍半硬脂酸盐＝7/3 | 0/100 | 异硬脂酸 |
| 实施例10 | - | 季戊四醇单硬脂酸盐/二甘油倍半硬脂酸盐＝5/5 | 0/100 | 异硬脂酸 |
| 实施例11 | - | 山梨糖醇酝单硬脂酸盐/山梨糖醇酝单硬脂酸盐＝5/5 | 0/100 | 异硬脂酸 |
| 比较例1 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | - |
| 比较例2 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | ェニダィンDS-403 |
| 比较例3 | - | - | - | - |
*2：POP表示聚氧化丙烯，( )内的数字表示加成摩尔数
*3：未添加防阴防雾剂。
表2
| 初期防阴性 | 低温防阴性 | 防阴持久性 | 防雾性 | 透明性 | |||||
| 25日 | 50日 | 75日 | 100日 | ||||||
| 实施例1 | △ | 3-4 | 4 | 4 | 3 | 3 | △ | ○ | |
| 实施例2 | ○ | 4 | 4-5 | 4 | 4-3 | 3-2 | △ | ○ | |
| 实施例3 | ○ | 4 | 4-5 | 4 | 4-3 | 3 | △～○ | ○ | |
| 实施例4 | △ | 3-4 | 4 | 4-3 | 3 | 3 | △～○ | ○ | |
| 实施例5 | △ | 4-3 | 4 | 4 | 4-3 | 3-4 | ○～△ | ○ | |
| 实施例6 | △ | 4-3 | 4 | 4 | 3-4 | 3 | ○～△ | ○ | |
| 实施例7 | × | 3-2 | 3 | 2 | 1 | 1 | ○～△ | ○ | |
| 实施例8 | △ | 3-4 | 4 | 4 | 4 | 3 | ○ | ○ | |
| 实施例9 | ○ | 4 | 4-5 | 4 | 4 | 3 | ○ | ○ | |
| 实施例10 | ○ | 4 | 4-5 | 4 | 4 | 3-4 | ○ | ○ | |
| 实施例11 | ○ | 4 | 4-5 | 4 | 4 | 3-4 | ○ | ○ | |
| 比较例1 | △ | 3-4 | 4 | 3-4 | 3 | 2 | ×× | ○ | |
| 比较例2 | △ | 3-4 | 4 | 3-4 | 3 | 2 | ○ | ○ | |
| 比较例3 | ×× | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ○ | ◎ | |
实施例12～21
组成：
低密度聚乙烯树脂(LDPE) 100重量份
(熔化指数1.3)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分1.5重量份
(C)成分 0.3重量份
首先，用双轴挤压机制作5(重)％的防阴防雾剂体混合物，之后，将母体混合物和初始颗粒混合，调制成上述浓度，用模具单轴挤压机加工成80μm厚的薄膜，用于防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表3，评价结果示于表4。
比较例4-8
为了比较，添加1.5重量份的山梨糖醇酐单棕榈酸盐(比较例4)，聚氧化乙烯(2)硬脂酰胺单硬脂酸盐(比较例5)代替实施例中所示配合组成的本发明防阴防雾剂，制作的薄膜，在比较例4和比较例5的薄膜中，进一步添加0.3重量份的氟系表面活性剂(ュニダインDS-403)制作的薄膜(比较例6和比较例7)，及没有添加防阴剂、防雾剂的薄膜(比较例8)、进行防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表3，评价结果示于表4。
表3
| (A)成分 | (B)成分 | (A)/(B)配合比率 | (C)成分 | |
| 实施例12 | POE(2)硬脂酸胺 | - | 1000 | 异肉豆蔻酸 |
| 实施例13 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | - | 1000 | 异硬脂酸 |
| 实施例14 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | 异硬脂酸 |
| 实施例15 | - | 二甘油倍半硬脂酸盐 | 0/100 | 2-辛基十二烷酸 |
| 实施例16 | POE(2)硬脂酸胺 | 二甘油倍半硬脂酸盐 | 40/60 | 异硬脂酸 |
| 实施例17 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 70/30 | 2-十一烷基十五烷酸 |
| 实施例18 | POE(4)硬脂酸胺倍半棕榈酸盐 | 四甘油三硬脂酸盐 | 20/80 | POE(2)硬脂酸胺单异硬脂酸盐 |
| 实施例19 | POE(2)硬脂酰胺 | 季戊四醇单硬脂酸盐 | 30/70 | POE(4)硬脂酸胺单异硬脂酸盐 |
| 实施例20 | POE(4)硬脂酸胺二硬脂酸盐/POE(2)月桂酸胺单月桂酸盐＝7/3 | - | 100/0 | 异硬脂酸 |
| 实施例21 | POE(2)山萮酸胺单山萮酸盐/油酸胺单油酸盐 | - | 100/0 | 2-十一烷基十二五烷酸 |
| 比较例4 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | - |
| 比较例5 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | - | 100/0 | - |
| 比较例6 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | ェニダィンDS-403 |
| 比较例7 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | - | 100/0 | エニダィンDS-403 |
| 比较例8 | - | - | - | - |
表4
| 初期防阴性 | 低温防阴性 | 防阴持久性 | 防雾性 | 透明性 | ||||
| 25日 | 50日 | 75日 | 100日 | |||||
| 实施例12 | ◎ | 5 | 1-2 | 1 | 1 | 1 | ○～△ | △ |
| 实施例13 | ○ | 4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例14 | × | 3 | 4 | 3 | 2 | 1 | ○ | ◎ |
| 实施例15 | × | 3-4 | 4 | 4 | 3 | 3-2 | △～○ | ○ |
| 实施例16 | ◎ | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例17 | ○ | 4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4 | ○ | ◎ |
| 实施例18 | ○ | 4 | 4-5 | 4-5 | 4 | 4 | ○～△ | ○ |
| 实施例19 | ○ | 4 | 4-5 | 4-5 | 4 | 4 | ○～△ | ○ |
| 实施例20 | ◎ | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例21 | ○ | 4-5 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4 | ○ | ○ |
| 比较例4 | × | 3 | 4 | 3 | 2 | 1 | ×× | △ |
| 比较例5 | ○ | 4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | △ | ×× |
| 比较例6 | × | 3 | 4 | 3 | 2 | 1 | ○ | △ |
| 比较例7 | ○ | 4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | ○ | ×× |
| 比较例8 | ×× | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ○ | ◎ |
实施例22～26
组成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物(E/A)树脂 100重量份
(熔化指数0.5，VA％＝5％)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分 1.5重量份
(C)成分 0.3重量份
首先，用双轴挤压机制作5(重量)％的防阴防雾剂母体混合物，之后将母体混合物和初始颗粒混合，调制成上述浓度，用模具单轴挤压机加工成80μm厚的薄膜，用于防阴性、防雾性及透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表5，评价结果示于表6。
比较例9～11
为了比较，添加1.5重量份的山梨糖醇酐单棕榈酸盐(比较例9)代替实施例中所示配合组成的本发明防阴防雾剂制得的薄膜，进而在比较例9的薄膜中添加0.3重量份氟系表面活性剂(ュニダインDS-403)制得的薄膜(比较例10)，和不添加防阴剂、防雾剂的薄膜(比较例11)，进行防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表5，评价结果示于表6。
表5
| (A)成分 | (B)成分 | (A)/(B)配合比率 | (C)成分 | |
| 实施例22 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | - | 100/0 | 异硬脂酸 |
| 实施例23 | POE(2)硬脂酸胺 | 二甘油倍半脂酸盐/甘油单硬脂酸盐＝7/3 | 40/60 | 异硬脂酸 |
| 实施例24 | POE(4)硬脂酸胺倍半硬脂酸盐 | POE(3)山梨糖醇酐单硬脂酸盐 | 70/30 | POE(2)硬脂酸胺单异硬脂酸盐 |
| 实施例25 | POE(2)硬脂酰胺 | 四甘油三硬脂酸盐 | 30/70 | 2-十一烷基十五烷酸 |
| 实施例26 | POE(2)山萮酸胺 | 二甘油倍半硬脂酸盐 | 40/60 | 2-十一烷基十五烷酸 |
| 比较例9 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | - |
| 比较例10 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | ェニダィンDS-403 |
| 比较例11 | - | - | - | - |
表6
| 初期防阴性 | 低温防阴性 | 防阴持久性 | 防雾性 | 透明性 | ||||
| 25日 | 50日 | 75日 | 100日 | |||||
| 实施例22 | ◎ | 4-5 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例23 | ◎ | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例24 | ○ | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4 | ○～△ | ○ |
| 实施例25 | ○ | 4 | 4-5 | 4-5 | 4 | 4 | ○～△ | ○ |
| 实施例26 | ◎ | 4-5 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | ○ | ○ |
| 比较例9 | × | 3 | 4 | 3 | 2 | 1 | ×× | △ |
| 比较例10 | × | 3 | 4 | 3 | 2-3 | 1 | ○ | △ |
| 比较例11 | ×× | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ○ | ◎ |
实施例27～31
组成：
直链低密度聚乙烯树脂(LLDPE) 100重量份
(熔化指数1.9)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分1.5重量份
(C)成分 0.3重量份
首先，用双轴挤压机制作5(重)％的防阴防雾剂母体混合物，之后将母体混合物和初始颗粒混合，调制成上述浓度，用模具单轴挤压机加工成80μm厚的薄膜，用于防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾荆的配方示于表7，评价结果示于表8。
比较例12～14
为了比较，添加1.5重量份山梨糖醇酐棕榈酸盐(比较例12)代替实施例中所示配合组成的本发明防阴防雾剂，在比较例12的薄膜中进一步添加0.3重量份的氟系表面活性剂(ュニダインDS-403)制成的薄膜(比较例13)，和不添加防阴剂、防雾剂的薄膜(比较例14)，进行防阴性、防雾性和透明性试验，防阴防雾剂的配方示于表7，评价结果示于表8。
表7
| (A)成分 | (B)成分 | (A)/(B)配合比率 | (C)成分 | |
| 实施例27 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | - | 100/0 | 异硬脂酸 |
| 实施例28 | POE(2)硬脂酸胺 | 二甘油倍半硬脂酸盐/甘油单硬脂酸盐＝7/3 | 40/60 | 异硬脂酸 |
| 实施例29 | POE(2)硬脂酸胺单山萮酸盐 | 二季戊四醇倍半硬脂酸盐 | 60/40 | POE(2)硬脂酸胺单异硬脂酸盐 |
| 实施例30 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | 四甘油三硬脂酸盐 | 30/70 | 2-十一烷基十五烷酸 |
| 实施例31 | POE(2)硬脂酰胺 | 二甘油倍半硬脂酸盐 | 40/60 | 2-十一烷基十五烷酸 |
| 比较例12 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | - |
| 比较例13 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | ェニダィンDS-403 |
| 比较例14 | - | - | - | - |
表8
| 初期防阴性 | 低湿防阴性 | 防阴持久性 | 防雾性 | 透明性 | ||||
| 25日 | 50日 | 75日 | 100日 | |||||
| 实施例27 | ○ | 4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例28 | ◎ | 4-5 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例29 | ○ | 4 | 4-5 | 4-5 | 4 | 4 | ○～△ | ○ |
| 实施例30 | ○ | 4 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4 | ○～△ | ○ |
| 实施例31 | ○ | 4 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4 | ○～△ | ○ |
| 比较例12 | × | 3 | 4 | 3 | 2 | 1 | ×× | △ |
| 比较例13 | × | 3 | 4 | 3 | 2-3 | 1 | ○ | △ |
| 比较例14 | ×× | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ○ | ◎ |
实施例32～34
外层组成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂 100重量份
(熔化指数0.5，VA％＝5％)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分 0.5重量份
(C)成分 0.1重量份
内层组成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂 100重量份
(熔化指数0.5，VA％＝15％)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分 2.5重量份
(C)成分 0.5重量份
在上述配合中，首先用双轴挤压机进行混合，造粒，之后用该颗粒，以3层吹气成形机制得100μm(外层/内层/外层＝20μm/60μm/20μm)的多层薄膜。对该薄膜进行防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表9，评价结果示于表10。
比较例15
为了比较，内层部分添加2.5重量份，外层部分添加0.5重量份山梨糖醇酐棕榈酸盐代替实施例中所示配合组成的本发明防阴防雾剂而制得的薄膜(比较例15)，进行防阴性，防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表9，评价结果示于表10。
表9
| (A)成分 | (B)成分 | (A)/(B)配合比率 | (C)成分 | |
| 实施例32 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | - | 100/0 | 异硬脂酸 |
| 实施例33 | POE(2)硬脂酸胺 | 二甘油倍半硬脂酸盐 | 40/60 | 2-十一烷基十五烷酸 |
| 实施例34 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 70/30 | 异硬脂酸 |
| 比较例15 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | - |
表10
| 初期防阴性 | 低温防阴性 | 防阴持久性 | 防雾性 | 透明性 | ||||
| 25日 | 50日 | 75日 | 100日 | |||||
| 实施例32 | ◎ | 4-5 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例33 | ◎ | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | ○ | ○ |
| 实施例34 | ○ | 4-5 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | ○ | ○ |
| 比较例15 | × | 3 | 4 | 3-4 | 3-2 | 2-1 | ×× | ○ |
实施例35～37
外层组成：
低密度聚乙烯(LDPE)树脂 100重量份
(熔化指数0.8)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分 0.5重量份
(C) 0.1重量份
内层组成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂 100重量份
(熔化指数1.5，VA％＝15％)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分 2.5重量份
(C)成分 0.5重量份
上述配合后，首先用双轴挤压机进行混合造粒，而后用此颗粒，用3层吹气成形机制得100μm(外层/内层/外层＝20μm/60μm/20μm)的多层薄膜。对该薄膜进行防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表11，评价结果示于表12。
比较例16
为了比较，在内层部分添加2.5重量份，外层部分添加0.5重量份的山梨糖醇酐棕榈酸盐代替实施例中所示组合组成的本发明防阴防雾剂制得薄膜(比较例16)，进行防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表11，评价结果示于表12。
表11
| (A)成分 | (B)成分 | (A)/(B)配合比率 | (C)成分 | |
| 实施例35 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | - | 100/0 | 异硬脂酸 |
| 实施例36 | POE(2)硬脂酸胺 | 二甘油倍半硬脂盐 | 40/60 | 2-十一烷基十五烷酸 |
| 实施例37 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 70/30 | 异硬脂酸 |
| 比较例16 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | - |
表12
| 初期防阴性 | 低温防阴性 | 防阴持久性 | 防雾性 | 透明性 | ||||
| 25日 | 50日 | 75日 | 100日 | |||||
| 实施例35 | ○ | 4 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例36 | ◎ | 4-5 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | ○～△ | ○ |
| 实施例37 | ○ | 4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | ○ | ○ |
| 比较例16 | × | 3 | 4 | 3 | 2-3 | 2-1 | ×× | ○ |
实施例38～40
外层组成：
直链低密度聚乙烯(LLDPE)树脂 100重量份
(熔化指数0.7)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分 0.5重量份
(C)成分 0.1重量份
内层组成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂 100重量份
(熔化指数1.5，VA％＝15％)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分 2.5重量份
(C)成分 0.5重量份
上述配合后，首先用双轴挤压机进行混合造粒，而后用该颗粒，以3层吹气成形机制得100μm(外层/内层/外层＝20μm/60μm/20μm)的多层薄膜。对该薄膜进行防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表13，评价结果示于表14。
比较例17
为了比较，内层部分添加2.5重量份，外层部分添加0.5重量份(比较例17)山梨糖醇酐单棕榈酸盐，代替实施例中所示配合组成的本发明防阴防雾剂制得薄膜，进行防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂的配方示于表13，评价结果示于表14。
表13
| (A)成分 | (B)成分 | (A)/(B)配合比率 | (C)成分 | |
| 实施例38 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | - | 100/0 | 异硬脂酸 |
| 实施例39 | POE(2)硬脂酸胺 | 二甘油倍半硬脂盐 | 40/60 | 2-十一烷基十五烷酸 |
| 实施例40 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 70/30 | 异硬脂酸 |
| 比较例17 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | - |
表14
| 初期防阴性 | 低温防阴性 | 防阴持久性 | 防雾性 | 透明性 | ||||
| 25日 | 50日 | 75日 | 100日 | |||||
| 实施例38 | ○ | 4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例39 | ◎ | 4-5 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | ○～△ | ○ |
| 实施例40 | ○ | 4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | ○ | ○ |
| 比较例17 | × | 3 | 4 | 3 | 2-3 | 1-2 | ×× | ◎ |
实施例41～43
组成：
低密度聚乙烯树脂(LDPE) 100重量份
(熔化指数1，3)
本发明的防阴防雾剂(A)成分+(B)成分+(C)成分
1.8重量份
首先，用双轴挤压机制作5(重)％的防阴防雾剂母体混合物，而后将母体混合物和初始颗粒混合，调制成上述浓度，用模具单轴挤压机加工成80μm厚的薄膜，用于防阴性、防雾性和透明性试验，防阴防雾剂示于表15，评价结果示于表16。
比较例18
为了比较，添加1.5重量份(比较例18)山梨糖醇酐硬脂酸酯代替实施例中所示的配合组成的本发明防阴防雾剂制得薄膜，进行防阴性、防雾性和透明性试验。防阴防雾剂示于表15，评价结果示于表16。
表15
| (A)成分 | (B)成分 | (A)/(B)配合比率 | (C)成分 | (A)+(B)+(C)/配合比率 | |
| 实施例41 | POE(2)硬脂酸胺 | 二甘油倍半硬脂酸盐 | 40/60 | 异硬脂酸 | 90/10 |
| 实施例42 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | - | 100/0 | 异硬脂酸 | 85/15 |
| 实施例43 | POE(2)硬脂酸胺单硬脂酸盐 | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 70/30 | 异硬脂酸 | 75/25 |
| 比较例18 | - | 山梨糖醇酐单棕榈酸盐 | 0/100 | - | - |
表16
| 初期防阴性 | 低温防阴性 | 防阴持久性 | 防雾性 | 透明性 | ||||
| 25日 | 50日 | 75日 | 100日 | |||||
| 实施例41 | ◎ | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | ○ | ○～△ |
| 实施例42 | ○ | 4 | 5-4 | 5-4 | 4-5 | 4-5 | ○ | ○ |
| 实施例43 | ○ | 4 | 5-4 | 4-5 | 4 | 4 | ○ | ◎ |
| 比较例18 | × | 3-2 | 4 | 3 | 2 | 1 | ×× | △ |
Claims (11)
1、一种合成树脂用防阴防雾剂组合物，由下述(A)、(B)和(C)形成，其重量比为[(A)+(B)]/(C)＝50/50～98/2，且(A)/(B)＝100/0～0/100的比率：
(A)以式(1)表示的化合物(1)，
式中，R1为12～22个碳原子数的烷基，12～22个碳原子数的链烯基或12～22个碳原子的酰基，m和n是其和的平均值m+n＝2～10的1以上的数，
或化合物(1)的脂肪酸酯，但是，脂肪酸是12～22个碳原子数的饱和或不饱和脂肪酸、化合物(1)的2个羟基中，0.5～2.0个形成和该脂肪酸的酯键，
(B)是2～18个碳原子的多价醇的脂肪酸酯，但，脂肪酸是12～22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸，
或该脂肪酸酯的环氧化物加成物，但，环氧化物的碳原子数为2～3个，平均加成摩尔数，对于1摩尔脂肪酸酯为0.1～20摩尔。
(C)以式(2)表示的支链高级脂肪酸
式中，R2和R3是5-16个碳原子数的直链或支链烷基，
或该支链高级脂肪酸(2)和化合物(1)的脂肪酸酯，但，化合物(1)的2个羟基中，0.5～2.0个形成和该脂肪酸的酯键。
2、一种合成树脂组合物，对于100重量份合成树脂，含有0.1～5重量份权利要求1记载的防阴防雾组合物。
3、一种合成树脂组合物，对于100重量份合成树脂，含有0.5～4重量份权利要求1记载的防阴防雾剂组合物。
4、由权利要求2记载的合成树脂组合物形成的农业用薄膜。
5、由权利要求3记载的合成树脂组合物形成的农业用薄膜。
6、由2层以上形成的农业用薄膜，其中至少含有1层权利要求2记载的合成树脂组合物形成的薄膜。
7、由2层以上形成的农业用薄膜，其中至少含有一层权利要求3记载的合成树脂组合物形成的薄膜。
8、权利要求1中记载的防阴雾剂组合物，其特征是[(A)+(B)]/(C)＝70/30～90/5，且(A)/(B)＝100/0～10/90。
9、由权利要求8记载的防阴防雾到组合物和聚烯烃树脂形成的农业用薄膜。
10、权利要求1中记载的防阴防雾组合物，(C)成分中，式(2)中的R2和R3分别是具有2个以上甲基的支链烷基。
11、由权利要求10记载的防阴防雾剂组合物和聚烯烃树脂形成的农业用薄膜。
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