CN110573550A - 聚酯 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种由如下重复单元组成的聚酯:(A)衍生自酸组分的重复单元,所述酸组分由(a1)2,5‑呋喃二甲酸,(a2)一种脂族C4‑C36二羧酸或多种脂族C4‑C36二羧酸的混合物和(a3)含磺酸根的二羧酸;以及(B)衍生自二醇/胺组分的重复单元,和任选的其他重复单元(C)和/或支化组分(E)以及(D)衍生自至少一种选自二异氰酸酯或低聚异氰酸酯和二异氰脲酸酯或低聚异氰脲酸酯的二或寡官能化合物的重复单元。本发明还涉及所述聚酯的制备及其用途。
Description
本发明涉及一种聚酯,其由如下重复单元组成:(A)衍生自酸组分的重复单元,其由(a1)2,5-呋喃二甲酸,(a2)一种脂族C4-C36二羧酸或多种脂族C4-C36二羧酸的混合物和(a3)含磺酸根的二羧酸组成,(B)衍生自二醇/胺组分的重复单元,和任选的其他重复单元(C)和/或支化组分(E),以及(D)衍生自至少一种选自二异氰酸酯或低聚异氰酸酯和二异氰脲酸酯或低聚异氰脲酸酯的二或寡官能化合物的重复单元。此外,本发明涉及这些聚酯的制备及其用途。
含呋喃二甲酸的芳族聚酯例如公开于WO 2010/077133中,含呋喃二甲酸的脂族-芳族聚酯例如公开于WO 2009/135921中。然而,这些聚酯不溶于水。
CN 102757552在实施例中公开了水溶性的含呋喃二甲酸的芳族聚酯,其具有大于12mol%的含磺酸根化合物的高含量。
2,5-呋喃二甲酸可由可再生原料生产。基于2,5-呋喃二甲酸的聚合物在许多情况下是可生物降解的。对于许多应用,需要水溶性聚合物。CN102757552公开了基于2,5-呋喃二甲酸的水溶性聚合物;除2,5-呋喃二甲酸以外,它们还包含磺基间苯二甲酸钠。然而,这些聚合物的机械性能对许多应用而言不够好。
因此,本发明的目的是提供基于2,5-呋喃二甲酸的水溶性聚合物,其具有高机械强度值,例如高屈服应力,从而使得这些聚酯适于需要高机械强度值的应用。
该目的通过如权利要求1所述的聚酯来实现,其是本发明的一个主题。从属权利要求描述了本发明的特殊实施方案。从属权利要求涉及包含本发明聚酯的产品,本发明聚酯的用途以及制备本发明聚酯的方法,这些是本发明的进一步主题。
本发明的聚酯通常是水溶性的。与WO 2010/077133和WO 2009/135921中公开的聚酯相比,本发明的聚酯通常显示出更高的生物降解性和改善的机械性能,例如提高的拉伸强度。
下文将更详细地描述本发明。如有疑问,以下说明仅涉及本发明的具体实施方案,而不限制本发明的主题。
作为一个具体实施方案,本发明的聚酯包括:包含基于组分a1)和a2)为100mol%的2,5-呋喃二甲酸,因此不包含组分a2)的芳族聚酯;以及包含在每种情况下基于组分a1)和a2)为25-99mol%,优选为60-75mol%,尤其优选为65-75mol%的2,5-呋喃二甲酸,因此包含在每种情况下基于组分a1)和a2)为1-75mol%,优选为25-40mol%,尤其优选为25-35mol%的脂族C4-C36二羧酸的脂族-芳族聚酯。
2,5-呋喃二甲酸(组分a1)例如公开于WO 2009/135921中。
在一个实施方案中,2,5-呋喃二甲酸不是以游离酸而是以二-C1-C8烷基酯的形式用于聚酯合成中,其中特别优选的是2,5-呋喃二甲酸二乙酯,特别是2,5-呋喃二甲酸二甲酯。
特别适合作为脂族-芳族聚酯中的脂族C4-C36二羧酸(组分a2)的是α,ω-C4-C36二羧酸,包括例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-C12二羧酸、巴西基酸、1,16-C16二羧酸、1,18-C18二羧酸或1,36-C36二羧酸或这些二羧酸的混合物。优选琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸或1,12-C12二羧酸或其混合物,尤其优选琥珀酸、己二酸或癸二酸或其混合物。
特别适合作为含磺酸根的二羧酸(组分a3)的是芳族磺酸及其盐,其中尤其优选碱金属盐。这些包括例如1,4-苯二甲酸-2-磺酸、1,3-苯二甲酸-5-磺酸(以下也称为间苯二甲酸-5-磺酸)、1,2-苯二甲酸-3-磺酸、1,2-苯二甲酸-4-磺酸及其盐,尤其优选其碱金属盐。特别优选间苯二甲酸-5-磺酸钠盐(简称NaSiP)。
在上述芳族聚酯和脂族-芳族聚酯中,优选包含基于组分a1)-a3)为10-60mol%,优选15-40mol%的含磺酸根的二羧酸,特别优选间苯二甲酸-5-磺酸钠盐的那些,因为这些适于形成水溶液。
合适的二醇(组分b1)包括脂族C2-C12二醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇和2,2,4-三甲基-1,6-己二醇,其中优选乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)。后者还具有可作为可再生原料获得的优点。也可使用不同链烷二醇的混合物。
优选的本发明芳族聚酯是包含乙二醇或环己烷二甲醇作为二醇组分的那些或代替b1)包含作为组分b2)的二甘醇或三乙二醇的那些,优选的本发明脂族-芳族聚酯特别是包含1,4-丁二醇作为二醇组分的那些。
合适的二醇(组分b1)还包括脂环族C6-C12二醇,例如环戊二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇(顺式/反式)、1,4-二(羟甲基)环己烷或2,5-四氢呋喃二甲醇,其中优选1,4-环己烷二甲醇。
在一个实施方案中,基于组分A、B和C的总和,本发明的聚酯包含0-4重量%,优选0.01-1.0重量%,尤其优选0.05-0.3重量%的具有至少3个官能团的支化组分(组分E)作为组分E。支化组分优选为至少三官能的醇或至少三官能的羧酸。
特别优选的支化组分具有3-6个官能团。实例包括:酒石酸、柠檬酸、苹果酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、聚醚三醇和甘油、苯均三酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸和苯均四酸二酐。优选多元醇,例如三羟甲基丙烷、季戊四醇,尤其是甘油。该组分使得可以构建具有结构粘度的可生物降解的聚酯。这些可生物降解的聚酯更易于加工。
组分b2包括式I的具有醚官能的二羟基化合物:
HO-[(CH2)n-O]m-H (I)
其中n为2、3或4,m为2-250的整数。
合适的二羟基化合物包括二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃(聚THF),特别优选二甘醇、三甘醇和聚乙二醇,还可使用其混合物或具有不同变量n的化合物(参见式I),例如包含亚丙基单元(n=3)的聚乙二醇,其可例如根据本身已知的方法通过聚合反应获得,其中首先聚合氧化乙烯,然后聚合氧化丙烯,特别优选的是基于聚乙二醇的具有不同变量n的聚合物,其中由氧化乙烯形成的单元占主导地位。聚乙二醇的选定分子量(Mn)通常为250-8000g/mol,优选为600-3000g/mol。
以下物质可用作羟基羧酸c1):乙醇酸,D-、L-或D,L-乳酸,6-羟基己酸,其环状衍生物如乙交酯(1,4-二噁烷-2,5-二酮),D-或L-二丙交酯(3,6-二甲基-1,4-二噁烷-2,5-二酮),对羟基苯甲酸及其低聚物和聚合物,例如3-聚羟基丁酸、聚羟基戊酸、聚乳酸(例如由NatureWorks以商品名销售的产品)以及3-聚羟基丁酸和4-聚羟基丁酸酯或3-聚羟基戊酸或3-聚羟基己酸的混合物,其中对于聚酯的制备而言,特别优选的是其低分子量和环状衍生物。
羟基羧酸可以以基于A和B的量为0.01-50重量%,优选为0.1-30重量%的量使用。
优选用作氨基C2-C12链烷醇或氨基C5-C10环烷醇(组分b3)(该定义还包括4-氨基甲基环己烷甲醇)的是氨基C2-C6链烷醇,例如2-氨基乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、5-氨基戊醇、6-氨基己醇,和氨基C5-C6环烷醇,例如氨基环戊醇和氨基环己醇或其混合物。
优选用作二氨基C1-C8烷烃(组分b4)的是二氨基C4-C6烷烃,例如1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷和1,6-二氨基己烷(六亚甲基二胺,“HMD”)。
c2优选为选自己内酰胺、1,6-氨基己酸、月桂内酰胺、1,12-氨基月桂酸和1,11-氨基十一烷酸的氨基羧酸。
作为组分c2,可使用选自己内酰胺、1,6-氨基己酸、月桂内酰胺、1,12-氨基月桂酸和1,11-氨基十一烷酸的氨基羧酸。
c2通常以基于组分A和B的总量为0-20重量%,优选为0.1-10重量%的量使用。
通常用作组分D的是异氰酸酯或异氰脲酸酯或不同异氰酸酯和异氰脲酸酯的混合物。可使用的异氰酸酯为芳族或脂族二异氰酸酯。然而,也可使用更高官能的异氰酸酯。
在本发明的上下文中,芳族二异氰酸酯应理解为尤其是指甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸甲苯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘1,5-二异氰酸酯或二甲苯二异氰酸酯。
这些中,特别优选2,2'-、2,4'-和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。后者的二异氰酸酯通常以混合物的形式使用。
作为三芳基异氰酸酯,也可以考虑三(4-异氰酸酯基苯基)甲烷。多芳基芳族二异氰酸酯例如在单芳基或二芳基二异氰酸酯的制备中生成。
组分d1还可包含少量,例如基于组分D的总重量计为至多5重量%的脲二酮基团,例如用于封闭异氰酸酯基团。
在本发明的上下文中,脂族二异氰酸酯D尤其应理解为意指具有2-20个碳原子,优选3-15个碳原子的直链或支化亚烷基二异氰酸酯或亚环烷基二异氰酸酯,例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或亚甲基双(4-异氰酸酯基环己烷)。特别优选的脂族二异氰酸酯D为异佛尔酮二异氰酸酯,特别为1,6-六亚甲基二异氰酸酯。
优选的异氰脲酸酯包括衍生自具有2-20个碳原子,优选3-15个碳原子的亚烷基二异氰酸酯或亚环烷基二异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯或亚甲基双(4-异氰酸酯基环己烷)的脂族异氰脲酸酯。亚烷基二异氰酸酯可为直链或支化的。特别优选的是基于正六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯,例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯的环状三聚体、五聚体或更高级的低聚物。
组分D通常以基于组分A和B以及任选的C为0.1-4重量%,优选0.2-1.2重量%的量使用。
基于组分a1)和a2),本发明的芳族聚酯可包含100mol%的2,5-呋喃二甲酸,因此不包含组分a2)。芳族聚酯包括例如:聚(2,5-呋喃二甲酸亚烷基酯),例如聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸丙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸己二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸辛二醇酯);或聚(2,5-呋喃二甲酸亚烷氧基酯),例如聚(2,5-呋喃二甲酸乙氧基乙二醇酯)或聚(2,5-呋喃二甲酸二乙氧基乙二醇酯)。
本发明的脂族-芳族聚酯优选包含25-99mol%,更优选60-75mol%,尤其优选65-75mol%的2,5-呋喃二甲酸,因此包含1-75mol%,优选25-40mol%,尤其优选25-35mol%的脂族C4-C36二羧酸,基于组分a1)和a2)的总和。特别地,脂族-芳族聚酯包括:聚2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯-共-聚己二酸丁二醇酯、聚2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯-共-聚壬二酸丁二醇酯、聚2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯-共-巴西酸丁二醇酯、聚2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯-共-1,12-C12二甲酸丁二醇酯、聚-2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯-共-1,18-C18二甲酸丁二醇酯和聚2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯-共-1,36-C36二甲酸丁二醇酯。
根据EN-ISO 1628-1:2012-10,本发明聚酯的粘数(以在苯酚/邻二氯苯(1:1)中的0.05g/ml溶液测量)优选为50-450ml/g,更优选为70-250ml/g(在邻二氯苯/苯酚(50/50重量/重量)中测量)。熔点优选为85-150℃,更优选为95-140℃。
在本发明的含义范围内,如果一种物质或物质混合物显示出至少90%的根据DINEN 13432的生物降解百分比,则该物质或物质混合物满足“可生物降解”的特征。
生物降解性通常会导致聚酯(混合物)在适当且可验证的时间范围内分解。降解可通过酶、水解、氧化和/或通过电磁辐射,例如紫外辐射的作用进行,并且大部分是由微生物如细菌、酵母、真菌和藻类的作用引起的。生物降解性是可量化的,例如通过将聚酯与堆肥混合并将它们储存一定时间。例如,根据DIN EN 13432,无CO2的空气在堆肥期间通过熟化的堆肥,并且所述堆肥经历规定的温度程序。此处,生物降解性定义为生物降解百分比,即样品的净CO2释放量(在减去不含样品的堆肥释放的二氧化碳后)与样品的最大CO2释放量(由样品中的碳含量计算)之比。在仅堆肥数天后,可生物降解的聚酯(混合物)通常显示出明显的降解迹象,例如真菌生长以及撕裂和形成孔洞。
用于测定生物降解性的其他方法例如描述于ASTM D 5338和ASTM D6400和OECD301中。
本发明的聚酯和聚酯混合物可优选包含以下填料。
碳酸钙可例如以基于聚合物混合物的总重量为10-25重量%,优选为10-20重量%,特别优选为12-28重量%的量使用。获自Omya的碳酸钙尤其被证明是合适的。碳酸钙的平均粒度通常为0.5-10微米,优选为1-5微米,特别优选为1-2.5微米。
滑石可例如以基于聚合物混合物的总重量为3-15重量%,优选为5-10重量%,特别优选为5-8重量%的量使用。获自Mondo Minerals的滑石尤其被证明是合适的。滑石的平均粒度通常为0.5-10微米,优选为1-8微米,特别优选为1-3微米。
除填料碳酸钙和滑石之外还可能存在的其他矿物质包括:石墨、石膏、炭黑、氧化铁、氯化钙、高岭土、二氧化硅(石英)、碳酸钠、二氧化钛、硅酸盐、硅灰石、云母、蒙脱石、矿物纤维和天然纤维。
天然纤维通常包括纤维素纤维、南非槿麻纤维、大麻纤维、木粉和土豆皮。这些优选以基于聚合物混合物为1-20重量%的量使用。
包括填料碳酸钙和滑石的矿物也可以以纳米填料的形式使用。特别地,纳米填料为细碎的层状硅酸盐,优选为粘土质矿物,特别优选为含有粘土质矿物的蒙脱石,其表面已用一种或多种季铵盐和/或鏻盐和/或锍盐改性。优选的粘土质矿物为天然蒙脱石和膨润土。
填料总体上可例如以基于聚合物混合物的总重量为10-35重量%的量添加到聚酯混合物中。
本发明的聚酯可用于固定头发,也称为头发定型。为此,本发明的聚酯可用作配制剂的组分,所述配制剂另外包含本领域技术人员熟悉的适合头发定型配制剂的成分。
实施例
名称、缩写和摩尔质量M(g/mol)
测试方法
使用以下方法测试根据实施例制备的聚酯的性能:此处当引用标准时,在每种情况下均指2016年8月1日有效的标准版本。
粘数VN根据EN-ISO 1628-1:2012-10,毛细管粘度测定法测定。使用Ubbelohde M-II显微粘度计。所用的溶剂为苯酚/邻二氯苯混合物(50/50重量/重量)。
弹性模量和屈服应力根据ISO 527-3:2003通过使用厚度约420μm的拉伸条的拉伸试验测定。
玻璃化转变温度Tg根据DIN EN ISO 11357-3:2913-04测定。
聚酯的一般制备方法
下文所示的mol%值是基于呋喃二甲酸二甲酯和磺基间苯二甲酸二甲酯钠的摩尔总和的,其设定为100mol%。
为了制备聚酯,将70mol%的2,5-呋喃二甲酸二甲酯,30mol%的磺基间苯二甲酸二甲酯钠,130mol%的指定二醇和任选指定量的甘油与指定量的原钛酸四丁酯(TBOT)混合。将反应混合物加热至180℃的温度,并在该温度下反应2小时。然后将温度升至240℃,并在1-2小时内在真空下蒸出过量的二醇。然后在240℃下经10分钟缓慢加入任选指定量的六亚甲基二异氰酸酯。
在该过程中,TBOT起缩聚催化剂的作用。甘油用作支化组分,HDI用作“扩链剂”。在加入HDI后,存在的聚酯链会通过其末端OH基团与HDI反应并形成氨基甲酸酯基团。这提高了聚酯的平均摩尔质量。
实施例的聚酯的制备方法
聚酯是根据聚酯的一般制备方法制备的。使用了下文所示的物质。获得的聚酯具有指定的性能(Tg,VN,弹性模量,屈服应力)。甘油和HDI的量以g和重量%给出,其中重量%是相对于衍生自2,5-FDCA、NaSIP和所用二醇的重复单元的质量总和的,其设定为100%。
实施例1-1
Tg:84℃,VN:80,弹性模量:2950MPa,屈服应力:65MPa实施例1-2
Tg:82℃,VN:76,弹性模量:2900MPa,屈服应力:60MPa对比实施例1
这是对比实施例。其并非本发明的实施例,因为其既不含HDI也不含甘油。
Tg:80℃,VN:35,弹性模量:2900MPa,屈服应力:35MPa实施例2
Tg:61℃,VN:85
对比实施例2
这是对比实施例。其并非本发明的实施例,因为其既不含HDI也不含甘油。
Tg:61℃,VN:43
实施例3
Tg:57℃,VN:73
实施例4
Tg:6℃,VN:83
实施例5
Tg:29℃,VN:78
实施例6
Tg:14℃,VN:75
制得的聚酯的组成
以mol%计的值是基于衍生自2,5-FDCA和Na-SIP的重复单元的总和的。该总和设定为100mol%。所有聚酯均包含:
·70mol%的衍生自2,5-FDCA的重复单元,
·30mol%的衍生自NaSIP的重复单元,
·100mol%的衍生自相应二醇的重复单元(最初存在的130%过量被蒸出)。
·衍生自甘油的其他重复单元和/或衍生自HDI的重复单元(如果存在的话)。衍生自甘油的重复单元在此是以衍生自所用二醇的重复单元为代价的,因此严格来说,如果使用甘油,则其在聚酯中的含量要稍低于100mol%。由于甘油的用量低,因此这不包括在衍生自二醇的重复单元数值中。
当不以重量%表示时,值以mol%计;E=实施例,CE=对比实施例
聚酯的玻璃化转变温度Tg明显取决于所用的二醇。
对比实施例的VN(粘数,聚酯的平均摩尔质量(重均)的量度)和屈服应力的值显著低于本发明的实施例。因此,本发明实施例中的聚酯具有较高的平均摩尔质量(重均)Mw和较高的机械强度。
Claims (13)
1.聚酯,其由如下重复单元组成:
A)衍生自酸组分的重复单元,所述酸组分由如下物质组成:
a1)基于组分a1、a2和a3的总和为30-90mol%的2,5-呋喃二甲酸,
a2)基于组分a1、a2和a3的总和为0-60mol%,优选为0-50mol%的一种脂族C4-C36二羧酸或多种脂族C4-C36二羧酸的混合物,和
a3)基于组分a1、a2和a3的总和为10-60mol%的含磺酸根的二羧酸,
其中组分a1)-a3)的摩尔百分比加起来总计为100mol%,
其中优选a1的比例为55-85mol%,a2的比例同时为0-30mol%,a3的比例同时为15-45mol%,
B)衍生自二醇/胺组分的重复单元,所述二醇/胺组分由如下物质组成:
b1)一种C2-C12链烷二醇或多种C2-C12链烷二醇的混合物,和/或
b2)一种式I的二羟基化合物或多种该类二羟基化合物的混合物:
HO-[(CH2)n-O]m-H (I)
其中n为2、3或4,m为2-250的整数,
b3)任选的一种或多种氨基C2-C12链烷醇或一种或多种氨基C5-C10环烷醇或其混合物,和
b4)任选的一种或多种二氨基C1-C8烷烃,
其中选择B的量以使得对于每100摩尔A存在100摩尔B,减去D和E的摩尔数,
并且其中B中b1和b2的比例之和为至少50mol%,优选为至少80mol%,C)任选的衍生自如下物质的重复单元:
c1)一种或多种式IIa的羟基羧酸:
HO-C(O)-G-OH (IIa)
其中G表示选自亚苯基、-(CH2)q-、-C(R)H-和C(R)HCH2的基团,
其中q为1-5的整数,其中R为甲基或乙基,和/或
c2)一种或多种选自己内酰胺、1,6-氨基己酸、月桂内酰胺、1,12-氨基月桂酸和1,11-氨基十一烷酸的氨基羧酸或其环酰胺,
其中C在聚酯总质量中的比例优选不大于20重量%,尤其优选不大于10重量%,
D)基于成分A、B和C的总和为0.1%-4重量%的衍生自至少一种选自二异氰酸酯或低聚异氰酸酯和二异氰脲酸酯或低聚异氰脲酸酯的二或寡官能化合物的重复单元,和
E)基于组分A、B和C的总和为0.1-4重量%的衍生自包含至少3个官能团的支化组分的重复单元,其中所述官能团选自COOH、OH、NH2及其混合物。
2.如权利要求1所述的聚酯,其中基于聚酯的总质量,a2、b3、b4、c1和c2的比例之和不大于10重量%,优选不大于5重量%,尤其优选0重量%。
3.如权利要求1或2所述的聚酯,其中a3为含磺酸根的芳族二羧酸,其中磺酸根以游离酸或盐的形式存在,优选以碱金属盐的形式存在,特别是以钠盐的形式存在。
4.如权利要求3所述的聚酯,其中a3选自1,4-苯二甲酸-2-磺酸、1,3-苯二甲酸-5-磺酸(也称为间苯二甲酸-5-磺酸)、1,2-苯二甲酸-3-磺酸和1,2-苯二甲酸-4-磺酸,在每种情况下以游离酸或盐的形式存在,优选以碱金属盐的形式存在,特别是钠盐的形式存在,特别优选间苯二甲酸5-磺酸的单钠盐。
5.如权利要求1-4中任一项所述的聚酯,其中b1选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇和2,2,4-三甲基-1,6-己二醇,其中b1优选选自乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇。
6.如权利要求1-5中任一项所述的聚酯,其中b2选自二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃,其中b2优选选自二甘醇、三甘醇和四甘醇。
7.如权利要求1-6中任一项所述的聚酯,其中D为衍生自脂族二异氰酸酯的重复单元,其中所述二异氰酸酯优选为在两种情况下均具有2-20个碳原子,特别是3-15个碳原子的直链或支化亚烷基二异氰酸酯或亚环烷基二异氰酸酯,其中D尤其优选为1,6-六亚甲基二异氰酸酯。
8.如权利要求1-7中任一项所述的聚酯,其中E为衍生自选自酒石酸、柠檬酸、苹果酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、聚醚三醇、甘油、苯均三酸、偏苯三酸和苯均四酸的支化组分的重复单元,其中E优选为衍生自三羟甲基丙烷、季戊四醇或甘油的重复单元,其中E尤其优选为衍生自甘油的重复单元。
9.一种水溶液,其包含如权利要求1-8中任一项所述的聚酯,其优选为层压粘合剂。
10.一种个人护理配制剂,其包含如权利要求1-8中任一项所述的聚酯,其优选为头发定型组合物。
11.如权利要求9所述的水溶液作为层压粘合剂的用途。
12.如权利要求1-8中任一项所述的聚酯或如权利要求10所述的配制剂在头发定型中的用途。
13.一种制备如权利要求1-8中任一项所述的聚酯的方法,其包括:
包含A下所定义的酸成分,B下所定义的二醇/胺成分,任选的c1下所定义的羟基羧酸,任选的c2下所定义的氨基羧酸和/或环状酰胺和E下所定义的支化组分的混合物的反应,其中获得中间体,
从中间体中除去B下所定义的任何过量的二醇/胺组分,和
中间体与D下所定义的化合物的反应,
其中a1、a2和a3各自独立地以游离二羧酸或二烷基酯的形式使用,特别是以二甲酯的形式使用,
并且其中b1、b2、b3和b4以b1,b2,b3和b4下所定义的未衍生化形式使用,
并且其中c1以游离羟基羧酸的形式或以式IIa或IIb所示的形式使用,
其中p为1-1500的整数,r为1-4的整数,并且G表示选自亚苯基、-(CH2)q-、-C(R)H-和-C(R)HCH2的基团,其中q为1-5的整数,其中R为甲基或乙基,
并且其中c2以游离氨基羧酸或其环状酰胺的形式使用,
并且其中D以二异氰酸酯或低聚异氰酸酯或二异氰脲酸酯或低聚异氰脲酸酯的未衍生化的形式使用,
并且其中E以未衍生化的形式使用。
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