CN115551912A - 具有多元醇和异氰酸酯的组合物 - Google Patents

具有多元醇和异氰酸酯的组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种组合物，该组合物包含一种或多种多官能异氰酸酯化合物和一种或多种具有指定结构的多元醇。本发明还提供了将第一基底粘附到第二基底上以形成组装制品的方法，其中该方法包括以下步骤：将该组合物的层施加到该第一基底的第一表面上，然后使该组合物的层与该第二基底的第一表面接触。本发明还提供了通过该方法制备的组装制品。

Description

具有多元醇和异氰酸酯的组合物
粘合剂组合物的一个重要用途是将它们用作将两个膜粘结在一起的层合粘合剂。粘结在一起的膜可用于许多目的，例如柔性包装。期望粘合剂组合物具有以下特征中的一者或多者：对极性基底诸如聚酯膜的良好粘附性；对金属基底诸如金属箔或金属化聚合物膜的良好粘附性；抗挠曲开裂性；阻止氧气、水或二氧化碳中的一者或多者通过的阻隔性；提高固化速率同时保持与适用期的平衡；当用作蒸煮袋(boil-in-bag)时的抗脱粘性；以及热稳定性。还期望用于制备粘合剂的成分中的一些或全部成分衍生自可持续的天然来源。
US 2017/0058119公开了基于呋喃的聚酯，其是2，5-呋喃二甲酸(FDCA)和二醇的反应产物。
期望提供一种粘合剂组合物，其具有以上列出的所需特征中的一者或多者并且衍生自生物来源。
以下是本发明的发明内容。
本发明的第一方面是包含一种或多种多官能异氰酸酯化合物和一种或多种具有结构(I)的多元醇的组合物
Figure BDA0003934188750000011
其中R1和R2中的每一者为有机基团；其中R3和R4中的每一者为有机基团、卤素原子或氢原子中的任一者；其中n为1至5,000；并且其中m为0至5,000，并且其中R2不具有结构II
Figure BDA0003934188750000021
本发明的第二方面是将第一基底粘附到第二基底上的方法，其中该方法包括以下步骤：将本发明的第一方面的组合物的层施加到第一基底的表面上，然后使本发明的第一方面的组合物的层与第二基底的表面接触。
本发明的第三方面是通过本发明的第二方面的方法形成的粘结制品。
本发明的第四方面是包含一种或多种多官能羧酸化合物和一种或多种具有结构(I)的多元醇的组合物
Figure BDA0003934188750000022
其中R1和R2中的每一者为有机基团；其中R3和R4中的每一者为有机基团、卤素原子或氢原子中的任一者；其中n为1至5,000；并且其中m为0至5,000，并且其中R2不具有结构II
Figure BDA0003934188750000023
本发明的第五方面是涂覆基底以形成涂覆制品的方法，其中该方法包括将第四方面的组合物的层施加到基底的表面上的步骤。
以是对本发明的详细描述。
如本文所用，除非上下文另有明确指示，否则以下术语具有指定的定义。
如本文所用，有机基团是通过共价键彼此连接并且包含一个或多个碳原子的原子的基团。如本文所用，“取代的”有机基团是具有一个或多个取代基的有机基团。取代基可以是例如卤素、烃基团、羟基基团、胺基团、羧基基团或它们的组合。
如本文所用，酯键是具有结构(III)的基团：
Figure BDA0003934188750000031
具有三个或更多个酯键的化合物是聚酯。
如本文所用，醚键具有结构-O-，其中氧原子连接到两个碳原子上，并且醚键不是酯键的一部分。醚基团具有结构IV
Figure BDA0003934188750000032
其中R6和R7中的每一者独立地为取代或未取代的烷基基团，其中各个R7基团可彼此相同或彼此不同，并且其中p为1或更大。当R6和每个R7为未取代的烷基基团时，醚基团为未取代的醚基团。具有三个或更多个醚键的化合物是聚醚。
如本文所用，多元醇是具有两个或更多个羟基基团的化合物，并且二醇是具有正好两个羟基基团的多元醇。三醇是具有正好三个羟基基团的多元醇。也是聚醚的多元醇是聚醚多元醇。也是聚酯的多元醇是聚酯多元醇。
如本文所用，多官能异氰酸酯化合物是具有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物。具有正好两个异氰酸酯基团的多官能异氰酸酯化合物是二异氰酸酯，并且具有正好三个异氰酸酯基团的多官能异氰酸酯化合物是三异氰酸酯。
封端的多官能异氰酸酯化合物是其中异氰酸酯基团中的一个或多个已与封端化合物反应形成亚稳态产物的多官能异氰酸酯化合物。该亚稳态产物在略高于室温(23℃)的温度下，通常在40℃至80℃下分解，重新生成异氰酸酯基团，其然后可用于与羟基基团反应。
如本文所用，氨基甲酸酯键是具有结构(V)的基团
Figure BDA0003934188750000041
如本文所用，脲键是具有结构(VI)的基团
Figure BDA0003934188750000042
如本文所用，多官能异氰酸酯单体是摩尔质量为800g/mol或更小的多官能异氰酸酯化合物。具有正好两个异氰酸酯基团的多官能异氰酸酯单体是二异氰酸酯单体。如本文所用，多官能异氰酸酯预聚物是摩尔质量大于800g/mol并且具有两个或更多个选自氨基甲酸酯键或脲键或它们的混合物的基团的多官能异氰酸酯化合物。
化合物的酸值(AV)通过ASTM 974(美国材料与试验协会，美国宾夕法尼亚州西康舍霍肯(American Society of Testing and Materials，West Conshohocken，PA，USA))测定，并以mg KOH/g化合物为单位报告。化合物的羟值(也称为OH值，或OHN、OH#)通过ASTM4274(美国测试和材料协会，美国宾夕法尼亚州西康舍霍肯)测定，并且以mgKOH/g化合物为单位报告。
多官能羧酸化合物是具有两个或更多个羧酸基团的化合物。每个羧酸基团可独立地为质子化形式或阴离子形式。酸酐化合物被认为是多官能羧酸化合物。
本文使用尺寸排阻色谱法(SEC)通过Mn(数均分子量)或Mw(重均分子量)表征聚合物材料的分子量。Mn和Mw以g/mol或等效地道尔顿为单位报告。化合物的NCO％是该化合物中所有异氰酸酯基团的重量，作为该化合物总重量的百分比，并且NCO％通过ASTM D2572评估。
如本文所用，溶剂是在25℃下为液体并且具有150℃或更低的沸点的组合物。
在包含异氰酸酯基团和选自羟基基团、胺基团以及它们的混合物的基团的组合物中，异氰酸酯指数是异氰酸酯基团的摩尔数与羟基基团的摩尔数加胺基团的摩尔数的总和的比率。
如本文所用，膜是在包括0℃至40℃的温度范围内为固体的物体。膜的一个尺寸为1mm或更小，另两个尺寸各自为5cm或更大。为1mm或更小的尺寸被称为膜的厚度，并且垂直于该厚度的两个表面被称为膜的面。
本发明涉及包含一种或多种具有结构I的多元醇的组合物
Figure BDA0003934188750000051
其中R1和R2中的每一者为有机基团；其中R3和R4中的每一者为有机基团、卤素原子或氢原子中的任一者；其中n为1至5,000；并且其中m为0至5,000，并且其中R2不具有结构II
Figure BDA0003934188750000052
具有下标n的左侧括号表示n个单元，因此存在n次出现的基团R1。当n大于1时，左侧括号中的各个R1基团中的每一个可以彼此相同或不同于左侧括号中的其他R1基团中的任一个。此外，当m为2或更大时，右侧括号中的各个R1基团中的每一个可与右侧括号中的其他R1基团中的任一个相同或不同。类似地，当m为1或更大时，右侧括号中的各个R1基团可与左侧括号中的R1基团中的任一个相同或不同。另外，当m为2或更大时，各个R2基团中的每一个可与其他R2基团中的任一个相同或不同。
R3和R4可以彼此相同或不同。当n大于1时，左侧括号中的各个R3基团中的每一个可以彼此相同或不同于左侧括号中的其他R3基团中的任一个，并且左侧括号中的各个R4基团中的每一个可以彼此相同或不同于左侧括号中的其他R4基团中的任一个。
R1基团可以是直链的、支链的、环状的或它们的组合。R1基团可以任选地包含一个或多个酯键、一个或多个醚键或它们的组合。R1基团可以任选地包含一个或多个羟基基团。R2基团可以是直链的、支链的、环状的或它们的组合。R2基团可以任选地包含一个或多个酯键、一个或多个醚键或它们的组合。R2基团可以任选地包含一个或多个羧基基团。
优选的R1基团是取代的烷基基团、未取代的烷基基团、取代的醚基、未取代的醚基以及它们的混合物；更优选的是未取代的烷基基团、未取代的醚基团以及它们的混合物。醚基团在上述结构(IV)中定义。在醚基团之中，优选地p为3或更低；更优选为2或更低；更优选地为1。优选的R1基团具有2个或更多个碳原子。优选的R1基团具有20个或更少的碳原子；更优选地15个或更少的碳原子；更优选地10个或更少的碳原子；更优选地8个或更少的碳原子。
优选的R2基团是取代和未取代的烷基基团；更优选的是未取代的烷基基团。优选的R2基团具有2个或更多个碳原子；更优选地3个或更多个碳原子。优选的R2基团具有20个或更少的碳原子；更优选地15个或更少的碳原子；更优选地10个或更少的碳原子；更优选地6个或更少的碳原子。
优选的R3和R4基团是氢原子或未取代的烷基基团。优选的R3和R4基团具有4个或更少的碳原子；更优选地3个或更少的碳原子；更优选地2个或更少的碳原子；更优选地，R3和R4基团要么具有正好1个碳原子，要么为氢原子；更优选地R3和R4是氢原子。
在结构(I)中，n为5,000或更小；优选地3,500或更小；更优选地2,500或更小。在结构(I)中，优选地n为10或更大；更优选地50或更大；更优选地100或更大；更优选地200或更大；更优选地500或更大。在结构(I)中，优选地m为1或更大；更优选地10或更大；更优选地50或更大；更优选地100或更大；更优选地200或更大；更优选地500或更大。在结构(I)中，m为5,000或更小。优选地，m为3,500或更小；更优选地2,500或更小。
优选地，结构(I)的多元醇具有400g/mol或更高的Mn；更优选地800g/mol或更高。优选地，结构(I)的多元醇具有20,000g/mol或更低的Mn；更优选地10,000或更低；更优选地7,000或更低；更优选地4,000或更低。优选地，结构(I)的多元醇具有25mg KOH/g或更高的羟值；更优选地40mg KOH/g或更高。优选地，结构(I)的多元醇具有500mg KOH/g或更低的羟值；更优选地200mg KOH/g或更低。优选地，结构(I)的多元醇具有0mg KOH/g至10mg KOH/g的酸值；更优选地0mg KOH/g至6mg KOH/g；更优选地0mg KOH/g至3mg KOH/g。
本发明的组合物任选地包含一种或多种溶剂。优选地，基于本发明的组合物的重量，溶剂的量为20重量％或更多；更优选地40重量％或更多；更优选地60重量％或更多。优选地，基于本发明的组合物的重量，溶剂的量为85重量％或更少；更优选地75重量％或更少。溶剂可以是单一化合物，或可以是两种或更多种化合物的混合物。
当组合物包含溶剂时，合适的溶剂是将会溶解组合物材料的任何有机化合物。优选的是其中分子包含一个或多个氧原子或一个或多个卤素原子的溶剂。优选的溶剂的示例是乙酸乙酯、甲基乙基酮(MEK)、甲基丁基酮和氯仿。两种或更多种合适溶剂的混合物也是合适的，只要各种溶剂以所使用的比例彼此可溶。
组合物任选地包含一种或多种附加成分，例如一种或多种消泡剂、一种或多种流平剂、一种或多种润湿剂、一种或多种催化剂、一种或多种另外的成分，以及它们的混合物。
除非另有说明，以下讨论涉及本发明的第一、第二和第三方面。
在第一、第二和第三方面，本发明涉及包含一种或多种多官能异氰酸酯化合物的组合物。多官能异氰酸酯化合物可以是多官能异氰酸酯预聚物、多官能异氰酸酯单体或它们的混合物。优选地，使用一种或多种多官能异氰酸酯单体。优选的多官能异氰酸酯单体是二异氰酸酯单体、二异氰酸酯单体的环状二聚体(也称为脲二酮)、二异氰酸酯单体的环状三聚体(也称为异氰脲酸酯)，以及它们的混合物。在一些任选的实施方案中，使用的一种或多种多官能异氰酸酯化合物为封端的多官能异氰酸酯化合物。
本发明的组合物包含一种或多种多官能异氰酸酯化合物和一种或多种结构(I)的多元醇。本发明的组合物的异氰酸酯指数优选地为0.9或更高；更优选地1.0或更高；更优选地1.05或更高。本发明的组合物的异氰酸酯指数优选地为2.0或更低；更优选地为1.5或更低。
优选地，本发明的组合物中除溶剂之外的所有材料溶解于溶剂中以形成溶液。
优选地，基于本发明的组合物的重量，除溶剂、多元醇、多胺和异氰酸酯化合物之外的所有化合物的总和为0重量％至25重量％；更优选地0重量％至10重量％；更优选地0重量％至5重量％；更优选地0重量％至2重量％；更优选地0重量％至1重量％。
本发明的组合物任选地另外包含一种或多种附加化合物(“HA化合物”)，其选自结构(I)的多元醇之外的一种或多种多元醇、一种或多种多胺，或它们的混合物。在HA化合物中，优选的是结构(I)的多元醇之外的多元醇。优选地，基于粘合剂组合物的总重量，HA化合物的量为0重量％至40重量％；更优选地0重量％至20重量％；更优选地0重量％至10重量％；更优选地0重量％至5重量％；更优选地0重量％至2重量％；更优选地0重量％至1重量％。在一些实施方案中，本发明的组合物不含HA化合物。
在优选的实施方案中，本文称为“双包”实施方案，本发明的组合物存在于两个独立的容器中，本文标记为“包A”和“包B”。包A包含一种或多种多官能异氰酸酯化合物。包B包含一种或多种结构(I)的多元醇。优选地，包A要么不含多元醇，要么如果包A中存在任何多元醇，则基于包A的重量，包A中多元醇的总量为5重量％或更少；更优选地2％或更少；更优选地1％或更少；更优选地0.5％或更少。优选地，包B要么不含多官能异氰酸酯化合物，要么如果存在任何多官能异氰酸酯化合物，则基于包B的重量，包B中所有多官能异氰酸酯化合物的总量为5重量％或更少；更优选地2％或更少；更优选地1％或更少；更优选地0.5％或更少。
预期当包A与包B混合时，羟基基团和异氰酸酯基团将开始反应。因此，预期在将混合物施加到基底表面上之前，将在相对短的时间内将包A和包B混合在一起。
优选地，本发明的组合物在25℃下为液体。
本发明的组合物可用于任何目的。优选的目的是将两个基底彼此粘附。优选地将本发明的组合物的层施加到第一基底的表面上。可通过任何方法进行该施加。优选地，随后使本发明的组合物的层与第二基底接触。
优选的基底是膜。优选的膜是聚合物膜、金属膜、金属化聚合物膜以及它们的组合。优选的膜具有1微米或更大的厚度；更优选地2微米或更大；更优选地5微米或更大。优选的膜具有200微米或更小的厚度；更优选地100微米或更小。
优选的膜是聚合物膜、金属膜(也称为箔)、具有金属涂层的聚合物膜(也称为金属化膜)以及它们的组合。优选地，与本发明的组合物的层接触的膜表面中的一个或多个是金属。金属表面可以是金属化膜的金属表面或金属箔的一个表面。合适的金属化膜的示例是金属化聚酯膜、金属化聚丙烯膜和金属化聚乙烯膜。
优选地，将本发明的组合物的层施加到第一膜的第一面上，并且使溶剂(如果存在的话)蒸发或允许其蒸发。如果进行溶剂的蒸发，则可以在室温(约23℃)下进行，或者可将本发明的组合物的层暴露于更高的温度，例如在烘箱中。优选地，足够快地和/或在足够低的温度下进行施加和蒸发，使得50摩尔％或更多的羟基基团保留为羟基基团并且未与异氰酸酯基团反应。然后，优选地使本发明的组合物的层与第二基底的第一面接触。
然后，优选地，使包括第一基底、本发明的组合物的层和第二基底的组装制品经受将两个基底压在一起的力和/或经受升高的温度。当基底是膜时，这种将基底压在一起的方法称为层合。层合可以在室温或升高的温度下进行。用于层合的典型的升高的温度为45℃至60℃。然后，优选地，使组装制品保持足够长的时间和/或经受足够高的温度，使得80摩尔％或更多的异氰酸酯基团已反应形成氨基甲酸酯键、脲键或它们的混合物。
组装制品可用于任何目的。例如，组装制品可以在层合到附加的聚合物层上之后形成为柔性包装。此类柔性包装可用于容纳任何类型的产品，包括例如食品，包括例如干食品或液体食品，并包括例如含脂肪的食品或不含脂肪的食品。在一些实施方案中，柔性包装具有袋的形式。此类袋中的一些用作“蒸煮袋”，其是容纳食品并且旨在暴露于灭菌条件和/或100℃或更高的高温条件下的袋。例如，许多“蒸煮袋”允许通过将袋放置在沸水中来加热袋内的食品。希望形成此类袋的材料在经受这些灭菌和/或高温条件中的任一者时保持其机械强度。
除非另有说明，以下讨论涉及本发明的第四和第五方面。
在本发明的第四和第五方面中，组合物包含一种或多种多官能羧酸化合物。合适的多官能羧酸化合物包括例如具有结构HOOC-R2-COOH的那些，其中R2的合适和优选型式如上所述。Mn为1,000且每分子具有一个或多个羧酸基团的聚合物也是合适的。
在一些实施方案中，第四方面的组合物是双包组合物，其中包在本文中标记为包C和包D。包C包含一种或多种多官能羧酸化合物。包C包含结构(I)的多元醇，其量基于包C的重量为0重量％至2重量％；更优选地0重量至1重量％；更优选地0重量％。包D包含一种或多种结构(I)的多元醇。包D包含多官能羧酸化合物，其量基于包D的重量为0重量至2重量％；更优选地0重量至1重量％；更优选地0重量％。
第四方面的组合物可用于任何目的。在优选的实施方案(即，本发明的第五方面)中，组合物用作涂料。即，将组合物的层施加到基底的表面上，并使组合物的层中的任何溶剂蒸发或允许其蒸发。如果进行溶剂的蒸发，则可以在室温(约23℃)下进行，或者可将本发明的组合物的层暴露于更高的温度，例如在烘箱中。
在本发明的第五方面，组合物任选地包含一种或多种颜料。合适的颜料是平均直径为5微米或更小的颗粒形式的非反应性材料。颜料可以是有机聚合物或无机化合物。合适的颜料包括例如聚合物颗粒、二氧化钛、其他氧化物、粘土、碳酸钙以及它们的混合物。当存在颜料时，基于组合物的重量，颜料的优选总量为20重量％或更多；更优选地30重量％或更多。当存在颜料时，基于组合物的重量，颜料的优选总量为60重量％或更少；更优选地50重量％或更少。
当存在颜料时，期望颜料不会溶解于本发明的组合物中，无论是否存在溶剂。当存在颜料时，据设想还存在一种或多种分散剂。分散剂存在于颜料颗粒的表面并有助于保持颜料颗粒分布在整个组合物中。优选地，组合物中除颜料和分散剂之外的所有成分彼此溶解以形成溶液。
优选地，在本发明的第五方面的实施方式中，基于组合物的重量，溶剂、多官能羧酸化合物、结构(I)的多元醇、其他多元醇和颜料的总量为60重量％或更多；更优选地75重量％或更多；更优选地90％或更多；更优选地95％或更多。
组合物任选地包含一种或多种附加成分，例如一种或多种消泡剂、一种或多种流平剂、一种或多种润湿剂、一种或多种催化剂、一种或多种另外的成分，以及它们的混合物。
以下是本发明的实施例。实施例示出了本发明的第一、第二和第三方面。除非另有说明，否则操作在室温(大约23℃)下进行。“环境条件”是指室温。
用于合成聚酯多元醇和制备实施例中描述的组合物的原料汇总如下：
·己二酸(AA)、1，6-己二醇(HDO)、1，4-丁二醇(BDO)、异丙醇钛和氯化亚锡购自西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich)并按原样使用。
·2，5-呋喃二甲酸(FDCA)购自中国宁波吉苏新材料技术有限公司并按原样使用。
·脂族多官能异氰酸酯化合物Mor-FreeTM C-33，来自陶氏化学公司(DowChemical)并按原样使用。
·现有的阻隔粘合剂配方，包含不同于本发明的聚酯多元醇，ADCOTETM L86-500，来自陶氏化学公司并按原样使用。
·流动改性剂MODAFLOWTM液体来自陶氏化学公司并按原样使用。
BDO-FDCA：如下制备聚酯多元醇：
<u>项目</u> <u>单体/中间体</u> <u>装料(g)</u>
1 1，4-丁二醇 450.7
2 2，5-呋喃二甲酸 640.0
3 氯化亚锡 0.053
将3L多颈圆底烧瓶在烘箱中干燥，然后在环境条件下装入项目1和项目2。将系统抽真空至约90毫托并用氮气再填充。在4个真空/N2循环后，将反应器置于连续N2流下，并缓慢加热。一旦反应器温度达到100℃，缓慢开启顶部机械搅拌器以搅拌混合物。然后将反应温度逐渐升至150℃、170℃、190℃、200℃并保持在200℃，当约50％的理论水放出时，监测酸值(AV)和过程中粘度。反应混合物未变得均匀，并在200℃下约2小时后变成深色糊状物。将反应器保持在200℃下直到AV小于10mg KOH/g，然后添加项目3，将树脂混合物保持在195℃至200℃和550毫托至650毫托真空下2小时。总循环时间为约10小时。然后，将树脂冷却至约160℃，转移并封装。
最终产物在较低温度下容易结晶为刚性固体，并且不溶于除六氟-2-丙醇(HFIP)之外的任何常见有机溶剂。因此，特性无法通过标准表征技术测量。
HDO-FDCA-AA-1：如下制备聚酯多元醇：
<u>项目</u> <u>单体/中间体</u> <u>装料(g)</u>
1 1，6-己二醇 516.6
2 2，5-呋喃二甲酸 175.1
3 己二酸 260.4
4 异丙醇钛 0.78
将3L多颈圆底烧瓶在烘箱中干燥，然后在环境条件下装入项目1至项目3。将系统抽真空至约90毫托并用氮气再填充。在4个真空/N2循环后，将反应器置于连续N2流下，并在顶部搅拌下缓慢加热。首先将反应温度升至150℃并在150℃下保持0.5小时，然后升至160℃并保持0.5小时，随后分别在170℃和180℃下保持0.5小时。最后，将反应器温度保持在190℃。当约50％的理论水放出时，监测酸值(AV)和过程中粘度。反应混合物在190℃下4小时后变得澄清且均匀，但在190℃下约1小时后变成深棕色。将反应器保持在190℃下直至AV小于10mg KOH/g，然后添加项目4，将树脂混合物保持在185℃至190℃下1小时，然后抽真空至550毫托至650毫托真空，保持2小时。总循环时间为约15小时。然后，将树脂冷却至约160℃，转移并封装。
最终产物具有以下特性：酸值为0.98mg KOH/g；OH值为177mg KOH/g；60℃下的粘度为401cps；Mn为920g/mol；Mw为1943g/mol；多分散性(Mw/Mn)为2.11。该树脂在环境条件下也结晶为半固体，但容易溶解于常见有机溶剂(MEK、乙酸乙酯、氯仿等)中。因此，在40℃下使用氯仿作为流动相成功地进行了尺寸排阻色谱法(SEC)分析。
HDO-FDCA-AA-2：如下制备聚酯多元醇：
<u>项目</u> <u>单体/中间体</u> <u>装料(g)</u>
1 1，6-己二醇 709.4
2 2，5-呋喃二甲酸 616.8
3 己二酸 153.9
4 异丙醇钛 1.5
将3L多颈圆底烧瓶在烘箱中干燥，然后在环境条件下装入项目1至项目3。将系统抽真空至约90毫托并用氮气再填充。在4个真空/N2循环后，将反应器置于连续N2流下，并在顶部搅拌下缓慢加热。首先将反应温度升至150℃并在150℃下保持0.5小时，然后升至160℃并保持0.5小时，随后分别在170℃和180℃下保持0.5小时。最后，将反应器温度保持在190℃。当约50％的理论水放出时，监测酸值(AV)和过程中粘度。反应混合物在190℃下4小时后变得澄清且均匀，但在190℃下约1小时后变成深棕色。将反应器保持在190℃下直至AV小于10mg KOH/g，然后添加项目4，将树脂混合物保持在190℃下1小时，然后抽真空至550毫托至650毫托真空，保持2小时。总循环时间为约13小时。然后，将树脂冷却至约160℃，转移并封装。
最终产物具有以下特性：酸值为2.3mg KOH/g；OH值为62mg KOH/g；Mn为1692g/mol；Mw为4628g/mol；多分散性(Mw/Mn)为2.74。该树脂在环境条件下容易结晶为固体，并且能够在＞50℃的升高的温度下溶解于常见有机溶剂(MEK、氯仿和乙酸乙酯)中，但固体随着溶液冷却而沉淀出来。对于SEC样品，它们随时间推移是稳定的，因为树脂以低浓度溶解于氯仿中。
HDO-FDCA-AA-3：如下制备聚酯多元醇：
<u>项目</u> <u>单体/中间体</u> <u>装料(g)</u>
1 1，6-己二醇 709.4
2 2，5-呋喃二甲酸 469.2
3 己二酸 299.9
4 异丙醇钛 1.28
将3L多颈圆底烧瓶在烘箱中干燥，然后在环境条件下装入项目1至项目3。将系统抽真空至约90毫托并用氮气再填充。在4个真空/N2循环后，将反应器置于连续N2流下，并在顶部搅拌下缓慢加热。首先将反应温度升至150℃并在150℃下保持0.5小时，然后升至160℃并保持0.5小时，随后分别在170℃和180℃下保持0.5小时。最后，将反应器温度保持在190℃。当约50％的理论水放出时，监测酸值(AV)和过程中粘度。反应混合物在190℃下4小时后变得澄清且均匀，但在190℃下约1小时后变成深棕色。将反应器保持在190℃下直至AV小于10，然后添加项目4，将树脂混合物保持在190℃下1小时，然后抽真空至550毫托至650毫托真空，保持2小时。总循环时间为约18小时。然后，将树脂冷却至约160℃，转移并封装。
最终产物具有以下特性：酸值为1.2mg KOH/g；OH值为71mg KOH/g；Mn为1968g/mol；Mw为5040g/mol；多分散性(Mw/Mn)为2.56。该树脂在环境条件下容易结晶为固体，并且能够在约40℃至50℃的升高的温度下溶解于常见有机溶剂(MEK、氯仿和乙酸乙酯)中，但固体随着溶液冷却至室温而沉淀出来。对于SEC样品，它们随时间推移是稳定的，因为树脂以低浓度溶解于氯仿中。
DEG-IA-AA：如下制备聚酯多元醇(不含FDCA)：
<u>项目</u> <u>单体/中间体</u> <u>装料(g)</u>
1 二乙二醇 522.2
2 间苯二甲酸 326.9
3 己二酸 326.9
4 钛酸四正丁酯 0.014
在环境温度(约25℃至30℃)下将项目1和项目2装入反应器中。在搅拌下在氮气下将反应混合物缓慢加热至100℃。然后将反应温度升至225℃并保持在225℃，当约50％的理论水放出时，监测AV和过程中粘度。将反应器保持在225℃直至AV小于约30mg KOH/g。将树脂冷却至约125℃，然后添加项目3，将树脂混合物保持在125℃至130℃下0.50小时。将反应器温度缓慢升至225℃，然后保持在225℃，直到AV小于10mg KOH/g。添加项目4并根据需要施加约435mm Hg的真空，以将AV降至最终目标特性。监测AV和过程中粘度；将反应保持在225℃直至AV小于约1mg KOH/g。将树脂冷却至约150℃，过滤并封装。
最终树脂具有以下特性：酸值(AV)为0.5mg KOH/g；OH值为66mg KOH/g，50℃下的粘度为6，525mPa*s。
HDO-FDCA-EDG-AA-1：如下制备聚酯多元醇：
<u>项目</u> <u>单体/中间体</u> <u>装料(g)</u>
1 乙二醇 16.8
2 己二醇 21.1
3 己二酸 41.1
4 2，5-呋喃二甲酸 17.7
5 氯化锡二水合物 0.02
称量酸和二醇并装入烧瓶中。将烧瓶置于油浴中，通过抽真空脱气。在4个真空/N2吹扫循环后，将反应器置于连续N2流下，并缓慢加热。一旦反应器温度达到100℃，缓慢开启顶部机械搅拌。然后每30分钟将反应温度升高10℃，逐渐升至200℃，然后保持在200℃。将反应器保持在200℃下直至酸值小于10mg KOH/g，然后添加催化剂氯化锡二水合物(占总反应物重量的0.01重量％至0.02重量％)，将树脂混合物保持在真空和195℃至200℃下2至4小时，直至酸值小于1mg KOH/g。总循环时间为约20小时至40小时。将产生的聚酯冷却至约160℃，转移并封装。由于酸值低，所以大部分聚酯端基为羟基。这些聚酯也称为聚酯多元醇。OH#：110mg KOH/g，AV：约0.7mg KOH/g，Mn：3117g/mol，MW：7507g/mol。
HDO-FDCA-EDG-AA-2：如下制备聚酯多元醇：
<u>项目</u> <u>单体/中间体</u> <u>装料(g)</u>
1 乙二醇 16.8
2 间苯二甲酸 24.0
3 己二酸 35.5
4 2，5-呋喃二甲酸 23.7
5 氯化锡二水合物 0.02
称量酸和二醇并装入烧瓶中。将烧瓶置于油浴中，通过抽真空脱气。在4个真空/N2吹扫循环后，将反应器置于连续N2流下，并缓慢加热。一旦反应器温度达到100℃，缓慢开启顶部机械搅拌。然后每30分钟将反应温度升高10℃，逐渐升至200℃，然后保持在200℃。将反应器保持在200℃下直至酸值小于10mg KOH/g，然后添加催化剂氯化锡二水合物(占总反应物重量的0.01重量％至0.02重量％)，将树脂混合物保持在真空下和195℃至200℃下2至4小时，直至酸值小于1mg KOH/g。总循环时间为约20小时至40小时。将产生的聚酯冷却至约160℃，转移并封装。由于酸值低，所以大部分聚酯端基为羟基。这些聚酯也称为聚酯多元醇。OH#：98mg KOH/g，AV：0.6mg KOH/g，Mn：2793g/mol，MW：6596g/mol。
如下制备HDO-AA聚酯多元醇(不含FDCA)：
<u>项目</u> <u>单体/中间体</u> <u>装料(g)</u>
1 己二醇 51.5
2 己二酸 48.5
3 氯化锡二水合物 0.02
称量酸和二醇并装入烧瓶中。将烧瓶置于油浴中，通过抽真空脱气。在4个真空/N2吹扫循环后，将反应器置于连续N2流下，并缓慢加热。一旦反应器温度达到100℃，缓慢开启顶部机械搅拌。然后每30分钟将反应温度升高10℃，逐渐升至200℃，然后保持在200℃。将反应器保持在200℃下直至酸值小于10mg KOH/g，然后添加催化剂氯化锡二水合物(占总反应物重量的0.01重量％至0.02重量％)，将树脂混合物保持在真空下和195℃至200℃下2至4小时，直至酸值小于1mg KOH/g。总循环时间为约20小时至40小时。将产生的聚酯冷却至约160℃，转移并封装。由于酸值低，所以大部分聚酯端基为羟基。这些聚酯也称为聚酯多元醇。OH#：112mg KOH/g，AV：0.17mg KOH/g，Mn：1733g/mol，MW：4008g/mol。
使用以下膜：
·BOPP：双轴定向聚丙烯膜，厚度12微米。
·金属化的BOPP(met-BOPP)：AET薄膜，金属化的定向聚丙烯膜，MT膜，可热密封的，厚度18微米。
·PRELAM：12微米(48Gauge)聚酯(PET)膜层合到9微米厚的Al箔上，其中ADCOTETM545/Coreactant F为3.26g/m2(2.00磅/令)，购自陶氏化学公司。
·PE(GF-19)：高滑低密度聚乙烯膜，厚度38.1微米，购自贝里塑料公司(BerryPlastics Corp)。
层合工序如下：
首先用MODAFLOWTM液体和浇铸溶剂乙酸乙酯配制聚酯-多元醇HDO-FDCA-AA-1，然后以表1中指定的比率与异氰酸酯共反应物Mor-FreeTM C-33混合。然后将该混合物施加到初级膜上，之后使用Nordmeccanica Labocombi实验性层压机将其与次级膜层合。对于所有配方，在施加期间将固体含量控制在30％至45％。以类似的方式制备比较例1。
首先将聚酯-多元醇HDO-FDCA-AA-2和HDO-FDCA-AA-3以25％的固体含量溶解于氯仿中，然后添加MODAFLOWTM液体。将这些溶液与指定量的异氰酸酯共反应物Mor-FreeTM C-33(参见表1)预混合，然后使用迈耶棒(#6)将混合物手动涂覆到初级膜上，之后在80℃烘箱中干燥1分钟。在辊隙温度设定为180°F的油基层压机上将具有粘合剂的初级膜层合到次级膜上。将涂层重量控制在4.4g/m2至4.7g/m2(2.7磅/令至2.9磅/令)。为每种配方制备至少五个20.3cm×27.9cm(8英寸×11英寸)的层合体，层合体内具有粘结条，以便于粘结强度测试。将如此制备的层合体置于0.45kg至0.91kg(1磅至2磅)的重量下，以在层合体样品上施加均匀的压力。以类似的方式制备比较例2，不同的是使用乙酸乙酯作为浇铸溶剂。
层合之后储存在室温(约23℃)下，以各个时间间隔测量两个膜之间的粘结强度。14天后，使用层合结构制备小袋，并填充1∶1∶1酱料(等重量份的蕃茄酱、醋和植物油的共混物)，用于随后所述的蒸煮袋测试。
根据下表制备粘合剂组合物：
表1A：粘合剂配方组合物和表征结果(“Ex”意指“实施例”，并且“CE”意指“比较 例”)
Figure BDA0003934188750000171
Figure BDA0003934188750000181
(*)包含35重量％的乙酸乙酯
表1B：粘合剂配方组合物
<u>重量(g)</u> <u>Ex 4</u> <u>Ex</u><u>5</u> <u>CE 3</u>
HDO-FDCA-EDG-AA-1 20 -- --
HDO-FDCA-EDG-AA-2 -- 20 --
HDO-AA -- -- 20
乙酸乙酯 70.2 67.7 70.6
Mor-Free<sup>TM</sup> C-33 10.3 10.1 9.0
NCO指数 1.3 1.3 1.3
ASTM固体(％) 30 30 30
测试工序如下。
粘结强度测量：在切成2.54cm(1英寸)宽的条的层合样品上进行90°T-剥离测试，并在配备有50N测力传感器的Thwing AlbertTM QC-3A剥离测试仪上以25.4cm/min(10英寸/分钟)的速率牵拉。当层合体中的两个膜分离(剥离)时，记录牵拉期间的力的平均值。如果膜中的一者拉伸或断裂，则记录最大力或断裂力。这些值代表每个样品在至少四个相同的条上的平均值。失效模式(FM)或失效模式(MOF)记录如下：
·FS：膜拉伸
·FT：膜撕裂或断裂
·DL：分层，次级膜与初级膜分离
·AT：粘合剂转移(粘合剂未能粘附到主膜上并转移到次级膜上)。
·AS：粘合剂分裂或内聚失效(初级膜和次级膜上均发现粘合剂)
蒸煮袋测试工序：层合体由如上所述的met-BOPP/BOPP和Prelam Al/GF-19制成。将9″×12′’(23cm×30.5cm)的层合片中的一个折叠以得到约23cm×15.3cm(9″×6′’)的双层，使得一层的聚合物膜与另一层的聚合物膜接触。在切纸机上修剪边缘，得到约12.7×17.8cm(5″×7″)的折叠片。将两个长边和一个短边在边缘处热密封，得到内部尺寸为10.2cm×15.2cm(4″×6″)的成品小袋。热密封在177℃(350°F)下和276kPa(40psi)的液压下进行1秒。每次测试使用两个或三个小袋。
经由开口边缘将100±5ml的1∶1∶1酱料(等重量份番茄酱、醋和植物油的共混物)填充到小袋中。避免将填充物溅到热密封区域，因为这会导致在测试期间热密封失效。填充之后，以最小化小袋内滞留空气的方式密封小袋的顶部。检查小袋的所有四个边的密封完整性，以确保密封中没有会导致在测试期间小袋渗漏的缺陷。丢弃并更换任何有缺陷的小袋。在一些情况下，标记层合体中的缺陷，以识别在测试期间是否产生新的额外缺陷。
在锅中装入2/3的水并煮至沸腾。沸水锅带有盖子，以最小化水和蒸汽的损失。在测试期间观察锅，以确保存在足够的水以保持沸腾。将小袋置于沸水中并保持30分钟。取出小袋，并将隧穿、起泡、分层或渗漏的程度与任何标记的预先存在的缺陷进行比较。记录观察结果。将小袋切开，倒空，并用肥皂和水冲洗。从小袋上切下一个或多个2.54cm(一英寸)的条，并根据上述标准粘结强度测试来测量层合粘结强度。该过程在取出小袋内容物后尽快完成。检查小袋内部，并记录任何其他可视缺陷。
测试结果示于表2至表4中。结果以每2.54cm宽度的力(g)表示。“B-in-b”意指“蒸煮袋”。
表2.BOPP/BOPP粘结强度汇总
<u>实施例编号</u> <u>1天</u> <u>3天</u> <u>7天</u> <u>14天</u>
CE 1 5；未固化 129±8；AS 64±13；AS 66±4；AS
CE 2 3；未固化 307±18；AS 248±19；AT 247±7；AT
Ex 1 423±8；FT/AS 416±96；FT/AS 494±242；FT/AS 392±133；FT/AS
Ex 2 88±17；AS 459±98；FT/AS 581±72；FT/AS 399±87；FT/AS
Ex 3 132±7；AS 539±55；FT/AS 531±63；FT/AS 462±38；FT/AS
表3.met-BOPP/BOPP粘结强度汇总
Figure BDA0003934188750000191
Figure BDA0003934188750000201
表4.Prelam/GF-19粘结强度汇总
<u>Ex</u> <u>1天</u> <u>3天</u> <u>7天</u> <u>14天</u> <u>B-in-b</u>
CE 1 54±6；AS 499±7；AS 176±14；AS 119±17；AT 3±3；DL
CE 2 4；未固化 367±18；AS 307±20；AT 288±5；AT 16±3；AT/DL
Ex 1 313±18；AT/AS 261±12；AT 207±9；AT 216±20；AT 35±10；AT/AF
表5.BOPP//BOPP粘结强度汇总
<u>实施例编号</u> <u>7天</u>
CE 3 85±4；AS
Ex 4 312±44；FT
Ex 5 306±53；FT
在表2(示出了一个BOPP膜与另一个BOPP膜的粘结)中，所有本发明实施例在所有测试时间均显示出高于比较例的粘结强度。在表3(示出了金属化BOPP与BOPP的粘结)中，实施例1显示出可接受的粘结强度和蒸煮袋性能，并且实施例2在测试时间为7天和14天时显示出优异的粘结强度。在表4(示出了Prelam的铝表面与聚乙烯GF-19的粘结)中，实施例1在所有测试时间均显示出可接受的粘结强度，并且实施例1显示出远优于比较例的蒸煮袋性能。在表5(示出了一个BOPP膜与另一个BOPP膜的粘结)中，实施例4和实施例5显示出优于比较例的粘结强度。

Claims (11)

1.一种组合物，所述组合物包含一种或多种多官能异氰酸酯化合物和一种或多种具有结构I的多元醇
Figure FDA0003934188740000011
其中R1和R2中的每一者为有机基团；其中R3和R4中的每一者为有机基团、卤素原子或氢原子中的任一者；其中n为1至5,000；并且其中m为0至5,000，并且其中R2不具有结构II
Figure FDA0003934188740000012
2.根据权利要求1所述的组合物，其中R3和R4中的每一者为氢原子。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中m为1至2,000。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中n为2至2,000。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物由包A和包B组成，其中包A包含所述一种或多种多官能异氰酸酯化合物；其中基于包A的重量，包A包含0重量％至5重量％的量的多元醇；其中包B包含所述一种或多种结构(I)的化合物；其中基于包B的重量，包B包含0重量％至5重量％的量的多官能异氰酸酯化合物。
6.一种将第一基底粘附到第二基底上以形成组装制品的方法，其中所述方法包括以下步骤：将根据权利要求1所述的组合物的层施加到所述第一基底的第一表面上，然后使根据权利要求1所述的组合物的层与所述第二基底的第一表面接触。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述第一基底和所述第二基底中的每一者为膜。
8.根据权利要求6所述的方法，其中所述第一基底的所述第一表面或所述第二基底的所述第一表面中的一者或两者为金属。
9.一种组装制品，所述组装制品通过根据权利要求6所述的方法形成。
10.一种组合物，所述组合物包含一种或多种多官能羧酸化合物和一种或多种具有结构I的多元醇
Figure FDA0003934188740000021
其中R1和R2中的每一者为有机基团；其中R3和R4中的每一者为有机基团、卤素原子或氢原子中的任一者；其中n为1至5,000；并且其中m为0至5,000，并且其中R2不具有结构II
Figure FDA0003934188740000022
11.一种涂覆基底以形成涂覆制品的方法，其中所述方法包括将根据权利要求10所述的组合物的层施加到所述基底的表面上的步骤。
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TW (1) TW202146517A (zh)
WO (1) WO2021252080A1 (zh)

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2567996A1 (en) * 2011-09-07 2013-03-13 Nitto Europe N.V Polycondensate-based pressure-sensitive adhesive containing furan moieties
KR20150034894A (ko) * 2013-09-26 2015-04-06 한국생산기술연구원 푸란계 폴리에스터폴리올을 포함하는 폴리우레탄 및 그의 제조방법
KR20160065353A (ko) * 2014-11-28 2016-06-09 한국생산기술연구원 환형 지방족 디이소시아네이트를 포함하는 폴리우레탄 및 그의 제조방법
KR20160065360A (ko) * 2014-11-28 2016-06-09 한국생산기술연구원 아크릴릭 폴리올을 포함하는 폴리우레탄 및 그의 제조방법
CN105705544A (zh) * 2013-11-18 2016-06-22 罗门哈斯公司 粘着剂组合物
CN105980434A (zh) * 2014-02-14 2016-09-28 禾大国际股份公开有限公司 聚氨酯弹性体
CN105980433A (zh) * 2014-02-14 2016-09-28 禾大国际股份公开有限公司 聚氨酯分散体
WO2017023175A1 (en) * 2015-08-04 2017-02-09 Furanix Technologies B.V. Poly( alkylene furandicarboxylate)-comprising polyester
WO2017085158A1 (en) * 2015-11-18 2017-05-26 Basf Se Polyester polyols with enhanced solubility
CN107108867A (zh) * 2014-10-30 2017-08-29 巴斯夫欧洲公司 制备聚酯多元醇的方法
CN108884214A (zh) * 2016-01-26 2018-11-23 巴斯夫欧洲公司 生产呋喃基聚酯的方法
CN110407991A (zh) * 2019-06-25 2019-11-05 浙江大学 一种基于2,5-呋喃二甲酸聚酯和脂肪族聚碳酸酯的多嵌段共聚物及其制备方法
CN110573550A (zh) * 2017-05-10 2019-12-13 巴斯夫欧洲公司 聚酯
CN110869405A (zh) * 2017-07-13 2020-03-06 汉高股份有限及两合公司 聚酯多元醇的半结晶混合物及其用途
CN111133064A (zh) * 2017-09-19 2020-05-08 宣伟投资管理有限公司 包含含呋喃的聚酯的涂料组合物、制品以及涂布方法
JP2020079353A (ja) * 2018-11-13 2020-05-28 Dic株式会社 接着剤組成物、および積層体
CN111247223A (zh) * 2017-10-25 2020-06-05 汉高股份有限及两合公司 基于由可再生原料获得的呋喃二羧酸的聚酯多元醇基粘合剂

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4219627A1 (en) 2014-05-01 2023-08-02 Covation Inc. Transesterified furan based polyesters and articles made therefrom
JP7293630B2 (ja) * 2018-12-13 2023-06-20 Dic株式会社 コーティング材組成物、および積層体
TW202114861A (zh) * 2019-08-26 2021-04-16 日商Ｄｉｃ股份有限公司 阻氣性積層體、包裝材料
CN114206612B (zh) * 2019-08-27 2024-06-25 Dic株式会社 阻气性层叠体、包装材
KR102205865B1 (ko) * 2020-06-24 2021-01-21 (주)팬에코 바이오매스로 유도된 점착성 생분해성 폴리에스터수지 및 그 제조방법

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2567996A1 (en) * 2011-09-07 2013-03-13 Nitto Europe N.V Polycondensate-based pressure-sensitive adhesive containing furan moieties
KR20150034894A (ko) * 2013-09-26 2015-04-06 한국생산기술연구원 푸란계 폴리에스터폴리올을 포함하는 폴리우레탄 및 그의 제조방법
CN105705544A (zh) * 2013-11-18 2016-06-22 罗门哈斯公司 粘着剂组合物
CN105980434A (zh) * 2014-02-14 2016-09-28 禾大国际股份公开有限公司 聚氨酯弹性体
CN105980433A (zh) * 2014-02-14 2016-09-28 禾大国际股份公开有限公司 聚氨酯分散体
CN107108867A (zh) * 2014-10-30 2017-08-29 巴斯夫欧洲公司 制备聚酯多元醇的方法
KR20160065353A (ko) * 2014-11-28 2016-06-09 한국생산기술연구원 환형 지방족 디이소시아네이트를 포함하는 폴리우레탄 및 그의 제조방법
KR20160065360A (ko) * 2014-11-28 2016-06-09 한국생산기술연구원 아크릴릭 폴리올을 포함하는 폴리우레탄 및 그의 제조방법
WO2017023175A1 (en) * 2015-08-04 2017-02-09 Furanix Technologies B.V. Poly( alkylene furandicarboxylate)-comprising polyester
WO2017085158A1 (en) * 2015-11-18 2017-05-26 Basf Se Polyester polyols with enhanced solubility
CN108884214A (zh) * 2016-01-26 2018-11-23 巴斯夫欧洲公司 生产呋喃基聚酯的方法
CN110573550A (zh) * 2017-05-10 2019-12-13 巴斯夫欧洲公司 聚酯
CN110869405A (zh) * 2017-07-13 2020-03-06 汉高股份有限及两合公司 聚酯多元醇的半结晶混合物及其用途
CN111133064A (zh) * 2017-09-19 2020-05-08 宣伟投资管理有限公司 包含含呋喃的聚酯的涂料组合物、制品以及涂布方法
CN111247223A (zh) * 2017-10-25 2020-06-05 汉高股份有限及两合公司 基于由可再生原料获得的呋喃二羧酸的聚酯多元醇基粘合剂
JP2020079353A (ja) * 2018-11-13 2020-05-28 Dic株式会社 接着剤組成物、および積層体
CN110407991A (zh) * 2019-06-25 2019-11-05 浙江大学 一种基于2,5-呋喃二甲酸聚酯和脂肪族聚碳酸酯的多嵌段共聚物及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曹小玉，等: ""二异氰酸酯扩链聚2, 5-呋喃二甲酸乙二酯"", 《高分子材料科学与工程》, vol. 33, no. 1, 31 January 2017 (2017-01-31), pages 1 - 6 *

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Publication number Publication date
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