CN110547452A - 一种明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种明胶‑海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,属于微胶囊制备技术领域。本发明以原花青素为原料,将其水溶液与明胶溶液混合均匀,然后加入海藻酸钠溶液,调节溶液pH,使明胶与海藻酸钠通过静电相互作用发生复凝聚反应,然后添加含有二价钙离子的盐溶液作为交联剂,形成复凝聚物沉降在原花青素周围形成微胶囊,离心并冷冻干燥得到明胶‑海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊,所述微胶囊可显著提高原花青素的稳定性,为钙离子诱导复杂聚合物特别是明胶修饰提供研究基础,并能为开发具有生物活性的复合物载体提供新的思路,对推进复凝聚微胶囊在食品领域中实际应用具有重要作用。
Description
技术领域
本发明涉及微胶囊制备技术领域,更具体地说,涉及一种明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法。
背景技术
原花青素的酚羟基性质活泼,在自然环境中易氧化,对光、热等条件敏感,其在生产、贮藏及运输过程中易被氧化破坏,导致使用范围和条件受到很大限制。微胶囊是采用某种方式将固体、液体或气体物质包埋在壁材中,形成微胶囊产品,具有保护芯材,隔离活性成分并控制其可持续释放,延长储藏期等。微胶囊化方法包括喷雾干燥、原位聚合法、锐孔法、复凝聚法等,复凝聚法由于反应条件温和、所用聚电解质安全性高等优点已广泛引起人们注意。
复凝聚法是采用两种带不同电荷的聚电解质通过静电相互作用发生相分离而产生沉淀的原理实现敏感成分的包埋,增加这些成分的稳定性,分散性及生物相容性等,目前在食品领域研究最多的复凝聚体系为蛋白质-多糖体系。由于复凝聚是基于静电相互作用发生的,pH值和离子强度是影响形成静电相互作用的主要因素,也将会制约复凝聚物的稳定性,当pH值偏离或离子强度高时会造成复凝聚物机械性差甚至解离,这将会影响复凝聚物在食品领域中的应用。常用的解决方案是加入交联剂提高其稳定性,京尼平作为栀子苷水解产物是一种优良的交联剂,但其价格昂贵;戊二醛具有化学毒性,不适合在食品领域中应用;多酚类化合物如原花青素可通过氢键等促进蛋白质或多糖交联,但分子间作用力弱;因此,选择合适、安全且廉价的交联方法将会促进复凝聚法在食品领域中的应用前景。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点,提供一种明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法。本发明通过在明胶溶液中加入原花青素溶液,构成明胶-原花青素混合液,以海藻酸钠为聚阴离子加入上述混合液,调节溶液pH值,使明胶-原花青素-海藻酸钠之间发生复凝聚反应,然后加入二价钙离子溶液进一步交联,从而得到装载原花青素的明胶-海藻酸钠-Ca2+复凝聚物。
为了达到上述目的,本发明提供一种明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,包括如下步骤:
S1、制备混合液:将浓度为10~30mg/mL的明胶溶液与浓度为5~15mg/mL的原花青素水溶液按照质量比1:1~1:1.5搅拌混匀,得明胶-原花青素溶液;再按所述明胶溶液和海藻酸钠溶液的质量比为3:1~5:1,向所述明胶-原花青素溶液中加入浓度为5~15mg/mL的海藻酸钠水溶液,再次搅拌混匀,在功率680~720W、0~4℃超声1.5~3.5min,得到混合液;
S2、硬化:将步骤S1所述混合液的pH调节至4.0~4.5,在4~10℃静置5~10min,以达到硬化的目的,得含有原花青素复凝聚物的溶液;
S3、交联:向步骤S2所述原花青素复凝聚物溶液中加入含有二价钙离子的盐溶液,800~1200rpm条件下搅拌2~4h,得到钙离子交联的复凝聚体系,离心取沉淀,冷冻干燥,获得明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊;其中,所述含有二价钙离子的盐溶液与原花青素复凝聚物溶液体积比为1:0.5~1:1.5,含有二价钙离子的盐溶液中钙离子的浓度为6~18mM。
优选方式下,步骤S1所述原花青素水溶液的制备方法为,取原花青素加入水中,在功率100~200W条件下超声5~10min,得浓度为5~15mg/mL原花青素水溶液;所述明胶水溶液制备方法为,取明胶加入水中浸泡1~2h,60℃加热至所述明胶溶解,得浓度为10~30mg/mL的明胶水溶液;所述海藻酸钠溶液的制备方法为,取海藻酸钠加水,600~1200rpm下搅拌6~12h,得浓度为5~15mg/mL的海藻酸钠水溶液。
优选方式下,步骤S1所述搅拌混匀具体为800~1200rpm搅拌50~70min;所述再次搅拌混匀具体为600~1200rpm搅拌50~70min。
优选方式下,步骤S2所述硬化具体为使用体积分数8~12%的醋酸调节pH。
优选方式下,步骤S3所述离心具体为3000~5000rpm、10~20min;所述二价钙离子的盐溶液为氯化钙溶液;所述冷冻干燥具体为:真空度为1Pa,温度为-50~-70℃的条件下冷冻干燥48~96h。
优选方式下,所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,包括步骤:
S1、制备混合液:
取原花青素加入水中,在功率100W超声10min,得10mg/mL的原花青素水溶液;
取明胶加入水中浸泡1h,60℃加热至所述明胶溶解,得20mg/mL的明胶水溶液;
取海藻酸钠加水,600rpm下搅拌12h,得10mg/mL的海藻酸钠水溶液;
将浓度为20mg/mL的明胶溶液与浓度为10mg/mL的原花青素水溶液按照质量比1:1.25混合,在800rpm下搅拌70min,得明胶-原花青素溶液;再按所述明胶溶液和海藻酸钠溶液的质量比为4:1,向所述明胶-原花青素溶液中加入浓度为10mg/mL的海藻酸钠水溶液,再次在600rpm下搅拌70min,在功率680W条件下超声3.5min(每超声2s,停止2s,所述停止2s的时间不包含在超声时长范围内),得到混合液;
S2、硬化:将步骤S1所述混合液的pH用体积分数为8%的醋酸调节至4.2,在4℃静置5min,以达到硬化的目的,得含有原花青素复凝聚物的溶液;
S3、交联:向步骤S2所述原花青素复凝聚物溶液中加入6mM氯化钙溶液,800rpm搅拌3h,得到钙离子交联的复凝聚体系,在3000rpm转速下离心20min取沉淀,1Pa、-70℃冷冻干燥48h,获得明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊;其中,所述氯化钙溶液与原花青素复凝聚物溶液体积比为1:1。
本发明的有益效果是:采用原花青素作为芯材和交联剂,明胶和原花青素可通过氢键进行交联,然后利用明胶与海藻酸钠之间的静电相互作用形成复凝聚产物,再通过二价钙离子进一步交联,克服现有技术在复凝聚产物稳定性差等问题;本发明操作步骤简单,只需要控制二价钙离子盐溶液的浓度即可,易于规模化生产,对推进复凝聚微胶囊在食品领域中实际应用具有重要作用;本发明制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊可用于保健品及功能性食品领域。
附图说明:
图1为本发明对比例1制备的原花青素微胶囊的扫描电镜图;
图2为本发明实施例1制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的扫描电镜图;
图3为本发明实施例2制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的扫描电镜图;
图4为本发明实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的扫描电镜图;
图5为本发明实施例1、实施例2、实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊和对比例1制备的原花青素微胶囊的包埋效果图;
图6为明胶,原花青素,海藻酸钠,以及明胶-原花青素的红外光谱图;
图7为本发明实施例1、实施例2、实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊和对比例1制备的原花青素微胶囊的红外光谱图;
图8为明胶,原花青素原料的紫外-可见吸收光谱图;
图9为本发明实施例1、实施例2、实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊和对比例1制备的原花青素微胶囊的紫外-可见吸收光谱图;
图10为明胶的荧光光谱图;
图11为本发明实施例1、实施例2、实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊和对比例1制备的原花青素微胶囊的荧光光谱图;
图12为明胶的圆二色谱图;
图13为本发明实施例1、实施例2、实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊和对比例1制备的原花青素微胶囊的圆二色谱图;
图14为明胶,原花青素,海藻酸钠原料的差示扫描量热图;
图15为本发明实施例1、实施例2、实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊和对比例1制备的原花青素微胶囊的差示扫描量热图;
图16为本发明实施例1制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊和原花青素的光稳定性;
图17为原花青素的热稳定性;
图18为本发明实施例1制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的热稳定性。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明。
一种明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,采用复凝聚法制备原花青素微胶囊,并用钙离子进行交联,最后表征微胶囊并评价其稳定性。包括如下步骤:
S1、制备混合液:将浓度为10~30mg/mL的明胶溶液与浓度为5~15mg/mL的原花青素水溶液按照质量比1:1~1:1.5搅拌混匀,得明胶-原花青素溶液;再按所述明胶溶液和海藻酸钠溶液的质量比为3:1~5:1,向所述明胶-原花青素溶液中加入浓度为5~15mg/mL的海藻酸钠水溶液,再次搅拌混匀,在功率680~720W的冰水浴中超声1.5~3.5min,得到混合液;
S2、硬化:将步骤S1所述混合液的pH调节至4.0~4.5,在4~10℃静置5~10min,以达到硬化的目的,得含有原花青素复凝聚物的溶液;
S3、交联:向步骤S2所述原花青素复凝聚物溶液中加入含有二价钙离子的盐溶液,800~1200rpm条件下搅拌2~4h,得到钙离子交联的复凝聚体系,离心取沉淀,冷冻干燥,获得原花青素微胶囊;其中,所述含有二价钙离子的盐溶液与原花青素复凝聚物溶液体积比为1:0.5~1:1.5,含有二价钙离子的盐溶液中钙离子的浓度为6~18mM。
优选方式下,步骤S1所述原花青素的制备方法为,取原花青素加入水中,在功率100~200W条件下超声5~10min,得浓度为5~15mg/mL原花青素水溶液;所述明胶水溶液制备方法为,取明胶加入水中浸泡1~2h,60℃加热至所述明胶溶解,得浓度为10~30mg/mL的明胶水溶液;所述海藻酸钠溶液的制备方法为,取海藻酸钠加水,600~1200rpm下搅拌6~12h,得浓度为5~15mg/mL的海藻酸钠水溶液。
优选方式下,步骤S1所述搅拌混匀具体为800~1200rpm搅拌50~70min;所述再次搅拌混匀具体为600~1200rpm搅拌50~70min。
优选方式下,步骤S2所述硬化具体为使用体积分数8~12%的醋酸调节pH。
优选方式下,步骤S3所述离心具体为3000~5000rpm、10~20min;所述二价钙离子的盐溶液为氯化钙溶液;所述冷冻干燥具体为:真空度为1Pa,温度为-50~-70℃的条件下冷冻干燥48~96h。
本研究以原花青素作为芯材和交联剂,利用明胶和海藻酸钠发生复凝聚反应装载,并进一步加入Ca2+进行交联,分析复凝聚物的形成过程,可以为开发具有生物活性的复合物载体提供新的思路,在推进复凝聚微胶囊在食品领域中实际应用具有重要作用。
下述各例中,所述原花青素的生产厂家为天津尖峰天然产物研究开发有限公司,Item#:002。
实施例1:
一种明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,包括步骤:
S1、制备混合液:
取原花青素加入水中,在功率100W超声10min,得10mg/mL的原花青素水溶液;
取明胶加入水中浸泡1h,60℃加热至所述明胶溶解,得20mg/mL的明胶水溶液;
取海藻酸钠加水,600rpm下搅拌12h,得10mg/mL的海藻酸钠水溶液;
将浓度为20mg/mL的明胶溶液与浓度为10mg/mL的原花青素水溶液按照质量比1:1.25混合,在800rpm下搅拌70min,得明胶-原花青素溶液;再按所述明胶溶液和海藻酸钠溶液的质量比为4:1,向所述明胶-原花青素溶液中加入浓度为10mg/mL的海藻酸钠水溶液,再次在600rpm下搅拌70min,在功率680W条件下超声3.5min(每超声2s,停止2s,所述停止2s的时间不包含在超声时长范围内),得到混合液;
S2、硬化:将步骤S1所述混合液的pH用体积分数为8%的醋酸调节至4.2,在4℃静置5min,以达到硬化的目的,得含有原花青素复凝聚物的溶液;
S3、交联:向步骤S2所述原花青素复凝聚物溶液中加入6mM氯化钙溶液,800rpm搅拌3h,得到钙离子交联的复凝聚体系,在3000rpm转速下离心20min取沉淀,1Pa、-70℃冷冻干燥48h,获得明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊;其中,所述氯化钙溶液与原花青素复凝聚物溶液体积比为1:1。
实施例2:
一种明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,包括步骤:
S1、制备混合液:
取原花青素加入水中,在功率150W超声8min,得5mg/mL的原花青素水溶液;
取明胶加入水中浸泡1.5h,60℃加热至所述明胶溶解,得10mg/mL的明胶水溶液;
取海藻酸钠加水,900rpm下搅拌9h,得5mg/mL的海藻酸钠水溶液;
将浓度为10mg/mL的明胶溶液与浓度为5mg/mL的原花青素水溶液按照质量比1:1.25混合,在1000rpm下搅拌60min,得明胶-原花青素溶液;再按所述明胶溶液和海藻酸钠溶液的质量比为4:1,向所述明胶-原花青素溶液中加入浓度为5mg/mL的海藻酸钠水溶液,再次在900rpm下搅拌60min,在功率700W条件下超声2.5min(每超声2s,停止2s,所述停止4s的时间不包含在超声时长范围内),得到混合液;
S2、硬化:将步骤S1所述混合液的pH用体积分数为10%的醋酸调节至4.2,在4℃静置8min,以达到硬化的目的,得含有原花青素复凝聚物的溶液;
S3、交联:向步骤S2所述原花青素复凝聚物溶液中加入12mM氯化钙溶液,1000rpm搅拌3h,得到钙离子交联的复凝聚体系,在4000rpm转速下离心15min取沉淀,1Pa、-60℃冷冻干燥72h,获得明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊;其中,所述氯化钙溶液与原花青素复凝聚物溶液体积比为1:1。
实施例3:
一种明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,包括步骤:
S1、制备混合液:
取原花青素加入水中,在功率200W超声10min,得15mg/mL的原花青素水溶液;
取明胶加入水中浸泡2h,60℃加热至所述明胶溶解,得30mg/mL的明胶水溶液;
取海藻酸钠加水,1200rpm下搅拌6h,得15mg/mL的海藻酸钠水溶液;
将浓度为30mg/mL的明胶溶液与浓度为15mg/mL的原花青素水溶液按照质量比1:1.25混合,在1200rpm下搅拌50min,得明胶-原花青素溶液;再按所述明胶溶液和海藻酸钠溶液的质量比为4:1,向所述明胶-原花青素溶液中加入浓度为15mg/mL的海藻酸钠水溶液,再次在1200rpm下搅拌50min,在功率720W条件下超声1.5min(每超声2s,停止2s,所述停止2s的时间不包含在超声时长范围内),得到混合液;
S2、硬化:将步骤S1所述混合液的pH用体积分数为12%的醋酸调节至4.2,在4℃静置10min,以达到硬化的目的,得含有原花青素复凝聚物的溶液;
S3、交联:向步骤S2所述原花青素复凝聚物溶液中加入18mM氯化钙溶液,1200rpm搅拌3h,得到钙离子交联的复凝聚体系,在5000rpm转速下离心10min取沉淀,1Pa、-50℃冷冻干燥96h,获得明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊;其中,所述氯化钙溶液与原花青素复凝聚物溶液体积比为1:1。
对比例1:
一种原花青素微胶囊的制备方法,包括步骤:
S1、制备混合液:
取原花青素加入水中,在功率100W超声10min,得10mg/ml的原花青素水溶液;
取明胶加入水中浸泡1h,60℃加热至所述明胶溶解,得20mg/mL的明胶水溶液;
取海藻酸钠加水,600rpm下搅拌12h,得10mg/mL的海藻酸钠水溶液;将浓度为20mg/mL的明胶溶液与浓度为10mg/mL的原花青素水溶液按照质量比1:1.25混合,在800rpm下搅拌70min,得明胶-原花青素溶液;再按所述明胶溶液和海藻酸钠溶液的质量比为4:1,向所述明胶-原花青素溶液中加入浓度为10mg/mL的海藻酸钠水溶液,再次在600rpm下搅拌70min,在功率680W条件下超声3.5min(每超声2s,停止2s,所述停止2s的时间不包含在超声时长范围内),得到混合液;
S2、硬化:将步骤S1所述混合液的pH用体积分数为8%的醋酸调节至4.2,在4℃静置5min,以达到硬化的目的,得含有原花青素复凝聚物的溶液;
S3、冻干:将步骤S2所述含有原花青素复凝聚物的溶液在3000rpm转速下离心20min取沉淀,1Pa、-70℃冷冻干燥48h,获得原花青素微胶囊。
对上述各例制备的原花青素微胶囊的微观结构、包埋效果、红外光谱、紫外可见吸收光谱、荧光光谱、圆二色谱、差式扫描量热、稳定性等进行分析。
图1~4分别表示的是对比例1制备的原花青素微胶囊,实施例1,实施例2,实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的扫描电镜图,对比例1制备的原花青素微胶囊为不规则的条形网络结构(图1),与对比例1制备的微胶囊相比,实施例1是在钙离子浓度为6mM时制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊,呈相对规则的球形网络结构(图2),实施例2是在钙离子浓度为12mM时制备的明胶-海藻酸钠复凝聚微胶囊,开始出片层状结构(图3),实施例3则是在钙离子浓度为18mM时,制备的明胶-海藻酸钠复凝聚微胶囊球形基本消失接近平面(图4)。图5测定了对比例1,实施例1,实施例2,实施例3的包埋效率和产率,对比例1原花青素微胶囊的包埋效率和产率分别为68.89±2.46%和67.12±2.74%,与对比例1相比,实施例1制备的明胶-海藻酸钠复凝聚微胶囊包埋产率和效率分别为87.86±2.67%和81.18±1.47%,实施例2制备的明胶-海藻酸钠复凝聚微胶囊的包埋产率和效率分别为72.19±1.59%和82.16±0.46%,实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚微胶囊的包埋产率和效率分别为70.39±1.77%和84.60±0.94%,钙离子交联提高了原花青素的包埋效果。
图6为明胶、原花青素、海藻酸钠,以及明胶-原花青素的红外光谱图,其中,所述明胶-原花青素为实施例1步骤S1所述明胶-原花青素溶液1Pa、-70℃冷冻干燥48h所得产物;图7为对比例1制备的原花青素微胶囊和实施例1,实施例2,实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的红外光谱图,与图6比较可知,明胶的N-H伸缩振动位置发生变化,酰胺I带向低波数移动且峰强增加,表明两者之间通过氢键和疏水相互作用结合;随后加入海藻酸钠并调节pH值,其羧基的对称和非对称伸缩振动向高波数移动,明胶的酰胺I带向低波数移动,在该条件下,明胶通过静电相互作用与海藻酸钠反应;当在复凝聚物中加入不同浓度的钙离子后,样品的C-H伸缩振动发生蓝移,酰胺I带也发生变化,可能与海藻酸钠与钙离子之间相互作用有关;同时,原花青素与明胶、海藻酸钠结合后,其指纹区消失,表明原花青素被装载到复凝聚物内。图8为明胶、原花青素的紫外可见吸收光谱,图9为对比例1制备的原花青素微胶囊,实施例1,实施例2,实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的紫外可见吸收光谱,与图8比较可知,对比例1中原花青素在202nm和280nm处吸收峰强度变弱,随后加入钙离子交联,结果发现随着钙离子浓度增加,这两个特征吸收峰发生红移且峰强变弱,主要与微环境变化有关。图10为明胶的荧光光谱图,图11为对比例1制备的原花青素微胶囊,实施例1,实施例2,实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的荧光光谱图,与明胶相比,微胶囊化使其特征吸收峰从315nm处红移到330nm,且荧光强度均降低;与对比例1制备的原花青素微胶囊相比,实施例1制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的荧光强度进一步降低,与实施例1相比,实施例2和实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊荧光强度逐步增强且发生蓝移,其主要与钙离子的浓度有关,当钙离子浓度过高时改变明胶周围的微环境,使其从极性表面转移到疏水内部。图12为明胶的圆二色谱图,图13为对比例1制备的原花青素微胶囊,实施例1,实施例2,实施例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的圆二色谱图,与明胶的色谱结果相比,微胶囊在234nm处出现正椭圆度,实施例1钙离子浓度为6mM时,其椭圆度最大,表明钙离子交联微胶囊会改变蛋白质的二级结构。以上结果揭示原花青素/明胶/海藻酸钠/Ca2+之间的相互作用,以及Ca2+的加入会改善原花青素的包埋效果。
图14为明胶、原花青素和海藻酸钠的差式扫描量热图,图15为对比例1制备的原花青素微胶囊,实施例1,实施例2,实例3制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的差式扫描量热图,与原花青素相比,微胶囊化的原花青素熔融温度和吸热转化温度提高。
图16为原花青素与实施例1制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的光稳定性,随着紫外辐射时间的延长,原花青素含量呈明显下降趋势,与原花青素相比,实施例1在6mM钙离子交联下,制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊其保留率下降速度相对较慢,改善原花青素稳定性;图17为原花青素在不同温度下加热不同时间热稳定性的变化情况,当温度高于50℃时,其保留率随着加热时间显著下降,图18为实施例1制备的明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊在不同温度下加热不同时间热稳定性的变化情况,当温度高于60℃时,原花青素的保留率出现明显下降趋势,与原花青素相比,采用复凝聚法制备的原花青素微胶囊可显著改变其稳定性。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,包括步骤:
S1、制备混合液:将浓度为10~30mg/mL的明胶溶液与浓度为5~15mg/mL的原花青素水溶液按照质量比1:1~1:1.5搅拌混匀,得明胶-原花青素溶液;再按所述明胶溶液和海藻酸钠溶液的质量比3:1~5:1,向所述明胶-原花青素溶液中加入浓度为5~15mg/mL的海藻酸钠水溶液,再次搅拌混匀,在功率680~720W、0~4℃超声1.5~3.5min,得到混合液;
S2、硬化:将步骤S1所述混合液的pH调节至4.0~4.5,在4~10℃静置5~10min,得原花青素复凝聚物溶液;
S3、交联:向步骤S2所述原花青素复凝聚物溶液中加入含有二价钙离子的盐溶液,800~1200rpm条件下搅拌2~4h,得到钙离子交联的复凝聚体系,离心取沉淀,冷冻干燥,获得明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊;其中,所述含有二价钙离子的盐溶液与原花青素复凝聚物溶液体积比为1:0.5~1:1.5,所述含有二价钙离子的盐溶液中钙离子的浓度为6~18mM。
2.根据权利要求1所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤S1所述原花青素水溶液的制备方法为,取原花青素加入水中,功率100~200W超声5~10min,得浓度为5~15mg/mL原花青素水溶液。
3.根据权利要求1所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤S1所述明胶水溶液制备方法为,取明胶加入水中浸泡1~2h,60℃加热至所述明胶溶解,得浓度为10~30mg/mL的明胶水溶液。
4.根据权利要求1所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤S1所述海藻酸钠溶液的制备方法为,取海藻酸钠加水,600~1200rpm搅拌6~12h,得浓度为5~15mg/mL的海藻酸钠水溶液。
5.根据权利要求1所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤S1所述搅拌混匀具体为800~1200rpm搅拌50~70min。
6.根据权利要求1所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤S1所述再次搅拌混匀具体为600~1200rpm搅拌50~70min。
7.根据权利要求1所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤S3所述离心具体为3000~5000rpm、10~20min。
8.根据权利要求1所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤S3所述二价钙离子的盐溶液为氯化钙溶液。
9.根据权利要求1所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤S3所述冷冻干燥具体为:真空度为1Pa,温度为-50~-70℃冷冻干燥48~96h。
10.根据权利要求1所述明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊的制备方法,其特征在于,包括步骤:
S1、制备混合液:
取原花青素加入水中,功率100W超声10min,得10mg/mL的原花青素水溶液;
取明胶加入水中浸泡1h,60℃加热至所述明胶溶解,得20mg/mL的明胶水溶液;
取海藻酸钠加水,600rpm搅拌12h,得10mg/mL的海藻酸钠水溶液;
将浓度为20mg/mL的明胶溶液与浓度为10mg/mL的原花青素水溶液按照质量比1:1.25混合,800rpm搅拌70min,得明胶-原花青素溶液;再按所述明胶溶液和海藻酸钠溶液的质量比4:1,向所述明胶-原花青素溶液中加入浓度为10mg/mL的海藻酸钠水溶液,600rpm搅拌70min,然后在功率680W下超声3.5min,每超声2s,停止2s,所述停止2s的时间不包含在超声时长范围内,得到混合液;
S2、硬化:将步骤S1所述混合液的pH用体积分数为8%的醋酸调节至4.2,4℃静置5min,得含有原花青素复凝聚物的溶液;
S3、交联:向步骤S2所述原花青素复凝聚物溶液中加入等体积的6mM氯化钙溶液,800rpm搅拌3h,得到钙离子交联的复凝聚体系,3000rpm离心20min取沉淀,1Pa、-70℃冷冻干燥48h,获得明胶-海藻酸钠复凝聚原花青素微胶囊。
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