CN110462559A - 转印型感光性膜、固化膜图案的形成方法及触摸面板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及转印型感光性膜、固化膜图案的形成方法及触摸面板，所述转印型感光性膜含有粘合剂聚合物、光聚合性化合物和光聚合引发剂，粘合剂聚合物含有在侧链具有支链和/或脂环结构的基团、在侧链具有酸性基团的基团、以及在侧链具有烯键式不饱和基团的基团，且具有0.50～3.00mmol/g的烯键式不饱和基团当量。

Description

转印型感光性膜、固化膜图案的形成方法及触摸面板
技术领域
本发明涉及转印型感光性膜、固化膜图案的形成方法及触摸面板。
背景技术
个人电脑及电视等大型电子设备、汽车导航、手机、智能手机、电子词典等小型电子设备、OA(Office Automation、办公自动化)、FA(Factory Automation、工厂自动化)设备等的显示设备等中使用液晶显示元件及触摸面板(触摸传感器)。
触摸面板的各种方式已被实用化，近年来，投影型静电电容方式的触摸面板的利用正在推进。通常，在投影型静电电容方式的触摸面板中，为了表现由X轴和Y轴构成的二维坐标，多个X电极和与该X电极正交的多个Y电极形成2层结构。作为这些电极的材料，ITO(Indium-Tin-Oxide、氧化铟锡)是主流。
然而，由于触摸面板的边框区域是无法检测触摸位置的区域，所以缩窄该边框区域的面积是用于提高产品价值的重要的要素。一般而言，在边框区域，为了传递触摸位置的检测信号而形成有铜等的金属布线。在触摸面板中，与指尖接触时水分或盐分等腐蚀成分有时会从传感区域侵入到内部。若腐蚀成分侵入到触摸面板的内部，则可能上述金属布线发生腐蚀，电极与驱动用电路之间的电阻增加或断线。
为了防止金属布线的腐蚀，提出了下述方法：在触摸面板用基材上设置含有具有二环戊基结构或二环戊烯基结构的二(甲基)丙烯酸酯化合物的感光性树脂组合物层，通过活性光线的照射使该感光性树脂组合物层的规定部分固化后，除去规定部分以外的部分，形成覆盖基材的一部分或全部的感光性树脂组合物的固化膜(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-121929号公报
发明内容
发明所要解决的课题
为了进一步提高触摸面板的可靠性，要求提高由保护膜带来的防锈效果，对于其实现而言，透湿度低的固化膜图案的形成变得重要。
另一方面，能够弯曲或弯折的显示器正在普及，在液晶显示元件及触摸面板中，有时使用在具有柔软性的基材上设置有电极的触摸面板。为了提高生产率，该触摸面板被实施利用平盘冲裁机或旋转式切割机等进行冲裁或裁断等的加工。在该情况下，对于设置在触摸面板上的固化膜图案，要求即使经过上述工序也不易产生裂纹的耐裂纹性。
本发明的目的在于提供一种能够形成兼具低透湿性和耐裂纹性的固化膜图案的转印型感光性膜、以及使用该转印型感光性膜的固化膜图案的形成方法及触摸面板。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题，本发明者们进行了深入研究，结果发现，通过在含有粘合剂聚合物、光聚合性化合物和光聚合引发剂的感光性树脂层中，使用作为共聚成分含有具有支链和/或脂环结构的单体和具有酸性基团的单体的粘合剂聚合物，能够形成透湿度低的固化膜图案。另一方面，本发明者们还获得了上述的固化膜图案具有耐裂纹性降低的倾向的见解。并且，基于这些见解，本发明者们进一步进行了研究，结果发现，通过使具有可与上述酸性基团反应的官能团和烯键式不饱和基团的化合物进一步反应，使粘合剂聚合物的烯键式不饱和基团当量达到特定的范围，能够形成兼具低透湿性和耐裂纹性的固化膜图案，从而完成了本发明。
本发明提供一种转印型感光性膜，其具备支撑膜，和设置于该支撑膜上的第一树脂层；第一树脂层含有粘合剂聚合物、光聚合性化合物和光聚合引发剂，粘合剂聚合物含有在侧链具有支链和/或脂环结构的基团、在侧链具有酸性基团的基团、以及在侧链具有烯键式不饱和基团的基团，且具有0.50～3.00mmol/g的烯键式不饱和基团当量。
根据本发明的转印型感光性膜，通过具有上述构成，能够形成兼具低透湿性和耐裂纹性的固化膜图案。形成于金属布线上的固化膜图案能够作为用于金属布线的防锈的保护膜发挥功能。
需要说明的是，作为获得上述效果的理由，认为通过使粘合剂聚合物含有在侧链具有支链和/或脂环结构的基团，可以加成体积大的结构而降低固化膜的透湿性，并且通过在金属布线上形成这样的低透湿性的固化膜图案，作为腐蚀原因的水分变得不易与金属布线接触。另外，认为使粘合剂聚合物含有在侧链具有烯键式不饱和基团的基团，并将粘合剂聚合物的烯键式不饱和基团当量调整为特定的范围，固化膜中的交联点间距离变长，柔软性提高，还能够兼具耐裂纹性。
上述粘合剂聚合物可以进一步含有在侧链具有苯基的基团。
上述第一树脂层还可以含有具有烯键式不饱和基团的磷酸酯。在该情况下，能够进一步提高所形成的固化膜图案的密合性，通过与低透湿性的协同效果，可形成能够高度抑制金属布线的腐蚀(例如铜布线的锈等)的保护膜。
上述光聚合引发剂可以包含肟酯化合物。在该情况下，转印型感光性膜成为高感度，能够进一步降低所形成的固化膜图案的透湿度。
本发明的转印型感光性膜可以进一步具备设置在第一树脂层上的含有金属氧化物粒子的第二树脂层。
通过上述的转印型感光性膜，能够形成兼具低透湿性和耐裂纹性并且具有折射率调整功能的固化膜图案。
然而，投影型静电电容方式的触摸面板具有下述结构：利用使用了透明电极材料的多个X电极和使用了与该X电极正交的透明电极材料的多个Y电极，在基材上形成有2层结构的透明电极图案的结构。在具有这样的结构的投影型静电电容方式的触摸面板中，形成有透明电极图案的部分与未形成透明电极图案的部分因光学反射特性的差异而色差变大，存在模块化时透明电极图案映入画面上的所谓的“光影可见现象”的问题。另外，基材与透明电极之间、或用于将模块化时使用的保护玻璃与透明电极图案粘接的视认性提高膜(OCA：Optical Clear Adhesive，光学透明胶)与透明电极图案之间还存在反射光强度增加、使画面的透射率降低的问题。
通过具有上述第二树脂层的本发明的转印型感光性膜，能够抑制上述的问题。
本发明还提供一种固化膜图案的第1形成方法，其具备：在具有电极的基材上，将上述本发明的转印型感光性膜的第一树脂层以基材的设置有电极的一侧与第一树脂层密合的方式进行层压的工序，和对基材上的第一树脂层的规定部分进行曝光后，除去所述规定部分以外的部分，形成覆盖电极的一部分或全部的固化膜的工序。
本发明还提供一种固化膜图案的第2形成方法，其具备：在具有电极的基材上，将具有第二树脂层的上述本发明的转印型感光性膜的第二树脂层和第一树脂层以基材的设置有电极的一侧与第二树脂层密合的方式进行层压的工序，和对基材上的第二树脂层及第一树脂层的规定部分进行曝光后，除去规定部分以外的部分，形成覆盖电极的一部分或全部的固化膜图案的工序。
通过上述本发明的固化膜图案的第1及第2形成方法，能够在电极上形成兼具低透湿性和耐裂纹性的固化膜图案。另外，通过本发明的固化膜图案的第2形成方法，固化膜图案能够具有折射率调整功能，能够抑制上述的光影可见现象、画面的透射率降低的问题。
本发明还提供一种固化膜，其是通过将上述本发明的转印型感光性膜中的第一树脂层固化而形成的。
本发明还提供一种固化膜，其是通过将具有第二树脂层的上述本发明的转印型感光性膜中的第一树脂层单独固化、或者将第一树脂层及第二树脂层这两者固化而形成的。
本发明提供一种触摸面板，其具备由上述本发明的转印型感光性膜中的第一树脂层的固化物、或者具有第二树脂层的上述本发明的转印型感光性膜中的第二树脂层的固化物及第一树脂层的固化物构成的固化膜图案。
发明效果
根据本发明，可以提供能够形成兼具低透湿性和耐裂纹性的固化膜图案的转印型感光性膜、以及使用该转印型感光性膜的固化膜图案的形成方法及触摸面板。
附图说明
图1是表示本发明的一个实施方式的转印型感光性膜的示意剖面图。
图2是表示在带透明电极图案的基材上具备使用本发明的一个实施方式的转印型感光性膜形成的固化膜图案的层叠体的示意剖面图。
图3是表示本发明的一个实施方式的触摸面板的示意俯视图。
具体实施方式
以下，根据情况参照附图对用于实施本发明的方式进行详细说明。但是，本发明并不限定于以下的实施方式。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或与其对应的甲基丙烯酸酯。“A或B”可以包含A和B中的任一个，也可以包含双方。
另外，在本说明书中，“层”这一用语在以俯视图进行观察时，除了形成于整个面的形状的结构以外，还包含形成在一部分上的形状的结构。另外，在本说明书中，“工序”这一用语不仅是指独立的工序，而且在无法与其他工序明确区别的情况下，只要实现了该工序所期望的作用，则也包含在本用语中。另外，使用“～”表示的数值范围表示以“～”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值并包含在内的范围。
此外，本说明书中，关于组合物中的各成分的含量，在组合物中存在多种属于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则是指组合物中存在的该多种物质的总量。另外，例示材料只要没有特别说明，可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
另外，在本说明书中阶段性地记载的数值范围中，某一阶段的数值范围的上限值或下限值也可以替换为其他阶段的数值范围的上限值或下限值。另外，在本说明书中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值也可以替换为实施例中所示的值。
<转印型感光性膜>
本实施方式的转印型感光性膜具备支撑膜和设置于该支撑膜上的第一树脂层。本实施方式的转印型感光性膜也可以是进一步具备含有设置在感光性树脂层上的金属氧化物粒子的第二树脂层的转印型感光性膜。这些转印型感光性膜还可以具备设置在第一树脂层上或第二树脂层上的保护膜。
图1是表示本发明的一个实施方式的转印型感光性膜的示意剖面图。图1所示的转印型感光性膜1具备支撑膜10、设置在支撑膜10上的第一树脂层20、设置在第一树脂层20上的第二树脂层30、以及设置在第二树脂层30上的保护膜40。
通过使用上述转印型感光性膜，能够一并图案形成例如满足保护位于触摸面板的边框的金属布线或触摸面板的透明电极的功能、和透明电极图案的不可视化或提高触摸画面的视认性这两种功能的固化膜。
(支撑膜)
作为支撑膜10，可以使用聚合物膜。作为聚合物膜的材质，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚醚砜、环烯烃聚合物等。
从确保覆盖性和抑制隔着支撑膜10照射活性光线时的分辨率降低的观点出发，支撑膜10的厚度优选为5～100μm，更优选为10～70μm，进一步优选为15～40μm，特别优选为15～35μm。
(第一树脂层)
第一树脂层20优选由含有粘合剂聚合物(以下也称为(A)成分)、光聚合性化合物(以下也称为(B)成分)和光聚合引发剂(以下也称为(C)成分)的感光性树脂组合物形成。
<粘合剂聚合物>
本实施方式中，(A)成分包含在侧链具有支链结构和/或脂环结构的基团(以下也称为(i)基)、在侧链具有酸性基团的基团(以下也称为(ii)基)及在侧链具有烯键式不饱和基团的基团(以下也称为(iii)基)的粘合剂聚合物(以下也称为(A-1)成分)。(i)基可以通过含有在侧链具有支链结构的基团的单体、或在侧链具有脂环结构的基团的单体来导入。(ii)基团可以通过含有在侧链具有酸性基团的基团的单体来导入。
作为含有在侧链具有支链结构的基团的单体的具体例，例如可举出(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸仲-异戊酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸3-辛酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯等。其中，优选(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯，进一步优选甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯。
作为含有在侧链具有脂环结构的基团的单体的具体例，例如可举出具有碳原子数为5～20个的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯。作为更具体的例子，例如可举出(甲基)丙烯酸(双环[2.2.1]庚基-2)酯、(甲基)丙烯酸)-1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸-2-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基-1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二甲基-1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸-3-乙基金刚烷酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基-5-乙基-1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸-3,5,8-三乙基-1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二甲基-8-乙基-1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸八氢-4,7-甲桥茚-5-基酯、(甲基)丙烯酸八氢-4,7-甲桥茚-1-基甲酯、(甲基)丙烯酸-1-薄荷酯、(甲基)丙烯酸三环癸烷酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚酯、(甲基)丙烯酸-3,7,7-三甲基-4-羟基-双环[4.1.0]庚酯、(甲基)丙烯酸)(降)冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸葑酯、(甲基)丙烯酸-2,2,5-三甲基环己基、(甲基)丙烯酸环己酯等。这些(甲基)丙烯酸酯中，优选(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸(降)冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸-2-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸葑酯、(甲基)丙烯酸1-薄荷酯、(甲基)丙烯酸三环癸烷酯，特别优选(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸(降)冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸三环癸烷酯。
通过使(A-1)成分含有在侧链具有支链结构和/或脂环结构的基团，能够充分降低所形成的固化膜图案的透湿度。
作为含有在侧链具有酸性基团的基团的单体的具体例，可以从公知的单体中适当选择，例如可举出(甲基)丙烯酸、苯甲酸乙烯酯、马来酸、马来酸单烷基酯、富马酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、α-氰基肉桂酸、丙烯酸二聚体、具有羟基的单体与环状酸酐的加成反应物、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。
通过使(A-1)成分含有在侧链具有酸性基团的基团，能够通过碱显影进行图案化。另外，在侧链具有烯键式不饱和基团的基团的导入和粘合剂聚合物中的烯键式不饱和基团当量的调整变得容易。
作为在侧链具有烯键式不饱和基团的基团，没有特别限制，优选(甲基)丙烯酰基。另外，烯键式不饱和基团与单体的连接只要是酯基、酰胺基、氨基甲酰基等2价的连接基团，就没有特别限制。在侧链导入烯键式不饱和基团的方法可以从公知的方法中适当选择，例如可以通过在具有酸性基团的基团上加成具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的方法、在具有羟基的基团上加成具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的方法、在具有异氰酸酯基的基团上加成具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的方法等导入到(A-1)成分中。其中，在具有酸性基团的重复单元上加成具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的方法最容易制造，从低成本的角度出发优选。
通过使(A-1)成分含有在侧链具有烯键式不饱和基团的基团，能够充分提高所形成的固化膜图案的耐裂纹性。
以构成(A-1)成分的单体总量为基准计，构成在侧链具有支链结构和/或脂环结构的基团的单体的比例优选为10～70摩尔％，更优选为15～65摩尔％，进一步优选为20～60摩尔％。另外，以构成(A-1)成分的单体总量为基准计，构成在侧链具有酸性基团的基团的单体的比例优选为5～70摩尔％，更优选为10～60摩尔％，进一步优选为20～50摩尔％。此外，以构成(A-1)成分的单体总量为基准计，构成在侧链具有烯键式不饱和基团的基团的单体的比例优选为5～70摩尔％，更优选为10～60摩尔％，进一步优选为20～50摩尔％。通过满足上述单体的比例，能够平衡良好地提高通过碱显影进行的图案化性、与基材的层压性、与可具有折射率匹配层的基材的良好的密合性、低透湿性及耐裂纹性。
本实施方式中，从兼具固化膜图案的低透湿性和耐裂纹性的观点出发，(A-1)成分的烯键式不饱和基团当量优选为0.50～3.00mmol/g，更优选为1.00～3.00mmol/g，进一步优选为1.50～3.00mmol/g。例如，使甲基丙烯酸缩水甘油酯反应得到的(A-1)成分的烯键式不饱和基团当量通过烯键式不饱和基团当量(mmol/g)＝甲基丙烯酸缩水甘油酯添加量(mol)/单体总添加量(g)算出。另外，可以通过以下的方法进行测定。
[烯键式不饱和基团当量的测定方法]
烯键式不饱和基团当量可以通过利用了胺与粘合剂聚合物的(甲基)丙烯酰基的烯键式不饱和基团的加成反应(迈克尔加成)的滴定法来测定。具体测量方法如下。
(1)首先，将粘合剂聚合物的溶液在130℃下加热1小时，除去挥发成分，得到固体成分。
(2)精确称量约1g试样放入三角烧瓶中，接着加入丙酮约10ml并溶解。
(3)将吗啉标准液[吗啉和甲醇以1：4(容量比)混合而成的溶液]10ml，进一步加入50％醋酸标准液[醋酸和离子交换水以1：1(容量比)混合而成的溶液]1.5ml，搅拌5分钟后，在室温下放置15分钟。
(4)将乙腈15ml和乙酸酐10ml加入到上述三角烧瓶中搅拌5分钟。
(5)使用记录式自动滴定装置，使用0.5mol/L的乙酸-甲醇滴定用溶液进行滴定。
(6)同时实施空白试验，用下式计算。
烯键式不饱和基团当量(mmol/g)＝f×(A-B)/2S
式中，A表示试样滴定所需的0.5mol/L的乙酸-甲醇滴定用溶液的滴定量(ml)，B表示空白试验所需的0.5mol/L的乙酸-甲醇滴定用溶液的滴定量(ml)，f表示0.5mol/L的乙酸-甲醇滴定用溶液的系数(浓度换算系数)，S表示试样采集量(g)[当试样含有溶剂时为除去溶剂后的量(g)]。
(A-1)成分可以含有来自除上述的在侧链具有支链结构和/或脂环结构的基团、在侧链具有酸性基团的基团、以及在侧链具有烯键式不饱和基团的基团以外的其他基团的结构单元。(A-1)成分优选含有来自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物，该情况下的共聚物可以在结构单元中含有可与上述(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他单体。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯等。
作为其他单体，优选具有苯基的化合物。作为具有苯基的化合物，例如可举出(甲基)丙烯酸苯基苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。从降低固化膜的透湿性的观点出发，优选使用(甲基)丙烯酸苄酯。粘合剂聚合物通过含有在侧链具有苯基的基团，由于加成了体积大的结构，因此固化膜的透湿性降低。
作为其他单体，还可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯等。
从形成兼具低透湿性和耐裂纹性的固化膜图案的观点出发，(A-1)成分中，作为(i)基，优选含有来自(甲基)丙烯酸三环癸烷酯或(甲基)丙烯酸环己酯的结构单元，作为(ii)基，优选含有来自(甲基)丙烯酸的结构单元，和作为(iii)基，优选含有来自选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸酯酸2-异氰酸酯乙基酯中的至少一种化合物的结构单元。
从分辨率的观点出发，(A-1)成分的重均分子量优选为10000～200000，更优选为15000～150000，进一步优选为30000～150000，特别优选为30000～100000，极优选为40000～100000。其中，重均分子量可以通过本说明书的实施例中记载的凝胶渗透色谱法进行测定。
从通过碱显影容易地形成具有所期望的形状的固化膜(固化膜图案)的观点出发，(A-1)成分的酸值优选为75mgKOH/g以上。另外，从谋求兼具固化膜形状的控制容易性和固化膜的防锈性的观点出发，(A-1)成分的酸值优选为75～200mgKOH/g，更优选为75～150mgKOH/g，进一步优选为75～120mgKOH/g。其中，酸值可以通过本说明书的实施例中记载的方法进行测定。
其中，第一树脂层20也可以进一步含有除上述的(A-1)成分以外的其它粘合剂聚合物。
在本实施方式中，(A)成分中的(A-1)成分的含有比例以(A)成分总量基准计，优选为60～100质量％，更优选为70～100质量％，进一步优选为80～100质量％。
<光聚合性化合物>
作为(B)成分，可以使用具有烯键式不饱和基团的光聚合性化合物。作为具有烯键式不饱和基团的光聚合性化合物，例如可举出在分子内具有一个可聚合的烯键式不饱和基团的单官能乙烯基单体、在分子内具有两个可聚合的烯键式不饱和基团的二官能乙烯基单体、或分子内具有至少三个可聚合的烯键式不饱和基团的多官能乙烯基单体。
作为上述分子内具有一个可聚合的烯键式不饱和基团的单官能乙烯基单体，例如可举出作为上述(A)成分的优选例的共聚物的合成中使用的单体而例示的单体。
作为上述在分子内具有两个可聚合的烯键式不饱和基团的二官能乙烯基单体，从降低固化膜的透湿度的观点出发，优选包含具有三环癸烷骨架或三环癸烯骨架的化合物。从抑制金属布线及透明电极图案的腐蚀的观点出发，作为具有三环癸烷骨架或三环癸烯骨架的化合物，优选含有下述通式(B-1)所示的二(甲基)丙烯酸酯化合物。
【化学式编号1】
[通式(B-1)中，R1及R2各自独立地表示氢原子或甲基，X表示具有三环癸烷骨架或三环癸烯骨架的2价基团，R3及R4各自独立地表示碳原子数为1～4的亚烷基，n和m各自独立地表示0～2的整数，p和q各自独立地表示0以上的整数，对p和q进行选择以使p+q＝0～10。]
上述通式(B-1)中，R3及R4优选为亚乙基或亚丙基，更优选为亚乙基。另外，亚丙基也可以是正-异亚丙基和异亚丙基中的任一种。
根据上述通式(B-1)所示的化合物，通过具有X所含的三环癸烷骨架或三环癸烯骨架的2价基团具有体积大的结构，能够实现固化膜的低透湿性、提高金属布线及透明电极的腐蚀抑制性。在此，本说明书中的“三环癸烷骨架”及“三环癸烯骨架”分别是指以下的结构(键合位置分别是任意的部位)。
【化学式编号2】
作为具有三环癸烷骨架或三环癸烯骨架的化合物，从得到的固化膜图案的低透湿性的观点出发，优选三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等具有三环癸烷骨架的化合物。它们可以以DCP及A-DCP(均为新中村化学工业株式会社制)获得。
从降低透湿度的观点出发，(B)成分中的具有三环癸烷骨架或三环癸烯骨架的化合物的比例优选为感光性树脂组合物中所含的光聚合性化合物的总量100质量份中的50质量份以上，更优选为70质量份以上，进一步优选为80质量份以上。
作为与具有三环癸烷骨架或三环癸烯骨架的化合物不同的、在分子内具有两个可聚合的烯键式不饱和基团的二官能乙烯基单体，可举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基聚丙氧基苯基)丙烷、双酚A二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述至少具有3个可聚合的烯键式不饱和基团的多官能乙烯基单体，可以没有特别限制地使用以往公知的单体。从防止金属布线或透明电极的腐蚀和显影性的观点出发，作为上述多官能乙烯基单体，优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等具有来自三羟甲基丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物；四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯等具有来自四羟甲基甲烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等具有来自季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物；二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有来自二季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物；双(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等具有来自双(三羟甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物；或者具有来自二甘油的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物；具有来自氰尿酸的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中，上述多官能乙烯基单体更优选包含具有来自季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有来自二季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有来自三羟甲基丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有来自双(三羟甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物、或具有来自氰尿酸的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物。其中，当使用具有来自双(三羟甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物时，由于能够提高固化膜的耐裂纹性，因此优选。
在此，对于“具有来自～的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物”，以具有来自双(三羟甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物为例进行说明。具有来自双(三羟甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯是指双(三羟甲基)丙烷与(甲基)丙烯酸的酯化物，该酯化物也包含经亚烷基氧基改性的化合物。上述酯化物优选一个分子中的酯键数的最大数为4，但也可以混合酯键数为1～3的化合物。
另外，从形成兼具低透湿性和耐裂纹性的固化膜图案的观点出发，(B)成分优选包含具有三环癸烷骨架或三环癸烯骨架的化合物、双(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等具有来自双(三羟甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物中的一种或两种以上。
关于(A)成分和(B)成分的含量，相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份，(A)成分优选为35～85质量份，更优选为40～80质量份，进一步优选为50～70质量份，特别优选为55～65质量份。
<光聚合引发剂>
作为(C)成分，可以没有特别限制地使用以往公知的光聚合引发剂，优选使用透明性高的光聚合引发剂。从在基材上形成即使是厚度为10μm以下的薄膜也具有充分的分辨率的树脂固化膜图案的角度出发，(C)成分优选包含肟酯化合物和/或氧化膦化合物。作为氧化膦化合物，可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
肟酯化合物优选为下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物、或下述通式(3)所示的化合物。
【化学式编号3】
式(1)中，R11及R12各自独立地表示碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为4～10的环烷基、苯基或甲苯基，优选为碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为4～6的环烷基、苯基或甲苯基，更优选为碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为4～6的环烷基、苯基或甲苯基，进一步优选为甲基、环戊基、苯基或甲苯基。R13表示-H、-OH、-COOH、-O(CH2)OH、-O(CH2)2OH、-COO(CH2)OH或-COO(CH2)2OH，优选为-H、-O(CH2)OH、-O(CH2)2OH、-COO(CH2)OH或-COO(CH2)2OH，更优选为-H、-O(CH2)2OH或-COO(CH2)2OH。
【化学式编号4】
式(2)中，2个R14各自独立地表示碳原子数为1～6的烷基，优选为丙基。R15表示NO2或ArCO(其中，Ar表示芳基)，作为Ar，优选甲苯基。R16及R17各自独立地表示碳原子数为1～12的烷基、苯基或甲苯基，优选为甲基、苯基或甲苯基。
【化学式编号5】
式(3)中，R18表示碳原子数为1～6的烷基，优选为乙基。R19为具有缩醛键的有机基团，优选为与后述的式(3-1)所示的化合物所具有的R19对应的取代基。R20及R21各自独立地表示碳原子数为1～12的烷基、苯基或甲苯基，优选为甲基、苯基或甲苯基，更优选为甲基。R22表示氢原子或烷基。
上述通式(1)所示的化合物可以以IRGACURE OXE 01(BASF株式会社制、产品名)获得。
上述通式(2)所示的化合物可以以DFI-091(DAITO CHEMIX株式会社制、产品名)获得。
上述通式(3)所示的化合物可以以Adeka Optomer N-1919(株式会社ADEKA制、产品名)获得。
从光感度及分辨率优异的角度出发，相对于(A)成分及(B)成分的总量100质量份，(C)成分的含量优选为0.1～10质量份，更优选为1～8质量份，进一步优选为1～6质量份，特别优选为1～4质量份。
从进一步提高固化膜的防锈性的观点出发，本实施方式的感光性树脂组合物优选还含有选自由具有巯基的三唑化合物、具有巯基的四唑化合物、具有巯基的噻二唑化合物、具有氨基的三唑化合物和具有氨基的四唑化合物构成的组中的至少一种化合物(以下也称为(D)成分)。作为具有巯基的三唑化合物，例如可举出3-巯基-三唑(和光纯药株式会社制、产品名：3MT)。另外，作为具有巯基的噻二唑化合物，例如可举出2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(和光纯药株式会社制、产品名：ATT)。
作为上述具有氨基的三唑化合物，例如可举出苯并三唑、1H-苯并三唑-1-乙腈、苯并三唑-5-羧酸、1H-苯并三唑-1-甲醇、羧基苯并三唑等取代有氨基的化合物、在3-巯基三唑、5-巯基三唑等含有巯基的三唑化合物上取代有氨基的化合物等。
作为上述具有氨基的四唑化合物，例如可举出5-氨基-1H-四唑、1-甲基-5-氨基-四唑、1-甲基-5-巯基-1H-四唑、1-羧甲基-5-氨基-四唑等。这些四唑化合物还可以是其水溶性盐。作为具体例，可举出1-甲基-5-氨基-四唑的钠、钾、锂等碱金属盐等。
感光性树脂组合物含有(D)成分时，其含量相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份，优选为0.05～5.0质量份，更优选为0.1～2.0质量份，进一步优选为0.2～1.0质量份，特别优选为0.3～0.8质量份。
从形成以高水准实现了与可具有折射率匹配层的基材和ITO电极等透明电极的密合性、和在铜布线等金属布线上的良好的显影性的固化膜的观点、以及防止产生显影残留的观点出发，本实施方式的感光性树脂组合物优选还含有包含烯键式不饱和基团的磷酸酯(以下也称为(E)成分)。
作为(E)成分，从充分确保所形成的固化膜的防锈性、并且以高水准兼具与基材和ITO电极的密合性及在金属布线上的显影性的观点出发，优选UNICHEMICAL株式会社制的Phosmer系列(Phosmer-M、Phosmer-CL、Phosmer-PE、Phosmer-MH、Phosmer-PP等)、或日本化药株式会社制的KAYAMER系列(PM-21、PM-2等)。
感光性树脂组合物含有(E)成分时，从以高水准兼具与基材和ITO电极的密合性及在金属布线上的显影性的观点出发，其含量相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份，优选为0.1～4.0质量份，更优选为0.2～3.0质量份，进一步优选为0.2～2.5质量份，特别优选为0.2～2.0质量份。
在形成本实施方式的第一树脂层的感光性树脂组合物中，作为其他添加剂，可以根据需要相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份，分别含有0.01～20质量份左右的硅烷偶联剂等密合性赋予剂、防锈剂、流平剂、增塑剂、填充剂、消泡剂、阻燃剂、稳定剂、抗氧化剂、香料、热交联剂、阻聚剂等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
第一树脂层的厚度可以为1～15μm，优选为2～10μm，更优选为3～8μm，进一步优选为4～6μm，特别优选为5～6μm。通过使厚度为1～15μm，能够形成涂布时的缺陷少、透明性优异的膜。另外，固化后的第一树脂层的厚度(即固化膜图案的厚度)也优选在上述范围内。
(第二树脂层)
第二树脂层30是含有金属氧化物粒子的层。第二树脂层30通过含有金属氧化物粒子，能够具有与第一树脂层20相比相对高的折射率。第二树脂层30在633nm下的折射率优选为1.40～1.90的范围内，更优选为1.50～1.90，进一步优选为1.53～1.85，特别优选为1.55～1.75。另外，在第二树脂层含有固化性成分的情况下，固化后的第二树脂层在633nm下的折射率也优选在上述范围内。
如果第二树脂层30在633nm下的折射率在上述范围内，则在将固化膜图案设置在ITO等透明电极图案上的情况下，能够达到与固化膜图案上使用的各种部件(例如模块化时使用的将保护玻璃与透明电极图案粘接的OCA)的折射率的中间值，能够减小形成有ITO等的透明电极图案的部分与未形成有ITO等的透明电极图案的部分之间因光学反射而引起的色差，能够防止光影可见现象。另外，能够降低画面整体的反射光强度，能够抑制画面上的透射率降低。
ITO等透明电极的折射率优选为1.80～2.10，更优选为1.85～2.05，进一步优选为1.90～2.00。另外，OCA等部件的折射率优选为1.45～1.55，更优选为1.47～1.53，进一步优选为1.48～1.51。
第二树脂层30在450～650nm的波长区域中的最小透光率优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为90％以上。另外，在第二树脂层含有固化性成分的情况下，固化后的第二树脂层在450～650nm的波长区域中的最小透光率也优选在上述范围内。
第二树脂层30可以含有上述的(A)成分、(B)成分和(C)成分，根据需要，还可以进一步含有上述(D)成分和/或上述(E)成分。第二树脂层30不一定必须含有(B)成分、(C)成分等光聚合成分，也可以利用从因层形成而邻接的树脂层转移的光聚合成分来使第二树脂层光固化。
第二树脂层30含有金属氧化物粒子(以下也称为(F)成分)。作为金属氧化物粒子，特别优选含有波长633nm下的折射率为1.50以上的金属氧化物粒子。由此，在制备转印型感光性膜时，能够提高第二树脂层的透明性及波长633nm下的折射率。另外，能够在抑制对基材的吸附的同时提高显影性。
作为金属氧化物粒子，可举出由氧化锆、氧化钛、氧化锡、氧化锌、氧化铟锡、氧化铟、氧化铝、氧化钇等金属氧化物构成的粒子。其中，从抑制光影可见现象的观点出发，优选氧化锆或氧化钛的粒子。
作为氧化锆粒子，在透明电极的材料为ITO的情况下，从提高折射率和与ITO及透明基材的密合性的观点出发，优选使用氧化锆纳米粒子。氧化锆纳米粒子中，优选粒度分布Dmax为40nm以下。
氧化锆纳米粒子可以以OZ-S30K(日产化学工业株式会社制、产品名)、OZ-S40K-AC(日产化学工业株式会社制、产品名)、SZR-K(氧化锆甲乙酮分散液、堺化学工业株式会社制、产品名)、SZR-M(氧化锆甲醇分散液、堺化学工业株式会社制、产品名)从商业获得。
第二树脂层30中也可以含有氧化钛纳米粒子作为(F)成分。另外，氧化钛纳米粒子中，优选粒度分布Dmax为50nm以下，更优选为10～50nm。
作为(F)成分，除了上述金属氧化物粒子以外，还可以使用例如含有Mg、Al、Si、Ca、Cr、Cu、Zn、Ba等原子的氧化物粒子或硫化物粒子。它们可以单独使用或将两种以上组合使用。
另外，除了上述金属氧化物粒子以外，还可以使用例如具有三嗪环的化合物、具有异氰脲酸骨架的化合物、具有芴骨架的化合物等有机化合物。由此，能够提高波长633nm下的折射率。
上述第二树脂层30的厚度可以为0.01～1μm，优选为0.03～0.5μm，更优选为0.04～0.3μm，进一步优选为0.07～0.25μm，特别优选为0.05～0.2μm。通过使厚度为0.01～1μm，能够进一步降低上述画面整体的反射光强度。另外，固化后的第二树脂层的厚度也优选在上述范围内。
第二树脂层30的折射率在第二树脂层为单层、膜厚在膜厚方向上均匀的情况下，可以使用ETA-TCM(AudioDevGmbH株式会社制、产品名)如下地求出。其中，以下的测定在25℃的条件下进行。
(1)用旋涂机将用于形成第二树脂层的涂布液均匀地涂布在厚0.7mm、纵10cm×横10cm的玻璃基材上，用100℃的热风滞留式干燥机干燥3分钟，除去溶剂，形成第二树脂层。
(2)接着，在加热至140℃的箱型干燥机(三菱电机株式会社制，型号：NV50-CA)内静置30分钟，得到具有第二树脂层的折射率测定用试样。
(3)接着，对于所得到的折射率测定用试样，利用ETA-TCM(AudioDevGmbH株式会社制、产品名)测定波长633nm下的折射率。
单层的第一树脂层的折射率也可以通过同样的方法测定。需要说明的是，在转印型感光性膜的方式中，由于难以测定第二树脂层单层的折射率，因此使用第二树脂层的保护膜侧的最表面层的值。
(其它层)
本发明的转印型感光性膜可以在可得到本发明效果的范围内设置适当选择的其它层。作为上述其它层，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如可举出缓冲层、氧遮蔽层、剥离层、粘接层等。转印型感光性膜可以单独具有1种这些层，也可以具有2种以上。另外，也可以具有2个以上同种的层。
(保护膜)
作为保护膜40，例如可举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的膜、以及这些膜与聚乙烯的层叠膜等。
保护膜40的厚度优选为5～100μm，从将转印型感光性膜1卷成卷状进行保管的观点出发，优选为70μm以下，更优选为60μm以下，进一步优选为50μm以下，特别优选为40μm以下。
使转印型感光性膜1中的第一树脂层20及第二树脂层30固化而成的固化膜部分(除支撑膜10及保护膜40以外)在波长400～700nm的可见光区域中的总透光率(Tt)的最小值优选为90.00％以上，更优选为90.50％以上，进一步优选为90.70％以上。如果通常的可见光波长区域即400～700nm中的总透光率为90.00％以上，则在保护触摸面板(触摸传感器)的感应区域的透明电极的情况下，能够充分抑制感应区域的图像显示品质、色调、亮度降低。其中，可见光区域中的总透光率(Tt)可以通过本说明书的实施例中记载的方法进行测定。
转印型感光性膜1的第一树脂层20、第二树脂层30例如可通过制备第一树脂层形成用涂布液及第二树脂层形成用涂布液，将其分别涂布于支撑膜10、保护膜40上并进行干燥来形成。并且，转印型感光性膜1可以通过将形成有第一树脂层20的支撑膜10和形成有第二树脂层30的保护膜40以第一树脂层20与第二树脂层30相对的状态贴合来形成。另外，转印型感光性膜1也可以通过在支撑膜10上涂布含有第一树脂层形成用涂布液的涂布液并进行干燥，然后在第一树脂层20上涂布第二树脂形成用涂布液并进行干燥，粘贴保护膜40来形成。
涂布液可以通过将构成上述本实施方式的感光性树脂组合物、第二树脂层的各成分均匀地溶解或分散于溶剂中来得到。
作为涂布液使用的溶剂没有特别限制，可以使用公知的溶剂。具体地可举出丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、亚甲基二醇、乙二醇、丙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙基醚、丙二醇单甲基醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、氯仿、二氯甲烷等。
作为涂布方法，可举出刮刀涂布法、迈耶绕线棒涂布法、辊涂法、丝网涂布法、旋涂法、喷墨涂布法、喷涂法、浸涂法、凹版涂布法、帘式涂布法、模涂法等。
干燥条件没有特别限制，干燥温度优选为60～130℃，干燥时间优选为0.5～30分钟。
[固化膜图案的形成方法]
图2是表示在带透明电极图案的基材上具备使用本发明的一个实施方式的转印型感光性膜形成的固化膜的层叠体的示意剖面图。图2所示的层叠体100具备具有透明电极图案50a的带透明电极图案的基材50和设置在带透明电极图案的基材50的透明电极图案50a上的固化膜60。固化膜60是由固化的第一树脂层22和固化的第二树脂层32构成的固化膜，是使用本实施方式的转印型感光性膜1形成的。固化膜60满足保护透明电极图案50a的功能和透明电极图案50a的不可视化或提高触摸画面的可视性这两种功能。以下，对在带透明电极图案的基材上形成有固化膜的层叠体的制造方法的一个实施方式进行说明。
-层压工序-
首先，除去转印型感光性膜1的保护膜40后，将第二树脂层30、第一树脂层20及支撑膜10从第二树脂层30一侧压接于带透明电极图案的基材50的表面上，由此进行层压(转印)。作为压接机构，可举出压接辊。压接辊也可以具备加热机构以能够进行加热压接。
从第二树脂层30与带透明电极图案的基材50的密合性的观点、以及第一树脂层20或第二树脂层30的构成成分不易被热固化或热分解的观点出发，进行加热压接时的加热温度优选为10～160℃，更优选为20～150℃，进一步优选为30～150℃。
另外，从充分确保第二树脂层30与带透明电极图案的基材50的密合性、并抑制带透明电极图案的基材50变形的观点出发，加热压接时的压接压力优选以线压计为50～1×105N/m，更优选为2.5×102～5×104N/m，进一步优选为5×102～4×104N/m。
若如上述那样对转印型感光性膜1进行加热压接，则不一定需要带透明电极图案的基材50的预热处理，但从进一步提高第二树脂层30与带透明电极图案的基材50的密合性的观点出发，也可以对带透明电极图案的基材50进行预热处理。此时的处理温度优选为30～150℃。
(基材)
作为构成带透明电极图案的基材50的基材，例如可举出用于触摸面板(触摸传感器)的玻璃板、塑料板、陶瓷板等基材。
(透明电极及金属布线)
透明电极例如可以使用ITO及IZO(Indium Zinc Oxide，氧化铟-氧化锌)等导电性金属氧化膜来形成。另外，透明电极也可以使用具有使用了银纤维及碳纳米管等导电性纤维的光固化性树脂层的感光性膜来形成。金属布线例如可以使用Au、Ag、Cu、Al、Mo、C等导电性材料，通过丝网印刷、蒸镀等方法来形成。另外，在基材上，也可以在基材与电极之间设置有绝缘层或折射率匹配层。折射率匹配层可以具有与上述第二树脂层30相同的组成。
-曝光工序-
接着，对转印后的第一树脂层及第二树脂层的规定部分隔着光掩模，以图案状照射活性光线。照射活性光线时，在第一树脂层及第二树脂层上的支撑膜10为透明的情况下，可以直接照射活性光线，在支撑膜不透明的情况下在除去支撑膜后照射活性光线。作为活性光线的光源，可以使用公知的活性光源。另外，在本说明书中，图案不限于形成电路的微细布线的形状，也包括仅将与其他基材的连接部除去为矩形的形状以及仅将基材的边框部除去后的形状等。
活性光线的照射量为1×102～1×104J/m2，照射时也可以伴有加热。若该活性光线的照射量为1×102J/m2以上，则能够使第一树脂层及第二树脂层的光固化充分地进行，如果为1×104J/m2以下，则存在能够抑制第一树脂层及第二树脂层变色的倾向。
接着，用显影液除去活性光线照射后的第一树脂层及第二树脂层的未曝光部，形成覆盖透明电极的一部分或全部的固化膜(折射率调整图案)60。其中，照射活性光线后，在第一树脂层及第二树脂层上层叠有支撑膜10的情况下，将其除去后进行显影工序。
-显影工序-
显影工序可以使用碱水溶液、水系显影液、有机溶剂等公知的显影液，通过喷雾、喷淋、摆动浸渍、刷洗、磨板等公知的方法来进行。其中，从环境、安全性的观点出发，优选使用碱水溶液进行喷雾显影。其中，显影温度和时间可以在以往公知的范围内进行调整。
在本实施方式中，使用具有第二树脂层的转印型感光性膜形成了固化膜图案，在使用不具有第二树脂层的转印型感光性膜的情况下，也可以以同样的方法形成固化膜图案。
(固化膜)
本发明的固化膜可以是将本实施方式的转印型感光性膜的第一树脂层及第二树脂层固化而得到的固化膜。其中，例如在第二树脂层的大部分被第一树脂层覆盖而未露出的情况下，第二树脂层不一定需要被固化。本发明的固化膜还包括这样的第一树脂层固化而第二树脂层未固化的情况。本发明的固化膜优选形成为图案状。
本发明的固化膜在转印型感光性膜不具有第二树脂层的情况下，也可以是使第一树脂层固化而得到的固化膜。
本实施方式的转印型感光性膜可以适用于各种电子部件中的保护膜的形成。本实施方式的电子部件具备使用转印型感光性膜而形成的固化膜图案。作为电子部件，可举出触摸传感器、触摸面板、液晶显示器、有机电致发光元件、太阳能电池模块、印刷布线板、电子纸等。
例如，触摸传感器可以具备图2所示的层叠体100。在触摸传感器为触摸面板等模块时，可以使用将保护玻璃与层叠体100粘接的OCA。
图3是表示本发明的一个实施方式的触摸面板的示意俯视图。图3中示出了静电电容式的触摸面板的一个例子。图3所示的触摸面板在透明基材101的单面上具有用于检测触摸位置坐标的触摸画面102，在透明基材101上设置有用于检测该区域的静电电容变化的透明电极103和透明电极104。
透明电极103和透明电极104分别检测触摸位置的X位置坐标和Y位置坐标。
在透明基材101上设置有用于从透明电极103及透明电极104向外部电路传递触摸位置的检测信号的引出布线105。另外，引出布线105、透明电极103及透明电极104通过设置在透明电极103及透明电极104上的连接电极106连接。另外，在引出布线105的与透明电极103及透明电极104的连接部相反侧的端部设置有与外部电路连接的连接端子107。
如图3所示，在本实施方式的触摸面板中，使用本实施方式的转印型感光性膜，跨越形成有透明电极图案的部分和未形成透明电极图案的部分而形成有固化膜图案123。固化膜图案123由固化的第一树脂层及固化的第二树脂层构成。需要说明的是，在使用不具有第二树脂层的转印型感光性膜的情况下，固化膜图案123由固化的第一树脂层构成。通过该固化膜图案123，能够同时起到保护透明电极103、透明电极104、引出布线105、连接电极106以及连接端子107的功能、和防止由透明电极图案形成的感应区域(触摸画面)102的光影可见现象的功能。另外，通过使用本实施方式的转印型感光性膜，固化膜图案123的表面的高低差可变得足够小。
实施例
以下，通过实施例和比较例进一步具体地说明本发明，但本发明并不限定于以下的实施例。
[粘合剂聚合物溶液的制作]
(聚合物溶液1)
在反应容器中预先加入1-甲氧基-2-丙醇(Daicel化学工业株式会社制)85.7质量份，升温至80℃。另一方面，将甲基丙烯酸48.5质量份、甲基丙烯酸苄酯11.5质量份、甲基丙烯酸三环癸烷酯40.0质量份和偶氮系聚合引发剂(和光纯药公司制、V-601)10质量份混合，得到混合溶液。将该混合溶液在氮气气氛下用2小时滴加到80℃的上述反应容器中。滴加后使其反应4小时，得到丙烯酸树脂溶液。
接着，向上述丙烯酸树脂溶液中加入氢醌单甲基醚2.5质量份、及四乙基溴化铵8.4质量份，然后用2小时滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯38.1质量份。滴加后，一边吹入空气一边在80℃下使其反应4小时，然后添加作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯，使固体成分浓度达到45质量％，得到粘合剂聚合物溶液1。
(聚合物溶液2～5和8)
除了如表1所示改变配合量以外，与粘合剂聚合物溶液1同样地得到粘合剂聚合物溶液2～5和8(固体成分均为45质量％)。
(聚合物溶液6、7和9)
在具备搅拌机、回流冷却器、不活泼性气体导入口及温度计的烧瓶中，加入作为溶剂的丙二醇单甲基醚62重量份和甲苯62质量份，在氮气气氛下升温至80℃，将反应温度保持在80℃±2℃，同时用4小时均匀地滴加将表1所示的化合物与2,2’-偶氮双(异丁腈)1.5质量份混合而成的溶液。滴加后，在80℃±2℃下持续搅拌6小时，分别得到固体成分为45质量％的粘合剂聚合物的溶液6、7和9(固体成分均为45质量％)。
通过以下方法求出上述粘合剂聚合物的烯键式不饱和基团当量、重均分子量和酸值。将结果示于表1。
[烯键式不饱和基团当量的计算方法]
粘合剂聚合物的双键当量根据加入量按照下式计算。
烯键式不饱和基团当量(mmol/g)＝甲基丙烯酸缩水甘油酯添加量(mmol)/单体总添加量(g)
[重均分子量的测定方法]
重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定，使用标准聚苯乙烯的标准曲线进行换算而导出。GPC的测定条件如下所示。
<GPC测定条件>
泵：日立L-6000型(株式会社日立制作所制、产品名)
色谱柱：Gelpack GL-R420、Gelpack GL-R430、Gelpack GL-R440(以上由日立化成株式会社制、产品名)
洗脱液：四氢呋喃
测定温度：40℃
流量：2.05mL/分钟
检测器：日立L-3300型RI(株式会社日立制作所制、产品名)
[酸值的测定方法]
酸值通过下述所示的基于JIS K0070的中和滴定法进行测定。首先，将粘合剂聚合物的溶液在130℃下加热1小时，除去挥发成分，得到固体成分。然后，精确称量上述固体成分的粘合剂聚合物1g后，在该粘合剂聚合物中添加30g丙酮，将其均匀地溶解，得到树脂溶液。接着，在该树脂溶液中适量添加作为指示剂的酚酞，使用0.1mol/L的氢氧化钾水溶液进行中和滴定。然后，通过下式算出酸值。
酸值＝0.1×V×f1×56.1/(Wp×I/100)
式中，V是滴定中使用的0.1mol/L氢氧化钾水溶液的滴定量(mL)，f1是0.1mol/L氢氧化钾水溶液的系数(浓度换算系数)，Wp表示所测定的树脂溶液的质量(g)，I表示所测定的上述树脂溶液中的不挥发成分的比例(质量％)。
(聚合物溶液10)
在具备搅拌机、回流冷却器、不活泼性气体导入口及温度计的烧瓶中加入丙二醇单甲基醚62质量份及甲苯62质量份，在氮气气氛下升温至80℃，将反应温度保持在80℃±2℃，同时用4小时均匀地滴加表2所示的化合物和2,2’-偶氮双(异丁腈)1.5质量份。滴加后，在80℃±2℃下持续搅拌6小时，得到重均分子量为30000、酸值为156.6mgKOH/g的粘合剂聚合物溶液10(固体成分45为质量％)。
【表2】
(实施例1～7和比较例1～4)
[第一树脂层形成用涂布液的制作]
作为溶剂准备甲乙酮，将表3或4所示的成分以该表所示的配合量(单位：质量份)配合，使用搅拌机混合15分钟，制作第一树脂层形成用涂布液。表3和4中，(A)成分的配合量表示固体成分的配合量。
[第二树脂层形成用涂布液的制作]
将表3或4所示的成分以该表所示的配合量(单位：质量份)配合，使用搅拌机混合15分钟，制作第二树脂层形成用涂布液。表3和4中，粘合剂聚合物溶液10的配合量表示固体成分的配合量。
[转印型感光性膜的制作]
作为支撑膜，使用厚度为16μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制、产品名：FB40)，使用逗点涂布机将上述制作的第一树脂层形成用涂布液均匀地涂布在支撑膜上，用100℃的热风对流式干燥机干燥3分钟，除去溶剂，形成厚度为8μm的第一树脂层。
作为保护膜，使用厚度为30μm的聚丙烯膜(王子F-Tex株式会社制、产品名：ES-201)，使用模涂机将上述制作的第二树脂层形成用涂布液均匀地涂布在保护膜上，用110℃的热风滞留式干燥机干燥3分钟，除去溶剂，形成厚度为60nm、折射率为1.4的第二树脂层。
接着，将具有第一树脂层的支撑膜与具有第二树脂层的保护膜使用层叠机(日立化成株式会社制、产品名：HLM-3000型)在23℃下贴合，制作依次层叠有支撑膜、第一树脂层、第二树脂层及保护膜的转印型感光性膜。
表3～4中的成分的记号表示以下的含义。
[(A)成分]
聚合物溶液1～9：通过上述方法制作的粘合剂聚合物溶液
聚合物溶液10：通过上述方法制作的粘合剂聚合物溶液
[(B)成分]
A-DCP：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化学株式会社制、产品名)
T-1420：双(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯(日本化药股份有限公司制造、产品名)
[(C)成分]
OXE 01：1-[4-(苯硫基)苯基-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲酰肟)(BASF株式会社制、产品名“IRGACURE OXE 01”)
[(其它)成分]
ADDITIVE 8032：八甲基环四硅氧烷(Toray Dow Corning株式会社制、产品名)
AW 500：2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(川口化学株式会社制、产品名)
B6030：5-1H-氨基四唑(千代田化学株式会社制、产品名)
[(E)成分]
PM-21：包含烯键式不饱和基团的磷酸酯(日本化药股份有限公司制、产品名)
[(F)成分]
OZ-S30K：氧化锆纳米粒子分散液(日产化学工业株式会社制、产品名)
[透湿度的测定]
剥下实施例和比较例中得到的转印型感光性膜的保护膜，同时按照第二树脂层接在No.5C滤纸(Advantec公司制)上的方式，在辊温度为80℃、基板输送速度为0.6m/分钟、压接压力(滚筒压力)为0.5MPa的条件下进行层压，制作在No.5C滤纸上层叠有第二树脂层、第一树脂层和支撑膜的层叠体。
制作上述得到的层叠体后，使用平行光线曝光机(ORC制作所株式会社制，EXM1201)，从支撑膜面垂直上方以5×102mJ/cm2(i射线(波长365nm)下的测定值)的曝光量按照图像方式照射紫外线。接着，除去层叠在第一树脂层上的支撑膜，进而从第一树脂层侧上方以1×104J/m2(i射线(波长365nm)下的测定值)的曝光量照射紫外线，得到形成有由第二树脂层的固化物和第一树脂层的固化物构成的固化膜的透湿度测定用试样。
接着，参考JIS标准(Z0208)，作为透湿度测定，实施杯法。在测定杯内放入经干燥的约20g的氯化钙，用剪刀从上述试验用试样切取约Φ70mm大小的圆形试样作为盖，在恒温恒湿槽内、在60℃、90％RH的条件下放置24小时。由放置前后的重量变化算出透湿度[g/m2·24h]。需要说明的是，若固化膜的透湿度为250以下，则可得到充分的防锈效果。
[耐裂纹性的评价]
将实施例和比较例中得到的转印型感光性膜的保护膜剥离，同时按照第二树脂层接触接在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上的方式，在辊温度为100℃、基板输送速度为0.6m/分钟、压接压力(滚筒压力)为0.5MPa的条件下进行层压，制作在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上层叠有第二树脂层、第一树脂层和支撑膜的层叠体。
制作上述得到的层叠体后，在支撑膜上载置光掩模，使用平行光线曝光机(ORC制作所株式会社制，EXM1201)，从光掩模面垂直上方以5×102J/m2(i射线(波长365nm)下的测定值)的曝光量按照图像方式照射紫外线。接着，除去层叠在第一树脂层上的支撑膜，进而从第一树脂层侧上方以1×104J/m2(i射线(波长365nm)的测定值)的曝光量照射紫外线，得到形成有由第二树脂层的固化物和第一树脂层的固化物构成的固化膜的Mandrel试验用试样。
接着，参考JIS标准(K5400)，实施Mandrel试验。用剪刀从上述试验用试样切取1.5cm×4.0cm的大小，放置在圆筒形Mandrel弯曲试验器(BYK-Gardner制)上。将试样的一边固定，向一边施加100g的重物，使保护膜侧为上表面、以圆筒为中心弯曲180度之后恢复为原状，用显微镜观察固化膜侧，按照以下的评分来评价耐裂纹性。
Φ0.5：使用Φ0.5mm的圆筒，保护膜上没有裂纹。
Φ1：使用Φ1.0mm的圆筒，保护膜上没有裂纹。
Φ2：使用Φ2.0mm的圆筒，保护膜上没有裂纹。
Φ3：使用Φ3.0mm的圆筒，保护膜上没有裂纹。
[密合性的评价]
准备带折射率匹配层(IM层)和ITO的基材。在该基材的ITO上，剥离实施例及比较例中得到的转印型感光性膜的保护膜，同时使第二树脂层与基材相对，在辊温度为100℃、基板输送速度为0.4m/分钟、压接压力(滚筒压力)为4×105Pa的条件下进行层压。层压后，将基材冷却，在基材的温度达到23℃的时点，从支撑膜侧开始使用具有高压汞灯的曝光机(株式会社ORC制作所制造、商品名：EXM-1201)，以80mJ/cm2的曝光量进行光照射。接着，得到由厚度为8.0μm的第一树脂层的固化膜和第二树脂层的固化物构成的划格密合性试验用试样。
对于固化膜与带折射率匹配层(IM层)和ITO的基材的密合性，按照ASTM D3359进行划格试验，测定剥离的部分的比例。基于该测定结果，将密合性最好(完全没有剥离)的情况评价为“5”，将最差(全部剥离)的情况评价为“0”，进行0～5这6个等级的评价。
[可靠性(85℃、85％RH)的评价]
在铜基材(纵12cm×横5cm)上，剥离实施例及比较例中得到的转印型感光性膜的保护膜，同时使第二树脂层与基材相对，在辊温度为100℃、基板输送速度为0.4m/分钟、压接压力(滚筒压力)为4×105Pa的条件下进行层压。层压后，将基材冷却，在基材的温度达到23℃的时点，从支撑膜侧使用具有高压汞灯的曝光机(株式会社ORC制作所制、商品名：EXM-1201)、以80mJ/cm2的曝光量进行光照射。接着，除去支撑膜，以400mJ/cm2的曝光量进行光照射。接着，使用干燥机在140℃下烧结30分钟，得到厚度为8.0μm的由第一树脂层的固化膜和第二树脂层的固化物构成的可靠性试验用试样。将得到的试样放置在85℃和85％RH的高温高湿槽内，对直到肉眼可见铜基材腐蚀为止的时间进行评价。
符号说明
1 转印型感光性膜
10 支撑膜
20 第一树脂层
22 固化的第一树脂层
30 第二树脂层
32 固化的第二树脂层
40 保护膜
50 带透明电极图案的基材
50a 透明电极图案
60 固化膜
100 层叠体
101 透明基材
102 传感区域
103、104 透明电极
105 引出布线
106 连接电极
107 连接端子
123 固化膜图案

Claims (10)

1.一种转印型感光性膜，其具备：
支撑膜，和
设置于所述支撑膜上的第一树脂层；
所述第一树脂层含有粘合剂聚合物、光聚合性化合物和光聚合引发剂，
所述粘合剂聚合物含有在侧链具有支链和/或脂环结构的基团、在侧链具有酸性基团的基团、以及在侧链具有烯键式不饱和基团的基团，且具有0.50～3.00mmol/g的烯键式不饱和基团当量。
2.根据权利要求1所述的转印型感光性膜，其中，
所述粘合剂聚合物还含有在侧链具有苯基的基团。
3.根据权利要求1或2所述的转印型感光性膜，其中，
所述第一树脂层还含有具有烯键式不饱和基团的磷酸酯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的转印型感光性膜，其中，
所述光聚合引发剂含有肟酯化合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的转印型感光性膜，其具备：
设置在所述第一树脂层上的含有金属氧化物粒子的第二树脂层。
6.一种固化膜图案的形成方法，其具备：
在具有电极的基材上，将权利要求1～4中任一项所述的转印型感光性膜的所述第一树脂层以所述基材的设置有所述电极的一侧与所述第一树脂层密合的方式进行层压的工序，和
对所述基材上的所述第一树脂层的规定部分进行曝光后，除去所述规定部分以外的部分，形成覆盖所述电极的一部分或全部的固化膜图案的工序。
7.一种固化膜图案的形成方法，其具备：
在具有电极的基材上，将权利要求5所述的转印型感光性膜的所述第二树脂层和所述第一树脂层以所述基材的设置有所述电极的一侧与所述第二树脂层密合的方式进行层压的工序，和
对所述基材上的所述第二树脂层及所述第一树脂层的规定部分进行曝光后，除去所述规定部分以外的部分，形成覆盖所述电极的一部分或全部的固化膜图案的工序。
8.一种固化膜，其是通过将权利要求1～4中任一项所述的转印型感光性膜中的所述第一树脂层固化而形成的。
9.一种固化膜，其是通过将权利要求5所述的转印型感光性膜中的所述第一树脂层单独固化、或者将所述第一树脂层及所述第二树脂层这两者固化而形成的。
10.一种触摸面板，其具备由权利要求1～4中任一项所述的转印型感光性膜中的所述第一树脂层的固化物、或者权利要求5所述的转印型感光性膜中的所述第二树脂层的固化物及所述第一树脂层的固化物构成的固化膜图案。
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