CN110461922A - 聚烯烃系发泡片、其制造方法及胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明的聚烯烃系发泡片是使包含聚烯烃树脂的发泡性组合物发泡而成的聚烯烃系发泡片，其由脉冲NMRHahnEcho法测得的时间20毫秒下的强度在0.02～0.07的范围内。

Description

聚烯烃系发泡片、其制造方法及胶带
技术领域
本发明涉及聚烯烃系发泡片、其制造方法以及具有聚烯烃系发泡片的胶带。
背景技术
在便携电话、照像机、游戏设备、电子手帐、个人计算机等电子设备中，使用了包含发泡片的密封材或冲击吸收材、以及以发泡片作为基材的胶带等。例如，上述电子设备中使用的显示装置一般具有在LCD等显示面板上设置了保护面板的结构，但为了将该保护面板与显示面板外侧的框缘部分贴合，使用以发泡片作为基材的胶带。
以往，作为电子设备内部所使用的发泡片，已知使包含热分解型发泡剂的发泡性聚烯烃系树脂片发泡并且交联而获得的交联聚烯烃系树脂发泡片(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开2005/007731号
发明内容
发明所要解决的课题
可是，近来，电子设备的小型化进展，另一方面，各种部件的高功能化也进展，电气设备内部的空间的限制变大。例如，显示面板外侧的框缘部分因为电子设备的小型化和显示装置的大型化而空间变窄。因此，要求发泡片不仅在较厚的情况而且在较薄的情况下，都具有高的柔软性和耐久性。
已知发泡片为了提高柔软性而使表观密度低。此外，对于冲击吸收材等，为了提高耐冲击性等耐久性，尝试提高层间剥离强度。然而，发泡片的表观密度与机械强度一般具有此消彼长(tradeoff)关系，例如，如果要使表观密度低而使柔软性高，则层间剥离强度变低，因此难以同时实现高的柔软性与机械强度。
本发明是鉴于以上情况而提出的，其课题是提供即使是厚度薄的发泡片，柔软性和机械强度也都变得良好的发泡片。
用于解决课题的方法
本发明人等深入研究的结果发现，如果使由脉冲NMR测得的时间20毫秒下的强度为一定的范围，则层间剥离强度/密度的值变高，发泡片的柔软性和机械强度都易于变得良好，从而完成了以下本发明。
即，本发明提供以下的[1]～[11]。
[1]一种聚烯烃系发泡片，其是使包含聚烯烃树脂的发泡性组合物发泡而成的聚烯烃系发泡片，其由脉冲NMR Hahn Echo法测得的时间20毫秒下的强度在0.02～0.07的范围。
[2]根据上述[1]所述的聚烯烃系发泡片，上述聚烯烃树脂为聚乙烯树脂。
[3]根据上述[2]所述的聚烯烃系发泡片，上述聚烯烃树脂包含使用作为聚合催化剂的金属茂化合物进行聚合而得的直链状低密度聚乙烯。
[4]根据上述[3]所述的聚烯烃系发泡片，上述聚烯烃树脂还包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的聚烯烃系发泡片，其交联度为30～70质量％。
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的聚烯烃系发泡片，其厚度为0.02～0.8mm。
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的聚烯烃系发泡片，其发泡倍率为1.2～12cm3/g。
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的聚烯烃系发泡片，其是使还包含热分解型发泡剂的发泡性组合物发泡而成的。
[9]一种聚烯烃系发泡片的制造方法，是上述[1]～[8]中任一项所述的聚烯烃系发泡片的制造方法，其中，将包含聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂、并且进行了交联的发泡性组合物加热，使上述热分解型发泡剂发泡。
[10]根据上述[9]所述的聚烯烃系发泡片的制造方法，使上述发泡性组合物发泡，进一步使其拉伸。
[11]一种胶带，其具备：上述[1]～[8]中任一项所述的聚烯烃系发泡片；以及设置在上述聚烯烃系发泡片的至少任一面的粘着剂层。
发明的效果
根据本发明，能够提供即使在将片制薄那样的情况下，柔软性和耐久性也都良好的发泡片。
附图说明
图1是层间强度测定方法的说明图。
具体实施方式
以下，使用实施方式对本发明进行详细说明。
[聚烯烃系发泡片]
本发明涉及的交联聚烯烃系发泡片(以下，简称为“发泡片”)是使包含聚烯烃树脂的发泡性组合物发泡而成的发泡体，本发泡片的由脉冲NMRHahnEcho法测得的时间20毫秒下的强度在0.02～0.07的范围。
在本发明中，如果上述强度超过0.07，则后述的层间剥离强度/密度的值变低，难以使柔软性和耐久性都变得良好。另一方面，如果上述强度小于0.02，则难以控制发泡状态，作为发泡体片，实用上制造变难。
此外，从耐久性和柔软性都变得良好的观点考虑，上述强度优选为0.03～0.07，更优选为0.04～0.065。
(聚烯烃树脂)
发泡片所使用的聚烯烃树脂可举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等，其中优选为聚乙烯树脂。
作为聚乙烯树脂，可举出通过齐格勒-纳塔化合物、金属茂化合物、氧化铬化合物等聚合催化剂聚合而得的聚乙烯树脂，优选使用通过作为聚合催化剂的金属茂化合物进行聚合而得的聚乙烯树脂。
此外，作为聚乙烯树脂，优选为直链状低密度聚乙烯。通过使用直链状低密度聚乙烯，所得的发泡片可获得高的柔软性，并且能够实现发泡片的薄化。该直链状低密度聚乙烯更优选为使用金属茂化合物等聚合催化剂而获得的直链状低密度聚乙烯。此外，直链状低密度聚乙烯更优选为通过将乙烯(例如，相对于全部单体量为75质量％以上，优选为90质量％以上)与根据需要的少量的α-烯烃共聚而获得的直链状低密度聚乙烯。
作为α-烯烃，具体而言，可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、和1-辛烯等。其中，优选为碳原子数4～10的α-烯烃。
聚乙烯树脂、例如上述的直链状低密度聚乙烯的密度优选为0.870～0.910g/cm3，更优选为0.875～0.907g/cm3，进一步优选为0.880～0.903g/cm3。作为聚乙烯树脂，也可以使用多种聚乙烯树脂，此外，也可以加入上述的密度范围以外的聚乙烯树脂。
(金属茂化合物)
作为金属茂化合物，可以举出具有用π电子系的不饱和化合物将过渡金属夹着的结构的双(环戊二烯基)金属配位化合物等化合物。更具体而言，可以举出1或2个以上的环戊二烯基环或其类似物作为配体(配位体)而存在于钛、锆、镍、钯、铪、和铂等四价过渡金属的化合物。
金属茂化合物的活性点的性质是均匀的，各活性点具备相同的活性度。使用金属茂化合物合成的聚合物由于分子量、分子量分布、组成、组成分布等的均匀性高，因此在将包含使用金属茂化合物合成的聚合物的片交联的情况下，交联均匀地进行。均匀地进行了交联的片由于均匀地发泡，因此易于使气泡直径的偏差小。此外，由于可以均匀地拉伸，因此使发泡片的厚度均匀形成。
作为配体，可以举出例如，环戊二烯基环、茚基环等。这些环式化合物可以被烃基、取代烃基或烃-取代准金属基取代。作为烃基，可举出例如，甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、2-乙基己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种鲸蜡基、苯基等。另外，所谓“各种”，是指包含正、仲、叔、异的各种异构体。
此外，可以使用将环式化合物聚合为低聚物而得的物质作为配体。
进一步，除了π电子系的不饱和化合物以外，也可以使用氯、溴等一价阴离子配体或二价阴离子螯合配体、烃、醇盐、芳基酰胺、芳基氧化物、酰胺、芳基酰胺、磷化物、芳基磷化物等。
作为包含四价过渡金属、配体的金属茂化合物，可举出例如，环戊二烯基钛三(二甲基酰胺)、甲基环戊二烯基钛三(二甲基酰胺)、双(环戊二烯基)二氯化钛、二甲基甲硅烷基四甲基环戊二烯基-叔丁基酰胺二氯化锆等。
金属茂化合物通过与特定的共催化剂(助催化剂)组合，而在各种烯烃的聚合时发挥作为催化剂的作用。作为具体的共催化剂，可举出甲基铝氧烷(MAO)、硼系化合物等。另外，共催化剂相对于金属茂化合物的使用比例优选为10～100万摩尔倍，更优选为50～5,000摩尔倍。
作为聚烯烃树脂使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可举出例如，含有50质量％以上的乙烯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。此外，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含有率为例如5～50质量％，优选为10～40质量％，更优选为15～35质量％。另外，乙酸乙烯酯含有率按照JIS K6924-1测定。
此外，作为聚丙烯树脂，可举出例如，聚丙烯、含有50质量％以上的丙烯的丙烯-α-烯烃共聚物等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为构成丙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃，具体而言，可以举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等，其中，优选为碳原子数6～12的α-烯烃。
在发泡片所包含的聚烯烃树脂使用上述的直链状低密度聚乙烯的情况下，可以单独使用上述的直链状低密度聚乙烯，也可以与其它聚烯烃树脂并用，例如，可以与上述的其它聚烯烃树脂并用。
在含有其它聚烯烃树脂的情况下，其它聚烯烃树脂相对于直链状低密度聚乙烯与其它聚烯烃树脂的合计量的比例优选为75质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为20质量％以下。这里，其它聚烯烃树脂优选为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
此外，作为发泡性组合物所含有的树脂，可以单独使用聚烯烃树脂，但只要不损害本发明的效果，就可以包含聚烯烃树脂以外的树脂。在发泡片中，聚烯烃树脂相对于树脂总量的比例优选为60～100质量％，更优选为70～100质量％，进一步优选为80～100质量％。作为聚烯烃树脂以外的树脂，可举出苯乙烯系热塑性弹性体、EPDM等热塑性弹性体、橡胶成分。
本发明中，虽然其原理不清楚，但例如，通过使交联后的树脂片的抗拉强度高，从而由脉冲NMR测得的时间20毫秒下的强度易于变低。此外，例如，如上述那样使用通过作为聚合催化剂的金属茂化合物进行聚合而得的直链状低密度聚乙烯等聚乙烯树脂，并且如后述那样使其为较高的交联度，从而由脉冲NMR测得的时间20毫秒下的强度如上述那样易于变为0.07以下。
(交联度)
发泡片为交联而得的发泡体，其交联度优选为30～70质量％，更优选为35～65质量％，进一步优选为40～60质量％。如果使交联度为下限值以上，则由脉冲NMR法测得的时间20毫秒下的强度易于为0.07以下。此外，如果使交联度为下限值以上，则易于形成微细的气泡。
(发泡倍率)
发泡片的发泡倍率优选为1.2～12cm3/g，更优选为1.3～10cm3/g。本发明中，通过使由脉冲NMR测得的时间20毫秒下的强度在如上述那样的规定的范围内，从而能够在广范围的发泡倍率下，一边确保所希望的柔软性一边使耐冲击性等机械强度提高。
此外，发泡片即使在上述的范围内，也通过使发泡倍率低，从而易于使机械强度变高，耐久性更加提高。从那样的观点考虑，发泡片的发泡倍率进一步优选为1.5～3cm3/g。
此外，从柔软性的观点考虑，发泡片的发泡倍率越高越好，从该观点考虑，优选为7～12cm3/g。
另外，本发明中，按照JISK7222求出发泡片的表观密度，将其倒数作为发泡倍率。
(独立气泡率)
发泡片优选气泡为独立气泡。所谓气泡为独立气泡，是指独立气泡相对于全部气泡的比例(称为独立气泡率)为70％以上。独立气泡率优选为75％以上，更优选为90％以上。
独立气泡率可以按照ASTMD2856(1998)求出。市售的测定仪可举出干式自动密度计アキュピック1330等。
独立气泡率更具体而言通过下述的要领测定。从发泡片切出边长为5cm的平面正方形状、且为一定厚度的试验片。测定试验片的厚度，算出试验片的表观体积V1并且测定试验片的重量W1。接下来，基于下述式算出气泡所占的表观体积V2。另外，构成试验片的树脂的密度设为1g/cm3。
气泡所占的表观体积V2＝V1-W1
接着，将试验片在23℃的蒸馏水中沉入到距离水面100mm的深度，经3分钟对试验片施加15kPa的压力。然后，将试验片从水中取出而除去附着于试验片表面的水分，测定试验片的重量W2，基于下述式算出连续气泡率F1和独立气泡率F2。
连续气泡率F1(％)＝100×(W2-W1)/V2
独立气泡率F2(％)＝100-F1
(发泡片的尺寸)
发泡片的厚度优选为0.02～0.8mm。本发明中，即使在这样比较宽的厚度范围内，也通过使上述的时间20毫秒下的强度在规定的范围内，从而能够一边确保发泡片的柔软性一边使耐冲击性等机械强度提高。此外，发泡片的厚度更优选为0.08～0.50mm，进一步优选为0.10～0.40mm。
发泡片没有特别限定，可以为加工成细线状的发泡片，例如可以使发泡片的宽度为10mm以下而使用。此外，可以为例如5mm以下，进一步为1mm以下。如果使发泡片的宽度窄，则能够在小型化的电子设备内部适合使用。此外，本发明的发泡片即使使宽度窄，耐久性也能够维持良好。发泡片的宽度的下限值没有特别限定，可以为例如0.1mm以上的宽度，也可以为0.2mm以上的宽度。另外，发泡片的平面形状没有特别限定，可以为细长矩形、框形、L字形、コ字形等，也可以为四边形、圆形等任何形状。
(机械特性)
发泡片的25％压缩强度优选为10～2000kPa，更优选为1000～1500kPa，进一步优选为500～1500kPa。通过使25％压缩强度为2000kPa以下，能够使发泡片具有冲击吸收性、密封性，并适合用作缓冲吸收材和密封材。此外，通过使压缩强度高，从而易于使机械强度良好。另外，25％压缩强度是指按照JISK6767对发泡片进行测定而得的值。
发泡片的层间剥离强度优选为0.7MPa以上，进一步优选为0.8MPa以上，更优选为4.5MPa以上。另外，层间剥离强度的值是按照后述的实施例的方法测定的。
此外，发泡片的将层间剥离强度(MPa)除以表观密度(g/cm3)而得的值(层间剥离强度/密度)优选为8以上，更优选为8.5以上。层间剥离强度/密度越高，表示即使为相同的表观密度但层间剥离强度高，意味着易于同时实现柔软性与机械强度。层间剥离强度/密度越高越好，但实用上为15以下左右。
(热分解型发泡剂)
本发明的发泡片优选使除了上述树脂以外还包含热分解型发泡剂的发泡性组合物发泡而成。
作为热分解型发泡剂，可以使用有机发泡剂、无机发泡剂。作为有机系发泡剂，可举出偶氮二甲酰胺、偶氮二羧酸金属盐(偶氮二甲酸钡等)、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、联二脲、4,4’-氧基双(苯磺酰肼)、甲苯磺酰肼等肼衍生物、甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物等。
作为无机系发泡剂，可举出酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠、无水柠檬酸单钠等。
其中，从获得微细的气泡的观点和经济性、安全方面的观点考虑，优选为偶氮化合物，特别优选为偶氮二甲酰胺。这些热分解型发泡剂可以单独使用或组合使用2种以上。
发泡性组合物中的热分解型发泡剂的配合量相对于树脂100质量份，优选为1～15质量份，更优选为1～12质量份，进一步优选为1.5～5质量份。
此外，发泡性组合物优选除了上述树脂和热分解型发泡剂以外，还含有气泡核调节剂。作为气泡核调节剂，可举出氧化锌、硬脂酸锌等锌化合物、柠檬酸、脲的有机化合物等，其中，更优选为氧化锌。气泡核调节剂的配合量相对于树脂100质量份，优选为0.4～8质量份，更优选为0.5～5质量份，进一步优选为0.8～2.5质量份。通过配合气泡核调节剂，能够抑制微细气泡的气泡直径的偏差。
发泡性组合物根据需要除了上述成分以外，还可以含有抗氧化剂、热稳定剂、着色剂、阻燃剂、抗静电剂、填充材等一般使用于发泡体的添加剂。
[发泡片的制造方法]
发泡片的制造方法没有特别限制，例如通过将包含聚烯烃树脂和热分解型发泡剂、并且进行了交联的发泡性组合物进行加热，使热分解型发泡剂发泡来制造。此外，可以使发泡后的发泡性组合物进一步拉伸，也可以不使其拉伸。通过使发泡片拉伸，从而能够使厚度比较薄。此外，易于使耐久性维持良好，同时提高发泡片的柔软性。
发泡片的制造方法，更具体而言，包含以下工序(1)～(3)。
工序(1)：将聚烯烃树脂和包含热分解型发泡剂的添加剂混合，成型为片状的发泡性组合物(树脂片)的工序
工序(2)：对片状的发泡性组合物照射电离性放射线使发泡性组合物交联的工序
工序(3)：将交联后的发泡性组合物进行加热，使热分解型发泡剂发泡，形成气泡的工序
在工序(1)中，将树脂片成型的方法没有特别限定，例如，只要将聚烯烃树脂和添加剂供给到挤出机进行熔融混炼，从挤出机将发泡性组合物挤出成片状来将树脂片成型即可。
在工序(2)中作为将发泡性组合物交联的方法，使用对树脂片照射电子射线、α射线、β射线、γ射线等电离性放射线的方法。上述电离放射线的照射量只要以所得的发泡片的交联度成为上述的所希望的范围的方式调整即可，但优选为5～15Mrad，更优选为6～13Mrad，进一步优选为6～8Mrad。
在本制造方法中，优选使交联后的树脂片的抗拉强度高。如果使交联后的树脂片的抗拉强度高，则虽然其原理不清楚，但易于使由脉冲NMR得到的时间20毫秒下的强度低。交联后的树脂片的抗拉强度在110℃下优选为0.2～0.7MPa，更优选为0.25～0.60MPa，进一步优选为0.25～0.50MPa。另外，交联后的树脂片的抗拉强度能够通过使树脂的种类为上述种类，同时调整电离放射线的照射量等而使其在上述范围内。
在工序(3)中，将发泡性组合物进行加热使热分解型发泡剂发泡时的加热温度只要为热分解型发泡剂的发泡温度以上即可，优选为200～300℃，更优选为220～280℃。
此外，本制造方法可以包含沿MD方向或TD方向的任一个或双个方向将发泡片拉伸的工序(工序(4))。
工序(4)中的发泡片的拉伸可以在使树脂片发泡而获得了发泡片后进行，也可以在使树脂片发泡的同时进行。另外，在使树脂片发泡而获得了发泡片后，将发泡片拉伸的情况下，可以不将发泡片冷却而在维持发泡时的熔融状态下直接继续将发泡片拉伸，也可以将发泡片冷却后，再次将发泡片加热而形成熔融或软化状态后将发泡片拉伸。在拉伸时，发泡片只要加热到例如100～280℃，优选为150～260℃即可。
然而，本制造方法不限定于上述方法，通过上述以外的方法，也可以获得发泡片。例如，可以通过代替照射电离性放射线，在发泡性组合物中预先配合有机过氧化物，将发泡性组合物加热使有机过氧化物分解的方法等来进行交联。
发泡片的用途没有特别限定，优选在例如电子设备内部使用。本发明的发泡片由于即使薄也具有高耐久性，因此特别是可以在配置发泡片的空间小的各种便携电子设备内部适合使用。作为便携电子设备，可举出便携电话、照像机、游戏设备、电子手帐、平板终端、笔记本型个人计算机等。发泡片能够在电子设备内部作为冲击吸收材、密封材使用。此外，也可以使用于以发泡片作为基材的胶带。
[胶带]
本发明的胶带例如具备发泡片、和设置在发泡片的至少任一面的粘着剂层，但优选为在两面设置有粘着剂层的双面胶带。
构成胶带的粘着剂层的厚度优选为5～200μm。粘着剂层的厚度更优选为7～150μm，进一步优选为10～100μm。如果粘着剂层的厚度为5～200μm的范围，则能够使使用胶带进行了固定的构成体的厚度薄。
作为使用于粘着剂层的粘着剂，没有特别限制，例如，可以使用丙烯酸系粘着剂、氨基甲酸酯系粘着剂、橡胶系粘着剂等。
此外，可以在粘着剂层上，进一步贴合脱模纸等剥离片。
在发泡片的至少一面形成粘着剂层的方法没有特别限定，可举出例如，使用涂布机等涂覆机在发泡片的至少一面涂布粘着剂的方法、使用喷射器在发泡片的至少一面喷雾、涂布粘着剂的方法、使用毛刷在发泡片的至少一面涂布粘着剂的方法等。此外，也可举出将形成在剥离片上的粘着剂层转印于发泡片的至少一面的方法等。
实施例
通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。
[测定方法]
各物性的测定方法和评价方法如下所述。
＜时间20毫秒下的强度＞
通过脉冲NMRHahnEcho法测定，测定了时间20毫秒下的强度。测定条件如下所述。
(脉冲NMR Hahn Echo法测定)
使用BrukerBiospin社制脉冲NMR：Minispecmq20实施测定。
1)样品
将发泡片100～500mg量取到直径10mm的NMR管用于测定。将样品设置于脉冲NMR装置，在120℃下养护10小时以上。
2)测定条件
Hahn Echo法
最初90°-180°脉冲间隔(First90°-180°Pulse Separation)：0.01msec
最终脉冲间隔(Final Pulse Separation)：50msec
数据点拟合数(Number of Data Poins Fitting)：50点(points)
扫描(Scans)：8～64次(times)
温度：120℃
(时间20毫秒下的强度的算出)
读取通过上述方法获得的、横磁化矢量的衰减曲线(缓和曲线)的横轴(时间)为20毫秒的强度，设为时间20毫秒下的强度。
＜表观密度和发泡倍率＞
对发泡片按照JISK7222测定表观密度，将其倒数作为发泡倍率。
＜交联度＞
从发泡片取约100mg的试验片，精密称量试验片的重量A(mg)。接下来，将该试验片浸渍在120℃的二甲苯30cm3中放置24小时后，用200目的金属网过滤并取金属网上的不溶解成分，进行真空干燥，精密称量不溶解成分的重量B(mg)。从所得的值通过下述式算出交联度(质量％)。
交联度(质量％)＝100×(B/A)
＜25％压缩强度＞
对发泡片按照JISK6767测定25％压缩强度。
＜交联后的树脂片的抗拉强度＞
交联后的树脂片的抗拉强度在110℃的环境下，按照JIS K 7161测定。
＜层间剥离强度＞
(层间剥离强度测定用样品的制作)
如图1所示，在发泡片7的25mm见方范围涂布底涂剂(セメダイン株式会社制“PPX底涂剂”)后，在涂布部分的中央滴加直径5mm的粘接剂8(セメダイン株式会社制“PPX”)。然后立即在粘接剂滴加部分放置25mm见方的铝制的夹具9，将发泡片7与夹具9通过粘接剂8压接。然后，沿着夹具9的大小切割发泡片。在切割出的发泡片7的未粘接夹具9的面涂布底涂剂，在涂布部分的中央滴加直径5mm的粘接剂10。然后立即在粘接剂滴加部分放置10mm见方的铝制的夹具11，将发泡片7与夹具11通过粘接剂10压接。擦去在夹具11的周边溢出的粘接剂后，沿着夹具11的大小对发泡片引入切口12。将其在室温下放置30分钟从而将粘接剂进行养护，作为层间剥离强度测定用样品。
(层间剥离强度的测定)
接着，对设置了1kN的测力传感器(load cell)的试验机(株式会社エー·アンド·デイ制“テンシロン万能材料试验机”)，以发泡片7片的那面相对于拉伸方向成为垂直的方式安装层间剥离强度测定用样品。将夹具9以100mm/分钟的速度垂直向上拉伸，仅使发泡片的1cm见方的范围进行层间剥离。测定此时的最大荷重，设为第1次的测定结果。将同样的操作重复3次，将其平均值设为层间剥离强度。
＜层间剥离强度/密度＞
将通过上述获得的层间剥离强度(MPa)除以表观密度(g/cm3)而得的值，作为层间剥离强度/密度而算出。如果层间剥离强度/密度为8以上，则相对于同等程度的表观密度的发泡片，机械强度变得良好而评价为“A”。另一方面，如果小于8，则相对于同等程度的表观密度的发泡片，机械强度不会变得良好而评价为“B”。进一步，将未见良好的发泡性，不能制作片状的发泡体的情况评价为“C”。
[实施例1]
将通过金属茂化合物的聚合催化剂而获得的直链状低密度聚乙烯树脂(ダウケミカル社制，商品名“アフィニティーPL1850”，密度：0.902g/cm3)100质量份、作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺2.1质量份、作为气泡核调节剂的氧化锌1.0质量份、和抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机。在挤出机中，将它们在130℃下熔融混炼，挤出成厚度为250μm的长条状的树脂片。
接下来，对上述长条状的树脂片的两面照射加速电压500kV的电子射线7Mrad而将树脂片交联。交联后的树脂片的110℃下的抗拉强度为0.3MPa。然后，将交联后的树脂片通过热风和红外线加热器连续地送入到保持为250℃的发泡炉内进行加热使其发泡，获得了厚度为300μm的发泡片。
接着，将所得的发泡片从发泡炉连续地送出后，将该发泡片维持在其两面的温度成为200～250℃的状态下，沿TD方向、MD方向拉伸使其变形而获得了厚度150μm的发泡片。按照上述评价方法评价所得的发泡片，将其结果示于表1中。
[实施例2]
将热分解型发泡剂的配合量变更为10质量份，并且不使发泡片沿TD、MD方向拉伸，除此以外，与实施例1同样地实施。
[实施例3]
将电子射线照射量变更为6.2Mrad，除这点以外，与实施例1同样地实施。
[实施例4]
将树脂组成变更为上述的直链状低密度聚乙烯树脂30质量份、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(東ソー株式会社制“ウルトラセン636”，乙酸乙烯酯含有率：19质量％)70质量份，除此以外，与实施例1同样地实施。
[实施例5]
将树脂组成变更为上述的直链状低密度聚乙烯树脂30质量份、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(東ソー株式会社制“ウルトラセン636”)70质量份，并且将热分解型发泡剂的配合量变更为5.5质量份，进一步不使发泡片沿TD、MD方向拉伸，除此以外，与实施例1同样地实施。
[比较例1]
将发泡剂的配合量变更为1.6质量份，使电子射线照射量为4.2Mrad，除此以外，与实施例1同样地实施。
[比较例2]
将热分解型发泡剂的配合量变更为7.5质量份，使电子射线照射量为4.5Mrad，不使发泡片沿TD、MD方向拉伸，除此以外，与比较例1同样地实施。
[比较例3]
将热分解型发泡剂的配合量变更为4.5质量份，并且不使发泡片沿TD、MD方向拉伸，除此以外，与比较例1同样地实施。
[比较例4]
使电子射线照射量为9.0Mrad，除此以外，与实施例1同样地实施，但得不到发泡片。
[表1]
如以上那样，实施例1～5中，由于由脉冲NMR测得的时间20毫秒下的强度在规定的范围内，因此层间剥离强度/密度变为8以上，可以使柔软性与机械强度都良好。与此相对，比较例1～3中，由于由脉冲NMR测得的时间20毫秒下的强度变大，因此层间剥离强度/密度变得小于8，不能使柔软性与机械强度两者都良好。此外，比较例4中，由于由脉冲NMR测得的时间20毫秒下的强度小，因此难以控制发泡状态，难以在实用上制成发泡体片。
符号的说明
7 发泡片
8 粘接剂
9 夹具
10 粘接剂
11 夹具
12 切口。

Claims (11)

1.一种聚烯烃系发泡片，其是使包含聚烯烃树脂的发泡性组合物发泡而成的，其通过脉冲NMR Hahn Echo法测得的时间为20毫秒下的强度在0.02～0.07的范围。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃系发泡片，所述聚烯烃树脂为聚乙烯树脂。
3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃系发泡片，所述聚烯烃树脂包含使用作为聚合催化剂的金属茂化合物进行聚合而得的直链状低密度聚乙烯。
4.根据权利要求3所述的聚烯烃系发泡片，所述聚烯烃树脂还包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚烯烃系发泡片，其交联度为30～70质量％。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚烯烃系发泡片，其厚度为0.02～0.8mm。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的聚烯烃系发泡片，其发泡倍率为1.2～12cm3/g。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的聚烯烃系发泡片，其是使还包含热分解型发泡剂的发泡性组合物发泡而成的。
9.一种聚烯烃系发泡片的制造方法，是权利要求1～8中任一项所述的聚烯烃系发泡片的制造方法，其中，将包含聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂、并且进行了交联的发泡性组合物加热，使所述热分解型发泡剂发泡。
10.根据权利要求9所述的聚烯烃系发泡片的制造方法，使所述发泡性组合物发泡，进一步使其拉伸。
11.一种胶带，其具备：权利要求1～8中任一项所述的聚烯烃系发泡片；以及设置在所述聚烯烃系发泡片的至少任一面的粘着剂层。
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