CN110452549B

CN110452549B - 热塑性弹性体-硅树脂复合材料及其制备方法

Info

Publication number: CN110452549B
Application number: CN201910739607.4A
Authority: CN
Inventors: 李玉虎; 王通虎; 植石昆; 罗炜
Original assignee: Guangdong Weili Technology Co ltd; Shanghai M&G Stationery Inc
Current assignee: Guangdong Weili Technology Co ltd; Shanghai M&G Stationery Inc
Priority date: 2019-08-12
Filing date: 2019-08-12
Publication date: 2021-12-21
Anticipated expiration: 2039-08-12
Also published as: CN110452549A

Abstract

本发明提供一种热塑性弹性体‑硅树脂复合材料及其制备方法，热塑性弹性体‑硅树脂复合材料的组分包括：按重量计，25‑35份的SEBS，40‑50份的白油，5‑15份的PP，5‑15份的POE，3‑6份的硅树脂，0‑2份相容剂以及0‑0.3份的助剂。该热塑性弹性体‑硅树脂复合材料以SEBS作为基材，以硅树脂作为润滑剂，其具有良好的物理性能，及加工性能，同时具有硅胶的弹性和爽滑效果；应用在文具，玩具等常温使用的产品领域，使得产品具有硅橡胶的外观及触感，可以用注塑或挤出的工艺生产，效率极高。

Description

热塑性弹性体-硅树脂复合材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及热塑性弹性体领域，涉及一种是热塑性弹性体(ThermoplasticElastomer)与硅树脂复合材料及其制备方法。

背景技术

硅橡胶成型需要硫化，其效率较低；其属于热固性材料，边角料无法回收；成本较高。传统的热塑性弹性体，其硬度、柔韧性及回弹性可以跟硅橡胶媲美，但其表面的干爽度跟硅橡胶差异较大；而热塑性弹性体-硅树脂复合材料，相对硅橡胶，除了耐温性不足，其力学性能跟硅橡胶接近，回弹性，外观及触感也相似，而且成型的方式很多，可以注塑，挤出或流延，有效提高生产效率；同时，它属于的热塑性材料，具有加热软化、冷却硬化的特性，可以反复回收利用，节能又环保。

发明内容

本发明的目的在于优化效益，提供一种性能优异、触感舒服，软硬度满足设计要求且具有硅橡胶效果的热塑性弹性体-硅树脂复合材料。

为实现上述目的，本发明采取如下技术方案：

一种热塑性弹性体-硅树脂复合材料，基材包括SEBS、白油、PP、POE和硅树脂。

进一步地，其包括相容剂和其他助剂。

进一步地，按重量份计，所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料包括：以按重量计，所述SEBS 25-35份，优选32份；所述白油40-50份，优选43份；所述PP 5-10份，优选7份；所述POE 5-15份，优选10份；所述硅树脂3-6份，优选6份；所述相容剂0-2份，优选2份；所述助剂0-0.3份，优选0.3份。

进一步地，所述SEBS选自重均分子量28-32万的SEBS；所述白油为石蜡油；所述PP为注塑级均聚PP；所述POE为乙烯-辛烯共聚物；所述硅树脂为有机硅油；所述相容剂为马来酸酐接枝物；所述助剂为抗氧剂、稳定剂或吸收剂。

进一步地，所述石蜡油为低粘度石蜡油，其40℃运动粘度在8-10mm²/s之间。

进一步地，所述硅油为甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、苯基乙烯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油、含氰硅油中的至少一种，优选为苯基乙烯基硅油。

进一步地，所述助剂为抗氧剂。

进一步地，所述抗氧化剂选自酚类抗氧剂和磷类抗氧剂，包括三甘醇双[3-叔丁基-(5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、季戊四醇四[3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-s-三嗪 -2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、双(2,4- 二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-双亚苯基亚磷酸酯中的至少一种。

另一方面，本发明提供上述热塑性弹性体-硅树脂复合材料的制备方法，包括：

步骤(a)：将一部分白油和硅树脂，以2:1的重量比充分混合，得到混合物i；

步骤(b)：将SEBS、另一部分白油和步骤(a)得到的混合物i搅拌均匀，加入PP、POE、相容剂和助剂，再搅拌，得到均匀混合物ii；

步骤(c)：将所述步骤(b)得到的所述均匀混合物ii通过双螺杆挤出机熔融挤出，得到挤出物；

步骤(d)：将所述步骤(c)得到的所述挤出物造粒，得到热塑性弹性体-硅树脂复合材料。

进一步地，

所述步骤(a)的搅拌时间为3-5分钟，转速范围在100-200RPM之间；

所述步骤(b)的搅拌时间为5-8分钟，转速范围在50-100RPM之间；

所述步骤(c)中，熔融挤出时的温度为185-220℃。

进一步地，所述步骤(d)中的造粒使用水底造粒系统。

本发明的热塑性弹性体-硅树脂复合材料以SEBS作为基材，以硅树脂作为润滑剂，其具有良好的物理性能，及加工性能，同时具有硅胶的弹性和爽滑效果；应用在文具，玩具等常温使用的产品领域，使得产品具有硅橡胶的外观及触感，可以用注塑或挤出的工艺生产，效率极高。

具体实施方式

下面根据具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明。本发明的保护范围不限于以下实施例，列举这些实例仅出于示例性目的而不以任何方式限制本发明。

一种热塑性弹性体-硅树脂复合材料，按重量计，25-35份的SEBS(选用科腾G1651H)，5-15份的POE(选用注塑级的POE，熔融指数[190℃/2.16kg]15g/10min 以上，如：陶氏8402)，40-50份的白油(选用韩国双龙基础油60N)，5-15份的PP (选用泰国石化的均聚PP 1100NK)，3-6份的硅树脂(选用粘度8000-13000CPS的苯基乙烯基硅油)，0-2份相容剂(选用SEBS-g-MAH)以及0.1-0.3份的助剂。

Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene(简称为SEBS)是以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物，为常见的热塑弹性体。SEBS具有良好的耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能，具体包括：(1)较好的耐温性能，其脆化温度≤-60℃，最高使用温度达到149℃，在氧气气氛下其分解温度大于270℃。(2)优异的耐老化性能，在人工加速老化箱中老化一星期其性能的下降率小于10％，臭氧老化(38℃)100小时其性能下降小于10％。 (3)优良的电性能，其介电常数在一千赫为1.3*10^-4,一兆赫为2.3*10^-4；体积电阻是一分钟9*10¹⁶Ω/cm；二分钟为2*10¹⁷Ω/cm。(4)良好的溶解性能、共混性能和优异的充油性，能溶于许多常用溶剂中，其溶解度参数在7.2～9.6之间，能与多种聚合物共混，能用橡胶工业常用的油类进行充油，如白油或环烷油。(5)无需硫化即可使用的弹性体，加工方式很多(注塑、挤出、流延等)，边角料可重复使用，符合环保要求，无毒，符合FDA要求。(6)比重较轻，约为0.91，同样的重量可生产出更多体积的产品。本发明选用重均分子量28-32万的SEBS，其中苯乙烯含量30-35％，优选科腾G1651H，其重均分子量约30万，苯乙烯含量33％。

Polyolefin elastomer(POE)，其分子结构如下化学式所示，是由乙烯和α-烯烃的共聚物，α-烯烃一般为1-丁烯和1-辛烯，这就是所谓的4C和8C之分。x，y＝0,1,2,3... 代表乙烯和α-烯烃的含量，n＝0,1,2,3...代表POE的分子链长短。DOW Chemical公司按照共聚单体含量将POE进行分类，辛烯在共聚单体中含量<20％，密度为 0.895-0.915g/cm³的弹性体称为POP；辛烯在共聚单体中含量>20％，在20-30％之间，密度为0.865-0.895g/cm³的称为POE。

POE是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体，其特点是：(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键，具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄，具有较好的流动性，与聚烯烃相容性好。(4) 良好的流动性可改善填料的分散效果，同时也可提高制品的熔接痕强度。本发明选用熔融指数>20g/10min(190℃/2.16kg)的乙烯和辛烯高聚物，辛烯在共聚单体中含量为 20-30wt.％，进一步优选陶氏8402，其熔融指数为30g/10min(190℃/2.16kg)，辛烯含量约25wt.％。

白油，别名石蜡油、白色油、矿物油。它是由石油所得精炼液态烃的混合物，主要为饱和的环烷烃与链烷烃混合物，原油经常压和减压分馏、溶剂抽提和脱蜡，加氢精制而得，可以与SEBS完全相容，降低复合材料的硬度，使得复合材料具有柔韧性及舒服的触感。选择低粘度石蜡油，其40℃运动粘度在8-10mm²/s之间。进一步优选韩国双龙基础油60N，其40℃运动粘度为8.63mm²/s。

Polypropylene，简称为PP，在复合材料里面作为硬段，可调节复合材料的硬度，同时提供良好的加工性及耐高温性，本发明选用注塑级均聚聚丙烯，其熔融指数大于 10g/10min(230℃/2.16kg)，抗张强度大于30MPa，热变形温度大于100℃(0.45MPa 荷载下)。优选泰国石化1100NK，是其熔融指数15g/10min(230℃/2.16kg)，抗张强度36MPa，热变形温度110℃(0.45MPa荷载下)。

硅油(Silicone oil)通常指的是在室温下保持液体状态的线型聚硅氧烷产品。结构式如下：式中，R为烷基、芳基，R'为烷基、芳基、氢、碳官能基及聚醚链等；X 为烷基、芳基、链烯基、氢、羟基、烷氧基、乙酰氧基、氯、碳官能基及聚醚链等；n， m＝0、1、2、3…

本发明选用的硅油，按化学结构来分有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、苯基乙烯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油、含氰硅油等；硅油有较高的耐热性、耐水性、电绝缘性和较小的表面张力。常用作高级润滑油、防震油、绝缘油、消泡剂、脱模剂、擦光剂、隔离剂等。本发明选用粘度8000- -13000CPS，优选10000CPS的苯基乙烯基硅油。

为进一步提高复合材料的性能，在其中加入2份的相容剂，本发明选用科腾的SEBS-g-MAH(1901)，增加弹性体材料和硅树脂之间的相容性。

为进一步提高复合材料的耐候性，在其中添加0.3份抗氧剂。抗氧剂主要选自酚类抗氧剂和磷类抗氧剂。作为酚类抗氧剂，可为三甘醇双[3-叔丁基-(5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、四[亚甲基-3-(3 ',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、季戊四醇四[3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基) 丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-s-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮等。作为磷类抗氧剂，可为双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-双亚苯基亚磷酸酯等。本发明选用磷类抗氧剂，其耐热性及耐水解性好，进一步优选168.

本发明的热塑性弹性体-硅树脂复合材料可通过以下方法制备：

将SEBS、白油、PP、POE、硅树脂、相容剂和助剂，按比例混合均匀，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。

本发明选用水底切粒系统造粒。热塑性弹性体-硅树脂复合材料，其硬度低，柔韧性好，用传统的牵引式切粒机难以切成均匀的粒子，故选用水底造粒的方式。

以下通过实施例对本发明作进一步地详细说明。

实施例

实施例1

高分子量(重均约30万)的SEBS(G1651H)25份，白油(60N)50份，硅树脂(苯基乙烯基硅油，粘度10000CPS)3份，PP[共聚PP-1100NK,MI:10-15g/10min(230℃ /2.16kg)]15份，POE[8402，其MI:30g/10min(190℃/2.16kg)]5份，抗氧剂(磷类抗氧剂168)0.3份，相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀，SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

实施例2

高分子量(重均约30万)的SEBS(G1651H)28份，白油(60N)45份，硅树脂(苯基乙烯基硅油)4份，PP(1100NK)6份，POE(8402)15份，抗氧剂(168) 0.3份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀， SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

实施例3

高分子量(重均约30万)的SEBS(G1651H)30份，白油(60N)44份，硅树脂(苯基乙烯基硅油)5份，PP(1100NK)8份，POE(8402)11份，抗氧剂(168) 0.3份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀， SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

实施例4

高分子量(重均约30万)的SEBS(G1651H)32份，白油(60N)43份，硅树脂(苯基乙烯基硅油)6份，PP(1100NK)7份，POE(8402)10份，抗氧剂(168) 0.3份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀， SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

实施例5

高分子量(重均约30万)的SEBS(G1651H)35份，白油(60N)40份，硅树脂(苯基乙烯基硅油)6份，PP(1100NK)5份，POE(8402)12份，抗氧剂(168) 0.3份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀， SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

实施例6

高分子量(重均约30万)的SEBS(4055)32份，白油(60N)43份，硅树脂(苯基乙烯基硅油)6份，PP(1100NK)7份，POE(8402)10份，抗氧剂(168)0.3 份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀，SEBS 加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌 5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

实施例7

中分子量(重均约22万)的SEBS(G1654H)32份，白油(60N)43份，硅树脂(苯基乙烯基硅油)6份，PP(1100NK)7份，POE(8402)10份，抗氧剂(168) 0.3份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀， SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

对比例1

高分子量(重均约30万)的SEBS(G1651H)40份，白油(60N)43份，硅树脂(苯基乙烯基硅油)6份，PP(1100NK)9份，POE(8402)0份，抗氧剂(168) 0.3份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀， SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

对比例2

高分子量(重均约30万)的SEBS(G1651H)20份，白油(60N)45份，硅树脂(苯基乙烯基硅油)6份，PP(1100NK)7份，POE(8402)20份，抗氧剂(168) 0.3份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀， SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

对比例3

高分子量(重均30万)的SEBS(G1651H)20份，白油(60N)55份，硅树脂 (苯基乙烯基硅油)5份，PP(1100NK)18份，POE(8402)0份，抗氧剂(168) 0.3份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀， SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

对比例4

高分子量(重均约30万)的SEBS(G1651H)30份，白油(60N)44份，硅树脂(苯基乙烯基硅油)7份，PP(1100NK)7份，POE(8402)10份，抗氧剂(168) 0.3份；相容剂(1901)2份。硅树脂(硅油)+白油，以1:2的重量比先混合均匀， SEBS加入白油和前述混合物，搅拌3-5分钟；然后加入PP、POE、相容剂和抗氧剂，搅拌5-8分钟，混合均匀后，在185-220℃下，通过双螺杆挤出机熔融挤出，之后造粒得到所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料。具体配方如表1所示。

对实施例1～7及对比例1～4所制得的复合材料进行性能测试，并观察表面效果及触感，结果如表1所示。

表1：实施例1～7及对比例1～4的复合材料配方及性能测试结果

从表1中可以看出：

1.实施例1-5，随着SEBS的含量(25-35％)增加(保证硬度在40-45的范围，适当调整PP，POE和白油的比例)，复合材料的熔融指数逐渐降低，拉伸强度提高；随着硅树脂的含量(3-6％)增加，复合材料表面的爽滑效果提高。

2.相对实施例4，实施例6用分子量相近的SEBS 4055替代了G1651H，其性能接近，表面爽滑度也接近。两种规格的SEBS在此发明中可以替换使用。

3.相对实施例4，实施例7用重均分子量约22万的SEBS G1654H替代G1651H，其复合材料的熔融指数变高，材料强度降低。

4.相对实施例4，对比例1去掉了POE，增加了SEBS(40％)，其复合材料的熔融指数变低，且强度下降。

5.相对实施例4，对比例2降低SEBS含量(20％)，增加POE含量(20％)，其复合材料熔融指数增加，强度下降，而且注塑成型时周期长。

6.相对实施例4，对比例3降低SEBS含量(20％)，增加PP含量(18％),其复合材料的熔融指数很高，强度很低。

7.相对实施例3，对比例4增加了硅树脂含量(7％)，其复合材料的强度下降明显，而且相容性变差，注塑件的进胶口有分层现象。

综上所述，实施例4为最优方案。即选用高分子量(重均约30万)的 SEBS(G1651H)32份，白油(60N)43份，硅树脂6份，PP(1100NK)7份，POE 10 份，抗氧剂0.3份，相容剂(1901)2份的配方综合性能最优。SEBS选用高分子量的，复合材料的物理性能较优；白油选用低粘度的，复合材料的表面爽滑度更好；POE的比例不宜过高或偏低；相容剂的加入，使得复合材料各组分间的相容性更好，性能更加优越；硅树脂的分量在6份的时候，其综合性能最好，偏低时，爽滑度相对弱些，高于6份时，复合材料的相容性下降明显，出现分层现象，物理性能下降明显。

本领域技术人员应当注意的是，本发明所描述的实施方式仅仅是示范性的，可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进。因而，本发明不限于上述实施方式，而仅由权利要求限定。

Claims

1.热塑性弹性体-硅树脂复合材料，由SEBS、白油、PP、POE、硅树脂、相容剂和助剂组成，其特征在于，所述SEBS选自重均分子量28-32万的SEBS，所述助剂为抗氧剂、稳定剂或吸收剂，所述硅树脂为苯基乙烯基硅油，且按重量份计，所述热塑性弹性体-硅树脂复合材料包括：

所述SEBS 25-35份；

所述白油40-50份；

所述PP 5-15份；

所述POE 5-15份；

所述苯基乙烯基硅油3-6份；

所述相容剂2份；

所述助剂0-0.3份；

进一步地，所述苯基乙烯基硅油占所述复合材料总重量的3％～6％。

2.如权利要求1所述的热塑性弹性体-硅树脂复合材料，其特征在于，

所述白油为石蜡油；

所述PP为注塑级均聚PP；

所述POE为乙烯-辛烯共聚物；

所述相容剂为马来酸酐接枝物。

3.如权利要求2所述的热塑性弹性体-硅树脂复合材料，其特征在于，

所述石蜡油为低粘度石蜡油，其40℃运动粘度在8-10mm²/s之间。

4.如权利要求2所述的热塑性弹性体-硅树脂复合材料，其特征在于，所述助剂为抗氧剂。

5.如权利要求4所述的热塑性弹性体-硅树脂复合材料，其特征在于，所述抗氧化剂选自酚类抗氧剂和磷类抗氧剂，包括三甘醇双[3-叔丁基-(5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、季戊四醇四[3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-s-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-双亚苯基亚磷酸酯中的至少一种。

6.一种如权利要求1所述的热塑性弹性体-硅树脂复合材料的制备方法，包括：

步骤(d)：将所述步骤(c)得到的所述挤出物造粒，得到热塑性弹性体-硅树脂复合材料；

其中，所述硅树脂为苯基乙烯基硅油，且按重量份计，

步骤(a)、(b)中共加入所述白油40-50份；

步骤(a)中加入所述苯基乙烯基硅油3-6份；

步骤(b)中加入所述SEBS 25-35份，加入所述PP 5-15份，加入所述POE 5-15份。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，

所述步骤(a)的搅拌时间为3-5分钟，转速范围在100-200RPM之间；

所述步骤(b)的搅拌时间为5-8分钟，转速范围在50-100RPM之间；

所述步骤(c)中，熔融挤出时的温度为185-220℃；

所述步骤(d)中的造粒选用水底切粒系统。