CN110452525A - 一种石墨烯改性抗静电tpu膜 - Google Patents

一种石墨烯改性抗静电tpu膜 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种石墨烯改性抗静电TPU膜，由以下质量份的原料制成：聚醚型TPU树脂60‑80份、改性石墨烯1‑3份、热稳定剂2‑4份、润滑剂1‑3份、增塑剂1‑2份、纳米氧化铝0.5‑2份；氧化石墨烯经过硅烷偶联剂的改性和氨水的还原后，均匀的分散在TPU树脂中，同时自身不会发生聚合，增强了TPU膜的导电性能、耐冲击性能；纳米氧化铝经过改性处理后，增强了纳米氧化铝的机械性能以及对树脂材料的亲和性；同时纳米氧化铝、石墨烯的用量较少，降低了制作成。

Description

一种石墨烯改性抗静电TPU膜
技术领域：
本发明涉及一种TPU膜，具体涉及一种石墨烯改性抗静电TPU膜。
背景技术：
TPU作为一种新型的环保高分子材料，被广泛应用于医疗、食品、卫生等行业。石墨烯是近20年新起的一种纳米材料，由于其自身优异的性能在各个领域都受到了关注。石墨烯作为改性剂加入到高分子材料中，会显著提高高分子材料的力学性能，但是石墨烯现行的制备方法无法大规模生产，并且在聚合物中分散效果不好，导致了石墨烯在聚合物复合物领域的应用受到了限制。
随着电子工业的飞速发展，具有抗静电作用的电子保护膜产品需求量大增，而透明的具有抗静电作用的薄膜产品势必会受到市场的广泛关注。目前存在的抗静电产品多数需要添加大量的导电填料，如炭黑，金属填料如铅、镍、银等，金属氧化物填料如氧化铝等，这些填料的加入势必会大大提高制造成本，并且这些无机导电填料与有机高聚物不相容，很难分散均一稳定存在。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种石墨烯在TPU中分散均匀，强度高、耐冲击、抗静电的TPU膜及其制备方法。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现，一种抗静电TPU膜由以下质量份的原料制成：聚醚型TPU树脂60-80份、改性石墨烯1-3份、热稳定剂2-4份、润滑剂1-3份、增塑剂1-2份、纳米氧化铝0.5-2份。
所述聚醚型TPU树脂，其合成所用软段PTMEG的分子量为1100～1200，羟值为110～115mg KOH/g，邵氏硬度为90A～95A，重均分子量为10～11万，熔程为190～200℃。
所述改性石墨烯的制备方法为：将氧化石墨烯超声搅拌溶解在乙醇溶液中，加入三乙胺调节溶液的pH为7.5-8，然后加入硅烷偶联剂40-50℃搅拌4-8h，过滤，用去离子水将氧化石墨烯洗至中性，然后将其超声搅拌溶解在去离子水中，接着加入氨水，氮气氛围下回流搅拌6-8h，趁热过滤，所得固体用去离子水和无水乙醇洗去杂质，50℃真空干燥至恒重，即可。
所述氧化石墨烯、硅烷偶联剂、氨水的质量比为：5-10：10-15：0.5-2。
所述氧化石墨烯为寡层氧化石墨烯，其层数为1-3层，含氧量为10-30wt％。
所述乙醇溶液中，乙醇和水的体积比为1：2。
所述超声波的频率为70-100Hz。
石墨烯的改性原理为：氧化石墨烯经过硅烷偶联剂的改性和氨水的还原后，自身含有较多的活性官能团，能通过化学反应与TPU树脂很好的结合在一起，均匀的分散在TPU树脂中，同时自身不会发生聚合；TPU树脂因为改性石墨烯的加入，自身导电性能、耐冲击性能得到提高，对静电有较强的抵抗力。
所述热稳定剂为二盐基硬脂酸铅和对苯二胺的混合物，其质量比为1：1.5。
所述纳米氧化铝的改性制备方法为：将纳米氧化铝加入到浓度为95％的乙醇中，回流保温搅拌5min，再加入硬脂酸钠，回流搅拌10-30min；接着加入聚乙二醇400和玉米油，回流保温搅拌2-5h；趁热过滤，沉淀用去离子水和无水乙醇洗去杂质，100-110℃烘干箱中干燥至恒重，即可。
所述纳米氧化铝、硬脂酸钠、聚乙二醇400、玉米油的质量比为4-6：0.5-2：1-3：0.8-2。
上述纳米氧化铝经过硬脂酸钠改性后增强了纳米氧化铝表面的活性，聚乙二醇400和玉米油的改性，增强了纳米氧化铝的机械性能以及对树脂材料的亲和性。进一步的，改性石墨烯和改性纳米氧化铝共同添加到TPU膜中，能够加快TPU膜的降解速率，减轻对环境的污染。
所述润滑剂选自硬脂酸丁脂或微晶石蜡中的一种。
所述增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯或磷酸三苯酯中的一种。
一种抗静电TPU膜的制备方法如下：
(1)将聚醚型TPU树脂、改性石墨烯、热稳定剂、纳米氧化铝，加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒；
(2)将预混颗粒、润滑剂、增塑剂混合送入吹膜机中进行塑化挤出；
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜，然后风环冷却，通过牵引辊牵引，最后收卷得到成卷薄膜产品；其中吹胀比为2.5-3.0，牵引比为4-6。
所述双螺杆挤出机的转速为50r/min-150r/min。
所述双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃-125℃。
所述切粒机的转速为150r/min-300r/min。
所述吹膜机送料段温度设定在130-145℃，塑化段温度设定在160-180℃，模头温度设定为150℃。
本发明的有益效果是：
(1)氧化石墨烯经过硅烷偶联剂的改性和氨水的还原后，通过化学键与TPU树脂结合在一起，并均匀的分散在TPU树脂中，同时自身不会发生聚合，增强了TPU膜的导电性能、耐冲击性能；
(2)纳米氧化铝经过改性处理后，增强了纳米氧化铝的机械性能以及对树脂材料的亲和性；同时纳米氧化铝、石墨烯的用量较少，降低了制作成；
(3)氧化石墨烯、纳米氧化铝的改性添加后，显著提高了TPU膜的抗静电性能，同时使TPU膜具备优异的拉伸强度、撕裂强度、剥离牢度、耐磨擦性能。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
抗静电TPU膜的制备：
(1)将60份聚醚型TPU树脂、2份改性石墨烯、2份热稳定剂、1份纳米氧化铝，加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒；其中双螺杆挤出机的转速为100r/min，双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃，切粒机的转速为150r/min；
(2)将预混颗粒、2份微晶石蜡、1份磷酸三苯酯混合送入吹膜机中进行塑化挤出；其中吹膜机送料段温度设定在130℃，塑化段温度设定在160℃，模头温度设定为150℃；
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜，然后风环冷却，通过牵引辊牵引，最后收卷得到成卷薄膜产品；其中吹胀比为2.5，牵引比为4。
改性石墨烯的制备：将5份氧化石墨烯超声搅拌溶解在乙醇溶液中，加入三乙胺调节溶液的pH为7.5-8，然后加入10份硅烷偶联剂KH550，50℃搅拌6h，过滤，用去离子水将氧化石墨烯洗至中性，然后将其超声搅拌溶解在去离子水中，接着加入1份氨水，氮气氛围下回流搅拌8h，趁热过滤，所得固体用去离子水和无水乙醇洗去杂质，50℃真空干燥至恒重，即可。
纳米氧化铝的改性制备：将4份纳米氧化铝加入到浓度为95％的乙醇中，回流保温搅拌5min，再加入1份硬脂酸钠，回流搅拌30min；接着加入2份聚乙二醇400和1.2份玉米油，回流保温搅拌4h；趁热过滤，沉淀用去离子水和无水乙醇洗去杂质，100-110℃烘干箱中干燥至恒重，即可。
实施例2
抗静电TPU膜的制备：
(1)将70份聚醚型TPU树脂、2份改性石墨烯、3份热稳定剂、1.5份纳米氧化铝，加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒；其中双螺杆挤出机的转速为100r/min，双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃，切粒机的转速为150r/min；
(2)将预混颗粒、2份微晶石蜡、1份磷酸三苯酯混合送入吹膜机中进行塑化挤出；其中吹膜机送料段温度设定在130℃，塑化段温度设定在160℃，模头温度设定为150℃；
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜，然后风环冷却，通过牵引辊牵引，最后收卷得到成卷薄膜产品；其中吹胀比为2.5，牵引比为4。
改性石墨烯的制备：将5份氧化石墨烯超声搅拌溶解在乙醇溶液中，加入三乙胺调节溶液的pH为7.5-8，然后加入10份硅烷偶联剂KH550，50℃搅拌6h，过滤，用去离子水将氧化石墨烯洗至中性，然后将其超声搅拌溶解在去离子水中，接着加入1份氨水，氮气氛围下回流搅拌8h，趁热过滤，所得固体用去离子水和无水乙醇洗去杂质，50℃真空干燥至恒重，即可。
纳米氧化铝的改性制备：将4份纳米氧化铝加入到浓度为95％的乙醇中，回流保温搅拌5min，再加入1份硬脂酸钠，回流搅拌30min；接着加入2份聚乙二醇400和1.2份玉米油，回流保温搅拌4h；趁热过滤，沉淀用去离子水和无水乙醇洗去杂质，100-110℃烘干箱中干燥至恒重，即可。
对照例1
抗静电TPU膜的制备：
(1)将60份聚醚型TPU树脂、2份改性石墨烯、2份热稳定剂、1份纳米氧化铝，加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒；其中双螺杆挤出机的转速为100r/min，双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃，切粒机的转速为150r/min；
(2)将预混颗粒、2份微晶石蜡、1份磷酸三苯酯混合送入吹膜机中进行塑化挤出；其中吹膜机送料段温度设定在130℃，塑化段温度设定在160℃，模头温度设定为150℃；
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜，然后风环冷却，通过牵引辊牵引，最后收卷得到成卷薄膜产品；其中吹胀比为2.5，牵引比为4。
改性石墨烯的制备：将5份氧化石墨烯超声搅拌溶解在乙醇溶液中，加入三乙胺调节溶液的pH为7.5-8，然后加入10份硅烷偶联剂KH550，50℃搅拌6h，过滤，用去离子水将氧化石墨烯洗至中性，然后将其超声搅拌溶解在去离子水中，接着氮气氛围下回流搅拌8h，趁热过滤，所得固体用去离子水和无水乙醇洗去杂质，50℃真空干燥至恒重，即可。
纳米氧化铝的改性制备：将4份纳米氧化铝加入到浓度为95％的乙醇中，回流保温搅拌5min，再加入1份硬脂酸钠，回流搅拌30min；接着加入2份聚乙二醇400和1.2份玉米油，回流保温搅拌4h；趁热过滤，沉淀用去离子水和无水乙醇洗去杂质，100-110℃烘干箱中干燥至恒重，即可。
对照例2
抗静电TPU膜的制备：
(1)将60份聚醚型TPU树脂、2份石墨烯、2份热稳定剂、1份纳米氧化铝，加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒；其中双螺杆挤出机的转速为100r/min，双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃，切粒机的转速为150r/min；
(2)将预混颗粒、2份微晶石蜡、1份磷酸三苯酯混合送入吹膜机中进行塑化挤出；其中吹膜机送料段温度设定在130℃，塑化段温度设定在160℃，模头温度设定为150℃；
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜，然后风环冷却，通过牵引辊牵引，最后收卷得到成卷薄膜产品；其中吹胀比为2.5，牵引比为4。
纳米氧化铝的改性制备：将4份纳米氧化铝加入到浓度为95％的乙醇中，回流保温搅拌5min，再加入1份硬脂酸钠，回流搅拌30min；接着加入2份聚乙二醇400和1.2份玉米油，回流保温搅拌4h；趁热过滤，沉淀用去离子水和无水乙醇洗去杂质，100-110℃烘干箱中干燥至恒重，即可。
对照例3
抗静电TPU膜的制备：
(1)将60份聚醚型TPU树脂、2份改性石墨烯、2份热稳定剂、1份纳米氧化铝，加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒；其中双螺杆挤出机的转速为100r/min，双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃，切粒机的转速为150r/min；
(2)将预混颗粒、2份微晶石蜡、1份磷酸三苯酯混合送入吹膜机中进行塑化挤出；其中吹膜机送料段温度设定在130℃，塑化段温度设定在160℃，模头温度设定为150℃；
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜，然后风环冷却，通过牵引辊牵引，最后收卷得到成卷薄膜产品；其中吹胀比为2.5，牵引比为4。
改性石墨烯的制备：将5份氧化石墨烯超声搅拌溶解在乙醇溶液中，加入三乙胺调节溶液的pH为7.5-8，然后加入10份硅烷偶联剂KH550，50℃搅拌6h，过滤，用去离子水将氧化石墨烯洗至中性，然后将其超声搅拌溶解在去离子水中，接着加入1份氨水，氮气氛围下回流搅拌8h，趁热过滤，所得固体用去离子水和无水乙醇洗去杂质，50℃真空干燥至恒重，即可。
实施例3
以实施例1为基础，设置不添加氨水的对照例1、不对石墨烯进行改性的对照例2、不对纳米氧化铝进行改性的对照例3。
利用实施例1-2、对照例1-3制备抗静电TPU膜，并对抗静电TPU膜的性能进行测定，结果如表1所示。
表1抗静电TPU膜的性能检测
测试项目 冲击强度(KJ/m<sup>2</sup>) 15天土壤淹埋降解率(％) 表面电阻率(Ω)
实施例1 115 23.5 2.1×10<sup>6</sup>
实施例2 114 23.2 2.1×10<sup>6</sup>
对照例1 106 19.1 2.3×10<sup>6</sup>
对照例2 89 12.4 7.8×10<sup>6</sup>
对照例3 93 13.6 1.5×10<sup>7</sup>
测试方法：冲击强度ISO 179-2000(E)；
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (5)

1.一种石墨烯改性抗静电TPU膜，其特征在于，由以下质量份的原料制成：聚醚型TPU树脂60-80份、改性石墨烯1-3份、热稳定剂2-4份、润滑剂1-3份、增塑剂1-2份、纳米氧化铝0.5-2份。
2.根据权利要求1所述的石墨烯改性抗静电TPU膜，其特征在于，所述改性石墨烯的制备方法为：将氧化石墨烯超声搅拌溶解在乙醇溶液中，加入三乙胺调节溶液的pH为7.5-8，然后加入硅烷偶联剂40-50℃搅拌4-8h，过滤，用去离子水将氧化石墨烯洗至中性，然后将其超声搅拌溶解在去离子水中，接着加入氨水，氮气氛围下回流搅拌6-8h，趁热过滤，所得固体用去离子水和无水乙醇洗去杂质，50℃真空干燥至恒重，即可。
3.根据权利要求2所述的石墨烯改性抗静电TPU膜，其特征在于：所述氧化石墨烯、硅烷偶联剂、氨水的质量比为：5-10：10-15：0.5-2。
4.根据权利要求2所述的石墨烯改性抗静电TPU膜，其特征在于：所述氧化石墨烯为寡层氧化石墨烯，其层数为1-3层，含氧量为10-30wt％。
5.根据权利要求2所述的石墨烯改性抗静电TPU膜，其特征在于：所述乙醇溶液中，乙醇和水的体积比为1：2。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111138839A (zh) * 2019-12-19 2020-05-12 苏州意诺工业皮带有限公司 一种石墨烯改性tpu输送带及其制备方法
CN112341696A (zh) * 2020-12-16 2021-02-09 瀚寅(苏州)新材料科技有限公司 一种纳米改性高阻隔膜及其制备方法
CN112745657A (zh) * 2021-01-26 2021-05-04 福州大学 一种止滑热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法
CN113337102A (zh) * 2021-07-27 2021-09-03 浙江德斯泰新材料股份有限公司 一种粘结性好的tpu膜及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105086425A (zh) * 2015-09-17 2015-11-25 福州大学 层叠状功能化石墨烯纳米带/tpu复合材料及其制备
CN105670485A (zh) * 2016-01-22 2016-06-15 董晓娜 一种纳米Al2O3改性聚氨酯树脂涂料及其制备方法
KR20160116711A (ko) * 2015-03-31 2016-10-10 한양대학교 산학협력단 금속산화물 나노입자가 코팅된 그래핀 옥사이드/고분자 복합체 및 그 제조방법
CN106279732A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 昆山华阳新材料股份有限公司 一种基于石墨烯的抗静电薄膜及其制备方法
WO2018202747A1 (en) * 2017-05-05 2018-11-08 Directa Plus S.P.A. Polyurethane film comprising graphene and preparation process thereof.
CN109054342A (zh) * 2018-06-27 2018-12-21 安徽嘉明新材料科技有限公司 一种阻燃tpu膜及其制备工艺
CN109401276A (zh) * 2018-09-15 2019-03-01 台州学院 一种石墨烯增强聚氨酯复合材料及其制备方法
CN109485881A (zh) * 2018-09-30 2019-03-19 山东诺威聚氨酯股份有限公司 一种高强电子防护服用tpu薄膜材料及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160116711A (ko) * 2015-03-31 2016-10-10 한양대학교 산학협력단 금속산화물 나노입자가 코팅된 그래핀 옥사이드/고분자 복합체 및 그 제조방법
CN105086425A (zh) * 2015-09-17 2015-11-25 福州大学 层叠状功能化石墨烯纳米带/tpu复合材料及其制备
CN105670485A (zh) * 2016-01-22 2016-06-15 董晓娜 一种纳米Al2O3改性聚氨酯树脂涂料及其制备方法
CN106279732A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 昆山华阳新材料股份有限公司 一种基于石墨烯的抗静电薄膜及其制备方法
WO2018202747A1 (en) * 2017-05-05 2018-11-08 Directa Plus S.P.A. Polyurethane film comprising graphene and preparation process thereof.
CN109054342A (zh) * 2018-06-27 2018-12-21 安徽嘉明新材料科技有限公司 一种阻燃tpu膜及其制备工艺
CN109401276A (zh) * 2018-09-15 2019-03-01 台州学院 一种石墨烯增强聚氨酯复合材料及其制备方法
CN109485881A (zh) * 2018-09-30 2019-03-19 山东诺威聚氨酯股份有限公司 一种高强电子防护服用tpu薄膜材料及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MA WENSHI，等: "Preparation and properties of 3-aminopropyltriethoxysilane functionalized graphene/polyurethane nanocomposite coatings", 《COLLOID AND POLYMER SCIENCE》 *
张玉，等: "硅烷化还原氧化石墨烯/水性聚氨酯复合物的合成与性能", 《精细化工》 *
张玉龙主编: "《纳米复合材料手册》", 31 July 2005, 中国石化出版社 *
江谷: "《软包装材料及复合技术》", 31 January 2008, 印刷工业出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111138839A (zh) * 2019-12-19 2020-05-12 苏州意诺工业皮带有限公司 一种石墨烯改性tpu输送带及其制备方法
CN111138839B (zh) * 2019-12-19 2021-11-30 苏州意诺工业皮带有限公司 一种石墨烯改性tpu输送带及其制备方法
CN112341696A (zh) * 2020-12-16 2021-02-09 瀚寅(苏州)新材料科技有限公司 一种纳米改性高阻隔膜及其制备方法
CN112745657A (zh) * 2021-01-26 2021-05-04 福州大学 一种止滑热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法
CN113337102A (zh) * 2021-07-27 2021-09-03 浙江德斯泰新材料股份有限公司 一种粘结性好的tpu膜及其制备方法
CN113337102B (zh) * 2021-07-27 2022-05-17 浙江德斯泰新材料股份有限公司 一种粘结性好的tpu膜及其制备方法

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