CN110451545B - 一种pe透气膜用棒状碳酸钙的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法,将石灰石在1100℃‑1250℃下煅烧变成生石灰,生石灰经消化得到Ca(OH)2,将精炼后的的Ca(OH)2配置成比重为1.030‑1.050的Ca(OH)2悬浮液;将悬浮液送至碳酸化反应釜中,加入焦磷酸四钠溶液,开启搅拌,通入含二氧化碳的混合气体,当反应体系pH值降到10.5时,加入吐温‑20,继续反应,直至反应体系pH值降至6.5‑7.0,碳酸化反应结束,碳酸钙浆液;在60‑80℃下陈化5‑8小时,经过硬脂酸钠进行表面处理,分别经过干燥,粉碎,分级,包装,即得棒状碳酸钙。本方法制得的碳酸钙呈棒状,形貌规整,分散性好,挤出稳定,加工流动性好,与PE具有良好的相容性,填充后可以明显改善PE透气膜的力学性能,提高断裂伸长率,拉伸后微孔分布均匀,透气防水。

Description

一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法
技术领域
本发明属于碳酸钙技术领域,具体是一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法。
背景技术
碳酸钙作为塑料常用的无机粉体填充材料,可降低产品生产成本,提高塑料制品的尺寸稳定性,耐热性,拉伸强度,起到散光和消光的作用,改善塑料的加工成型性等,具有许多其他粉体材料所不具备的优点。因此其在塑料行业中使用十分广泛,而透气膜也是其中的一种。所谓的透气膜,是通过聚烯烃原料中均匀加入一种功能性无机物产品,使制品在成膜过程中因高倍拉伸而产生气孔,从而具备透气、导湿功能;透气膜的功能简言之:隔水、透气(湿气)。透气膜广泛应用于婴儿纸尿布、卫生巾、卫生护垫、成人纸尿裤及失禁用品等领域。透气膜的载体的主要是以PE为主。而在透气膜中碳酸钙是最为常用的无机填料。填充在透气膜中的碳酸钙分为重质碳酸(GCC)钙和沉淀碳酸钙(PCC)。重质碳酸钙又称研磨钙,是以天然方解石、大理石、白垩等为原料,经机械粉碎、研磨达到一定细度的粉体产品。沉淀碳酸钙是通过化学方法制成的碳酸钙。
GCC填充透气膜相比PCC,其最大的优点是成本低,但是其缺点也很明显:粒径分布宽,导致PE膜在拉伸过程中产生的微孔大小不一。颗粒太细,分散性差,与有机材料混合不仅增加工作强度,且会造成膜的品质不稳定;由于大颗粒的存在,会造成流延后的膜里的孔隙变大而透水,严重时可能会生产断裂。白度过低,当碳酸钙的白度低于90%时,有机物中填充后造成色差。pH高的碳酸钙填充透气膜后会对皮肤产生刺激。
专利CN105924675 B公开了一种聚合物透气膜及其填料重质碳酸钙制备方法、专利CN103319914 B公开了无纺布专用碳酸钙及其制备方法以及专利CN104530768 B关于一种透气膜用重质碳酸钙填料及其制备方法,上述专利均提到了使用GCC填充到透气膜中,可行性以及经济效益上是客观的,但是其忽略了GCC本身的一些缺点给填充材料带来的产品不稳定性。因此,研究一种填充在透气膜中的棒状碳酸钙代替重质碳酸钙显得尤为重要。
以上背景技术内容的公开仅用于辅助理解本发明的发明构思及技术方案,其并不必然属于本专利申请的现有技术,在没有明确的证据表明上述内容在本专利申请的申请日已经公开的情况下,上述背景技术不应当用于评价本申请的新颖性和创造性。
发明内容
本发明针对现有透气膜使用的碳酸钙存在的不足,提供一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法。该方法制得的碳酸钙呈棒状,形貌规整,分散性好,挤出稳定,加工流动性好,与PE具有良好的相容性,填充后可以明显改善PE透气膜的力学性能,提高断裂伸长率,拉伸后微孔分布均匀,透气防水。
为了实现以上目的,本发明采用的技术方案如下:
一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法,包括如下步骤:
(1)将石灰石在1100℃-1250℃下煅烧变成生石灰,生石灰经消化得到Ca(OH)2,将精炼后的的Ca(OH)2配置成比重为1.030-1.050的Ca(OH)2悬浮液;
(2)(2)将Ca(OH)2悬浮液送至碳酸化反应釜中,加入焦磷酸四钠溶液,开启搅拌,通入含二氧化碳的混合气体,当反应体系pH值降到10.5时,加入吐温-20,继续反应,直至反应体系pH值降至6.5-7.0,碳酸化反应结束,碳酸钙浆液;
(3)将碳酸钙浆液在60-80℃下陈化5-8小时,经过硬脂酸钠进行表面处理,分别经过干燥,粉碎,分级,包装,即得棒状碳酸钙。
进一步地,所述焦磷酸四钠溶液的加入量为氢氧化钙干基质量的0.1%-1.0%。
进一步地,所述焦磷酸四钠的浓度为0.5mol/L。
进一步地,所述吐温-20使用量为悬浮液中氢氧化钙干基质量的0.1%-1.0%。
进一步地,所述碳酸化反应开始控制搅拌速度为800r/min-1000r/min,加入吐温-20后控制搅拌速度为200r/min-300r/min。
进一步地,所述混合气体中控制二氧化碳的体积浓度为30-35%,流量为2.0m3/h-4.0m3/h。
与现有技术相比,本发明的优点及有益效果为:
本发明制备的碳酸钙产品的比表面积在3-8㎡/g之间,呈棒状结构,形貌规整,分散性好,挤出稳定,加工流动性好,与PE具有良好的相容性,填充后可以明显改善PE透气膜的力学性能,提高断裂伸长率,拉伸后微孔分布均匀,透气防水。
附图说明
图1本发明实施例3制备的棒状沉淀碳酸钙的SEM图。
具体实施例
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。应该强调的是,下述说明仅仅是示例性的,而不是为了限制本发明的范围及其应用。
实施例1
一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法,包括如下步骤:
(1)将石灰石在1100℃下煅烧变成生石灰,常温下生石灰按照灰水比为1:8经消化得到Ca(OH)2,消化液静止时间24h,过150目筛,去除杂质,将精炼后的的Ca(OH)2配置成比重为1.030的Ca(OH)2悬浮液;
(2)将Ca(OH)2悬浮液送至碳酸化反应釜中,加入为氢氧化钙干基质量的0.2%焦磷酸四钠溶液,焦磷酸四钠溶液的浓度为0.5mol/L,开启搅拌,搅拌转速在900r/min并把初始碳酸化反应温度控制在35℃,通入浓度为30%的二氧化碳混合气体,流量为2.0m3/h,当反应体系pH值降到10.5时,加入为Ca(OH)2干基质量的0.05%的分散剂吐温-20,同时把反应釜中的搅拌转速下调为200r/min。直至反应体系pH值降至6.5时,碳酸化反应结束,可得碳酸钙浆液;
(3)将碳酸钙浆液在60℃下陈化8小时,加入碳酸钙干基质量2.5%的硬脂酸钠进行表面处理,分别经过干燥,粉碎,分级,包装,即得比表面积为4.1㎡/g的棒状碳酸钙。
实施例2
一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法,包括如下步骤:
(1)将石灰石在1200℃下煅烧变成生石灰,常温下生石灰按照灰水比为1:8经消化得到Ca(OH)2,消化液静止时间24h,过150目筛,去除杂质,将精炼后的的Ca(OH)2配置成比重为1.040的Ca(OH)2悬浮液;
(2)将Ca(OH)2悬浮液送至碳酸化反应釜中,加入为氢氧化钙干基质量的0.3%焦磷酸四钠溶液,焦磷酸四钠溶液的浓度为0.5mol/L,开启搅拌,搅拌转速在900r/min并把初始碳酸化反应温度控制在35℃,通入浓度为33%的二氧化碳混合气体,流量为3.0m3/h,当反应体系pH值降到10.5时,加入为Ca(OH)2干基质量的0.03%的分散剂吐温-20,同时把反应釜中的搅拌转速下调为250r/min。直至反应体系pH值降至7.0时,碳酸化反应结束,可得碳酸钙浆液;
(3)将碳酸钙浆液在60℃下陈化6小时,加入碳酸钙干基质量2%的硬脂酸钠进行表面处理,分别经过干燥,粉碎,分级,包装,即得比表面积为6.7㎡/g的棒状碳酸钙。
实施例3
一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法,包括如下步骤:
(1)将石灰石在1200℃下煅烧变成生石灰,常温下生石灰按照灰水比为1:8经消化得到Ca(OH)2,消化液静止时间48h,过150目筛,去除杂质,将精炼后的的Ca(OH)2配置成比重为1.050的Ca(OH)2悬浮液;
(2)将Ca(OH)2悬浮液送至碳酸化反应釜中,加入为氢氧化钙干基质量的0.6%焦磷酸四钠溶液,焦磷酸四钠溶液的浓度为0.5mol/L,开启搅拌,搅拌转速在900r/min并把初始碳酸化反应温度控制在35℃,通入浓度为33%的二氧化碳混合气体,流量为2.0m3/h,当反应体系pH值降到10.5时,加入为Ca(OH)2干基质量的0.05%的分散剂吐温-20,同时把反应釜中的搅拌转速下调为200r/min。直至反应体系pH值降至7.0时,碳酸化反应结束,可得碳酸钙浆液;
(3)将碳酸钙浆液在70℃下陈化8小时,加入碳酸钙干基质量2.5%的硬脂酸钠进行表面处理,分别经过干燥,粉碎,分级,包装,即得比表面积为7.2㎡/g的棒状碳酸钙。本实施例得到的碳酸钙产品经过扫描电镜,具体如图1所示,从图中可以看出本发明制得的碳酸钙产品呈棒状结构,形貌规整,分散性好。
实施例4
一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法,包括如下步骤:
(1)将石灰石在1150℃下煅烧变成生石灰,常温下生石灰按照灰水比为1:8经消化得到Ca(OH)2,消化液静止时间48h,过150目筛,去除杂质,将精炼后的的Ca(OH)2配置成比重为1.035的Ca(OH)2悬浮液;
(2)将Ca(OH)2悬浮液送至碳酸化反应釜中,加入为氢氧化钙干基质量的0.4%焦磷酸四钠溶液,焦磷酸四钠溶液的浓度为0.5mol/L,开启搅拌,搅拌转速在800r/min并把初始碳酸化反应温度控制在35℃,通入浓度为33%的二氧化碳混合气体,流量为4.0m3/h,当反应体系pH值降到10.5时,加入为Ca(OH)2干基质量的0.06%的分散剂吐温-20,同时把反应釜中的搅拌转速下调为300r/min。直至反应体系pH值降至7.0时,碳酸化反应结束,可得碳酸钙浆液;
(3)将碳酸钙浆液在70℃下陈化7小时,加入碳酸钙干基质量2.5%的硬脂酸钠进行表面处理,分别经过干燥,粉碎,分级,包装,即得比表面积为6.84㎡/g的棒状碳酸钙。
将实施例1-4制得的碳酸钙产品填充PE膜,按照以下步骤:(1)以重量份计,将100份的聚乙烯(重均分子量为28000),棒状碳酸钙20份,,聚氨基甲酸酯(重均分子量为20000)6份,马来酸二丁基锡2份和硬脂酸钠5份195℃共混,混炼时间为40min,于210℃挤出;(2)将挤出物在180℃以20t的压力下进行热压延,将压延后得到的薄膜进行双向拉伸,拉伸倍率为1.2,然后在130℃进行热定型处理,热定型处理时间为5min,即得到PE膜。PE按照常规方法进行性能测试,结果如表1所示。将上述薄膜性能测试数据均为平均值。透气性评价参照GB/T1038-2000,水蒸气透过率WVTR:根据GB1037测试,拉伸强度:根据GB1040.3,测定断裂时纵向和横向上的拉伸强度。
表1:本发明碳酸钙填充PE膜的性能测试结果
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
透气性L/m<sup>2</sup>·d·Pa 48.3 46.1 52.8 47.23
水蒸气透过率WVTR g/m<sup>2</sup>·24h 5504 5319 5670 5461
拉伸强度Mpa MD 19.8 20.1 18.9 19.6
拉伸强度Mpa CD 4.8 5.0 4.7 4.9
由表1中各实施例的结果可以看出,本发明的棒状碳酸钙填充PE所制得的孔透气膜具有优异的拉伸强度以及抗裂强度,良好的透气性以及防水能力。
以上内容是结合具体的/优选的实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,其还可以对这些已描述的实施例做出若干替代或变型,而这些替代或变型方式都应视为属于本发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
将石灰石在1100℃-1250℃下煅烧变成生石灰,生石灰经消化得到Ca(OH)2,将精炼后的Ca(OH)2配置成比重为1.030-1.050的Ca(OH)2悬浮液;
将Ca(OH)2悬浮液送至碳酸化反应釜中,加入焦磷酸四钠溶液,开启搅拌,通入含二氧化碳的混合气体,当反应体系pH值降到10.5时,加入吐温-20,继续反应,直至反应体系pH值降至6.5-7.0,碳酸化反应结束,碳酸钙浆液;
将碳酸钙浆液在60-80℃下陈化5-8小时,经过硬脂酸钠进行表面处理,分别经过干燥,粉碎,分级,包装,即得棒状碳酸钙;
所述焦磷酸四钠溶液的加入量为氢氧化钙干基质量的0.1%-1.0%;
所述焦磷酸四钠的浓度为0.5mol/L;
所述吐温-20使用量为悬浮液中氢氧化钙干基质量的0.1%-1.0%;
所述碳酸化反应开始控制搅拌速度为800r/min-1000r/min,加入吐温-20后控制搅拌速度为200r/min-300r/min。
2.根据权利要求1所述PE透气膜用棒状碳酸钙的制备方法,其特征在于:所述混合气体中控制二氧化碳的体积浓度为30-35%,流量为2.0m3/h-4.0m3/h。
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