CN110418719A - 染色合成织物上的喷墨打印 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种用于在染色合成织物上直接喷墨打印彩色图像的油墨组和方法，其基于使用一酸固定的油墨成分以一良好粘附的交联膜的形式在所述织物上形成一图像，同时使用一低温固化交联剂并在低于120±5℃的温度下固化所述图像，避免在固化所述膜的过程中染料从所述织物迁移到所述图像。

Description

染色合成织物上的喷墨打印

技术领域及背景技术

在本发明的一些实施方案中，涉及喷墨打印技术，更具体地但非排他地，涉及在未处理的染色合成织物上直接喷墨打印的方法和成分。

在织物上的喷墨打印通常包含在基材表面上形成一薄膜，使得着色剂(颜料和/或染料)嵌入所述薄膜中，且所述薄膜固定在所述基材上，使成品具有耐洗性和耐久性。通常通过在所述基材中的官能基与所述膜的材料中的相应官能基之间形成键结来实现膜的粘附性；所述薄膜包含多种粘合剂和多种粘合促进剂，在此统称为多种成膜剂，当将混合物暴露于热或其他形式的能量时，与一交联剂交联时形成所述薄膜；打印程序的一个步骤是指固化。

与喷墨打印液体油墨直接在吸收性基材(例如纺织品和服装)上相关的问题已在本申请人的美国专利申请案公开第20150152274号和PCT申请案第WO 2005/115089号和第WO 2005/115761号中得到缓解，并且通过引用结合引用在此，如同在本文完全阐述一样。这些文献教导了一种在吸收性表面上打印图像的工艺、成分和设备，例如一未处理的(未经化学预处理的一基材)纺织品片，其包含在所述表面上施加一润湿成分，其能够干扰液体油墨成分与所述表面结合位点的接合。根据这些专利申请案中教导的方法，一旦施加所述润湿成分，所述液体油墨成分被施加同时所述表面仍然湿润。使用此工艺，在吸收的表面上形成鲜艳的彩色图像。然而，这些专利申请未能解决在一吸收性暗表面上打印彩色图像的问题。

多部分油墨成分，其基于使一固定成分和一有色油墨成分在一未处理的基材的表面上相接触，从而使所述有色油墨成分凝固在所述基材上，从而最大限度地减少羽化和将其浸入吸收性基材中，在美国专利申请案第11/588,277号(美国专利申请案公开第20070104899号)和美国专利申请案第11/606,242号(美国专利申请案公开第20070103529号)中也有所教导，所有这些都通过引用并入本文，如同在本文完全阐述。

与直在一暗色基材(例如染色的纺织品和服装)上接喷墨打印透明液体油墨相关的问题已在本申请人的美国专利第7,134,749号中得到缓解，通过引用并入本文，如同在本文完全阐述一样。所述文献教导了一种用于在一未处理的暗色纺织品片上进行彩色打印的方法和设备，其包含通过喷墨打印头将不透明的白色油墨层直接数字打印到所述未处理的暗色纺织品片上，并在所述白色油墨层上数字打印一彩色图像。

本申请人的美国专利第8,540,358号(其通过引用并入本文，如同在本文中完全阐述)教导了一种喷墨油墨成分，公开了用于形成附着于一未处理的可拉伸和/或柔性基材的一表面的一弹性膜形式的一图像，以及用于在各种基材(例如有色和吸收性或可浸渍的可拉伸材料)上喷墨打印彩色图像的方法，其特征在于提高加工时间、油墨和能量消耗的效率，以及通过所述方法在其上打印的具有耐用、耐洗涤和耐磨图像。

在未处理的织物上直接喷墨打印颜料已经享受上述技术提供的改进，由于乳化和悬浮的颜料颗粒需要通过成膜剂(粘着剂(adhesion agent)和/或粘合剂(binder))粘合到所述基材上，形成一透明薄膜，在粘附到所述基材上的同时包封所述颜料颗粒，如果，所述基材不是白色的情况下，所述工艺由一不透明的白色基层补充。上述技术使用了乳化的成膜粘着剂和成膜粘合剂和/或悬浮颜料颗粒的分散剂，通过利用这些成分的性质敏感变体，其中这些成分往往会失去它们在油墨介质中的溶解度，因此，当与所述基材的所述表面上的一性质调节剂(例如一酸性物质)相接触时，引起所述油墨成分的凝固。此外，上述技术基于使所述薄膜的各种成分在它们自身之间与所述基材交联的能力，通过使用在高温下固化所述薄膜的一交联剂获得。

当试图在染色基材，特别是合成织物上喷墨打印图像时，通过交联形成一粘附良好的透明薄膜的要求引起问题，其中所述基材中的染料是在高温下变得松动的典型类型，并且容易迁移。这个问题，被称为染料迁移，使得图像的颜色带有所述基材的颜色，因为染料在固化步骤中迁移，并渗透到新打印的薄膜(图像)中。在图像打印工艺后来补充有一不透明的白色底基的情况下，所述白色底基变得带有染料从所述基底中迁移，使打印在其上的颜色色偏。

试图使染料迁移到在染色基材上的喷墨打印和热固化图像的问题最小化包含用多种物质预处理所述基材据称在加热所述基材时限制染料迁移以实现所述图像的固化；然而，这些预处理造成商业负担并限制了可以使用的织物的范围，并为所述问题提供了次要的解决方案。

试图在打印到有色合成纤维上时阻止染料迁移包含使用活性炭作为一转印纸的活性成分，所述转印纸包含含有活性炭的一树脂层以阻止合成纤维中的染料迁移。

低流失油墨的设计旨在最大限度地减少染料迁移，但是，没有油墨可以阻止染料在高温下升华。低流失油墨含有化学阻断剂，可选择以减缓迁移；然而，由于油墨中升华的染料与化学阻挡剂的比例如此之大，因此染料只是压制了油墨阻挡其迁移的能力。

其他尝试包含使用UV固化油墨；然而，这种油墨不太适合在合成的基材上打印，染料的热迁移是最明显的。由于安全性、健康和稳定性问题，使用其他速效交联剂如氮丙啶和/或异氰酸酯是不可能的。

低温固化交联剂(LTCC)已被建议用于喷墨打印；然而，选择这些剂是因为它们能够以胶体和胶乳悬浮液的形式分散在水中并在约120℃的碱性条件下固化。

发明内容

本发明提供了一种用于在一染色的合成织物上喷墨打印一彩色图像的成分和方法，使得在打印步骤期间打印的油墨不会浸透到织物中，并且基材中的染料在固化步骤期间不会迁移到打印图像的多个颜色中并使颜色失真。这两个功劳是通过将一固定成分施加到织物上由于其低pH值而导致油墨成分在接触时凝固(coagulate)来实现的，并且同时向所述油墨成分输送一低温固化交联剂，将所述图像膜粘贴到所述基材上，同时避免将其加热到染料迁移的温度。

因此，根据本发明一些实施方案的一个方面，提供了一种油墨组，包含一固定成分和至少一种油墨成分，所述油墨成分包含一分散的颜料和/或染料、一低温固化自交联树脂及一水性载体，并且所述油墨成分被配制成具有高于7的一碱性pH值；所述固定成分包含一酸性物质及一水性载体，并且所述固定成分被配制成具有低于7的一酸性pH值，所述油墨组用于直接在一染色基材上数字喷墨打印多个彩色图像。

在本发明的一些实施方案中，所述基材使用一可迁移染料染色。

根据在本发明的一些实施例中，所述酸性pH值低于6.5。

根据在本发明的一些实施例中，所述固定成分基本上不含一交联剂。

根据在本发明的一些实施例中，所述油墨成分除了所述低温固化自交联树脂之外基本上不含一另外的交联剂。

根据在本发明的一些实施例中，所述油墨成分除了所述低温固化自交联树脂之外基本上不含一另外的成膜剂及/或粘合剂。

根据在本发明的一些实施例中，所述低温固化自交联树脂在低于120℃、低于110℃、或低于90℃、或从90℃至110℃的温度下引发交联反应。

根据在本发明的一些实施例中，所述低温固化自交联树脂在与一酸性物质接触时引发交联反应。

根据在本发明的一些实施例中，所述低温固化自交联树脂是一低玻璃化转变温度固化的低交联自交联树脂。

根据在本发明的一些实施例中，所述低温固化自交联树脂是一pH值敏感的低温固化自交联树脂。

根据在本发明的一些实施例中，所述低玻璃化转变温度低温固化自交联树脂是一低玻璃化转变温度pH值敏感的低温固化自交联树脂。

根据在本发明的一些实施例中，所述低玻璃化转变温度pH值敏感的低温固化自交联树脂是具有多个自交联侧基及/或多个自交联封端基的一聚氨酯树脂。

根据在本发明的一些实施例中，所述多个自交联侧基及/或所述多个自交联封端基包含多个硅烷醇基。

根据在本发明的一些实施例中，所述酸性物质是一有机酸。

根据在本发明的一些实施例中，所述有机酸在高于70℃的一温度下具挥发性及/或进行分解。

根据在本发明的一些实施例中，所述酸性物质选自由以下组成的群组：乙醇酸、乙酸、乳酸、苹果酸、抗坏血酸、马来酸及苯甲酸。

根据在本发明的一些实施例中，所述基材是包含多个染色合成纤维的一织物。

根据在本发明的一些实施例中，所述多个染色合成纤维中的所述染料在高于120℃的一温度下迁移。

根据在本发明的一些实施例中，所述染色基材是一未处理的染色基材。

根据本发明的一些实施方案的一个方面，提供了一种用于直接在一染色基材上数字喷墨打印多个彩色图像的油墨组；所述油墨组包含一固定成分及至少一种油墨成分，所述固定成分包含一低温固化交联(LTCC)剂及一第一载体，并且所述固定成分被配制成具有低于7的一酸性pH值，及所述油墨成分包含一分散的颜料及/或染料、一碱可溶性剂、一高酸值成膜剂及一第二载体。本文提供的油墨组特别适用于以一可迁移染料染色的多个彩色的合成织物上的数字喷墨打印多个彩色图像，更特别适用于以一可迁移染料(可以在通常用于固化一数字油墨成分的高温下升华，使得所述染料渗透打印图像并在固化时或之后使图像的颜色失真)染色的多个暗色合成织物上的数字喷墨打印多个彩色图像。

根据在本发明的一些实施例中，所述固定成分的一pH值低于6.5。

根据在本发明的一些实施例中，所述pH值的范围为4至6.5。

根据在本发明的一些实施例中，所述固定成分及所述油墨成分中的每一个基本上不含氮丙啶及/或小分子异氰酸酯。

根据在本发明的一些实施例中，所述低温固化交联剂在90℃至110℃的一温度范围下引发一交联反应。

根据在本发明的一些实施例中，所述低温固化交联剂在低于100℃的一温度下扩展一交联反应。

根据在本发明的一些实施例中，所述低温固化交联剂是碳二亚胺交联剂。

根据在本发明的一些实施例中，所述低温固化交联剂是聚碳二亚胺交联剂。

根据在本发明的一些实施例中，所述固定成分包含一酸性物质。

根据在本发明的一些实施例中，所述酸性物质是一有机酸。

根据在本发明的一些实施例中，所述有机酸在高于70℃的一温度下具挥发性及/或进行分解。

根据在本发明的一些实施例中，所述酸性物质选自由以下组成的群组：乙醇酸、乙酸、乳酸、苹果酸、抗坏血酸、马来酸和苯甲酸。

根据在本发明的一些实施例中，所述第一载体包含水。

根据在本发明的一些实施例中，所述第一载体包含水和一可水溶性的有机溶剂。

根据在本发明的一些实施例中，水与有机溶剂的一比例为100：1至1：1。

根据在本发明的一些实施例中，所述水溶性有机溶剂是乙二醇醚。

根据在本发明的一些实施例中，所述乙二醇醚选自由以下组成的群组：二丙二醇甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙烯乙二醇单苄基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和二乙二醇单正丁醚。

根据在本发明的一些实施例中，所述碱可溶性剂在与所述酸性物质接触下能够凝固。

根据在本发明的一些实施例中，所述碱可溶性剂选自由以下组成的群组：一碱溶性树脂、一碱溶性聚合物、一碱溶性分散剂、一碱溶性表面活性剂、一碱溶性凝固剂及一碱溶性胶凝剂。

根据在本发明的一些实施例中，所述碱可溶性剂是一碱溶性聚合物。

根据在本发明的一些实施例中，所述碱溶性聚合物选自由以下组成的群组：碱溶性丙烯酸聚合物、碱溶性共聚丙烯酸聚合物、聚(苯乙烯/丙烯酸)聚合物、乳化聚氨酯、聚氨酯聚合物、聚醚聚合物、聚酯聚合物、聚丙烯酸酯聚合物、聚氯乙烯聚合物、聚乙酸乙烯酯聚合物、聚乙烯醇缩丁醛聚合物、氨基硅聚合物，及其任何盐类、共聚物或组合。

根据在本发明的一些实施例中，所述高酸值成膜剂的一酸值大于5、7、10、15、20或30毫克KOH/克。

根据在本发明的一些实施例中，所述高酸值成膜剂包含多个羧基。

根据在本发明的一些实施例中，所述高酸值成膜剂选自由以下组成的群组：聚丙烯酸、酸性烷氧基化聚合物、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)(poly(2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid))、聚(丙烯酸-共-马来酸)、聚(丁二烯-共-马来酸)、聚(乙烯-共-丙烯酸)、聚马来酸、聚(甲基丙烯酸)、聚(4-苯乙烯磺酸-共-马来酸)，及其任何盐类、混合物、共聚物或组合。

根据在本发明的一些实施例中，所述第二载体是一水性载体。

根据在本发明的一些实施例中，所述染色基材是包含多个染色合成纤维的一织物。

根据在本发明的一些实施例中，所述多个合成纤维选自由以下组成的群组：聚酯纤维、聚氨酯纤维、聚酰胺纤维、聚丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、聚苯并咪唑纤维及其任何共聚物、尼龙纤维、聚丙烯腈(Modacryl)纤维、人造丝纤维、维萦(Vinyon)纤维、莎纶(Saran)纤维、氨纶(Spandex)纤维、维尼龙(Vinalon)纤维、芳纶(Aramid)纤维、纤维、纤维和纤维、以及它们与纤维素纤维和/或动物纤维的组合、以及前述的组合。

根据在本发明的一些实施例中，所述染色基材包含一可升华和/或可迁移染料。

根据在本发明的一些实施例中，所述可升华和/或可迁移的染料在高于120℃的温度下迁移。

根据在本发明的一些实施例中，所述染色基材是一未处理的染色基材；即未经打印工艺的脱机印前处理，以限制染料迁移。

根据在本发明的一些实施例中，所述分散颜料选自由以下组成的群组：一白色颜料、一黑色颜料、一黄色颜料、一青色颜料、一洋红色颜料、一蓝色颜料、一绿色颜料、一红色颜料及其任意组合。

根据本发明一些实施方案的一个方面，提供了一种使用本文提供的油墨组直接在一染色基材上数字喷墨打印多个彩色图像的方法，所述方法包含：

将至少一部分的所述基材与所述固定成分相接触；

将所述油墨成分直接打印在所述基材的所述部分上；及

将所述基材加热至低于110±5℃的一温度，从而引发一交联反应并在所述基材的一表面上形成具有一膜的形式的一图像。

根据在本发明的一些实施例中，所述方法还包含，在所述加热之后，将具有已打印在其上的所述基材保持在低于100℃的一温度下1小时至1周的一时间段，从而实现所述交联反应的扩展。在一些实施例中，所述时间段短于一小时或长于一周，或者可以是0至7天之间的任何时间长度。

根据在本发明的一些实施例中，低于100℃的所述温度是室温。

根据本发明的一些实施方案的一个方面，提供了一染色基材，具有以一固化膜的一形式打印在其上的一图像，其中所述图像通过在所述基材的一表面上喷墨打印本文提供的所述墨水组来提供。

根据本发明的一些实施方案的一个方面，提供了一种在染色基材上施加的一固化膜的一形式的一图像，其中所述图像由本文提供的方法提供。

根据本发明的一些实施方案，所述染色基材使用一可迁移染料染色，并且所述固化膜基本上不含所述可迁移染料。

根据本发明的一些实施方案，所述固化膜除了所述pH值敏感的低温固化自交联树脂或所述低温固化交联剂之外基本上不含一交联剂的一残余物。

除非另外定义，否则本文使用的所有技术和/或科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。尽管与本文描述的那些类似或等同的方法和材料可用于实践或测试本发明的实施方案，但下文描述了示例性方法和/或材料。如有冲突，将验证专利说明书，包含定义。另外，材料、方法和实施例仅是说明性的，并非旨在限制。

附图说明

仅通过示例的方式，本文中参考附图描述了本发明的一些实施例。现在具体参考附图，要强调的是，所示的细节是作为示例并且出于说明性讨论本发明的实施例的目的。在这方面，通过附图进行的描述使得本领域技术人员清楚如何实施本发明的实施例。

在图示中：

图1表示了通过可见光范围内的一色度计波长扫描测量的反射率的比较图，其是使用包含根据本发明实施方案的低温固化交联剂的酸性固定成分(1号线)、中性低温固化交联剂成分(2号线)和碱性(pH值>9)低温固化交联剂成分(3号线)在红色聚酯织物上打印的白色图像样品获得。

具体实施方式

在本发明的一些实施方案中，本发明涉及喷墨打印技术，更具体地但非排他地，涉及在多个未处理的染色合成织物上直接喷墨打印的多个方法和多个成分。

参考附图和随附的描述可以更好地理解本发明的原理和操作。

在详细解释本发明的至少一个实施方案之前，应理解本发明不一定限于其应用于以下描述中阐述的或通过实施例举例说明的细节。本发明能够具有其他实施例或以各种方式实践或实施。

如上所述，目前使用的喷墨打印技术不适用于未经处理的染色合成织物上的直接喷墨打印，特别是在染色的吸收性基材如暗色染色的聚酯织物上，这是由于喷射的油墨液滴在所述基材上和进入所述基材的浸润、渗出和扩散，随后在形成薄膜之前所述油墨的羽化，以及在打印工艺的热驱动固化步骤期间所述基材的染料迁移到薄膜(打印图像)中。

虽然上述现有技术教导了在喷墨打印中使用适度的多个低温固化交联剂，但是所述技术不能提供对上述问题的全面解决方案，特别是因为所述技术涉及纸张打印的解决方案，和/或由于固化所需的温度仍然相对较高，和/或不能实现无油墨渗出、无染料迁移和强基材粘合的综合结果。

本发明人已经考虑了在多个暗色染色的未处理织物上直接喷墨打印彩色图像的综合解决方案，其涉及低温固化交联剂(LTCC)的使用，结合了若干性质，其中一些性质彼此相互抵触。例如，交联剂应具有在低于染料迁移温度的温度下与所述油墨成分和基材的成膜剂中的羧基化学相互作用的能力，在酸性含水介质中可充分溶解和稳定，不与酸性含水介质中的羧基发生化学反应(具有可工作的有效时间)，适用于喷墨机械和工作环境。此外，所述油墨成分的成膜剂的反应性应与LTCC的反应性相匹配；这一壮举并非微不足道，因为反应性随着pH值的增加而降低，而这种成膜剂的溶解度随pH值的降低而降低，即所需的溶解度需要碱性pH，而所需的反应性需要酸性pH。

在寻找合适的成分和组分的系统时，本发明人惊奇地发现，当在酸性含水介质中使用聚碳二亚胺交联剂时，这些低温固化交联剂不会降低固定成分中溶解在所述固定成分中酸性物质的油墨固定活性，同时所述固定成分中的酸性条件不会降低交联剂对成膜剂和基材的低温反应性。

还令人惊讶地发现，中性或碱性油墨成分中成膜剂的反应性对于交联剂来说足够高，可能是由于其与其一起递送的酸性介质。本发明人已经发现，所述油墨成分中的成膜剂应含有足够数量的羧酸官能团，例如在丙烯酸酯聚合物或氨基甲酸乙酯聚合物和树脂中发现的。这样的成膜剂可根据聚合物/树脂的酸值(acid number)(酸值(acid value))进行选择，以便在低温固化碳二亚胺交联剂、丙烯酸/聚氨酯基基础的成膜剂、及基材之间发生有效的交联反应。

在将本发明化简到实践的同时，多个彩色图像通过喷墨直接在未处理的暗色聚酯/聚酯混合织物上打印，将其固化和洗涤。得到的打印品没有显示任何明显的染料迁移迹象，并且在反复洗涤牢度测试期间是稳定的。

设计用于多个染色合成织物彩色打印的油墨组：

根据本发明实施方案的一个方面，提供了一种油墨组，包含一固定成分和至少一种有色油墨成分。在本发明的一些实施方案中，所述固定成分是无色的并且基本上是透明的，并且不打算在打印过程结束后在基材上留下痕迹。在一些实施方案中，所述固定成分包含一低温固化交联剂(LTCC)和一第一载体，并且所述固定成分的pH值配制为低于7，即所述固定成分是酸性的。

根据本发明的一些实施方案，所述固定成分包含一低温固化交联剂的pH值被配制成低于6.5、低于6、低于5.5、低于5或低于4.5。在一些实施方案中，本文提供的所述固定成分的pH值范围为4至6.5。

所述油墨成分是油墨组的一部分，用于将着色剂带到所述基材上，因此它包含一分散的着色剂、一碱可溶性剂、一高酸值的成膜剂和一第二载体。所述油墨成分将一种颜色带到所述基材上；因此，根据本发明的多个实施方案，在所述油墨组中可以存在多于一种油墨成分，每种油墨成分用于将一种颜色施加到所述基材上，其中所述颜色源自分散的着色剂，可以是任何颜色的任何色度，例如白色、黑色、红色、蓝色、绿色、青色、黄色、洋红色以及这些基本颜色的任意组合。

所述油墨组具体设计用于在包含多个合成纤维的染色基材上打印一彩色图像，这提出了一般来自多个织物的吸收性质的挑战，并且从多个合成纤维中的染料变得松散并在高温下迁移的趋势来看，通常用于在打印后固化颜料基础的油墨成分，以便在基材的表面上形成粘附良好的着色薄膜。因此，本发明的固定成分以两种方式起作用：

i.使油墨成分，即液体和流体，因为它必须适合于喷墨机械，在与基材表面接触时沉降；及

ii.将交联剂输送到基材表面，可以在固化时与所述油墨成分中的成膜剂反应，从而形成固定在基材上的一膜，而所述膜构成打印图像。

低温固化交联剂：

在本发明实施方案的上下文中，所述交联剂被选择以与所述油墨成分的多个组分中存在的多个官能团形成反应，并与其形成多个键，在本文中共同称为成膜剂，以及基材中通过多个元素所展示的多个官能团，并且进一步选择在多个固化温度下显示出这种反应性，所述固化温度低于基材中的染料变松散的温度。

为了避免在油墨固化步骤期间染料迁移，LTCC被选择使得其能够在范围为从90℃至110℃、或从80℃至120℃、或从90℃到120℃的一温度下引发交联反应。在一些实施方案中，优选的是，当成分尚未使用(延长保质期和有效时间)或在打印机中(以防止堵塞)时，交联反应的起始温度是不会意外地符合。在一些实施方案中，所述LTCC被选择使得其能够在低于120℃、低于110℃、或低于100℃的一温度下扩展(在引发后继续)交联反应。一旦在打印过程的固化步骤中有意地开始，交联反应可以在基材表面上的所述膜中快速或缓慢地继续。

在本发明实施方案的上下文中，所述交联剂被定义，并因此可以基于以下性质被选择：与油墨和基材的组分的化学相容性(形成交联的能力)；储存稳定性和预固化打印温度；起始后的初始反应性和任选的持续反应性，在低于染料迁移温度的温度下，例如但不限于低于约120℃。

在一些实施方案中，将所述交联剂嵌入一树脂聚合物中作为树脂主链中的共聚单体，使得所述聚合物被认为是一自交联树脂，只要符合所述反应的条件将通过所述共聚单体的反应性侧基交联。例如，一聚氨酯树脂可包含一硅烷三醇基以一定频率沿主链聚合物，其中两个可交联形成硅氧烷键，其在除去作为溶剂的水时(即，在干燥时)交联两个聚氨酯链。

几类交联剂落入上述低温固化交联剂的定义中，例如，但不限制本发明的范围，碳二亚胺交联剂和某些低玻璃化转变温度自交联水性树脂。

根据本发明的一些实施方案，所述LTCC是一碳二亚胺交联剂，或具有“含碳二亚胺基的组分”的一交联剂。短语“含碳二亚胺基的组分”是指一种或多种单体、低聚物或聚合物分子、或其一种或多种的混合物的一成分，每分子平均包含至少两个(2)碳二亚胺基。在本发明的一些实施方案中，所述LTCC属于含有两个或更多个碳二亚胺基的分子家族，其在本文中称为“聚碳二亚胺”，缩写为“pCDI”。

术语“碳二亚胺”是指线性三原子-N＝C＝N-基。在本发明实施方案的上下文中，所述碳二亚胺基中的至少一个氮原子将连接或结合到主链或其他桥连基中，以产生具有至少两个碳二亚胺基的分子。

在一个实施方案中，所述pCDI包含一通式排列中的至少两个单元R₁-(N＝C＝N-R₂-)x-N＝C＝N-R₁，其中x是正整数，R₁和R₂各自独立地为亚烷基或亚芳基，优选具有1至24个碳原子。

前述的聚碳二亚胺已在美国专利第4,977,219号和欧洲专利申请案公开第EP-A-0277361号中公开，其内容通过引用并入本文用于所有目的，如同完全阐述一样。例如，pCDI其中R₁是丁基，R₂是异佛尔酮并且x是3(中值)，可以通过使异氰酸丁酯和异佛尔酮二异氰酸酯在一酯溶剂中与磷杂环戊烯氧化物(phospholene oxide)作为催化剂反应来制备。链长可以通过单官能和双官能异氰酸酯的比例来控制，但总是存在围绕中值x值分布。

欧洲专利申请案公开第EP-A-0628582号，其公开内容出于所有目的通过引用并入本文，如同完全阐述，教导了pCDI，其中R₁和R₂都是芳族。例如，R₁是苯基，R₂是甲苯基。先前并入的欧洲专利申请案公开第EP-A-0277361号公开了一种混合的脂族和芳族聚碳二亚胺交联剂，其中每个分子含有一些脂族和一些芳族碳二亚胺。

根据本发明的多个实施方案，市售pCDI的一些实例其中一些适合用作LTCC，包含XL-29SE(联合碳化物(Union Carbide)公司)和EX-5558(来自Stahl Holland bv公司)。pCDI的其他实例描述于美国专利第5,081,173号、第5,047,588号、第5,136,006号、第5,373,080号、第5,258,481号、第4,487,964号、欧洲专利申请案公开第EP-A-0241805号、第EP-A-0259511号、第EP-A-0274402号和第EP-A-0277361号中，其公开内容其全部内容通过引用并入本文用于所有目的，如同完全阐述一样。

LTCC聚碳二亚胺可以是具有附着在聚合物主链上的多个碳二亚胺基的聚合物。例如，美国专利第5,352,400号，其公开内容出于所有目的通过引用并入本文，如同完全阐述，公开了衍生自α-甲基苯乙烯基-异氰酸酯的聚合物和共聚物。LTCC聚碳二亚胺可以具有支化结构，如在“水性涂料技术”第8章，EJ Glass编辑,ACS研讨会663,1997；由JW Taylor和DRBassett在碳二亚胺涂料化学中的应用，其公开内容出于所有目的通过引用并入本文，如同完全阐述一样。这些支化结构通过使多官能支化胺与烷基或芳基异氰酸酯反应，然后将所得脲化合物脱水为碳二亚胺来制备。支链胺也可以是含有多于三个氨基的树枝状胺(dedrimeric amine)，产生树枝状聚碳二亚胺。这种结构的一个优点是pCDI组分中碳二亚胺基的数量分布比前面描述的那些组分的分布窄。

适用于水性应用的LTCC聚碳二亚胺组分含有亲水基，使其具有水溶性或可分散性。这些材料可以通过缩合脂族或芳族二异氰酸酯，然后使线性碳二亚胺聚合物上的末端异氰酸酯基与亲水物质，例如烷基封端的聚环氧乙烷反应来制备。水相容的pCDI物质可以通过以脂族或芳族异氰酸酯开始制备，以产生如美国专利第6,121,406号中所示的那些物质，其公开内容通过引用并入本文用于所有目的，如同完全阐述，其描述了多个亲水性pCDI组分，其中前驱体上的异氰酸酯端基与不同亲水性的单羟基化合物的混合物反应，例如，聚乙烯氧化物单烷基醚和聚环氧丙烷单烷基醚。

美国专利第5,929,188号，其公开内容出于所有目的通过引用并入本文，如同完全阐述，描述了含有至少四个独立于骨架键合的分子链的pCDI物质。每个分子链含有至少一个碳二亚胺基。多官能碳二亚胺物质可以通过以下反应制备(a)具有至少一个碳二亚胺基和至少一个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物(b)分子中具有至少四个羟基、伯氨基和/或仲氨基的多元醇、多胺和/或氨基醇。

美国专利第6,248,819号，其公开内容通过引用并入本文用于所有目的，如同完全阐述，描述了经改性以获得亲水性的聚碳二亚胺化合物，具有碳二亚胺单元和多元醇单元通过氨基甲酸乙酯键交替出现的结构，亲水单元在两个分子末端出现，并通过氨基甲酸乙酯键与这种碳二亚胺单元结合。碳二亚胺单元和多元醇单元的重复数优选为1至10。

示例性的多个市售溶剂型聚碳二亚胺组分是Crosslinker XL-29SE。市售水溶性聚碳二亚胺的一个示例是由Nisshinbo Industries公司制造的V系列多功能碳二亚胺。市售的水分散性聚碳二亚胺的一个示例是E-02(Nisshinbo Industries公司)。

阳离子聚碳二亚胺对于本发明的某些实施方案可能是有利的。这种组分可以通过季铵化的氨基醇或胺反应来制备，类似于先前并入的美国专利第6,248,819号和第6,121,406号中描述的那些。此外，双异氰酸酯封端的pCDI可以用季二醇进行扩链。市售的双异氰酸酯封端的pCDI的一个示例是由Nisshinbo Industries公司制造的V-05。

通过末端官能化的低聚物反应，可以将另外的季基连接到双异氰酸酯封端的pCDI的末端。这种低聚物可以通过从硅烷封端的羟基官能引发剂开始的二甲基氨基甲基丙烯酸酯的基转移聚合来制备。一旦所述低聚物被制备，叔胺基可以用甲基或苄基季铵化，并且硅烷保护的羟基被解封。

根据本发明的一些实施方案，适合包含在所述固定成分中的多个市售LTCC聚碳二亚胺组分包含但不限于V-10，SW-12G，E-05，XL-701，XL-702，XL-725和XL-732，E-02，V-05和V-02-L2。在本发明的一些实施方案中，E-02，V-05和V-02-L2不包含在本发明的范围内。应该注意的是，一些商用业LTCC pCDI产品不太适合在本发明的一些实施例的背景下应用，因为与打印头喷射要求不兼容，与所述固定成分中的酸性条件不相容，及因为实际工业打印条件下的保质期和有效时间太短。

根据本发明的一些实施例，LTCC是一种自交联聚氨酯/丙烯酸基树脂，或自交联聚氨酯和/或聚丙烯酸酯树脂(纯、其混合物和/或共聚物)，具有相对低的玻璃化转变温度，使得所得薄膜具有足够的柔韧性。一个示例是低玻璃化转变温度聚氨酯树脂，其具有形成聚合物链的一部分的硅烷三醇基。进一步来说，LTCC是一种水性树脂(一种乳化、悬浮或分散在水中的树脂)即使在温度低于120℃时也允许从水中干燥，通过其中-OH官能团的分子间反应性进行固化，例如在硅烷三醇基中发现的。这种低温固化自交联水性树脂的示例包含，但不限于，低玻璃化转变温度自交联脂族聚氨酯和/或聚丙烯酸分散体。示例性的低温固化自交联树脂被描述，例如，在美国专利第3,442,843号和美国专利申请案公开第20070004856号中。

使用一低温固化自交联树脂时，在所述油墨成分中，另外的交联剂可能是多余的。因此，在本发明的一些实施例中，所述油墨成分基本上没有另外的交联剂，其不是低温固化自交联树脂。此外，所述自交联树脂可以取代，至少在某种程度上的其他树脂、所述油墨成分中的粘合促进剂和/或成膜剂。在一些实施例中，所述自交联树脂可以形成所述油墨成分或所述固定成分的一部分。

当使用一低玻璃化转变温度pH值敏感的低温自交联树脂作为一LTCC时，所述树脂也可作为pH值敏感剂，使得碱可溶性剂的添加同样多余。

适用于喷墨打印和本发明的情境下的市售的低玻璃化转变温度pH值敏感低温自交联水性树脂，包含，但不限于，TAKELAC^TM WS系列的成员，例如TAKELAC^TM WS-6021。

固定成分：

根据本发明的多个实施方案，所述固定成分含有一低温固化交联剂(含LTCC的固定成分)能够引起油墨成分的变化，导致油墨成分的固定，其包含一分散的着色剂、一碱溶剂、一高酸值的成膜剂及一载体，而油墨液滴的固定是在接触两个成分时实现的，如下文详细讨论的。

简单地说，所述油墨成分的固定通常在基材表面的至少一部分上进行，目的是限制或阻止油墨间混合(当使用多于一种颜色进行打印时)、浸润、油墨成分在基材表面内/上的扩散和羽化，这里统称为“渗出(bleeding)”，特别是在吸收性基材上喷墨打印油墨成分时，比如纺织品。固定油墨成分进一步有助于在基材表面形成薄膜，从而提供具有改进的颜色分辨率和耐洗牢度性能的成品和固化的打印图像。根据本发明的一些实施例，所述基材是一纺织基材，例如一纺织织物或一非纺织织物、一布料、一服饰及/或一件衣服。

在本发明实施方案的上下文中，数量上，“固定”定义为将含颜色油墨成分的粘度提高10倍、50倍、100倍、500倍1000倍或2000倍甚至更多。对于示例，当给定颜色关系的油墨成分的特征是具有一粘度为10-13cp，当其粘度由于凝固而升高至约2000cp或更高时，它被定义为被固定。在一些实施例中，术语“固定”用于指液体粘度的急剧增加，使得液体的液滴不易流动、浸润、渗出、扩展和羽化。

因此，根据本发明的一些实施例，化学和/或物理变化会影响液体油墨成分的液滴在本文中通常称为“固定(immobilization)”。在油墨成分发生化学和机械变化的背景下，根据本发明的一些实施例，如本文所用术语“固定”，可以互换为术语“凝固(coagulation)”、“凝结(congelation)”、“絮凝(flocculation)”、“沉淀(precipitation)”、“增稠(thickening)”或“凝胶化(gelation)”，并且是指原先流体液体的流动性急剧下降。凝固也可以通过成分中的可溶性成分的沉积、沉淀、部分固体化和部分聚合来实现。如本文所用，术语“沉积(sedimentation)”是指悬浮的胶体或乳化物质(例如颜料颗粒)的去稳定化。如本文所用，术语“絮凝”是指通过聚合物链在颗粒之间桥接，导致它们形成可能沉积或沉淀的絮凝物或更大的聚集体。

根据本发明的一些实施例，含有LTCC的固定成分配制用于携带和输送LTCC剂并使基材表面成为酸性环境；所述含有LTCC的固定成分不含一着色剂，因此基本上是透明和无色的，并且不打算在基材上留下可辨别的痕迹。因而，根据本发明的一些实施例，所述含有LTCC的固定成分基本上不含一着色剂。

根据本发明的一些实施例，由于其中存在酸性物质，所述固定成分的pH值是酸性的。在这样的实施例中，所述固定成分的pH值低于6.5，或范围为约2至6.5、或约3至5、或者大约2至4。可选地，所述固定成分的pH值范围为约3至6.5、4至6.5或5至6.5，或介于两者之间的任何值。所述固定成分可以含有或不含有一缓冲剂。根据一些实施例，所述固定成分可以用适当的盐或弱碱缓冲，如氨/铵碱或其他挥发性胺，确保所需的pH值范围，同时不会在基材上留下不希望的痕迹。所述缓冲可以通过一缓冲剂完成，例如，但不限于，三羟甲基氨基甲烷，也称为Tris或THAM。

小分子酸、有机酸或聚合酸，可能导致含有pH值敏感的碱可溶性剂的油墨成分凝固/凝结，并且一些酸性物质可能更优选用于一些实施方案和多个打印条件和任务。不太有利的酸包含赋予明显气味的酸、或可能烧坏基材、或在基材中留下污渍，或导致油墨成分或基材中的染料迁移或以其他方式减少。根据本发明的多个实施方案，合适的酸性物质包含乙醇酸(挥发性)、乙酸(挥发性带有一些醋气味)、乳酸(在高温下二聚化)、苹果酸、抗坏血酸、马来酸、苯甲酸、一些聚合酸(酸性聚合物)、以及前述的任何组合。

在本发明的一些实施方案中，所述含LTCC的固定成分可包含一种或多种酸性剂(酸性物质)，其总量为所述固定成分总重量的约0.1％至约20％、或酸性剂(酸性物质)为所述固定成分总重量的0.5至15％、0.5至10％、0.1至5％、或0.5至4％、或0.5至3％、或1至5％、或1至4％、或1至3％，或1至2％。如果使用一种或多种酸性物质，每种酸性物质可以以0至100％之间的任何比例存在，包含酸性物质的混合物，只要所述固定成分中酸性物质的总量在所需范围内。

根据本发明的一些实施例，所述固定成分是含水的，即所述第一载体包含水。在一些实施例中，含水载体还包含与水混溶的有机溶剂。水和与水混溶的有机溶剂的比例为100：1至1：1。与水混溶的有机溶剂的示例性系列是乙二醇醚，其中包含，但不限于，二丙二醇甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和二乙二醇单正丁基醚。

根据本发明的一些实施例，可以通过加入多种表面活性剂或渗透剂，使所述含水载体快速渗透(快速干燥)，如乙二醇醚和1,2-链烷二醇，如乙二醇单丁醚、二乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁基醚、二乙二醇单正丁基醚、三乙二醇单正丁基醚、二乙二醇单叔丁基醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇单叔丁基醚、丙二醇单正丙基醚、丙二醇单异丙基醚、丙二醇单正丁基醚、二丙二醇单正丁基醚、二丙二醇单正丙基醚和二丙二醇单体-异丙醚。1,2-链烷二醇优选为1,2-C4-6链烷二醇、最优选为1,2-己二醇。合适的表面活性剂包含乙氧基化乙炔二醇(例如来自Air Products公司的系列)、乙氧基化伯醇(例如来自Shell公司的系列)和仲(例如来自Union Carbide公司的系列)醇、磺基琥珀酸盐(例如来自Cytec公司的系列)、有机硅氧烷(例如Witco公司的系列)和氟表面活性剂(例如DuPont公司的系列)。

(多个)乙二醇醚和(多个)1,2-链烷二醇加入的量必须适当确定，但通常为基于油墨的总重量的约1至约15％(重量)，更通常为约2至约10％(重量)。可以使用多个表面活性剂，通常为基于油墨的总重量的约0.01至约5％，优选约0.2到2％左右。

本文提出的所述含LTCC的固定成分被配制成适合于在线喷墨打印方法的应用。换句话说，所述固定成分设计为直接应用于基材，作为打印工艺的一部分，而不是打印工艺之前的预处理步骤，所述预处理步骤可以在喷墨打印工艺的离线进行。这样的配方会招致所述固定成分的一些限制，特别就在要求成分适合于形成喷墨机械一部分的喷墨施加器的意义而言，特别是涉及直接喷墨打印的部件。

本文提供的含LTCC的固定成分的机械性能是相关的，至少在某种程度上，与用于在基材上施加成分的液体施加器的特性是相关的。合适的施加器包含高输出能力的喷嘴，其通常用于以相对低的分辨率覆盖基材的相对大的区域，及喷墨打印头，后者更精细和复杂，用于在相对低输出能力下精确设置(高分辨率)。为简单起见，术语“喷嘴”在本文中用于指高输出低分辨率液体施加器，术语“打印头”用于表示低输出高分辨率液体施加器。输出能力也可能受到施加器在打印过程中在基材上移动(或基材在施加器下移动)的相对速度的影响，然而，通过报告在单位时间输送到单位区域的液体总量来确定输出能力，同时考虑该相对运动。典型的打印头根据任何给定图像片段(“像素”)的不同数字化颜色要求提供油墨，托盘运动和打印头频率，而一个典型的喷嘴随着时间的推移在恒定的液体压力下提供恒定的量，通过托盘运动变化。对于示例性比较，一喷嘴的一喷射输出能力在约1.5巴的压力下约为4至5克/平方英寸，而一打印头的喷射输出能力范围约为0.02至0.05克每平方英寸。

根据一些实施例，当所述含LTCC的固定成分设计用一喷嘴施加(喷涂)时，其多个组分被选择和/或处理，使得所述成分呈现(特征在于)以下属性中的至少一个：

最大粒径小于10、15或20微米；

剪力下的动态粘度范围为2至4(N·s)/m2；

室温布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度小于3厘泊；

表面张力为24至26N/m；和

电阻为每厘米50至2000欧姆。

根据一些实施例，当所述含LTCC的固定成分设计为由打印头施加(喷射)时，其多个组分被选择和/或处理，使得成分呈现(特征在于)以下属性中的至少一个：

最大粒径小于1、5或10微米；

剪力下的动态粘度范围为8至20(N·s)/m2；

室温布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度小于25厘泊；

表面张力为24至32N/m；和

电阻为每厘米50至2000欧姆。

根据本发明的一些实施例，所述含有LTCC的固定成分是一种水基成分，及固定成分载体，即所述第一载体是一水性载体，或水。

根据一些实施例，所述固定成分和/或所述油墨成分基本上不含氮丙啶和/或小分子异氰酸酯。

根据一些实施例，所述固定成分基本上不含一高酸值聚合物。

有色油墨成分：

在一些实施例中，有色油墨成分包含一低温固化自交联树脂，在所述油墨成分的主要载体中分散或乳化，即，所述低温固化自交联树脂是水性的，因此适用于一水基喷墨油墨成分的情景下。在本发明的实施例的情景下，除作为一低温交联剂外，所述低温固化自交联树脂也可以至少作为下列油墨成分之一：一成膜剂、一粘合促进剂，并作为一黏合剂。

在一些实施例中，所述低温自交联树脂也可作为一pH值敏感剂，更具体地说，作为一酸敏感的低温自交联树脂，本文定义为具有多个侧基和/或多个封端基的聚合物，能够在它们之间发生化学反应以提供共价键，其中通过一酸性物质(例如，H⁺离子)的存在引发和/或催化反应。

在一些实施例中，pH值敏感的低温自交联树脂的特征还在于低玻璃化转变温度(Tg)。在本发明的实施例的背景下，一低玻璃化转变温度聚合物/树脂是一聚合物，其特征在于0℃以下的玻璃化转变温度，或一玻璃化转变温度范围为-60℃至0℃，当测量这个物理属性时，对于非限制性示例，在由纯聚合物制成的约50至100微米的薄膜中，已经通过加热和/或干燥24小时固化。应该了解的是，还有其他方法可以确定聚合物的玻璃化转变温度，并且本实施例也意味着包含这些其他玻璃化转变温度的测量方法。

在一些实施例中，所述pH值敏感的低温自交联树脂是一聚氨酯聚合物/树脂或一聚丙烯酸聚合物/树脂或一氨基甲酸乙酯/丙烯酸共聚物/树脂，具有硅烷醇侧链和/或封端基。一硅烷醇，根据本发明的一些实施例，是-Si(R)(R')-OH基，其中R和R'各自独立地为低级烷基或羟基。对于示例，a-Si(R)(OH)₂基是硅烷二醇基，a-Si(OH)₃基是硅烷三醇基。当作为聚合物中的侧链/封端基存在时，硅烷醇能够形成硅氧烷(-Si-O-Si-)键，通过干燥(去除水)、及/或加热(温度低于120℃或低于100℃)、及/或酸性条件(酸/H⁺离子的存在)来增强其形成。硅烷醇基的相对量对聚合物有影响，因此，根据本发明的多个实施方案，选择低玻璃化转变温度pH值敏感的低温自交联树脂，以符合上述特性，包含喷墨兼容性、水性、低温自交联基、pH值敏感反应性和低玻璃化转变温度。

如下面的多个示例部分所示，一油墨组包含一固定成分和一有色油墨成分，其包含一低玻璃化转变温度pH值敏感的低温自交联树脂作为一LTCC，当用于在一染色的合成织物上形成一彩色图像时，它表现出优异的耐摩擦性和耐洗牢度以及优异的颜色稳定性。所述油墨成分能够提供这些结果，而无需添加额外的成膜剂或粘合促进剂或粘合剂，及与所述有色油墨成分一起使用的所述固定成分能够在不使用任何另外的交联剂的情况下提供这些有利的结果。

在一些实施例中，目前提供的油墨组成的有色成分，包含：一分散的颜料(水性颜料)、一低温玻璃化转变温度pH值敏感的低温自交联树脂和水，以及一些可选的多个组分，如多个保湿剂/多个润湿剂(各种乙二醇)、多个抗菌剂、多个消泡剂、多个防腐剂、多个pH值调节和多个缓冲剂(pH值高于7、或高于8)；及目前提供的油墨组的所述固定成分，包含：一酸性物质和水，以及一些可选的多个组分，如多个保湿剂/润湿剂(各种乙二醇)、多个抗菌剂、多个消泡剂、多个防腐剂、多个pH值调节和多个缓冲剂(pH值低于7、或低于6)。在本发明的一些实施方案中，本文提供的油墨组，用于在多个染色的合成织物上打印多个彩色图像，包含一有色油墨成分基本上不含一粘合促进剂、一成膜剂或一粘合剂，除所述低玻璃化转变温度pH值敏感的低温自交联树脂外，所述固定成分基本上不含一交联剂，例如一LTCC。

所述有色油墨成分中一pH值敏感低温自交联树脂的量可以为基于所述成分中所述树脂干重的5至15重量％，或5至20重量％、7至25重量％、或10至30重量％。

本文提供的含LTCC的固定成分设计用于与合适的有色油墨成分相互作用，这里简称为“油墨成分”，即将一着色剂带到基材表面的液体配方，从而在其上形成一打印图像或设计。

所述油墨成分，包含一着色剂(通常是一分散的颜料)、一碱可溶性剂、一高酸值的成膜剂和一载体。所述油墨成分还可包含其他多个组分，如附加的多个树脂粘合剂、多个其他成膜剂、多个另外的粘合促进剂和多个另外的分散剂。

如本文所用，术语“着色剂”，描述了一种赋予打印图像所需颜色的物质。所述着色剂可以是一颜料或一染料。多个颜料是多个固体着色剂，通常悬浮在所述油墨成分的载体中作为多个分散颗粒，由此多个染料是溶解在所述油墨成分载体中的多个着色剂。一些染料可以是与载体形成乳液的多个不溶性液体。根据本发明的多个实施方案，所述着色剂是一分散的颜料。

根据一些实施例，所述碱可溶性剂是一分散剂和/或乳化剂的形式。在这样的实施例中，酸性固定成分的存在使碱溶性分散剂和/或碱溶性乳化剂从其分散和/或乳化状态中脱离，并通过凝结引起油墨的固定；分散的颜料沉淀并变得太粘而不能流动，因此基本上可以防止其基材渗透和浸润和油墨间混合。

在一些实施例中，所述碱可溶性剂，被选择其接触一酸性物质或在一酸性环境中凝固的能力，是由一树脂粘合剂组成的群组中的至少一种，一分散剂、一粘合促进剂和一成膜剂。在一些实施例中，所述碱可溶性剂是一分散剂，例如用于分散颜料。在一些实施例中，所述碱可溶性剂是一树脂粘合剂，例如用于改善薄膜的内聚力。在一些实施例中，所述碱可溶性剂是粘合促进剂，例如用于改善薄膜与基材的粘合性。在一些实施例中，所述碱可溶性剂是成膜剂。

在一些实施例中，所述碱可溶性剂选自由以下组成的群组：一碱溶性树脂、一碱溶性聚合物、一碱溶性分散剂、一碱溶性表面活性剂、一碱溶性凝固剂和碱溶性胶凝剂。

所述碱可溶性剂的化学特征包含在中性或碱性条件下带电的多个官能基，在酸性条件下变为中性。对于示例，羧酸盐基(-C(＝O)-O^-)在中性或碱性条件下带负电，在酸性条件下可能变为中性(-C(＝O)-OH)，从而使附着的分子水溶性降低。在一些实施例中，所述碱可溶性剂选自一丙烯酸酯聚合物、一乳化聚氨酯、一聚氨酯聚合物、一聚醚聚合物、一聚酯聚合物、一聚丙烯酸酯聚合物、一聚氯乙烯聚合物、一聚乙酸乙烯酯聚合物、一聚乙烯醇缩丁醛聚合物、一氨基硅聚合物和任何盐或其组合。

任何一种上述树脂粘合剂、分散剂、粘合促进剂和成膜剂、所述油墨成分的其他任选和/或另外的多个组分也可赋予所得图像的可拉伸性。这些试剂在本文中通常称为赋予弹性拉伸性的原始弹性体成膜剂(proto-elastomeric film-forming agents)。在一些实施方案中，所述原始弹性体成膜剂也是所述碱可溶性剂，在一些实施方案中，所述原始弹性体成膜剂不是所述碱可溶性剂。一般来说，当原始弹性体成膜剂共聚、交联和固化时，从而贴在基材上，一柔软、柔韧且可拉伸的弹性薄膜形成，其特征在于相对低的玻璃化转变温度。

根据本发明的一些实施例，所述油墨成分是一种水基喷墨油墨成分，因此，所述油墨成分的载体是含水载体或水。

所述多个油墨成分在本发明的范围内，可以带透明或半透明着色剂。在喷墨油墨成分中的基本着色剂必须是透明或半透明的，因为只有少数(通常是3至8种)基本颜色被使用，并且当这些基本颜色被眼睛感知为在基材上以各种组合混合时，实现了全部颜色和阴影。然而，在任何表面上使用透明油墨直接打印多色图像需要表面(图像的背景)为白色或至少浅色，因为其固有的颜色参与最终感知颜色的形成，与涂在其上的油墨中的着色剂一起使用。深色或非白色基材的表面往往会使原色油墨滴难以区分或基本上颜色偏斜，因为源自原色的任何组合的最终感知颜色是该特定组合从白色中减去，或者至少从亮色中减去。因此，一物质要求是直接生成在一表面上的图像背景是亮色或白色。

为了克服在一非白色基材上打印的问题，在打印半透明的有色油墨成分之前，可以在基材上打印不透明的白色底层。根据本发明的一些实施例，这种不透明的底层由不透明的油墨成分提供。根据本发明的一些实施方案，所述不透明油墨成分还可含有一碱可溶性剂，因此可以设计成在与本文提供的含LTCC的固定成分接触时凝固。

根据一些实施例，所述不透明的油墨成分基本上是白色的，当在深色或非白色表面上喷射时，提供一不透明的白色层。根据一些实施例，所述白色不透明颜料是合适尺寸的金属氧化物颗粒，例如，用于示例，二氧化钛(titania)(二氧化钛或金红石)。

根据一些实施例，为了作为用于可伸缩和柔性的图像的底层，不透明的底层也应该是可拉伸的，具有高伸长系数，使其上打印的图像当基材拉伸时能够保持其背景，没有通过其看到(有色)基材，并且在物理拉动和拖拽下没有图像或底层裂缝。

根据本发明的一些实施例，所述不透明油墨成分，适用于“点状(spot)”着色剂的喷墨打印，它们是基本上不透明的有色墨水。点状着色剂可以像任何其他透明着色剂一样喷射，并且通常用于生成特殊效果，且通常以预定义的颜色提供图像上的高光和强调。

一般而言，除非另有说明，否则本文所提及的油墨成分，均应视为任何颜色的任何半透明油墨成分，以及任何白色或任何其他点状颜色的不透明油墨成分。

根据一些实施方案，本文提供的油墨组包含一固定成分，其包含一LTCC剂和一第一载体，所述固定成分被配制成呈现一pH值低于7，和至少一不透明白色油墨成分包含一分散的白色颜料，一碱可溶性剂，一高酸值成膜剂和一第二载体。在一些实施方案中，所述第一载体和所述第二载体是含水载体。

共反应成膜剂：

一LTCC聚碳二亚胺剂更可能与油墨成分和基材中的各种树脂和聚合物中发现的多个羧基形成多个交联键。为了使固化步骤更有效率并由此改善膜(图像)与基材表面的粘附性，优选在油墨成分中使用高酸值试剂。

改善的薄膜粘附性使最终打印产品具有更好的耐久性或牢度。本文提及“耐久性(durability)”或“牢度(fastness)”通常是指打印图像对颜色去除的抵抗性，例如纺织品上的耐摩擦性(手指摩擦)、耐水牢度(水滴)、耐洗牢度(洗涤)、涂抹牢度(荧光笔笔划)或耐摩擦牢度。

在本发明实施方案的上下文中，一共反应性组分是优选包含与碳二亚胺基团反应的多个官能基(一种或多种类型的部分)的试剂。如果与聚碳二亚胺组分在一个成分中混合，则所述共反应性组分可能是不稳定的。因此，将所述共反应性组分和聚碳二亚胺组分的组合作为单独的成分施加在基材的表面上，并在打印的基材上完成混合。

碳二亚胺-反应性基团包含具有活性氢的基团，例如羧基、羟基、酚、β-二酮、硫醇和伯胺和仲胺。磺酸盐和膦酸盐基团也会与碳二亚胺在浓缩薄膜中反应，所述薄膜基本上不含水，但反应趋于缓慢。

优选地，所述共反应性组分包含一个以上将与碳二亚胺基团反应的部分，使得所述共反应性组分和pCDI组分的反应产生特征为高的耐久性的交联打印层。所述共反应性组分可以是多官能分子、低聚物或聚合物，并且可以溶于油墨成分的载体中或作为分离相分散(例如胶乳，乳液或水溶胶)在油墨成分的载体中。低聚物或聚合物可以基于丙烯酸氨基甲酸乙酯、聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚醚、多胺和纤维素结构；聚合物或低聚物结构可包含无规、嵌段、支链、星形或树枝状大分子结构。胶乳或分散体颗粒可具有均匀或核/壳结构。

所述共反应性组分可以以一种或多种不同的容量存在于油墨中以用于各种功能。例如，所述共反应性组分可以作为不溶性着色剂(例如颜料)或其他不溶性油墨组分的聚合物分散剂存在。所述共反应性组分也可以作为具有多个侧链共反应基团的自分散颜料颗粒存在。所述共反应性组分也可作为一“添加剂”作为一成膜剂和/或一表面活性剂和/或一粘合剂存在。

所述共反应性组分可以是单一类型的共反应性部分或两种或更多种不同类型的共反应性部分的组合。羧酸在室温、极性环境中或在叔胺存在下与1,3-碳二亚胺基反应，形成酰基脲键。胺与1,3-碳二亚胺基团反应，虽然速率低于羧酸盐，但产生胍化合物。还已知其他活性氢基团与1,3-碳二亚胺基团反应，包含羟基、酚、β-酮结构和硫醇。Williams和Ibrahim在化学评论期刊，81,589-636,1981中撰写了对1,3-碳二亚胺化学的综述(其公开内容出于所有目的通过引用并入本文，如同完全阐述)。

给定的pCDI组分与活性氢化合物反应的速率取决于许多因素。脂肪族pCDI比芳族pCDI更具反应性(多达50倍)，并且如果需要，通过在CDI基团附近添加空间位阻可以进一步降低反应速率。pCDI与磺酸盐和磷酸盐的反应速度比羧酸盐慢得多。在水存在下，pCDI与任何这些酸基团的反应要慢得多。

羧化树脂与pCDI的更快反应在弱酸性至中性pH下发生，并且在碱性条件下稍微更慢。如果羧化组分被中和，叔胺是优选的。也可以使用氨，但过量会导致pCDI的交联能力丧失。pCDI组分和所述共反应性组分反应的所需速率可取决于打印物品的要求。在某些情况下，可能需要非常快速的交联，例如打印品需要在打印后立即具有耐水牢性或抗涂抹性。在这种情况下，通过一些加热加速的快速反应将是有益的。然而，如果含有所述共反应性组分的油墨含有聚合物胶乳或分散体具有反应性基团，则可能希望这些组分在交联进行到相当程度之前聚结，使得交联的连续打印层得到的不是一层弱粘附的交联颗粒。

适合作为所述共反应性组分的单体多胺包含选自NH₂(CH₂)_nNH₂的成员，其中n是2至8的整数，例如乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺和八亚甲基二胺。还包含选自H₂NCH₂CH₂(NHCH₂CH₂)_nNH₂的成员，其中n是1至4的整数，例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺。

可用作共反应性物质的代表性聚合多胺包含聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、聚二烯丙基胺、聚烯丙胺、聚(乙烯胺-共-乙烯醇)和通过聚亚烷基多胺与脂族二羧酸反应制备的聚氨基酰胺。最后一个示例是通过二亚乙基三胺与己二酸反应制备的聚氨基酰胺。

其它有用的多胺包含多元醇的胺衍生物：聚环氧乙烷和具有末端氨基的甘油，包含在美国专利第6,503,307号中描述和说明的结构式B-1和B-2表示的化合物(其公开内容出于所有目的通过引用并入本文，如同完全阐述一样)。还有用的是乙烯亚胺的聚合物，包含在先前并入的美国专利第6,503,307号中描述和说明的结构式B-3表示的化合物。对应于这些材料的商业产品包含，例如，来自BASF公司的FG、G20无水、G20、G35和WF；和Nipecon Shokubai Kagaku K.K.公司的SP-006、SP-012、SP-018、SP-200、PP-061、PP-1000。

其他有用的多胺也可包含葡萄糖胺；葡萄糖胺二聚体；氨基葡萄糖3至10聚体(10-mer)的氨基糖；糖结构的低聚物，例如部分乙酰化，在分子中具有多个伯氨基。只要改性化合物是水溶性的，这些化合物可以在结构中进行改性。具体实例由先前并入的美国专利第6,503,307号中描述和呈现的结构式B-4至B7显示。

聚-β-二酮共反应性组分的实例包含具有侧链β-酮基的胶乳颗粒，其掺入苯乙烯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸乳液胶乳中，并在聚合中加入甲基丙烯酰丙酮，如欧洲专利申请案公开第EP-A-0900831号中所述(其公开内容通过引用并入本文用于所有目的，如同完全阐述一样)。另一个实例包含，如美国专利第6,040,358号(其公开内容通过引用并入本文，用于所有目的，如同完全阐述)中所述，水分散性β-二酮丙烯酸共聚物具有5至40重量％的可聚合的β-二酮和5至50％重量的另一种聚合部分，使聚合物在中和时可溶。优选的β-二酮单体包含乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酰胺乙基甲基丙烯酸酯、和甲基丙烯酰丙酮。

多硫醇共反应性物质的实例包含有用的水溶性多硫醇化合物，如在先前并入的美国专利第6,503,307号中描述和说明的结构式B-8至B-17所示，其全部内容通过引用并入本文。

最有用的是具有高酸值的聚合物。酸值是化合物中或化合物的混合物中羧酸基团的量的量度，例如油墨成分中的共反应组分。高酸值表示大量羧酸基团。如本文所用，术语“酸值(acid number或acid value)”或“中和值(neutralization number)”是指中和1克化学物质所需的氢氧化钾(KOH)的质量(毫克)。

在本发明的一些实施方案的上下文中，可用于本文公开的油墨成分的高酸值成膜剂的酸值大于8、10、15、20、25、30、35、40，45、50、55、60、65、70、75、80、85或大于90毫克KOH/克。

示例性的高酸值试剂包含但不限于丙烯酸树脂，例如聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸钾-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物和丙烯酸-丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-丙烯酸树脂、如苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物；和乙酸乙烯酯共聚物、如乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物和乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物；异丁烯-马来酸树脂、松香改性的马来酸树脂、海藻酸衍生物、羧甲基纤维素或羧甲基淀粉、羧化聚酯、羧化乙酸丁酸纤维素，及其任何盐类、共聚物或组合。

根据本发明的一些实施方案，示例性高酸值成膜剂包含聚丙烯酸、酸性烷氧基化聚合物、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、聚(丙烯酸-共-马来酸)、聚(丁二烯-共-马来酸)、聚(乙烯-共-丙烯酸)、聚马来酸、聚(甲基丙烯酸)、聚(4-苯乙烯磺酸-共-马来酸)及其任何盐、其任何混合物、共聚物和/或其组合。

可商购的共反应性高酸值成膜剂包含但不限于538、230、Takelac W-5661(35％)、Takelac W-6110(32％)、Takelac W-6355(34至36％)、Takelac W-6061(30％)、Takelac W-6021、Joncryl flx 5010(40％)、Joncryl flx 5026(40％)、Picassian AC-049、Picassian AC-122、Picassian AC-169、Picassian AC-213、PicassianAC-246、Picassian AC-111、PU分散体、Relca PU-415和Relca PU-426。

在此应注意，一些共反应性高酸值成膜剂也可用作碱可溶剂，并且一些碱可溶剂也可用作高酸值成膜剂，并且本发明考虑本文提供的油墨组的多个成分可含有多个高酸值的成膜剂，其也是碱可溶剂，反之亦然，并且多个成份，包含多个碱可溶性剂和多个高酸值成膜剂的任何组合，只要所述成分含有至少一种成分是高酸值成膜剂和至少一种成分是碱可溶性剂，可以是相同的成分或多于一种成分。

染色合成织物基材：

通常，所述油墨组配制用于一数字喷墨打印机，其根据由打印机数字化实现的预定图案直接在基材上施加各种成分。优选地，即时提供的油墨组用于在一染色基材上数字打印一彩色图像。所述图像形成为将多个着色剂(通常是分散的颜料)封装并粘附到基材表面作为一薄膜。

根据一些实施方案，所述染色基材是一织物，包含至少一些染色合成纤维，其被一着色剂染色，所述着色剂在升高的温度(高于约110至120℃)下可能变松散。合成纤维，通常用于生产多个织物作为线和其他，包含聚酯纤维、聚氨酯纤维、聚酰胺纤维、聚丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、聚苯并咪唑纤维及其任何共聚物、尼龙纤维、聚丙烯腈(Modacryl纤维、人造丝纤维、Vinyon纤维、Saran纤维、氨纶纤维、Vinalon纤维、芳纶纤维、Modal纤维、纤维和纤维、以及它们与纤维素纤维和/或动物纤维的组合，以及前面的组合。

在本发明实施方案的上下文中，所述基材或其中的至少一些纤维用一可迁移的染料染色。一可迁移的染料在升高的温度下升华，迁移到油墨层中，结果是固化的打印图像(膜)的渗出和变色。这种热固性可迁移染料用于含有聚酯和其它合成纤维的织物中，当这些染色的织物被加热到其染料的升华温度时，染料转化为气体。当所述升华过程在油墨层存在下进行时，例如在颜料-粘合剂膜的情况下，升华的染料迁移到膜中。染料迁移的结果可能需要几天才能在打印后出现，有时在多个织物/服装被包装并运送给顾客之后。

根据本发明的多个实施方案，可迁移的染料在180至215℃的温度下升华，而固化颜料-粘合剂膜通常在160℃下进行；然而，大多数固化设备补偿热损失以维持设定的平均固化温度，因此达到高于设定的固化温度的温度。此外，染料迁移也可以在低于但接近染料升华温度的温度下发生。因此，如本文所用，术语“可迁移染料”，是指在高于120℃、或高于130℃、或高于140℃、或高于150℃、或高于160℃的温度下迁移的染料。而术语“迁移”是指热驱动过程，通过该过程，染料通过升华或其他方式从基材扩散到打印在其上的图像的膜中。

本文提供的油墨组、成分和方法特别适用于在染色的合成织物基材上喷墨打印彩色图像，其在打印过程之前未经过预处理，如本文所讨论的。换句话说，所述基材用于本发明是有用的，包含未处理的染色基材。如本文所用，术语“未处理的”是指任何未经过处理以防止或限制染料迁移的染色基材，和/或在此讨论的打印过程的离线。本文提供的油墨组允许在染色的合成基材上打印彩色图像，同时不会遭受染料迁移，而不需要对染色的合成基材进行预处理。本领域已知的用于染料迁移的预处理包含但不限于，用可阻挡或限制可升华染料移动的物质和/或卡住和漂白可升华染料的物质涂覆待打印表面。

染色合成织物的打印工艺：

在本发明实施方案的上下文中，所述固定成分和所述油墨成分可同时或几乎同时施加在基材上。或者，所述固定成分和所述油墨成分可以一个接一个地施加在基材上，两者之间有一些延迟(在短时间内几秒钟内测量)，可能在0.01秒到120秒之间，或0.01秒至90秒、0.01秒至60秒、0.01秒至45秒、0.01秒至30秒、0.01秒至20秒、0.01秒至10秒、0.01秒至5秒或0.01秒至1秒。

顺序和时间取决于应用程序的需求。例如，在一多孔基材上，首先应用所述固定成分可能是有益的，特别是当所述油墨成分是阳离子离子或含有多价阳离子时，接着是有色油墨成分，以限制后者渗透到基材中。这可以限制渗出并提供色度增强以及更耐用的交联层。替代地，首先喷射有色的油墨成分，然后喷射所述固定成分，以在打印层的顶部提供最大的耐久性。如果同时或几乎同时施加两个成分，则两个成分的混合将最大化并且整个层将具有更均匀的交联。

一旦使用根据本发明的一些实施方案的油墨组在基材上打印图像，所述方法还包含在相对低的温度下固化图像，以便引发交联反应但不引起基材中的可升华染料迁移并染色在其上打印和固化的新形成的薄膜。

因此，根据本发明一些实施方案的一个方面，提供了使用本文所述的油墨组直接在一染色基材上数字喷墨打印多个彩色图像的方法，所述方法包含：

使用一打印头(少量用于打印图像的所述基材的多个区域)或一喷嘴(大量用于需要较低分辨率的较大区域)，施加本文所述的酸性LTCC的固定成分在所述基材的至少一部分上，或者，替代地，使用一打印头(少量用于打印图像的所述基材的多个区域)或一喷嘴(大量用于需要较低分辨率的较大区域)，施加不含本文所述的一LTCC的酸性固定成分在所述基材的至少一部分上；

打印本文所述的油墨成分，或者包含一共反应性成膜剂，或者包含一低玻璃化转变温度pH值敏感的低温自交联树脂，直接在所述基材的上述部分上；及

通过将所述基材干燥和/或加热至低于110±5℃的温度来引发一交联反应，从而固化及形成图像(膜)在所述基材的表面上。在本发明的上下文中，术语“固化”包含打印工艺的任何步骤，其中新打印图像的组分经历交联以在所述基材的表面上形成一固化膜；因此，固化包含干燥、加热和/或允许时间流逝，直到交联开始、传播和/或完成。

预计在本申请成熟的专利期间，将开发许多相关的方法、用途和成分，并且术语方法、用途、成分和聚合物的范围旨在包含所有这些新技术的先验。

如本文所用术语“约”是指±10％。

术语“包含(comprises、comprising、includes、including)、“具有(having)”及其缀合词表示“包含但不限于”。

术语“由...组成(consisting of)”表示“包含但限于”。

术语“基本上由......组成(consisting essentially of)”是指成分、方法或结构可包含另外的成分、步骤和/或部分，但仅在附加成分、步骤和/或部分不实质上改变所要求保护的组成、方法或结构的基本和新颖特征的情况下。

如本文所用，在某种物质的上下文中，“基本上不含(substantially devoid of和/或essentially devoid of)”的短语是指完全不含所述物质或包含物质占成分总重量或体积的百分比少于约5、1、0.5或0.1的成分。或者，在一流程、一方法、一性质或一特征的上下文中，短语“基本上没有(substantially devoid of和/或essentially devoid of)”，是指一流程、一成分、一结构或一物件完全没有某个流程/方法步骤、或某个性质或某个特征，或一流程/方法，其中与给定的标准流程/方法步骤相比，某个流程/方法步骤影响低于约5％、1％、0.5％或0.1％，或性质或一特征与给定的标准相比，所述性质或所述特征步骤影响低于约5％、1％、0.5％或0.1％。

本文所用术语“示例性”用于表示“用作一示例、实例或说明”。被描述为“示例性”的任何实施例不必被解释为比其他实施例优选或有利和/或排除将特征与其他实施例结合。

本文所用术语“任选地”或“替代地”用于表示“在一些实施例中提供而在其他实施例中未提供”。除非这些特征冲突，否则本发明的任何特定实施例可包含多个“可选”特征。

如本文所用，单数形式“一、一个(a、an)”和“所述(the)”包含复数引用，除非上下文另有明确说明。例如，术语“一化合物”或“至少一化合物”可包含多种化合物，包含其混合物。

在整个申请中，本发明的各种实施例可以以范围形式呈现。应当理解，范围形式的描述仅仅是为了方便和简洁，不应该被解释为对本发明范围的不可改变的限制。因此，应该认为范围的描述已经具体公开了所有可能的子范围以及所述范围内的各个数值。例如，应当认为对诸如1至6的范围的描述具有特定公开的子范围，例如1至3、1至4、1至5、2至4、2至6、3至6，以及在所述范围内的个别数字，例如，1、2、3、4、5和6。无论此范围的广度如何，这都适用。

无论何时在本文中指出的数值范围，其意图包含在所指示的范围内的任何引用的数字(分数或整数)。短语“第一指示数字和第二指示数字之间的范围(ranging/rangesbetween)”以及“从第一指示数字至第二指示数字的范围(ranging/ranges from)”，在本文中可互换使用，并且意味着包含第一和第二指示数字以及它们之间的所有分数和整数数字。

如本文所用，术语“方法”是指用于完成给定任务的方式、手段、技术和程序，包含但不限于已知的方式、手段、技术和程序，或者从已知方式、手段、化学、药理学、生物学、生物化学和医学领域的从业者的技术和程序。

应当理解，为了清楚起见，在单独的实施方案的上下文中描述的本发明的某些特征也可以在单个实施方案中组合提供。相反，为简洁起见，在单个实施例的上下文中描述的本发明的各种特征也可以单独提供或以任何合适的子组合提供，或者在本发明的任何其他描述的实施例中适当地提供。在各种实施例的上下文中描述的某些特征不被认为是那些实施例的必要特征，除非所述实施例在没有那些元件的情况下不起作用。

如上文所述和如下面的权利要求部分所要求保护的本发明的各种实施方案和方面在以下实施例中找到实验支持。

实施例

现在参考以下实施例，其与以上描述一起以非限制性方式说明本发明的一些实施方案。

实施例1

有色油墨成分

将有色油墨成分配制成与打印机、含LTCC的所述固定成分，低温固化交联剂(LTCC)和基材相容。

根据在本发明的一些实施例中，所述碱溶性可选自市售产品，例如HPD-96、96、586、678、296和538。

根据在本发明的一些实施例中，所述高酸值成膜剂可选自市售产品，例如538、230、Takelac W-5661(35％)、Takelac W-6110(32％)、Takelac W-6355(34-36％)、Takelac W-6061(30％)、Takelac W-6021、flx5010(40％)、flx 5026(40％)、Picassian AC-049、Picassian AC-122、Picassian AC-169、Picassian AC-213、Picassian AC-246、Picassian AC-111、PU分散剂、Relca PU-415和Relca PU-426。

根据本发明的一些实施方案，一典型的油墨成分包含：

多个保湿剂，例如乙二醇和/或甘油(20-40重量百分比％)；

多个聚结剂，例如丙二醇(PG)和/或1-((3-羟基-2,4-二甲基戊-2-基)氧基)-3-甲基丁-2-酮(Texanol)(5-10重量百分比％)；

颜料浓缩物，如黄色、青色、黑色、洋红色或白色TiO₂颜料60％浓缩物(15-20重量百分比％)；

酸敏感颜料分散剂，如聚合非离子，聚合阴离子和/或聚合阳离子)分散剂；

用于与聚碳二亚胺交联剂反应的多个粘合剂树脂，例如纯的或水基乳液的混合物，具有酸值大于约10的丙烯酸和/或聚氨酯树脂的分散剂或溶液(25-45重量百分比％)；

微杀生物剂，如MBS(0.2-0.3重量百分比％)；

水到适量(QS)；

pH值为7.5-8.5；和

工作温度为32℃时的粘度为10-20cps。

合适的粘合剂树脂的实例包含聚氨酯分散剂(PUD)、丙烯酸乳液(AE)、水分散性聚酯(WDP)和羧酸改性树脂如苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)和丙烯腈丁二烯共聚物(NBR)胶乳。

示例性PUD和AE树脂通常表现出一酸值(毫克KOH/克酸)，其范围为10-40。根据本发明的多个实施方案，可以使用两种或更多种粘合剂的组合，每种粘合剂或共同具有大于10的酸值。

用于打印试验的示例性有色油墨成分列于下表中。

表1

表2

在一些实验成分中，通过使用以下获得了良好的结果

538，具有高酸值，用作一纯丙烯酸乳液；

538与低酸值丙烯酸粘合剂相结合，如的AC-170丙烯酸乳液；和

538(3-6％)与Primal ECONEXT^TM230丙烯酸-苯乙烯乳液30-50％用作主要的粘合剂一起组合。

实施例2

固定成分

为了在低温下实现固化并避免染料迁移，使用一聚碳二亚胺LTCC，其与在兼容配制的油墨成分的多个丙烯酸粘合剂中发现的多个羧基反应，以及在多个聚酯织物中反应。在本发明实施方案的上下文中，所述交联剂置于所述固定成分中而不是所述油墨成分中，以避免在打印前所述油墨成分中多个树脂过早交联和固化。多个低温固化剂可以在油墨容器和/或打印头中与所述多个油墨成分中的物质反应。

根据在本发明的一些实施例中，所述聚碳二亚胺可选自市售产品，例如V-10，SW-12G，E-05，XL-701，XL-702，XL-725和XL-732，E-02，V-05和V-02-L2。根据在本发明的一些实施例中，所述LTCC剂是一聚碳二亚胺交联剂，附带条件是所述聚碳二亚胺不是E-02，V-05或V-02-L2。

根据本发明的多个实施方案，所述固定成分还包含一过渡酸，即在加热时易挥发或易于分解成良性副产物的一酸性物质。通常，所述酸性物质是一挥发性酸，例如乙酸，或乳酸，其具有在脱水条件下自反应形成丙交酯，乳酸的环状二酯或在所述固化步骤中分解的乙醇酸的倾向。所述酸性物质还被选择以便不与LTCC反应。

根据打印任务或机器，所述固定成分可以通过一喷嘴或一打印头施加。所述固定成分的喷雾模式应用是通过将液体喷洒在包含及延伸在超出图像随后打印的区域上进行。下表3显示了根据本发明的一些实施方案的典型固定成分，其适用于喷雾喷嘴应用。所述固定成分的打印头模式应用通过在随后打印的图像的共同延伸区域上数字打印液体来进行。下表4显示了根据本发明的一些实施方案的适用于打印头应用的典型固定成分。

表3

表4

实施例3

染色聚酯织物打印

根据本发明的多个实施方案，利用在约90-110℃的低温交联来实现打印在红色、蓝绿色或黑色染色的聚酯基材上面的一白色不透明膜的固化。所述低温固化步骤没有引起染料迁移，但仍达到耐洗牢度。所述白色油墨的酸诱导凝固进一步有助于在所述基材顶部形成一薄膜，最小化油墨渗透(浸润)到织物中。

根据本发明的多个实施方案，当使用一低温固化交联剂(LTCC)并在100±5℃的低温下将新打印的图像固化10-12分钟时，一稳定的膜是一粘合剂-交联剂-聚酯织物网络被形成，显示没有染料迁移。室温下的后处理固化持续3天。

所有打印测试均使用以色列Kornit Digital^TM有限公司的Avalanche Hexa ^TM打印机进行。

织物基材由Nike^TM、Proline^TM和Promodoro ^TM销售的红色、蓝绿色或黑色染色的100％聚酯织物组成。

在100±5℃或150±5℃的温度下固化10-12分钟。通常，需要一温度低于120±5℃以固化的交联剂在本文中称为低温固化交联(LTCC)剂和需要一温度高于120±5℃以固化的交联剂在本文中称为高温固化交联(HTCC)剂。

使用一喷嘴以约0.05克/平方公分(0.04-0.06克/平方公分)的速率施加所述固定成分。对于LTCC实验，所述固定成分包含10重量百分比％的丙二醇，1.9％的乙酸和不含或含3.5重量百分比％的LTCC(日本Nisshinbo Holdings公司制造的V-10)，加水至适当量(QS)。对于HTCC实验，所述固定成分包含1.9％的乙酸和不含交联剂，加水至适当量(QS)。

在HTCC实验中，白色油墨成分包含约0.5-2重量百分比％的一自交联剂，其包含在市售和广泛使用的多种自交联丙烯酸树脂乳液中，例如Primal ECONEXT^TM 230乳液，其在高于120℃的温度下固化，最佳温度高于约150℃。

标准洗涤测试为使用西门子洗衣机装有200克洗涤剂，所有样品在打印并在其上固化图像后72小时进行洗涤，设定在40℃下进行五次洗涤循环，每次60分钟，并且漂洗旋转速度1000rpm。

通过测量比色参数L*、a*、b*(颜色强度测量值)在至少1周的时间段内的变化来定量测定染料迁移，其中样品保持在室温下。定量染料迁移使用美国X-Rite的i1Basic Pro 2色度计，手动施加在印花织物的表面上。简而言之，CIE L*、a*、b*色标是近似均匀的色标，其中在三维色空间中绘制的采样点之间的差异对应于采样的颜色之间的视觉差异。CIEL*、a*、b*颜色空间以笛卡尔坐标系统组织，其中L*轴从顶部+100到底部-100，每个代表完美的反射漫射体，而L*的最小值为零，表示黑色。a*和b*轴没有特定的数值限制，其中正a*是红色，负a*是绿色，正b*是黄色而负b*是蓝色。总色差ΔE*是单个值，其考虑了样品的L*、a*和b*与标准之间的差异，但它不表示哪个参数超出公差。在ΔL*、Δa*或Δb*中的一个或多个超出公差的一些情况下，ΔE*仍然可以在公差范围内。

例如，在红色染色聚酯上打印不透明的白色图像时，在红色染色聚酯上衣上测量打印的图像的白色表面上的a*值以测量迁移红色，而所述值应该在固化后尽可能的低(约2-6单位)，并应该在一周后不会改变(ΔE*≤1单位视为通过染料迁移试验)。

表5显示了使用红色、蓝绿色或黑色染色的聚酯织物的打印实验的结果，所述聚酯织物具有一连续的白色薄膜(一图像)，以0.018g/cm²的速率直接在湿基材上打印，从所述固定成分湿润，并在100±5℃下在其上固化，根据本发明的一些实施方案，含有低温固化的聚碳二亚胺交联剂(3.5重量百分比％V-10)。

表5

从表5中可以看出，图像的膜的固化对于耐洗性是至关重要的，因此打印样品没有交联剂(样品3、6、10和12)或具有一HTCC加热到100℃的一低温(样品4和8)，耐洗牢度测试都失败(在标准洗涤试验期间仅2个周期后完全剥离)。从表5中可以进一步看出，无论使用哪种交联剂，在高于约120℃的温度下固化的样品都具有染料迁移，如样品2、7和13中所示。通过染料迁移试验和耐洗牢度试验的仅有样品是通过应用所述固定成分形成的那些，包含根据本发明实施方案的LTCC，并在约100℃下固化。

表6使用红色染色的聚酯织物基材的打印实验的结果，所述基材具有在室温、100℃或150℃下使用3.5重量百分比％的聚碳二亚胺LTCC(V-10)打印和固化的白色图像。如上所述，通过在打印图像一周后，并保持在室温下，在染色基材上打印的白色图像的顶面上进行的颜色强度测量来定量测量染料迁移。

表6

从表6中可以看出，使用LTCC在红色染色的聚酯织物上打印并在室温下固化的白色图像不能与基材形成必要的邦定，这是由于耐洗牢度试验失败所证明的，而在100℃或150℃下固化的图像确实形成了所需的邦定。从表6中可以进一步看出，在100℃下固化的图像没有变色，表明没有发生染料迁移，而在150℃下在红色染色的聚酯织物上固化的图像显示出可见和可测量的染料迁移引起的图像变色。

实施例4

油墨树脂效果

在本发明的上下文中，在将油墨固化成膜之前实现打印的油墨液滴的固定有助于膜的接合和形成，这又有利于膜与基材的交联。由所述固定成分中的一酸性物质与所述基材上接触的所述油墨成分之间的酸碱相互作用通过凝固引起的固定墨滴的有益效果已在别处显示。

LTCC用于在多个染色合成织物上低温固化打印图像膜的成功使用需要调适对应的含有颜色的油墨成分，特别是丙烯酸酯聚合物和/或氨基甲酸乙酯聚合物乳液成分。酸性环境(低pH值)通过加速LTCC和所述油墨成分中多个成分上的多个羧基之间的反应而促进更快的交联，主要是在其中乳化的高酸值树脂。

在所述实施例中，在使用一低温固化交联剂在多个染色的聚酯织物样品上打印白色图像的背景下研究了所述油墨成分中丙烯酸乳液成分的酸值对耐洗牢度的影响。具有一范围的多个酸值的各种丙烯酸树脂的乳液，其包含AC-170丙烯酸乳液(酸值为7)、Primal ECONEXT 230(酸值为37)和538(酸值为70)的非限制性实例，相对于使用一水性固定成分包含乙酸(1.9重量百分比％)和聚碳二亚胺LTCC(3.5重量百分比％V-10)用于打印一白色膜在红色染色的聚酯织物基材上并在100±5℃固化，结果列于表7中。

表7

从表7中可以看出，丙烯酸树脂具有一低酸值(低于10)，例如AC-170，在100℃下不与一LTCC反应/交联，因此得到的膜不粘附所述基材，得到耐洗牢度评分为1(所有打印薄膜样品剥离)。基本上相同的油墨成分，不同之处仅在于其中乳化的丙烯酸树脂成分具有更高的酸值，通过用高酸值的丙烯酸树脂538(酸值为70)取代3-5％的低酸值树脂AC-170得到，将耐洗牢度评分从1提高到4。

所述油墨成分中各种树脂和粘合促进剂的多个化学性质可以被研究，以建立它们在低温固化的背景下用于在染色的聚酯织物上打印白色图像并结合施加到基材所述多个固定成分包含LTCC时对洗涤牢度和染料迁移的影响。所述研究使用一组固定的所述油墨成分要素和一系列适用于喷墨的多个油墨成分的市售树脂产品进行，并具有多种化学和结构特征，如酸值、反应侧基的类型和密度、封(端)基、分支等。丙烯酸树脂和聚氨酯树脂及前述的共聚物，及丙烯酸树脂和聚氨酯树脂的混合物，及低酸值的丙烯酸树脂和高酸值的丙烯酸树脂，可以作为所述固定成分中所述LTCC剂的对应反应物进行测试。

适合作为LTCC剂的对应反应物的树脂包含但不限于Flx 5025/5026(40％；酸值6)、Takelac W-5661(35％；聚氨酯树脂)、Takelac W-6110(32％；聚氨酯树脂)、Takelac W-6355(34-36％；聚氨酯树脂)、Takelac W-6061(30％；聚氨酯树脂)、TakelacWS-6021(30％；聚氨酯树脂)和Flx 5010(40％；酸值7)。所述固定成分组可包含：23-26％的颜料浓缩物，如“Paste 1002/4b：9283或“VMA(40％)”，丙二醇(PG，20-30％)，单乙二醇(MEG，4-5％)，表面活性剂如BYK 348(0.05-1％)，pH值调节剂如三乙胺(TEA，0.05-1％)，杀真菌剂/杀菌剂如MBS(0.05-1％)，去离子水至适当量(QS)。测试可包含在100±5℃或150±5℃下固化10分钟对染料迁移(随着ΔE*值)和耐洗牢度(标准洗涤测试)以及本领域已知的其他标准测试的影响。

所述多个油墨成分含有具有一高酸值的前述树脂将通过染料迁移和耐洗牢度与含有相对低酸值树脂的多个标准油墨成分进行比较。多个标准油墨成分通常包含少于10％的反应性树脂，例如高分子量甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/乙基三乙二醇甲基丙烯酸酯嵌段共聚物，用氢氧化钾中和至pH值7-8；或丙烯酸苯氧基乙酯-g-乙氧基-三乙二醇甲基丙烯酸酯-共-甲基丙烯酸接枝共聚物，用N,N-二甲基乙醇胺中和至pH值7-8；或用接枝羧酸盐基改性的表面改性的自分散颜料；或丙烯酸乳胶；或Witcobond W213阳离子聚氨酯；等。

将油墨成分(例如美国专利第7,425,062号中使用的那些)与包含根据本发明多个实施方案的多个反应性树脂的油墨成分进行比较，特别是本文具体的温度和100±5℃下固化时。

预计与含有相对低酸值的树脂的多个标准油墨成分相比，根据本发明的多个实施方案含有上述具有高酸值的树脂的所述多个油墨成分，在相对低温度100±5℃下将具有更有效的交联，具有更高的耐洗牢度，同时没有明显的染料迁移迹象。

实施例5

聚碳二亚胺效果

根据本发明的多个实施方案，各种聚碳二亚胺交联剂的化学性质已经被研究，以建立它们在用作所述固定成分中的LTCC时对洗涤牢度和染料迁移的影响，用于在染色的聚酯织物上打印白色图像。

为了代表各种聚碳二亚胺交联剂，以下水溶性、水包油乳液或可以水与肥皂/分散剂分散的LTCC可商购获得：

E-02(美国专利第7,134,749号)作为无皂乳液提供，具有长的有效时间；

V-05(美国专利第7,134,749号)；

V-02-L2(美国专利第7,134,749号)作为具有长的有效时间的水溶液提供；

V-10；

SW-12G在含有DPM的水溶液中提供；

E-05的特点是具有超长的有效时间和低反应活性的分散剂(含肥皂)；

SV-02水乳液，特点是交联密度高；

XL-701(50％固体)溶剂型的MPA；

XL-702(40％)水乳液；和

XL-732(40％)水性的。

这些LTCC的宏观性质总结在下表8中，其中碳二亚胺(-NCN-)当量表示以每1摩尔的碳二亚胺基的化学式重量表示的反应性。

表8

其他商用LTCC包含Stahl产品，例如：

Picassian XL-725；

Picassian XL-732；和

Picassian XL-702。

表9显示了一些LTCC以商品名销售使用的结果，其中每种LTCC以3.5％的浓度施加在红色100％聚酯基材(Nike^TM衬衫)上，作为酸性固定成分的一部分包含1.7％乙酸(pH值4)。在用所述固定成分润湿的区域上打印的所述油墨成分含有一树脂混合物，包含Primal Econext 230(40％；酸值37)和Joncryl 538(46.5％；酸值70)和一白色颜料，经过调整pH值为7.4-8.4。随后将打印的图像膜在100±5℃下固化10分钟，并且以上述染料迁移试验(ΔE≤1通过；ΔE>>1失败)及耐洗牢度试验(1-5；1差；5最佳)提供的试验评分的形式提供结果。

表9

假设LTCCSW-12G(在含有乙二醇醚DPM的水溶液中提供)反应更快并且与V-10(在纯水中提供)相比产生更高的交联密度。所述假设基于在非吸收性棉织物上打印时的耐洗牢度结果。对于E-05和V-02-L2的结果均不含乙二醇醚，如在V-10的情况，与V-10获得的结果非常相似。据推测，乙二醇醚的存在有利于树脂中的羧基与LTCC反应，因为它可以松散树脂的聚合链，使其羧基更多地暴露，因此在交联反应中更具反应性。

根据本发明的多个实施方案，在所述固定成分中使用的一系列LTCC的作用包含一酸性物质，与美国专利第7,425,062号中描述的多个第一油墨成分的效果相比，即在本文非酸化的成分中使用所述的pCDI组分或含碳二亚胺基的组分的效果。当用于在一染色的合成基材上打印一白色图像时在美国专利第7,425,062号中具体的温度及在100±5℃下固化，将测试这些成分的效果。

预计与含有美国专利第7,425,062号的所述pCDI组分的所述多个第一油墨成分相比，根据本发明的多个实施方案的含有LTCC的所述多个油墨成分在100±5℃的相对低温下将具有更有效的交联，表现出较高的耐洗牢度，同时全部没有明显的染料迁移迹象。

实施例6

受酸影响的固定

根据本发明的一些实施方案，所述固定成分包含LTCC的pH值的影响，相对于具有相同成分的相应成分进行测试，除了它们的pH值水平。

对于此测试，使用3.5％V-10作为LTCC制备了三种含LTCC的成分，并且用于在其上打印双层分辨率400x600白色图像之前润湿红色聚酯基材，其含量列于下表10中。表10还列出了白色图像的比色测量结果，其中在中性和碱性LTCC成分上打印的样品中缺少白色油墨固定，预计通过油墨渗透到红色聚酯基材中而表现出来，在L*a*b*色标中，L*参数降低，并且由于通过白色层显示背景而增加a*和b*参数。

表10

从表10中可以看出，从含有LTCC的酸性固定成分湿润的红色聚酯基材上打印的白色图像产生具有高L*值的清晰白色图像，观察到表明由于油墨浸润或混合而没有颜色损失。相比之下，打印在红色聚酯基材上的白色图像从含LTCC的中性或碱性成分中润湿，显示出低L*值(40)和高a*(红色)值，这是油墨在红色基材内或上浸润和扩散时的预期值。

图1显示了通过可见光范围内通过一色度计波长扫描测量的反射率的比较图，其是使用包含根据本发明的多个实施方案的LTCC的酸性固定成分(1号线)、中性LTCC成分(2号线)和碱性(pH值>9)LTCC成分(3号线)在红色聚酯织物上打印的白色图像样品获得。

如在图1中可以看到的那样，使用酸性LTCC溶液的白色油墨表面的颜色反射率图是高的(图1中的1号线)，意味着与中性和碱性成分(图2中的2号线和3号线)相比，意味着所述油墨层的固定和交联是可行的并且有效地发生且有效果的；在使用中性或高pH值的LTCC溶液的同时，所述油墨层的固化和内交联以及所述油墨和聚酯织物之间的交联是不有效率的，因为在所述油墨中没有发生固定，并且所述油墨层对于内部和/或所述基材的交联不够稳定。

实施例7

自交联树脂

使用一自交联树脂作为所述LTCC，形成所述油墨成分的一部分，将在下面进行测试和说明。对于此测试，使用聚氨酯弹性体分散剂TAKELAC^TM WS-6021。此产品通常用于涂料和油漆，其特点是玻璃化转变温度低、一交联温度低于100℃、平均粒径为90nm、高柔性和伸长率(低玻璃化转变温度)、无色(透明)、良好对PET的粘附性、抗污性和耐水性，以及与外部碳二亚胺/封闭型异氰酸酯部分和交联剂的高反应性。

将此LTCC加入到白色底色油墨成分和其它着色油墨成分中，即青色、洋红色、黄色和黑色油墨成分，如下面提供的示例性PM 700系列油墨成分中所示。使用的所述固定成分类似于表3和表4中所示的那些，但没有掺入LTCC。

表11

表12

表13

表14

表15

表16

在染色合成织物上打印的彩色矩形图像上测量的洗涤牢度试验前后的油墨颜色质量(Lab值)的结果列于下表17中。

表17

从表17中可以看出，所述多个油墨的颜色值表明所述基材中的染料没有渗透打印的薄膜，并且图像的耐洗牢度不受自交联树脂的削弱。

另外，白色图像在一红色100％聚酯织物上以4×100％覆盖的一层厚度打印，使用上述的白色油墨成分在100℃下固化，显示L*＝94、a*＝5、和b*＝0.8干燥(固化)后，4个月后L*＝93.5、a*＝6、b*＝0.84，表明即使经过长时间后，高度可迁移的红色染料也不会渗入所述白色图像。

从在此呈现的结果中可以看出，所述固化膜，形成所述图像打印在所述染色基材上，从染色基材中基本上没有显着的染料迁移迹象。

尽管已经结合本发明的具体实施方案描述了本发明，但显然许多替代、修改和变化对于本领域技术人员而言是明白易懂的。因此，旨在涵盖落入所附权利要求的精神和广泛范围内的所有这些替代、修改和变化。

本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请均通过引用整体并入本说明书中，其程度如同每个单独的出版物、专利或专利申请被具体和单独地指出通过引用并入本文。另外，本申请中任何参考文献的引用或标识不应被解释为承认这样的参考可用作本发明的现有技术。在使用章节标题的范围内，它们不应被解释为必然限制。

Claims (49)

1.一种油墨组，其特征在于：所述油墨组包含一固定成分及至少一种油墨成分，所述油墨成分包含一分散的颜料及/或染料、一低温固化自交联树脂及一水性载体，并且所述油墨成分被配制成具有高于7的一碱性pH值；所述固定成分包含一酸性物质及一水性载体，并且所述固定成分被配制成具有低于7的一酸性pH值，所述油墨组用于直接在一染色基材上数字喷墨打印多个彩色图像，其中所述低温固化自交联树脂是一pH值敏感的低温固化自交联树脂。

2.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于：所述酸性pH值低于6.5。

3.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于：所述固定成分基本上不含一交联剂。

4.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于：所述油墨成分除了所述低温固化自交联树脂之外基本上不含一另外的交联剂。

5.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于：所述油墨组除了所述低温固化自交联树脂外，基本上不含一另外的交联剂。

6.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于：所述油墨成分除了所述低温固化自交联树脂之外基本上不含一另外的成膜剂及/或粘合剂。

7.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于：所述低温固化自交联树脂在90℃至110℃的一温度范围下引发一交联反应。

8.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于：所述低温固化自交联树脂在与一酸性物质接触下引发一交联反应。

9.如权利要求1至8任一项所述的油墨组，其特征在于：所述pH值敏感的低温固化自交联树脂是一低玻璃化转变温度的pH值敏感的低温固化自交联树脂。

10.如权利要求9所述的油墨组，其特征在于：所述低玻璃化转变温度的pH值敏感的低温固化自交联树脂是具有多个自交联侧基及/或多个自交联封端基的一聚氨酯树脂。

11.如权利要求10所述的油墨组，其特征在于：所述多个自交联侧基及/或所述多个自交联封端基包含多个硅烷醇基。

12.如权利要求1至11任一项所述的油墨组，其特征在于：所述酸性物质是一有机酸。

13.如权利要求12所述的油墨组，其特征在于：所述有机酸在高于70℃的一温度下具挥发性及/或进行分解。

14.如权利要求12所述的油墨组，其特征在于：所述酸性物质选自由以下组成的群组：乙醇酸、乙酸、乳酸、苹果酸、抗坏血酸、马来酸及苯甲酸。

15.如权利要求1至14任一项所述的油墨组，其特征在于：所述基材是包含多个染色合成纤维的一织物。

16.如权利要求1至15任一项所述的油墨组，其特征在于：所述染色基材使用一可迁移染料染色。

17.一种油墨组，其特征在于：所述油墨组包含一固定成分及至少一种油墨成分，所述固定成分包含一低温固化交联剂及一水性载体，并且所述固定成分被配制成具有低于7的一pH值；所述油墨成分包含一分散的颜料及/或染料、一碱可溶性剂、一高酸值成膜剂及一水性载体，所述油墨组用于直接在一染色基材上进行数字喷墨打印多个彩色图像。

18.如权利要求17所述的油墨组，其特征在于：所述pH值低于6.5。

19.如权利要求17所述的油墨组，其特征在于：所述pH值的范围为4至6.5。

20.如权利要求17所述的油墨组，其特征在于：所述固定成分及所述油墨成分中的每一个基本上不含氮丙啶及/或小分子异氰酸酯。

21.如权利要求17所述的油墨组，其特征在于：所述油墨组除了所述低温固化交联剂之外，基本上不含一另外的交联剂。

22.如权利要求17所述的油墨组，其特征在于：所述低温固化交联剂在90℃至110℃的一温度范围下引发一交联反应。

23.如权利要求17至22任一项所述的油墨组，其特征在于：所述低温固化交联剂在低于100℃的一温度下扩展一交联反应。

24.如权利要求17至23任一项所述的油墨组，其特征在于：所述低温固化交联剂是碳二亚胺交联剂。

25.如权利要求24所述的油墨组，其特征在于：所述低温固化交联剂是聚碳二亚胺交联剂。

26.如权利要求17所述的油墨组，其特征在于：所述固定成分包含一酸性物质。

27.如权利要求26所述的油墨组，其特征在于：所述酸性物质是一有机酸。

28.如权利要求27所述的油墨组，其特征在于：所述有机酸在高于70℃的一温度下具挥发性及/或进行分解。

29.如权利要求27所述的油墨组，其特征在于：所述酸性物质选自由以下组成的群组：乙醇酸、乙酸、乳酸、苹果酸、抗坏血酸、马来酸及苯甲酸。

30.如权利要求17至29任一项所述的油墨组，其特征在于：所述水性载体包含一水溶性有机溶剂。

31.如权利要求30所述的油墨组，其特征在于：所述水及所述有机溶剂的一比例为100：1至1：1。

32.如权利要求31所述的油墨组，其特征在于：所述水溶性有机溶剂是乙二醇醚。

33.如权利要求17至32任一项所述的油墨组，其特征在于：所述碱可溶性剂在与所述酸性物质接触下能够凝固。

34.如权利要求33所述的油墨组，其特征在于：所述碱可溶性剂选自由以下组成的群组：一碱溶性树脂、一碱溶性聚合物、一碱溶性分散剂、一碱溶性表面活性剂、一碱溶性凝固剂及一碱溶性胶凝剂。

35.如权利要求34所述的油墨组，其特征在于：所述碱可溶性剂是一碱溶性聚合物。

36.如权利要求35所述的油墨组，其特征在于：所述碱溶性聚合物选自由以下组成的群组：碱溶性丙烯酸聚合物、碱溶性共聚丙烯酸聚合物、聚(苯乙烯/丙烯酸)聚合物、乳化聚氨酯、聚氨酯聚合物、聚醚聚合物、聚酯聚合物、聚丙烯酸酯聚合物、聚氯乙烯聚合物、聚乙酸乙烯酯聚合物、聚乙烯醇缩丁醛聚合物、氨基硅聚合物，及其任何盐类、共聚物或组合。

37.如权利要求17至36任一项所述的油墨组，其特征在于：所述高酸值成膜剂的一酸值大于10毫克KOH/克。

38.如权利要求37所述的油墨组，其特征在于：所述高酸值成膜剂包含多个羧基。

39.如权利要求17至38任一项所述的油墨组，其特征在于：所述染色基材是包含多个染色合成纤维的一织物。

40.如权利要求39所述的油墨组，其特征在于：所述染色基材包含一可迁移染料。

41.如权利要求40所述的油墨组，其特征在于：所述可迁移染料在高于120℃的一温度下迁移。

42.如权利要求17至41任一项所述的油墨组，其特征在于：所述染色基材是一未处理的染色基材。

43.一种使用如权利要求1至42任一项所述的油墨组直接在一染色基材上数字喷墨打印多个彩色图像的方法，其特征在于，所述方法包含：

将至少一部分的所述基材与所述固定成分相接触；

将所述油墨成分直接打印在所述基材的所述部分上；及

将所述基材加热至低于110±5℃的一温度，从而引发一交联反应并在所述基材的一表面上形成具有一膜的形式的一图像。

44.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述方法还包含：在所述加热之后，将具有已打印在其上的所述基材保持在低于100℃的一温度下1小时至1周的一时间段，从而实现所述交联反应的扩展。

45.一种染色基材，具有一固化膜形式的已打印的一图像于所述染色基材上，其特征在于：所述图像是通过将如权利要求1至42任一项所述的油墨组喷墨打印在一基材的一表面上来提供的。

46.如权利要求45的染色基材，其特征在于：所述染色基材使用一可迁移的染料染色，并且所述固化膜基本上不含所述可迁移的染料。

47.如权利要求45的染色基材，其特征在于：所述固化膜除了一pH值敏感的低温固化自交联树脂或一低温固化交联剂之外基本上不含一交联剂的一残余物。

48.一种以一固化膜形式施加在一染色基材上的一图像，其特征在于：所述图像是通过如权利要求43至44任一项的方法来提供的。

49.如权利要求48所述的图像，其特征在于：所述染色基材使用一可迁移的染料染色，并且所述固化膜基本上不含所述可迁移的染料。