JP2023034579A - 染料捺染用処理液組成物、組成物セット、捺染方法、及びインクジェット捺染方法 - Google Patents

Abstract

【課題】予め、処理液組成物を、水酸基を有する繊維を含む布帛に付着させ、処理液組成物が付着した布帛に対して捺染をすることで、簡便に、十分な発色性、捺染物の経時による変退色性、及び耐擦性等の堅牢性を有する印捺物を得ること。【解決手段】染料捺染用処理液組成物は、布帛に付着させて用い、ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステル樹脂と、架橋剤と、水と、を含み、前記布帛が、水酸基を有する繊維を含む。【選択図】なし

Description

本発明は、染料捺染用処理液組成物、組成物セット、捺染方法、及びインクジェット捺染方法に関する。

従来、色材によって布帛へ染色を行って印捺物を製造する際に、色材の発色性、及び堅牢性を改善するため、処理液を用いて、布帛に前処理を施す技術が知られている。そのような技術としては、例えば、特許文献１において、ポリエステル布帛に水性組成物からなる前処理液を付着させる技術が知られている。

特開２００９－２４９７７３号公報

しかしながら、特許文献１は、ポリエステル布帛に対する技術であり、天然繊維の布帛に対する捺染について記載されていない。ポリエステル布帛は、天然繊維の布帛と異なり、前処理液を用いなくても、染料を用いて捺染をすることができ、得られる捺染物は、通常、発色性及び堅牢性を有する。しかし、特許文献１の前処理液を天然繊維の布帛に用いても、該前処理液では、十分な発色性、及び堅牢性と共に、変退色性を有する捺染物が得られ難いという課題がある。

本発明は、布帛に付着させて用いる処理液組成物であって、ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステル樹脂と、架橋剤と、水と、を含み、前記布帛が、水酸基を有する繊維を含む、染料捺染用処理液組成物である。

本実施形態の間接捺染記録方法の一例を示すフローチャートである。

以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。

１．染料捺染用処理液組成物
本実施形態の染料捺染用処理液組成物（以下、「処理液組成物」とも称する。）は、染料捺染をする前に、水酸基を有する繊維を含む布帛に付着させて用いる。処理液組成物は、ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステル樹脂と、架橋剤と、水と、を含む。

本実施形態によれば、予め、処理液組成物を、水酸基を有する繊維を含む布帛に付着させ、処理液組成物が付着した布帛に対して染料捺染をすることで、簡便に、十分な発色性、捺染物の経時による変退色性、及び耐擦性等の堅牢性を有する印捺物を得ることができる。
このように本実施形態によって優れた効果が得られる理由について定かではないが、本発明者らは、次のように推定している。
すなわち、通常、捺染に用いる分散染料等を含むインクは、綿等の水酸基を有する繊維を含む布帛に対して親和性が低く、染料捺染をし難い。一方、分散染料等を含むインクは、ポリエステル樹脂の構造中において、カルボキシル基との水素結合や、フェニル基等の疎水性部分とのπ－π相互作用及びファンデルワールス力等の非共有結合により、ポリエステル樹脂に染色しやすい。そして、ポリエステル樹脂は、繊維を含む布帛と親和性が高いため、布帛上に存在することが可能である。そのため、処理剤組成物を用いて、ポリエステル樹脂を布帛に付着させることで、綿等の水酸基を有する繊維に対しても、分散染料等を含むインクの染色性を付与することができる。
しかしながら、ポリエステル樹脂の構造中において疎水性部分が少ないことや、布帛との結晶化が進行していない場合、分散染料は、非晶質部分に染色し難いため、ポリエステル樹脂に染色し難く、また、捺染物の経時によって退色しやすい。一方、本実施形態の処理液組成物では、ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステル樹脂を含む。そのため、ポリエステル樹脂が、布帛上において結晶化することが可能となり、分散染料は、ポリエステル樹脂の結晶部位にインクを付与することができる。このことから、本実施形態によれば、十分な発色性と共に、優れた捺染物の経時による変退色性を付与することが可能となる。
一方、ポリエステル樹脂は、布帛上に付着しているのみで布帛に結着していない。そのため、ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステル樹脂を用いることで、十分な発色性と共に、優れた変退色性を得ることが可能となっても、耐擦性等の堅牢性において不十分となる。この点、本実施形態の処理液組成物では、架橋剤を含むため、ポリエステル樹脂と、布帛とを結着することが可能となる。そのため、本実施形態によれば、十分な発色性及び優れた変退色性を有しながら、優れた堅牢性も有する捺染物を得ることができると推定している。ただし、理由はこれに限定されない。

次に、処理液組成物に含まれる各成分について説明するが、布帛については後述する。

１．１．ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステル樹脂
処理液組成物は、ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステル樹脂を含む。
処理液組成物において、ポリエステル樹脂を含むことで、十分な発色性及び優れた変退色性を有する捺染物を得ることができる。
ポリエステル樹脂としては、ガラス転移温度が４０℃以上であれば特に限定されない。なお、本実施形態において、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量計（以下、「ＤＳＣ」とも称する）により測定することができる。

処理液組成物が付着した布帛に対して捺染をした場合に、より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有する印捺物が得られることから、ガラス転移温度は、５０℃以上であることが好ましい。下限は、例えば、１８０℃以下であり、１５０℃以下であってもよい。

ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸由来の構成単位と、多価アルコール由来の構成単位とを有する。

多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸および、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－カリウムスルホテレフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水コハク酸、及びｐ－ヒドロキシ安息香酸、並びにこれらの塩が挙げられる。塩としては、例えば、カリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、及びマグネシウム塩が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ｐ－キシリレングリコール、ビスフェノールＡ－エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールエチルスルホン酸カリウム、及びジメチロールプロピオン酸カリウムが挙げられる。

ポリエステル樹脂は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びスルホン酸基、並びにこれらのナトリウム塩を含むことが好ましい。これらの基は、ポリエステル樹脂中に、１種、又は２種以上含んでもよい。

スルホン酸基含有ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸由来の構成単位と、多価アルコール由来の構成単位と、スルホン酸含有芳香族モノマー由来の構成単位とを有する。
スルホン酸含有芳香族モノマーとしては、例えば、５－スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、４－スルホフタル酸、４－スルホナフタレン－２，７－ジカルボン酸、及び４－スルホ－１，８－ナフタレンジカルボン酸無水物、並びにこれらの塩が挙げれる。塩としては、上記を参考にしてもよく、ナトリウム塩が好ましい。

ポリエステル樹脂が、これらの基を含むことで、ポリエステル樹脂は、架橋剤と良好に反応することが可能となり、水酸基を有する繊維を含む布帛との密着性が良好となる。そのため、より一層十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有する印捺物を得ることが可能となる。

より十分な発色性及びより優れた変退色性を有することから、ポリエステル樹脂としては、その構造中に芳香族等の疎水性部分を含むことが好ましい。

ポリエステル樹脂は、例えば、上記の多価カルボン酸、多価アルコール、及び必要に応じてスルホン酸含有芳香族モノマーの中から、それぞれ適宜一つ以上を選択し、常法の重縮合反応により合成することで得られる。

このようなポリエステル樹脂としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、プラスコート（登録商標）Ｚ－２２１、Ｚ－４４６、Ｚ－５６１、Ｚ－５６５、ＲＺ－５７０、Ｚ－５９２、Ｚ－６８７、Ｚ－６９０、Ｚ－７３０、Ｚ－７６０、ＲＺ－１０５、ＲＺ－５７０、及びＲＺ－７６０（以上、商品名、互応化学工業（株）製）；バイロナール（登録商標）ＭＤ－１２００、ＭＤ－１５００、及びＭＤ－２０００（以上、商品名、東洋紡（株）製）が挙げられる。

ポリエステル樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有する印捺物が得られることから、ポリエステル樹脂の含有量は、処理液組成物の総量に対して、固形分換算で、０．５～１２．５質量％であることが好ましい。より十分な発色性、及び変退色性と共に、一層優れた堅牢性を有する印捺物が得られることから、ポリエステル樹脂の含有量は、処理液組成物の総量に対して、固形分換算で、１．５～８．０質量％であることがより好ましい。より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性と共に、良好な風合い性を有する印捺物が得られることから、ポリエステル樹脂の含有量は、処理液組成物の総量に対して、固形分換算で、１．０～６．０質量％であることが更に好ましい。より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性と共に、一層良好な風合い性を有する印捺物が得られることから、ポリエステル樹脂の含有量は、処理液組成物の総量に対して、固形分換算で、１．５～４．０質量％であることが一層好ましい。

１．２．架橋剤
処理液組成物は、架橋剤を含む。
処理液組成物において、架橋剤を含むことで架橋性を付与することができ、ポリエステル樹脂と、染料と、布帛とを結着させることが可能となる。そのため、十分な発色性及び優れた変退色性を有しながら、優れた堅牢性も有する捺染物を得ることができる。

架橋剤としては、公知の架橋剤から適宜選択して用いることができ、常温で架橋反応を開始するものであってもよく、熱により架橋反応を開始するものであってもよい。このような架橋剤としては、例えば、自己架橋性を有する架橋剤、不飽和カルボン酸成分と反応する官能基を分子内に複数個有する化合物、及び多価の配位座を有する金属等が挙げられる。

より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有する印捺物が得られることから、架橋剤としては、イソシアネート基、及び／又はオキサゾリン基を含むことが好ましい。

イソシアネート基含有の架橋剤としては、例えば、水分散型（ブロック）ポリイソシアネートなどが挙げられる。なお、（ブロック）ポリイソシアネートとは、ポリイソシアネート及び／又はブロックポリイソシアネートを意味する。

水分散型ポリイソシアネートとしては、例えば、ポリエチレンオキシド鎖によって親水性が付与されたポリイソシアネートをアニオン性分散剤又はノニオン性分散剤で水に分散させたものが挙げられる。

ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネート；これらのジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ビューレット体、及びイソシアヌレート体などのポリイソシアネートの誘導体（変性物）が挙げられる。これらのポリイソシアネートは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

水分散型ブロックポリイソシアネートは、水分散型ポリイソシアネートのイソシアネート基をブロック化剤でブロックさせたものである。ブロック化剤としては、例えば、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、ε－カプロラクタム、ブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、１，２，４－トリアゾール、ジメチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジメチルピラゾール、及びイミダゾールが挙げられる。これらのブロック化剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

このようなイソシアネート基含有の架橋剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、フィキサー＃１００ＥＣＯ、＃１０４ＥＡ、＃２２０、７０ＥＣＯ、＃７０、＃４１０、及び＃４００（以上、商品名、（株）村山化学研究所）；エラストロン（登録商標）ＢＮ－１１、ＢＮ－２７、ＢＮ－６９、及びＢＮ－７７（以上、商品名、第一工業製薬（株））が挙げられる。

オキサゾリン基含有の架橋剤としては、例えば、オキサゾリン基を分子中に２個以上有する化合物が挙げられる。このようなオキサゾリン基含有化合物としては、例えば、２，２'－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－メチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－エチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－トリメチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－テトラメチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－ヘキサメチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－オクタメチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－エチレン－ビス（４，４'－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ｐ－フェニレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－ｍ－フェニレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－ｍ－フェニレン－ビス（４，４'－ジメチル－２－オキサゾリン）、ビス（２－オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス（２－オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド、及びオキサゾリン環含有重合体が挙げられる。これらのオキサゾリン基含有化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ポリエステル樹脂と、染料と、布帛とをより強固結着することが可能となり、より優れた堅牢性も有する捺染物を得ることができることから、オキサゾリン基含有化合物としては、水溶性のオキサゾリン基含有化合物が好ましい。

このようなオキサゾリン基含有の架橋剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、エポクロス（登録商標）Ｋ－２０１０、Ｋ－２０２０、Ｋ－２０３０、Ｋ－２０３５Ｅ、ＷＳ－３００、ＷＳ－５００、及びＷＳ－７００（以上、商品名、（株）日本触媒）が挙げられる。

架橋剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有する印捺物が得られることから、架橋剤の含有量は、処理液組成物の総量に対して、固形分換算で、０．１～１０．０質量％であることが好ましい。

より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有する印捺物が得られることから、ポリエステル樹脂と、架橋剤との質量比（ポリエステル樹脂：架橋剤）が、１：０．０１～１：１．２であることが好ましい。より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性と共に、良好な風合い性を有する印捺物が得られることから、ポリエステル樹脂と、架橋剤との質量比（ポリエステル樹脂：架橋剤）が、１：０．０５～１：０．７０であることが好ましい。なお、ポリエステル樹脂又は架橋剤が、エマルジョンなどの態様の場合、質量比は、固形分換算で算出する。

１．３．水
処理液組成物は、水を含む。
水は、処理液組成物を布帛に付着させた後に、乾燥によって蒸発飛散する。水としては、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、及び蒸留水などの純水、並びに超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射や過酸化水素の添加などによって滅菌した水は、処理液組成物を長期間保存する場合に、カビやバクテリアの発生を抑制することができるため、好ましい。

水の含有量は、処理液組成物の総量に対して、３０～９８質量％であり、３５～９６質量％であることが好ましく、４０～９４質量％であることがより好ましい。水の含有量を上記の範囲とすることにより、処理液の粘度の増大を抑えて、処理液を布帛に付着させる際の作業性、および付着させた後の乾燥性を向上させることができる。
水酸基を有する繊維を含む布帛に対して、より高い親和性と、より高い安全性が得られることから、処理液組成物は、水系の処理液組成物であることが好ましい。なお、本実施形態において、「水系」とは、組成物の総量に対する水の含有量が、３０質量％以上であることを称する。

１．４．その他の成分
処理液組成物には、界面活性剤、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防かび剤、腐食防止剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含んでもよい。
添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

添加剤の含有量は、処理液組成物の総量に対して、例えば、それぞれ０．０１～５．０質量％程度である。

１．５．処理液組成物の調製方法
処理液組成物は、各成分を任意の順序で混合し、必要に応じてろ過などを実施して不純物や異物などを除去することで調製することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、及びマグネティックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、各成分を順次添加して撹拌、及び混合する方法が用いられる。ろ過方法としては、遠心ろ過、及びフィルターろ過などが挙げられる。

１．６．処理液組成物の物性
処理液組成物の物性は、布帛の種類や、布帛へ付着させる方法、すなわち、塗布方法などによって、任意に調節される。処理液組成物の塗布方法は、後述する。

１．６．１．粘度
処理液組成物の２０℃における粘度は、１．５～１００ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。処理液の粘度を上記の範囲とすることにより、布帛に付着させた際の、処理液の広がりやすさなどの塗工性を向上させることができる。
なお、処理液組成物の粘度は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ－３００（Ｐｙｓｉｃａ社）を用いて測定する。具体的には、処理液組成物の温度を２０℃に調整し、せん断速度２００（１／ｓ）におけるせん断粘度（ｍＰａ・ｓ）を読み取ることにより測定することができる。

１．６．２．表面張力
処理液組成物の２５℃における表面張力は、３０～５０ｍＮ／ｍとすることが好ましい。処理液組成物の２５℃における表面張力を上記の範囲とすることにより、布帛に対して適度な濡れ性や浸透性が発現する。また、処理液組成物が布帛に均一に吸収され易くなるため、処理液組成物を塗布する際に生じる付着量の濃淡差、すなわち、塗布ムラの発生を抑制することができる。
なお、処理液組成物の表面張力は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚ（協和界面科学社）を用いて測定することができる。具体的には、２５℃の環境下にて、白金プレートを処理液組成物で濡らしたときの表面張力を読み取ることにより、測定することができる。

２．インクジェットインク組成物
インクジェットインク組成物（以下、「インク組成物」とも称する。）は、本実施形態の処理液組成物を付着させた布帛に捺染をし、印捺物を製造するために用いられる。次に、インク組成物について説明する。
本実施形態に係るインク組成物は、分散染料と、水と含む。

２．１．分散染料
処理液組成物を付着させた布帛に対して、優れた発色性が得られることから、インク組成物には、染料として分散染料を含む。分散染料は、通常、粒子状を形成しており、分散媒中に分散剤によって分散する色材である。また、分散染料は、通常、親水性基及び適度の極性基を持つ非イオン染料である。分散染料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン、及びＣ．Ｉ．ディスパースブラックが挙げられる。

これらの中でも、分散剤としては、昇華性染料が好ましい。ここで、「昇華性染料」とは、加熱により昇華する性質を有する染料をいう。
そのような昇華性染料として、具体的には、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、及び８６；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、及び７６；Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、９３、１４６、１５８、１９０、１９０：１、２０７、２３９、及び２４０；Ｃ．Ｉ．バットレッド４１；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、及び５７；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４、１９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、及び３５９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、１０５、及び１１１等が挙げられる。

本実施形態においては、処理液組成物が付着した布帛に対して、より良好な染色性が得られ、十分な発色性を有する印捺物が得られることから、シアン染料、レッド染料、及びイエロー染料が好ましい。更に良好な染色性が得られ、十分な発色性を有する印捺物が得られることから、シアン染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９がより好ましく、レッド染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０がより好ましく、イエロー染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４がより好ましい。

本実施形態の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、色材の含有量は、インク組成物の総量に対して、０．０５～２０質量％であることが好ましい。

２．２．水
インク組成物は、水を含む。
水としては、好ましい態様も含めて、上記の処理液組成物に含まれる水を参照することができる。

本実施形態の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、水の含有量は、インク組成物の総量に対して、３０～８０質量％であることが好ましい。

２．３．分散剤
インク組成物は、分散剤を含んでもよい。
インク組成物は、分散剤を含むと、分散染料の分散性が優れ、インク組成物の耐目詰まり性が優れる。分散剤としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物、及び樹脂が挙げられる。ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物は、分子中にナフタレン環を有するスルホン化物をホルマリン縮合して得られる化合物、又はその塩である。分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

より良好な分散性を有することから、分散剤としては、樹脂を含むことが好ましい。樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、アクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及びエチレン酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。それらの中でも、耐目詰まり性に優れる点から、樹脂としては、ウレタン系樹脂、及びスチレンアクリル系樹脂が好ましく、スチレンアクリル系樹脂がより好ましい。

ウレタン系樹脂としては、分子内にウレタン結合を有する樹脂であれば特に限定されない。ウレタン系樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、及び主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。ウレタン系樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ウレタン系樹脂としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、例えば、三井化学（株）製のタケラック（登録商標）Ｗ６１１０（商品名）、大成ファインケミカル（株）製のアクリット（登録商標）ＷＢＲ－０２２Ｕ（商品名）、三洋化成工業（株）製の、パーマリン（登録商標）ＵＸ－３６８Ｔ（商品名）、ユープレン（登録商標）ＵＸＡ－３０７（商品名）、及びユーコート（登録商標）ＵＷＳ－１４５（商品名）、並びにルーブリゾール社製のソルスバース（登録商標）４７０００（商品名）が挙げられる。

スチレンアクリル系樹脂としては、例えば、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、及びスチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。それらの共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のいずれの形態を有してもよい。

スチレンアクリル系樹脂としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）製のジョンクリル（登録商標）６７（商品名）、及びルーブリゾール社製のソルスバース（登録商標）４３０００（商品名）が挙げられる。

本実施形態の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、分散剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、３．０～８．０質量％であることが好ましい。

２．４．界面活性剤
インク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。
界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール及びそのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４－ジメチル－５－デシン－４－オール及びそのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日信化学工業（株）製の、オルフィン（登録商標）１０４シリーズ（商品名）、及びＥシリーズ（商品名）、並びにエアープロダクツアンドケミカルスインコーポレッド製のサーフィノール（登録商標）シリーズ（商品名）が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、旭硝子（株）製の、Ｓ－１４４（商品名）、及びＳ－１４５（商品名）が挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫ（登録商標）シリーズの、３０６、３０７、３３３、３４１、３４５、３４６、３４７、３４８、及び３４９（以上、商品名）が挙げられる。

本実施形態の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、０．５～５．０質量％であることが好ましい。

２．５．水溶性有機溶剤
インク組成物は、水溶性有機溶剤を含んでもよい。
水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、及び１，６－ヘキサンジオールのようなグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、及びＮ－エチル－２－ピロリドンのような含窒素溶剤；メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、ｉｓｏ－プロピルアルコール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｉｓｏ－ブタノール、ｎ－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、及びｔｅｒｔ－ペンタノールのようなアルコール類が挙げられる。
水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本実施形態の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、５～３０質量％であることが好ましい。

２．６．その他の成分
インク組成物は、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防かび剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を含んでもよい。
添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

防腐剤としては、ペンタクロロフェノールナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、及び１,２－ジベンジンチアゾリン－３－オンが挙げられる。
防腐剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、ロンザジャパン社製のプロキセル（登録商標）シリーズの、ＣＲＬ、ＢＮＤ、ＧＸＬ、ＸＬ－２、及びＴＮ（以上、商品名）が挙げられる。防腐剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

添加剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、それぞれ０．０１～５．０質量％程度である。

２．７．インク組成物の製造方法
インク組成物は、分散染料と、水と、必要に応じてその他の成分とを、任意の順序で混合し、必要に応じてろ過などを実施して不純物や異物などを除去することで調製することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、及びマグネティックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、各成分を順次添加して撹拌、及び混合する方法が用いられる。ろ過方法としては、遠心ろ過、及びフィルターろ過などが挙げられる。

また、インク組成物中において、分散染料をより良好に分散させるために、予め、染料分散剤を調製し、分散染料の代わりに、染料分散剤を用いてインク組成物を調製してもよい。染料分散剤は、例えば、分散染料と、水と、分散剤とを、任意の順序で混合し、ペイントシェーカー等により分散させることで得ることができる。

３．組成物セット
組成物セットは、上記の処理液組成物と、上記のインク組成物と、を備える。

本実施形態では、予め、処理液組成物を、水酸基を有する繊維を含む布帛に付着させて、処理液組成物が付着した布帛を得る。そして、処理液組成物が付着した布帛に対して、インク組成物により捺染をすることで、簡便に、十分な発色性、捺染物の経時による変退色性、並びに耐擦性等の堅牢性を有する印捺物を得ることができる。

４．布帛
本実施形態に係る布帛は、水酸基を有する繊維を含む。
水酸基を有する繊維としては、例えば、綿、麻、羊毛、及び絹等の天然繊維；ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、及びポリウレタン等の合成繊維であって、その構造中に水酸基を有するもの；ポリ乳酸等の生分解性繊維等が挙げられる。また、水酸基を有する繊維としては、これらの混紡繊維であってもよい。
簡便に、より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有し、良好な風合い性を有し、更に黄変も低減される印捺物が得られることから、布帛としては、綿であることが好ましい。

布帛の形態としては、例えば、織物、編物、不織布、布地、並びに衣類及びその他の服飾品が挙げられる。衣類及びその他の服飾品には、縫製後のＴシャツ、ハンカチ、スカーフ、タオル、手提げ袋、布製のバッグ、カーテン、シーツ、ベッドカバー、及び壁紙等のファーニチャー類；縫製前の部品としての裁断前後の布地は挙げられる。これらの形態としては、ロール状に巻かれた長尺のもの、所定の大きさに切断されたもの、及び製品形状のものが挙げられる。なお、布帛は、処理液組成物が付着していればよく、布帛として予め処理液組成物を付与したものを用いてもよい。

布帛の目付としては、例えば、１．０～１０．０ｏｚであることが好ましい。布帛の目付がこのような範囲であれば、良好な記録を行うことができる。

布帛としては、水酸基を有する繊維を含めば、染料によって予め着色された布帛を用いてもよい。処理液組成物は、布帛の、発色性、変退色性、及び堅牢性を確保した上で処理痕の発生を抑制することができるため、予め着色された布帛であっても、水酸基を有する繊維を含む布帛であれば、用いることができる。すなわち、生地が着色されていても、発色性がよく、変退色性及び堅牢性を維持でき、処理痕の発生を抑えた捺染をすることが可能であることから、製品としての印捺物の品質や商品価値を従来よりも高めることができる。

布帛が予め着色される染料としては、例えば、酸性染料、及び塩基性染料等の水溶性染料；分散剤を併用する分散染料；反応性染料；溶剤染料等が挙げられる。布帛として綿布帛を用いる場合、綿の染色に適した分散染料及び反応性染料を用いることが好ましく、分散染料がより好ましい。

５．捺染方法
本実施形態の捺染方法は、処理液組成物を、水酸基を有する繊維を含む布帛に付着させる、処理液組成物付着工程を含む。本工程を経ることで、処理液組成物が付着した布帛が得られる。また、この布帛にインク組成物を付着させることで、十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有する印捺物が得られる。

捺染方法は、上記の処理液組成物付着工程の後に、処理液組成物が付着した布帛にインク組成物を付着させる、インク組成物付着工程を含むことが好ましい。なお、布帛に付着させるインク組成物は、分散染料を含めば特に限定されず、例えば、本実施形態に係るインクジェットインク組成物を用いることができる。また、インク組成物付着工程については、後述のインクジェット法を用いた捺染方法を参照できる。
捺染方法は、種々の布帛に適用することができ、良好な印捺を行うことができる。

布帛における処理液組成物の付着量は、例えば、０．０２～０．５ｇ／ｃｍ²となるように付着させることが好ましく、０．０２～０．３ｇ／ｃｍ²となるように付着させることがより好ましい。処理液組成物の付着量を上記範囲とすることで、布帛に対して処理液組成物を一層均一に付着でき、印捺物における画像の凝集ムラを更に抑制でき、発色を高めることができる。

処理液組成物を布帛に付着させる方法としては、例えば、処理液組成物中に布帛を浸漬させる浸漬塗布方法、処理液組成物をマングルローラー及びロールコーター等で塗布するローラ塗布方法、処理液組成物をスプレー装置等によって噴射するスプレー塗布方法、及び処理液組成物をインクジェット法により噴射するインクジェット塗布方法が挙げられる。これらの塗布方法は、１つの方法を単独で用いて、処理液組成物を布帛に付着させてもよく、２つの方法以上を組み合わせて、処理液組成物を布帛に付着させてもよい。
本実施形態においては、処理液組成物の付着量の設計自由度が高まり、付着時の不具合を生じ難く、均一に布帛に処理液組成物を付着させることができることから、マングルローラー及びロールコーター等のローラを用いて、処理液組成物を布帛に付着させることが好ましい。

捺染方法では、処理液組成物を布帛に付着させた後、布帛に付着させた処理液組成物を乾燥する処理液組成物の乾燥工程を含んでいてもよい。処理液組成物の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、布帛への処理液組成物の付着量が向上し、かつ、乾燥速度も向上する点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。

加熱方法としては、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、例えば、赤外線（ランプ）が挙げられる。
また、加熱温度は、例えば、１８０℃以下とすることが好ましい。これにより、布帛が染料で予め着色されていても、加熱乾燥による染料の昇華を抑えて、布帛の生地色の退色を抑制することができる。また、加熱温度の下限は、処理液組成物に含まれる水分などの媒体が揮発すればよく、１００℃以上とすることが好ましい。

捺染方法では、処理液組成物を布帛に付着させた後、必要に応じて、洗浄工程を含んでもよい。捺染方法が本工程を含むことで、布帛に付着していない処理液組成物に含まれる成分を除去することができる。

６．インクジェット捺染方法
インクジェット捺染方法は、インクジェット法を用いて、処理液組成物が付着した布帛に対して、インク組成物を付着する方法である。インクジェット法を採用することにより、微細なパターンの染色部も容易かつ確実に形成することができる。また、種々の布帛に適用することができ、良好な印捺を行うことができる。インクジェット捺染方法により、厚みのある生地に対しても、表裏色差が小さい良好な印捺を行うことができる。インクジェット捺染方法としては、例えば、間接捺染記録方法、及び直接捺染記録方法が挙げられる。

６．１．インクジェット記録装置
捺染方法に用いるインクジェット記録装置としては、インク組成物を収容するインク収容体、及びこれに接続される記録ヘッドを少なくとも有し、インク組成物を記録ヘッドから吐出して、処理液組成物が付着した布帛、又は中間転写媒体である転写紙に画像を形成することができれば特に限定されない。また、インクジェット記録装置としては、シリアル型、及びライン型のいずれでも使用することができる。これらの型のインクジェット記録装置には記録ヘッドが搭載されており、布帛又は転写紙と、記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させながら、記録ヘッドのノズル孔からインク組成物の液滴を所定のタイミングで、間欠的にかつ所定の体積で吐出する。これにより、布帛又は転写紙に、インク組成物を付着させて、所定の転写画像を形成することができる。

一般に、シリアル型のインクジェット記録装置では、記録媒体の搬送方向と、記録ヘッドの往復動作の方向が交差しており、記録ヘッドの往復動作と記録媒体の搬送動作との組み合わせによって、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。またこの場合、一般的には、記録ヘッドには複数のノズル孔が配置され、記録媒体の搬送方向に沿ってノズル孔の列、すなわちノズル列が形成されている。また、記録ヘッドには、インク組成物の種類や数に応じて、複数のノズル列が形成される場合もある。

また、一般に、ライン型のインクジェット記録装置では、記録ヘッドは往復動作を行わず、記録媒体の搬送によって記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させて、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。この場合においても、一般的には、記録ヘッドには、ノズル孔が複数配置され、記録媒体の搬送方向に交差する方向に沿ってノズル列が形成されている。

６．２．間接捺染記録方法
本実施形態のインクジェット捺染方法は、処理液組成物を、水酸基を有する繊維を含む布帛に付着させる、処理液組成物付着工程と、インク組成物を記録ヘッドから吐出して中間転写媒体に付着させる吐出工程と、中間転写媒体に付着したインク組成物を、処理液組成物付着工程により得られた処理液組成物が付着した布帛に転写させる転写工程と、を含む。具体的には、この捺染方法では、昇華性染料等の分散染料を含むインク組成物を、記録ヘッドである液体噴射ヘッドで吐出して中間転写媒体に付着させ、中間転写媒体のインク組成物が付着された面と、処理液組成物が付着した布帛面と、を対向させた状態で加熱し、インク組成物に含まれる分散染料を、処理液組成物が付着した布帛に転写させる。本実施形態において、このような捺染方法を間接捺染記録方法とも称する。この捺染方法であれば、布帛の形態に限定されず、良好に印捺することができる。

６．２．１．処理液組成物付着工程
処理液組成物付着工程については、上記の捺染方法を参照できる。

６．２．２．吐出工程
吐出工程では、加熱したインク組成物を液体噴射ヘッドから吐出して中間転写媒体に付着させる。具体的には、圧力発生手段を駆動させて、液体噴射ヘッドの圧力発生室内に充填されたインク組成物をノズルから吐出させる。

中間転写媒体としては、例えば、普通紙等の紙、及びインク受容層が設けられた記録媒体等を用いることができる。上記のインク受容層が設けられた記録媒体は、例えば、インクジェット用専用紙、及びコート紙等で呼称される。これらの中では、シリカ等の無機粒子を含有するインク受容層が設けられた紙がより好ましい。これにより、中間転写媒体に付与されたインク組成物が乾燥する過程で、記録面に滲み等が抑制された中間記録物を得ることができる。また、このような媒体であれば、さらに記録面の表面に分散染料を留めやすく、後の転写工程において、分散染料の昇華をより効率的に行うことができる。

本工程では、複数種のインク組成物を用いてもよい。これにより、例えば、表現することのできる色域をより広いものとすることができる。その複数種のインク組成物のうち１種が本実施形態のインク組成物であってもよく、２種以上が本実施形態のインク組成物であってもよい。

６．２．３．転写工程
転写工程は、中間転写媒体のインク組成物が付着した面と、処理液組成物が付着した布帛面と、を対向させた状態で加熱し、インク組成物に含まれる分散染料を、処理液組成物が付着した布帛に転写させる工程である。これにより、分散染料が転写され、インク組成物が付着した布帛である印捺物が得られる。

本工程では、インク組成物が付与された中間転写媒体を、処理液組成物が付着した布帛と対向させた状態で加熱すればよい。本工程では、中間転写媒体と処理液組成物が付着した布帛とを密着させた状態で加熱することがより好ましい。これにより、例えば、より鮮明な画像を処理液組成物が付着した布帛に記録する、すなわち染色することができる。

加熱方法としては、例えば、蒸気によるスチーミング、乾熱によるヒートプレス、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、並びに加圧蒸気によるＨＰスチーマーが挙げられる。インク組成物が付与された布帛に対して、直ちに加熱処理が施されてもよく、所定時間経過後に加熱処理が施されてもよい。十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有する印捺物が得られることから、加熱方法としては、乾熱が好ましい。

加熱温度は、１６０～２２０℃であることが好ましく、１９０～２１０℃であることがより好ましい。加熱温度が上記範囲内にあることで、転写に要するエネルギーをより少なくすることができ、印捺物の生産性により優れる傾向にある。また、印捺物の発色性がより優れる傾向にある。

加熱時間は、加熱温度にもよるが、３０～１２０秒が好ましく、４０～９０秒がより好ましい。加熱時間が上記範囲内であることにより、転写に要するエネルギーをより少なくすることができ、印捺物の生産性により優れる傾向にある。また、印捺物の発色性がより優れる傾向にある。

転写により、布帛に付着するインク組成物の付着量は、例えば、布帛の単位面積当たり、１．５～６．０ｍｇ／ｃｍ²であることが好ましい。インク組成物の付着量が、上記の範囲にあることにより、捺染をすることによって形成される画像などの発色性が向上すると共に、布帛に付着したインクの乾燥性が確保されて、画像などのにじみの発生が低減される。

６．２．４．その他の工程
本方法では、必要に応じて、中間処理工程、及び後処理工程を含んでいてもよい。

中間処理工程としては、例えば、処理液組成物が付着した布帛を予備加熱する工程が挙げられる。
後処理工程としては、例えば、印捺物を洗浄する工程が挙げられる。

６．２．直接捺染記録方法
インクジェット捺染方法は、処理液組成物を、水酸基を有する繊維を含む布帛に付着させる、処理液組成物付着工程と、インク組成物を記録ヘッドから吐出して、インク組成物を、処理液組成物付着工程により得られた処理液組成物が付着した布帛に付着させる、インク組成物付着工程と、を含んでもよい。本実施形態において、このような捺染方法を直接捺染記録方法とも称する。この捺染方法であれば、微細なパターンの染色部も容易かつ確実に形成することができる。また、中間転写媒体等の版を用いる必要がないため、オンデマンド性に優れ、少量生産、及び多品目生産に好適に対応することができる。

６．２．１．処理液組成物が付着した布帛を得る工程
処理液組成物付着工程については、上記の捺染方法を参照できる。

６．２．２．インク組成物付着工程
インク組成物付着工程では、処理液組成物が付着した布帛に、インク組成物を付着する。また、インク組成物付着工程では、インク組成物が付着した領域上に、インク組成物を更に付着する工程を含んでもよい。

インク組成物付着工程において、布帛への最大の付着量は、５０～２００ｍｇ／ｃｍ²であることが好ましく、８０～１５０ｍｇ／ｃｍ²であることがより好ましい。最大の付着量が上記範囲にある場合、発色性がより良好となる。また、画像の摩擦堅牢性も優れたものとなり、凝集ムラが目立たない傾向にある。

本工程では、処理液組成物が付着した布帛に、インク組成物を付着する際に、加熱することが好ましい。これにより、例えば、より鮮明な画像を処理液組成物が付着した布帛に記録する、すなわち染色することができる。

加熱方法としては、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、例えば、温風、赤外線、及びマイクロウェーブ等が挙げられる。

加熱において、加熱された布帛の表面温度が、６０～１８０℃であることが好ましい。表面温度が上記範囲内にあることで、インクジェットヘッドや布帛のダメージを低減できると共に、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。なお、表面温度は、例えば、非接触温度計（商品名「ＩＴ２－８０」、株式会社キーエンス製）を用いて測定することができる。

加熱時間としては、例えば、５秒以上５分以下とすることが好ましい。加熱時間が上記範囲にあることにより、インクジェットヘッドや布帛のダメージを低減しつつ、布帛を充分に加熱することが可能となる。

６．２．３．その他の工程
本方法では、必要に応じて、中間処理工程、及び後処理工程を含んでいてもよい。これらの工程については、上記の間接捺染記録方法におけるその他の工程を参照できる。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

１．染料捺染用処理液組成物の調製
（実施例１～１５、及び比較例１～１４）
表１及び２に記載の組成となるように、混合物用タンクに各成分を入れ、混合攪拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、処理液組成物をそれぞれ得た。
なお、表１及び２における各成分の配合量の数値は、質量％を表す。樹脂及び架橋剤における「固形分」は、質量％を表す。樹脂における「Ｔｇ」は、ガラス転移温度（℃）を表す。「樹脂固形分」は、処理液組成物中における、樹脂の固形分（質量部）を表す。「架橋剤固形分」は、処理液組成物中における、架橋剤の固形分（質量部）を表し、「架橋剤固形分／樹脂固形分率」は、ポリエステル樹脂と架橋剤とにおける固形分換算で算出した質量比を表す。

また、表１及び２に示す各成分は、以下のとおりである。
〔樹脂〕
（スチレンアクリル系樹脂）
・６９６０：モビニール（登録商標）６９６０（商品名、ジャパンコーティングレジン（株））
（スルホン酸基含有ポリエステル樹脂）
・Ｚ－３３１０:プラスコート（登録商標）Ｚ－３３１０（商品名、互応化学工業（株））
・Ｚ－８８０:プラスコート（登録商標）Ｚ－８８０（商品名、互応化学工業（株））
・Ｚ－５９２:プラスコート（登録商標）Ｚ－５９２（商品名、互応化学工業（株））
・Ｚ－６８７:プラスコート（登録商標）Ｚ－６８７（商品名、互応化学工業（株））
・ＲＺ－５７０:プラスコート（登録商標）ＲＺ－５７０（商品名、互応化学工業（株））
（カルボキシル基含有ポリエステル樹脂）
・ＲＺ－７６０:プラスコート（登録商標）ＲＺ－７６０（商品名、互応化学工業（株））
（ポリエステル樹脂）
・ＭＤ－１４８０：バイロナール（登録商標）ＭＤ－１４８０（商品名、東洋紡（株））
・ＭＤ－２０００：バイロナール（登録商標）ＭＤ－２０００（商品名、東洋紡（株））

〔架橋剤〕
・＃２２０：フィキサー＃２２０（商品名、（株）村山化学研究所）
・Ｋ－２０３５Ｅ：エポクロス（登録商標）Ｋ－２０３５Ｅ（商品名、（株）日本触媒）

なお、比較例１及び２では、処理液組成物を調製しなかった。

２．インクジェットインク組成物の調製
（染料分散剤１～３）
表３に記載の組成となるように、混合物用タンクに各成分を入れ、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散させ、染料分散剤１～３をそれぞれ得た。なお、表３における各成分の数値は、質量％を表す。

また、表３に示す各成分は、以下のとおりである。
〔分散染料〕
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３５９：Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（市販品）
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０：Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（市販品）
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４：Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４（市販品）

〔分散剤〕
・ソルスバース（Ｒ）４３０００：ソルスバース（登録商標）４３０００（商品名、アクリル－スチレン系樹脂、ルーブリゾール社製）

（Ｃインク、Ｍインク、及びＹインク）
表４に記載の組成となるように、混合物用タンクに各成分を入れ、スターラーで２時間混合攪拌した。その後、孔径１μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、インク組成物としてＣインク、Ｍインク、及びＹインクをそれぞれ得た。なお、表４における各成分の数値は、質量％を表す。

また、表４に示す各成分は、以下のとおりである。

〔染料分散剤〕
上記で得られた染料分散剤１～３のそれぞれを用いた。

〔界面活性剤〕
・ＢＹＫ（Ｒ）－３４８：ＢＹＫ（登録商標）－３４８（商品名、シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン（株）製）

〔水溶性有機溶剤〕
・グリセリン
・プロピレングリコール

〔防腐剤〕
・プロキセル（Ｒ）ＸＬ－２：プロキセル（登録商標）ＸＬ－２（商品名、ロンザジャパン社製）

３．印捺物の作製
３．１．処理液組成物が付着した布帛の作製
（実施例１～１５、及び比較例３～１２）
実施例１～１５、及び比較例３～１２のそれぞれの処理液組成物を用いて、処理液組成物を布帛に付着させた。具体的には、次のようにして、処理液組成物が付着した布帛を得た。
布帛として、白色の綿ブレード＃４０００（商品名、東洋紡株式会社製）に、処理液組成物を浸漬させ、絞り率が８０％となるようにマングルローラーにて、処理液組成物を布帛に塗布した。その後、１２０℃で２分間乾燥させた後、更に１７０℃で１分間乾燥させて、処理液組成物が付着した布帛をそれぞれ得た。

なお、絞り率（Ｓ）は、次の式（１）により算出した。
Ｓ（％）＝〔（Ａ－Ｂ）／Ｂ〕×１００・・・（１）
なお、式（１）において、Ｓは、絞り率（％）を、Ａは、処理液組成物が付着した布帛の質量を、Ｂは、処理液組成物が付着する前の布帛の質量を、それぞれ示す。

（実施例１６～２０、並びに比較例１３及び１４）
実施例７、１５、９、１１、１２、並びに比較例１３及び１４のそれぞれの処理液組成物を用いて、処理液組成物を布帛に付着させた。具体的には、次のようにして、処理液組成物が付着した布帛を得た。
布帛として、市販のＴシャツの胸の領域片面に、スプレーを用いて処理液組成物をＡ４サイズで均一に付着させた。その後、１２０℃で２分間乾燥させた後、更に１７０℃で３０秒間乾燥させて、処理液組成物が付着した布帛をそれぞれ得た。

３．２．インク組成物が付着した中間記録媒体の作製
（実施例１～２０、及び比較例１～１４）
Ｃインク、Ｍインク、及びＹインクを、インクジェットプリンターＰＸ－Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン（株）製）のカートリッジにそれぞれ充填した。その後、中間転写媒体としてコート紙（ＴＲＡＮＳＪＥＴ Ｓｐｏｒｔｌｉｎｅ１２５４（商品名）、Ｃｈｅｍ Ｐａｐｅｒ社製）のコート層が設けられた面に、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で、かつ１００％Ｄｕｔｙのインク吐出量の場合におけるインク打ち込み量が１２ｍｇ／ｉｎｃｈ²の条件で、３種のインクが重ならないようにそれぞれ単独で付着させて、３つの塗り潰しパターンを有する画像を形成した。これにより、インク組成物が付着した中間記録媒体を得た。

３．３．捺染
（実施例１～１５、及び比較例３～１２）
上記で得られたインク組成物が付着した中間記録媒体の画像が形成された面を、上記で得られた処理液組成物が付着した布帛（綿ブレード）のそれぞれに、ヒートプレス機ＴＰ－６０８Ｍ（商品名、太陽精機（株）製）を用いて、温度２００℃、圧力４．２Ｎ／ｃｍ³、及び６０秒間の条件で熱転写し、Ｃインク、Ｍインク、及びＹインクが付着した布帛である印捺物をそれぞれ得た。

（実施例１６～２０、並びに比較例１３及び１４）
上記で得られたインク組成物が付着した中間記録媒体の画像が形成された面を、上記で得られた処理液組成物が付着した布帛（Ｔシャツ）のそれぞれに、ヒートプレス機ＴＰ－６０８Ｍ（商品名、太陽精機（株）製）を用いて、温度２００℃、圧力４．２Ｎ／ｃｍ³、及び６０秒間の条件で熱転写し、Ｃインク、Ｍインク、及びＹインクが付着した布帛である印捺物をそれぞれ得た。

（比較例１）
上記で得られたインク組成物が付着した中間記録媒体の画像が形成された面を、白色のポリエステル布帛カール・ドライＫ－１（商品名、東レ（株））に、ヒートプレス機ＴＰ－６０８Ｍ（商品名、太陽精機（株）製）を用いて、温度２００℃、圧力４．２Ｎ／ｃｍ³、及び６０秒間の条件で熱転写し、Ｃインク、Ｍインク、及びＹインクが付着した布帛である印捺物をそれぞれ得た。

（比較例２）
上記で得られたインク組成物が付着した中間記録媒体の画像が形成された面を、白色の綿ブレード＃４０００（商品名、日清紡ホールディングス（株））に、ヒートプレス機ＴＰ－６０８Ｍ（商品名、太陽精機（株）製）を用いて、温度２００℃、圧力４．２Ｎ／ｃｍ³、及び６０秒間の条件で熱転写し、Ｃインク、Ｍインク、及びＹインクが付着した布帛である印捺物をそれぞれ得た。

４．評価方法
４．１．変退色性
蛍光分光濃度計ＦＤ－７（商品名、コニカミノルタ（株）製）を用いて、下記の測定条件、及び２５℃の室温にて、捺染をした直後のＣインク、Ｍインク、及びＹインクが付着した印捺物のそれぞれの発色濃度（ＯＤ値）を測定した。その後、それぞれの印捺物を２５℃の室温にて３日間放置し、同様の条件にて、放置後の印捺物のそれぞれの発色濃度（ＯＤ値）を測定した。
（測定条件）
・観測光源：Ｄ６５
・観測視野：２°
・ステータス：Ｔ
・ＵＶフィルター：装着

捺染をした直後の印捺物に対するＯＤ値と、３日間放置後の印捺物に対するＯＤ値とを対比して、次の評価基準に従って、実施例１～１５及び比較例１～１２におけるそれぞれの印捺物の変退色性を評価した。それらの結果を表５及び６に示す。
（評価基準）
Ａ：３色の全てのＯＤ値の低下率が、２％未満であった。
Ｂ：３色のうち、いずれかの色のＯＤ値の低下率が、２％以上５％未満であった。なお、その他の色のＯＤ値の低下率は、２％未満であった。
Ｃ：３色のうち、いずれかの色のＯＤ値の低下率が、５％以上であった。なお、その他のＯＤ値の低下率は、５％未満であった。

４．２．発色性
４．２．１．Ｃインクに対する発色性
Ｃインク、Ｍインク、及びＹインクが付着した印捺物のそれぞれを２５℃の室温にて３日間放置した。その後、蛍光分光濃度計ＦＤ－７（商品名、コニカミノルタ（株）製）を用いて、下記の測定条件、及び２５℃の室温にて、放置後の印捺物のそれぞれにおける、Ｃインクに対する発色濃度（ＯＤ値）を測定した。
（測定条件）
・観測光源：Ｄ６５
・観測視野：２°
・ステータス：Ｔ
・ＵＶフィルター：装着

その後、実施例１～１５、並びに比較例１及び３～１２におけるそれぞれの印捺物に対するＯＤ値と、比較例２における印捺物に対するＯＤ値とを対比して、次の評価基準に従って、Ｃインクに対する発色性を評価した。それらの結果を表５及び６に示す。
（評価基準）
Ａ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が２００％以上であった。
Ｂ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１８０％以上２００％未満であった。
Ｃ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１７０％以上１８０％未満であった。
Ｄ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１６０％以上１７０％未満であった。
Ｅ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１６０％未満であった。

４．２．２．Ｍインクに対する発色性
蛍光分光濃度計ＦＤ－７（商品名、コニカミノルタ（株）製）を用いて、上記と同様の測定条件にて、３日間放置後の印捺物のそれぞれにおける、Ｍインクに対する発色濃度（ＯＤ値）を測定した。

その後、実施例１～１５、並びに比較例１及び３～１２におけるそれぞれの印捺物に対するＯＤ値と、比較例２における印捺物に対するＯＤ値とを対比して、次の評価基準に従って、Ｍインクに対する発色性を評価した。それらの結果を表５及び６に示す。
（評価基準）
Ａ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１９０％以上であった。
Ｂ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１８０％以上１９０％未満であった。
Ｃ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１７０％以上１８０％未満であった。
Ｄ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１６０％以上１７０％未満であった。
Ｅ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１６０％未満であった。

４．２．３．Ｙインクに対する発色性
蛍光分光濃度計ＦＤ－７（商品名、コニカミノルタ（株）製）を用いて、上記と同様の測定条件にて、３日間放置後の印捺物のそれぞれにおける、Ｙインクに対する発色濃度（ＯＤ値）を測定した。

その後、実施例１～１５、並びに比較例１及び３～１２におけるそれぞれの印捺物に対するＯＤ値と、比較例２における印捺物に対するＯＤ値とを対比して、次の評価基準に従って、Ｙインクに対する発色性を評価した。それらの結果を表５及び６に示す。
（評価基準）
Ａ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が２００％以上であった。
Ｂ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１８０％以上２００％未満であった。
Ｃ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１７０％以上１８０％未満であった。
Ｄ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１６０％以上１７０％未満であった。
Ｅ：比較例２における印捺物に対するＯＤ値と比較して、ＯＤ値が１６０％未満であった。

４．３．堅牢性
上記の印捺物の作製に従って、Ｃインク、Ｍインク、及びＹインクが付着した印捺物を作製後、２５℃の室温にて、１時間放置した。その後、印捺物の記録面について、ＩＳＯ－１０５ Ｘ１２の湿潤試験に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機ＡＢ－３０１（商品名、テスター産業（株）製）を用いて試験を実施し、汚染グレースケールを用いて、下記評価基準により摩擦堅牢性の評価をそれぞれ行った。評価結果は、ＡＡ、Ａ、Ｂ、及びＣの順で、堅牢性に優れることを意味する。評価結果がＢ以上である場合、堅牢性に優れるといえる。それらの結果を表５及び６に示す。
（評価基準）
ＡＡ：３色の全ての摩擦堅牢性が、３級を超えた。
Ａ：３色のうち、いずれかの色の摩擦堅牢性が、３級であった。なお、その他の色の摩擦堅牢性は、３級を超えた。
Ｂ：３色のうち、いずれかの色の摩擦堅牢性が、２級以上３級未満であった。なお、その他の色の摩擦堅牢性は、３級を超えた。
Ｃ：３色のうち、いずれかの色の摩擦堅牢性が、２級未満であった。なお、その他の色の摩擦堅牢性は、２級を超えた。

４．４．風合い性
上記の印捺物の作製に従って、Ｃインク、Ｍインク、及びＹインクが付着した印捺物を作製後、得られた印捺物の風合い性を官能試験にて評価した。具体的には、得られた印捺物について、任意の５名の判定員が、「布帛本来の手触性と遜色がない」又は「印捺物がごわごわし、布帛本来の手触性が損なわれている」で評価し、その結果と、次の評価基準に従って、風合い性を評価した。評価結果がＢ以上である場合、風合い性に優れるといえる。
Ａ：「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が４名以上であった。
Ｂ：「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が３名であった。
Ｃ：「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が１名又は２名であった。

それらの結果を表７に示す。なお、表７における数値等の記載については、表１及び２の記載と同様である。

表５及び６に示すように、本実施形態の処理液組成物を、水酸基を有する繊維を含む綿布帛に付着させ、処理液組成物が付着した綿布帛に対して捺染をすることで、簡便に、十分な発色性、捺染物の経時による変退色性、及び耐擦性等の堅牢性を有する印捺物が得られることがわかった。
また、表５に示すように、ポリエステル樹脂と、架橋剤との質量比（ポリエステル樹脂：架橋剤）が、１：０．０１～１：１．２の範囲にあると、より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性を有する印捺物が得られることがわかった。

実施例１、３、６、及び８と、実施例２、４、５、７、及び９～１２との対比から、ポリエステル樹脂の含有量が、前記処理液組成物の総量に対して、固形分換算で、１．５～８．０質量％の範囲にあると、より十分な発色性、及び変退色性と共に、一層優れた堅牢性を有する印捺物が得られることがわかった。

実施例７、９、１１、及び１５～１９と、実施例１２、２０並びに比較例１３及び１４との対比から、ポリエステル樹脂の含有量が、前記処理液組成物の総量に対して、固形分換算で、１．０～６．０質量％の範囲にあると、より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性と共に、良好な風合い性を有する印捺物が得られることがわかった。
また、実施例７、９、１１、及び１５～１９と、実施例１２及び２０との対比から、ポリエステル樹脂と、架橋剤との質量比（ポリエステル樹脂：架橋剤）が、１：０．０５～１：０．７０の範囲にあると、より十分な発色性、変退色性、及び堅牢性と共に、良好な風合い性を有する印捺物が得られることがわかった。

実施例７、９、１６、及び１８と、実施例１１、１２、１５、１７、１９、２０、並びに比較例１３及び１４との対比から、ポリエステル樹脂の含有量が、前記処理液組成物の総量に対して、固形分換算で、１．５～４．０質量％の範囲にあると、十分な発色性、変退色性、及び堅牢性と共に、一層良好な風合い性を有する印捺物が得られることがわかった。

Claims (8)

1. 布帛に付着させて用いる処理液組成物であって、
   ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステル樹脂と、
   架橋剤と、
   水と、を含み、
   前記布帛が、水酸基を有する繊維を含む、
   染料捺染用処理液組成物。
2. 前記ポリエステル樹脂の含有量が、前記処理液組成物の総量に対して、固形分換算で、０．５～１２．５質量％である、請求項１に記載の染料捺染用処理液組成物。
3. 前記ポリエステル樹脂が、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びスルホン酸基、並びにこれらのナトリウム塩からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の染料捺染用処理液組成物。
4. 前記架橋剤が、イソシアネート基、及びオキサゾリン基からなら群より選択される少なくとも１種の基を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の染料捺染用処理液組成物。
5. 前記ポリエステル樹脂と、前記架橋剤との質量比（前記ポリエステル樹脂：前記架橋剤）が、１：０．０５～１：０．７０である、請求項１～４のいずれか一項に記載の染料捺染用処理液組成物。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載の染料捺染用処理液組成物と、インクジェットインク組成物と、を備え、
   前記インクジェットインク組成物が、分散染料と、水と、を含む、
   組成物セット。
7. 請求項１～５のいずれか一項に記載の染料捺染用処理液組成物を、前記布帛に付着させる、処理液組成物付着工程を含む、捺染方法。
8. 請求項６に記載の組成物セットにおける染料捺染用処理液組成物を、前記布帛に付着させる、処理液組成物付着工程と、
   請求項６に記載の組成物セットにおけるインクジェットインク組成物を記録ヘッドから吐出して中間転写媒体に付着させる吐出工程と、
   前記中間転写媒体に付着した前記インクジェットインク組成物を、前記処理液組成物付着工程により得られた前記染料捺染用処理液組成物が付着した布帛に転写させる転写工程と、を含む、
   インクジェット捺染方法。

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