CN115726204A - 染料印染用处理液组合物、组合物组、印染方法及喷墨印染方法 - Google Patents

染料印染用处理液组合物、组合物组、印染方法及喷墨印染方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及染料印染用处理液组合物、组合物组、印染方法及喷墨印染方法。通过预先使处理液组合物附着于包含具有羟基的纤维的布帛，对附着有处理液组合物的布帛进行印染，由此能够简单地得到具有充分的显色性、印染物随时间变化的变色褪色性及耐摩擦性等坚牢性的印花物。染料印染用处理液组合物通过使其附着于布帛而使用，含有玻璃化转变温度为40℃以上的聚酯树脂；交联剂；以及水，所述布帛包含具有羟基的纤维。

Description

染料印染用处理液组合物、组合物组、印染方法及喷墨印染 方法
技术领域
本发明涉及一种染料印染用处理液组合物、组合物组、印染方法及喷墨印染方法。
背景技术
以往，在利用色材对布帛进行染色来制造印花物时，为了改善色材的显色性及坚牢性，已知有使用处理液对布帛实施预处理的技术。作为这样的技术，例如，在专利文献1中已知有使由水性组合物组成的预处理液附着于聚酯布帛的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-249773号公报
然而，专利文献1是针对聚酯布帛的技术，没有记载针对天然纤维的布帛的印染。聚酯布帛与天然纤维的布帛不同，即使不使用预处理液，也可以使用染料进行印染，得到的印染物通常具有显色性和坚牢性。但是，即使将专利文献1的预处理液用于天然纤维的布帛，该预处理液也存在难以得到具有充分的显色性、坚牢性以及变色褪色性的印染物的技术问题。
发明内容
本发明为一种染料印染用处理液组合物，通过使其附着于布帛而使用，含有玻璃化转变温度为40℃以上的聚酯树脂、交联剂和水，所述布帛包含具有羟基的纤维。
附图说明
图1是表示本实施方式的间接印染记录方法的一例的流程图。
具体实施方式
以下，详细说明本发明的实施方式(以下，称为“本实施方式”)，但本发明并不限定于此，在不脱离其主旨的范围内能够进行各种变形。
1.染料印染用处理液组合物
本实施方式的染料印染用处理液组合物(以下，也称为“处理液组合物”)在进行染料印染之前，使其附着于包含具有羟基的纤维布帛使用。处理液组合物含有玻璃化转变温度为40℃以上的聚酯树脂、交联剂和水。
根据本实施方式，通过预先使处理液组合物附着于包含具有羟基的纤维的布帛，对附着有处理液组合物的布帛进行染料印染，由此能够简单地得到具有充分的显色性、印染物随时间变化的变色褪色性及耐摩擦性等坚牢性的印花物。
像这样通过本实施方式获得优异的效果的理由并不确定，但本发明人等推测如下。
即，通常用于印染的含有分散染料等的油墨对棉等包含具有羟基的纤维的布帛的亲和性低，不易进行染料印染。另一方面，含有分散染料等的油墨在聚酯树脂的结构中，通过与羧基的氢键、与苯基等疏水性部分的π-π相互作用及范德华力等非共价键，容易对聚酯树脂进行染色。而且，聚酯树脂与包含纤维的布帛的亲和性高，因此能够存在于布帛上。因此，通过使用处理剂组合物，使聚酯树脂附着于布帛，即使对于棉等具有羟基的纤维，也能够赋予含有分散染料等的油墨的染色性。
然而，在聚酯树脂的结构中，在疏水性部分少或与布帛的结晶化未进行的情况下，分散染料不易对非结晶部分进行染色，因此不易对聚酯树脂进行染色，另外，印染物容易随时间的变化而退色。另一方面，在本实施方式的处理液组合物中，含有玻璃化转变温度为40℃以上的聚酯树脂。因此，聚酯树脂能够在布帛上结晶化，分散染料能够对聚酯树脂的结晶部位赋予油墨。由此，根据本实施方式，能够赋予充分的显色性，并且能够赋予优异的印染物随时间变化的变色褪色性。
另一方面，聚酯树脂仅附着于布帛上而不会粘结于布帛。因此，通过使用玻璃化转变温度为40℃以上的聚酯树脂，即使能够得到充分的显色性以及优异的变色褪色性，耐摩擦性等坚牢性也会不充分。关于这一点，在本实施方式的处理液组合物中，由于含有交联剂，因此能够使聚酯树脂与布帛粘结。因此，根据本实施方式，推测为能够得到既具有充分的显色性及优异的变色褪色性、又具有优异的坚牢性的印染物。但是，理由不限定于此。
接着，说明处理液组合物中含有的各成分，在后面说明布帛。
1.1.玻璃化转变温度为40℃以上的聚酯树脂
处理液组合物含有玻璃化转变温度为40℃以上的聚酯树脂。
在处理液组合物中，通过含有聚酯树脂，能够得到具有充分的显色性和优异的变色褪色性的印染物。
作为聚酯树脂，只要玻璃化转变温度为40℃以上，就没有特别限定。此外，在本实施方式中，聚酯树脂的玻璃化转变温度例如能够通过差示扫描热量计(以下，也称为“DSC”)进行测定。
在对附着有处理液组合物的布帛进行印染的情况下，能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性的印花物，因此玻璃化转变温度优选为50℃以上。下限例如为180℃以下，也可以为150℃以下。
作为聚酯树脂，例如具有源自多元羧酸的结构单元和源自多元醇的结构单元。
作为多元羧酸，可列举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯二甲酸、4，4′-二苯基二羧酸、2，5-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸及2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸2-磺酸钾、间苯二甲酸5-磺酸钠、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐及对羟基苯甲酸以及它们的盐。作为盐，可列举出例如钾盐、钠盐、钙盐及镁盐。
作为多元醇，可列举出例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丙烷二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁烷二醇、1，6-己烷二醇、2-甲基-1，5-戊烷二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、对苯二甲醇、双酚A-乙二醇加成物、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚氧四亚甲基二醇、二羟甲基丙酸、甘油、三羟甲基丙烷、二羟甲基乙基磺酸钠、二羟甲基乙基磺酸钾及二羟甲基丙酸钾。
聚酯树脂优选含有羟基、羧基及磺酸基以及它们的钠盐。这些基团可以在聚酯树脂中含有一种或两种以上。
含磺酸基的聚酯树脂例如具有源自多元羧酸的结构单元、源自多元醇的结构单元和源自含磺酸的芳香族单体的结构单元。
作为含磺酸的芳香族单体，可列举出例如5-磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、4-磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸及4-磺基-1，8-萘二羧酸酐以及它们的盐。作为盐，可以参考上述的盐，优选为钠盐。
聚酯树脂通过含有这些基团，能够使聚酯树脂与交联剂良好地反应，并使其与包含具有羟基的纤维的布帛的紧贴性良好。因此，能够得到具有更进一步充分的显色性、变色褪色性及坚牢性的印花物。
从具有更充分的显色性和更优异的变色褪色性考虑，作为聚酯树脂，优选在其结构中含有芳香族等疏水性部分。
聚酯树脂例如能够通过从上述的多元羧酸、多元醇及根据需要的含磺酸的芳香族单体之中分别适当选择一个以上，利用常规方法的缩聚反应进行合成而得到。
作为这样的聚酯树脂，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如Plascoat(注册商标)Z-221、Z-446、Z-561、Z-565、RZ-570、Z-592、Z-687、Z-690、Z-730、Z-760、RZ-105、RZ-570及RZ-760(以上为商品名、互应化学工业(株)制)：Vylonal(注册商标)MD-1200、MD-1500及MD-2000(以上为商品名、东洋纺(株)制)。
聚酯树脂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
从能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性的印花物考虑，聚酯树脂的含量相对于处理液组合物的总量以固体成分换算计，优选为0.5～12.5质量％。从能够得到具有更充分的显色性及变色褪色性，并且具有更优异的坚牢性的印花物考虑，聚酯树脂的含量相对于处理液组合物的总量以固体成分换算计，更优选为1.5～8.0质量％。从能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性，并且具有良好的质感性的印花物考虑，聚酯树脂的含量相对于处理液组合物的总量以固体成分换算计，进一步优选为1.0～6.0质量％。从能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性，并且具有更良好的质感性的印花物考虑，聚酯树脂的含量相对于处理液组合物的总量以固体成分换算计，更进一步优选为1.5～4.0质量％。
1.2.交联剂
处理液组合物含有交联剂。
在处理液组合物中，通过含有交联剂能够赋予交联性，从而能够使聚酯树脂与染料、布帛粘结。因此，能够得到既具有充分的显色性及优异的变色褪色性，又具有优异的坚牢性的印染物。
作为交联剂，可以从公知的交联剂中适当选择使用，可以在常温下开始交联反应，也可以通过加热开始交联反应。作为这样的交联剂，可列举出例如具有自交联性的交联剂、分子内具有多个与不饱和羧酸成分反应的官能团的化合物以及具有多价的配位齿的金属等。
从能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性的印花物考虑，作为交联剂，优选含异氰酸酯基和/或噁唑啉基。
作为含异氰酸酯基的交联剂，可列举出例如水分散型(封端)多异氰酸酯等。此外，(封端)多异氰酸酯是指多异氰酸酯和/或封端多异氰酸酯。
作为水分散型多异氰酸酯，可列举出例如使通过聚环氧乙烷链赋予亲水性的多异氰酸酯用阴离子性分散剂或非离子性分散剂分散于水中而得到的水分散型多异氰酸酯。
作为多异氰酸酯，可列举出例如六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯；这些二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、缩二脲体和异氰脲酸酯体等多异氰酸酯的衍生物(改性物)。这些多异氰酸酯可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
水分散型封端多异氰酸酯由使水分散型多异氰酸酯的异氰酸酯基用封端剂封端而成。作为封端剂，可列举出例如丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、ε-己内酰胺、丁酮肟、环己酮肟、1，2，4-三唑、二甲基-1，2，4-三唑、3，5-二甲基吡唑及咪唑。这些封端剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为这样的含异氰酸酯基的交联剂，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如Fixer#100ECO、#104EA、#220、70ECO、#70、#410及#400(以上为商品名，(株)村山化学研究所)；Elastron(注册商标)BN-11、BN-27、BN-69及BN-77(以上为商品名，第一工业制药(株))。
作为含噁唑啉基的交联剂，可列举出例如分子中具有两个以上噁唑啉基的化合物。作为这样的含噁唑啉基的化合物，可列举出例如2，2'-双(2-噁唑啉)、2，2'-亚甲基-双(2-噁唑啉)、2，2'-亚乙基-双(2-噁唑啉)、2，2'-三亚甲基-双(2-噁唑啉)、2，2'-四亚甲基-双(2-噁唑啉)、2，2'-六亚甲基-双(2-噁唑啉)、2，2'-八亚甲基-双(2-噁唑啉)、2，2'-亚乙基-双(4，4'-二甲基-2-噁唑啉)、2，2'-对亚苯基-双(2-噁唑啉)、2，2'-间亚苯基-双(2-噁唑啉)、2，2'-间亚苯基-双(4，4'-二甲基-2-噁唑啉)、双(2-噁唑啉基环己烷)硫化物、双(2-噁唑啉基降冰片烷)硫化物及含噁唑啉环的聚合物。这些含噁唑啉基的化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
从能够使聚酯树脂与染料、布帛更牢固地粘结，从而能够得到还具有更优异的坚牢性的印染物考虑，作为含噁唑啉基的化合物，优选为水溶性的含噁唑啉基的化合物。
作为这样的含噁唑啉基的交联剂，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如Epocros(注册商标)K-2010、K-2020、K-2030、K-2035E、WS-300、WS-500及WS-700(以上为商品名，(株)日本催化剂)。
交联剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
从能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性的印花物考虑，优选交联剂的含量相对于处理液组合物的总量以固体成分换算计为0.1～10.0质量％。
从能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性的印花物考虑，优选聚酯树脂与交联剂的质量比(聚酯树脂:交联剂)为1:0.01～1:1.2。从能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性，并具有良好的质感性的印花物考虑，优选聚酯树脂与交联剂的质量比(聚酯树脂:交联剂)为1:0.05～1:0.70。此外，在聚酯树脂或交联剂为乳液等形态的情况下，质量比以固体成分换算计来计算得出。
1.3.水
处理液组合物含有水。
对于水而言，在使处理液组合物附着于布帛之后，通过干燥而蒸发飞散。作为水，可列举出例如离子交换水、超滤水、及蒸馏水等纯水，以及超纯水这样的尽可能去除离子性杂质的水。另外，对于通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌的水而言，在长时间保存处理液组合物的情况下，能够抑制霉菌或细菌的产生，因此而优选。
水的含量相对于处理液组合物的总量为30～98质量％，优选为35～96质量％，更优选为40～94质量％。通过使水的含量为上述的范围，能够抑制处理液粘度的增大，提高使处理液附着于布帛时的操作性以及附着后的干燥性。
从相对于包含具有羟基的纤维的布帛能够得到更高的亲和性和更高的安全性考虑，优选处理液组合物为水系的处理液组合物。此外，在本实施方式中，“水系”是指，水的含量相对于组合物的总量为30质量％以上。
1.4.其他的成分
在处理液组合物中可以含有表面活性剂、助溶剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、缓蚀剂及螯合剂等各种添加剂。
添加剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
添加剂的含量相对于处理液组合物的总量例如分别为0.01～5.0质量％左右。
1.5.处理液组合物的制备方法
处理液组合物能够通过将各成分以任意的顺序混合，根据需要实施过滤等去除杂质或异物等进行制备。作为各成分的混合方法，能够使用在具备机械搅拌器及磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加各成分并进行搅拌和混合的方法。作为过滤方法，可列举出离心过滤和过滤器过滤等。
1.6.处理液组合物的物性
处理液组合物的物性能够根据布帛的种类或使其附着于布帛的方法，即涂布方法等任意地调节。在后面说明处理液组合物的涂布方法。
1.6.1.粘度
优选处理液组合物在20℃下的粘度为1.5～100mPa·s。通过使处理液的粘度为上述范围，在使其附着于布帛时，能够提高处理液的易扩散性等涂敷性。
此外，处理液组合物的粘度例如使用粘弹性试验机MCR-300(Pysica公司)进行测定。具体而言，可以通过将处理液组合物的温度调节至20℃，读取剪切速度200(1/s)下的剪切粘度(mPa·s)进行测定。
1.6.2.表面张力
优选处理液组合物在25℃下的表面张力为30～50mN/m。通过使处理液组合物在25℃下的表面张力为上述范围，对布帛表现出适度的润湿性或渗透性。另外，由于处理液组合物容易被布帛均匀地吸收，因此能够抑制在涂布处理液组合物时产生的附着量的浓淡差，即产生涂布不均。
此外，处理液组合物的表面张力例如可以使用自动表面张力计CBVP-Z(协和表面科学公司)进行测定。具体而言，可以通过在25℃的环境下读取用处理液组合物润湿白金板时的表面张力进行测定。
2.喷墨油墨组合物
喷墨油墨组合物(以下，也称为“油墨组合物”)用于对附着有本实施方式的处理液组合物的布帛进行印染，制造印花物。接着，说明油墨组合物。
本实施方式所涉及的油墨组合物含有分散染料和水。
2.1.分散染料
从对附着有处理液组合物的布帛能够得到优异的显色性考虑，在油墨组合物中含有作为染料的分散染料。分散染料通常形成粒子状，是通过分散剂分散于分散介质中的色材。另外，分散染料通常是具有亲水性基团和适度的极性基团的非离子染料。分散染料可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为分散染料，可列举出例如C.I.分散黄、C.I.分散红、C.I.分散蓝、C.I.分散橙、C.I.分散紫、C.I.分散绿、C.I.分散棕及C.I.分散黑。
在这些当中，作为分散剂，优选为升华性染料。在此，“升华性染料”是指具有通过加热而升华的性质的染料。
作为这样的升华性染料，具体而言，可列举出C.I.分散黄3、7、8、23、39、51、54、60、71及86；C.I.分散橙1、1:1、5、20、25、25:1、33、56及76；C.I.分散棕2；C.I.分散红11、50、53、55、55:1、59、60、65、70、75、93、146、158、190、190:1、207、239及240；C.I.还原红41；C.I.分散紫8、17、23、27、28、29、36及57；C.I.分散蓝14、19、26、26:1、35、55、56、58、64、64:1、72、72:1、81、81:1、91、95、108、131、141、145及359；C.I.溶剂蓝36、63、105及111等。
在本实施方式中，从能够得到对附着有处理液组合物的布帛具有更良好的染色性，具有充分的显色性的印花物考虑，优选为青色染料、红色染料及黄色染料。从能够得到具有进一步良好的染色性，具有充分的显色性的印花物考虑，作为青色染料，更优选为C.I.分散蓝359，作为红色染料，更优选为C.I.分散红60，作为黄色染料，更优选为C.I.分散黄54。
从更有效且可靠地实现本实施方式的作用效果的观点考虑，优选色材的含量相对于油墨组合物的总量为0.05～20质量％。
2.2.水
油墨组合物含有水。
作为水，包括优选方式在内，可以参照上述处理液组合物中所含的水。
从更有效且可靠地实现本实施方式的作用效果的观点考虑，优选水的含量相对于油墨组合物的总量为30～80质量％。
2.3.分散剂
油墨组合物也可以含有分散剂。
当油墨组合物含有分散剂时，分散染料的分散性优异，油墨组合物的耐堵塞性优异。作为分散剂，可列举出例如萘磺酸钠-甲醛缩合物及树脂。萘磺酸钠-甲醛缩合物是将分子中具有萘环的磺化物进行甲醛缩合而得到的化合物或其盐。分散剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
从具有更良好的分散性考虑，作为分散剂，优选含有树脂。作为树脂，可列举出例如聚氨酯系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、丙烯酸系树脂、芴系树脂、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧系树脂、氯乙烯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及乙烯乙酸乙烯酯系树脂。在这些当中，从耐堵塞性优异的观点考虑，作为树脂，优选为聚氨酯系树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂，更优选为苯乙烯丙烯酸系树脂。
作为聚氨酯系树脂，只要是在分子内具有氨基甲酸酯键的树脂，就没有特别限定。作为聚氨酯系树脂，可列举出除了氨基甲酸酯键以外，还在主链含有醚键的聚醚型聚氨酯树脂、还在主链含有酯键的聚酯型聚氨酯树脂以及还在主链含有碳酸酯键的聚碳酸酯型聚氨酯树脂。聚氨酯系树脂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为聚氨酯系树脂，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如三井化学(株)制造的Takelac(注册商标)W6110(商品名)、Taisei Fine Chemical(株)制造的Acrit(注册商标)WBR-022U(商品名)、三洋化成工业(株)制造的Permarin(注册商标)UX-368T(商品名)、Uprene(注册商标)UXA-307(商品名)及U Coat(注册商标)UWS-145(商品名)、以及Lubrizol Corporation制造的Solsperse(注册商标)47000(商品名)。
作为苯乙烯丙烯酸系树脂，可列举出例如苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物以及苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物。这些共聚物可以具有无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物及接枝共聚物中的任一种形态。
作为苯乙烯丙烯酸系树脂，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如BAS日本(株)制造的Joncryl(注册商标)67(商品名)及Lubrizol Corporation公司制造的Solsperse(注册商标)43000(商品名)。
从更有效且可靠地实现本实施方式的作用效果的观点考虑，优选分散剂的含量相对于油墨组合物的总量为3.0～8.0质量％。
2.4.表面活性剂
油墨组合物也可以含有表面活性剂。
作为表面活性剂，可列举出例如炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂及硅酮系表面活性剂。表面活性剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为炔二醇系表面活性剂，可列举出例如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇及其环氧烷加成物以及2，4-二甲基-5-癸炔-4-醇及其环氧烷加成物。
作为炔二醇系表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如日信化学工业(株)制造的Olfine(注册商标)104系列(商品名)及E系列(商品名)以及AirProductsand Chemicals Incorporated制造的Surfynol(注册商标)系列(商品名)。
作为氟系表面活性剂，可列举出例如全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱及全氟烷基氧化胺化合物。
作为氟系表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如旭硝子(株)制造的S-144(商品名)及S-145(商品名)。
作为硅酮系表面活性剂，可列举出聚硅氧烷系化合物及聚醚改性有机硅氧烷。
作为硅酮系表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如毕克化学·日本(株)制造的BYK(注册商标)系列的306、307、333、341、345、346、347、348及349(以上为商品名)。
从更有效且可靠地实现本实施方式的作用效果的观点考虑，优选表面活性剂的含量相对于油墨组合物的总量为0.5～5.0质量％。
2.5.水溶性有机溶剂
油墨组合物也可以含有水溶性有机溶剂。
作为水溶性有机溶剂，可列举出例如甘油；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丙烷二醇、1，2-丁烷二醇、1，2-戊烷二醇、1，2-己烷二醇、1，4-丁烷二醇、1，5-戊烷二醇及1，6-己烷二醇这样的二醇类；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚及三乙二醇单甲基醚这样的二醇单醚类；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮及N-乙基-2-吡咯烷酮这样的含氮溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇及叔戊醇这样的醇类。
水溶性有机溶剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
从更有效且可靠地实现本实施方式的作用效果的观点考虑，优选水溶性有机溶剂的含量相对于油墨组合物的总量为5～30质量％。
2.6.其他的成分
油墨组合物也可以含有助溶剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、缓蚀剂及用于捕获对分散造成影响的金属离子的螯合剂等各种添加剂。
添加剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为防腐剂，可列举出五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠及1，2-二苯并噻唑啉-3-酮。
作为防腐剂，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如Lonza Japan公司制造的Proxel(注册商标)系列的CRL、BND、GXL、XL-2及TN(以上为商品名)。防腐剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
添加剂的含量相对于油墨组合物的总量分别为0.01～5.0质量％左右。
2.7.油墨组合物的制造方法
油墨组合物能够通过将分散染料、水和根据需要的其他的成分以任意的顺序混合，根据需要实施过滤等去除杂质或异物等进行制备。作为各成分的混合方法，能够使用在具有机械搅拌器及磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加各成分并进行搅拌和混合的方法。作为过滤方法，可列举出离心过滤和过滤器过滤等。
另外，在油墨组合物中，为了使分散染料更良好地分散，可以预先制备染料分散剂，使用染料分散剂代替分散染料来制备油墨组合物。染料分散剂例如可以通过将分散染料、水和分散剂以任意的顺序进行混合，利用涂料分散器等使其分散而得到。
3.组合物组
组合物组具有上述处理液组合物和上述油墨组合物。
在本实施方式中，预先使处理液组合物附着于包含具有羟基的纤维的布帛，从而得到附着有处理液组合物的布帛。然后，通过利用油墨组合物对附着有处理液组合物的布帛进行印染，能够简单地得到具有充分的显色性、印染物随时间变化的变色褪色性及耐摩擦性等坚牢性的印花物。
4.布帛
本实施方式所涉及的布帛包含具有羟基的纤维。
作为具有羟基的纤维，可列举出例如棉、麻、羊毛及丝等天然纤维；聚丙烯、聚酯、乙酸酯、三乙酸酯、聚酰胺及聚氨酯等合成纤维，且在其结构中具有羟基的纤维；聚乳酸等生物降解性纤维等。另外，作为具有羟基的纤维，也可以为这些的混纺纤维。
从简单地得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性，具有良好的质感性，而且黄变也降低的印花物考虑，作为布帛，优选为棉。
作为布帛的形态，可列举出例如纺织品、针织品、无纺布、布料以及衣类及其他的服饰品。在衣类及其他的服饰品中，可列举出缝制后的T恤、手帕、围巾、毛巾、手提袋、布制的包、窗帘、床单、床罩及壁纸等家居用品类；作为缝制前的部件的裁剪前后的布料。作为这些形态，可列举出卷绕成辊状的长形的形态、切割为规定的大小的形态及制品形状的形态。此外，只要布帛附着有处理液组合物即可，作为布帛也可以使用预先赋予了处理液组合物的布帛。
作为布帛的单位面积重量，例如优选为1.0～10.0oz。只要布帛的单位面积重量在这样的范围内，就能够良好地进行记录。
作为布帛，只要包含具有羟基的纤维，也可以使用利用染料预先着色的布帛。处理液组合物可以在确保布帛的显色性、变色褪色性及坚牢性的基础上抑制产生处理痕迹，因此即使为预先着色的布帛，只要是包含具有羟基的纤维的布帛就可以使用。即，即使坯布被着色，也能够实现显色性良好，可以维持变色褪色性和坚牢性，抑制了产生处理痕迹的印染，因此与以往相比能够提高作为制品的印花物的质量、商品价值。
作为预先着色布帛的染料，可列举出例如酸性染料及碱性染料等水溶性染料；组合使用分散剂的分散染料；反应性染料；溶剂染料等。在作为布帛使用棉布帛的情况下，优选使用适于棉的染色的分散染料及反应性染料，更优选分散染料。
5.印染方法
本实施方式的印染方法包括使处理液组合物附着于包含具有羟基的纤维的布帛的处理液组合物附着工序。通过经过本工序，能够得到附着有处理液组合物的布帛。另外，通过使油墨组合物附着于该布帛，能够得到具有充分的显色性、变色褪色性及坚牢性的印花物。
印染方法优选包括在上述处理液组合物附着工序之后，使油墨组合物附着于附着有处理液组合物的布帛的油墨组合物附着工序。此外，附着于布帛的油墨组合物只要含有分散染料就没有特别限定，例如可以使用本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物。另外，关于油墨组合物附着工序，可以参照使用了后述的喷墨法的印染方法。
印染方法可以适用于各种布帛，可以良好地进行印花。
对于布帛中的处理液组合物的附着量而言，例如优选以0.02～0.5g/cm2的方式附着，更优选以0.02～0.3g/cm2的方式附着。通过使处理液组合物的附着量为上述范围，能够使处理液组合物进一步均匀地附着于布帛，能够进一步抑制印花物中的图像的凝聚不均，能够提高显色。
作为使处理液组合物附着于布帛的方法，可列举出例如使布帛浸渍于处理液组合物中的浸渍涂布方法、利用碾压辊和辊涂机等涂布处理液组合物的辊涂布方法、利用喷涂装置等喷射处理液组合物的喷涂涂布方法以及利用喷墨法喷射处理液组合物的喷墨涂布方法。这些涂布方法可以单独使用一种方法，使处理液组合物附着于布帛，也可以组合两种方法以上，使处理液组合物附着于布帛。
在本实施方式中，从处理液组合物的附着量的设计自由度提高，不易产生附着时的不良情况，能够使处理液组合物均匀地附着于布帛考虑，优选使用碾压辊和辊涂机等辊，使处理液组合物附着于布帛。
在印染方法中，可以包括在使处理液组合物附着于布帛之后，对附着于布帛的处理液组合物进行干燥的处理液组合物的干燥工序。处理液组合物的干燥可以进行自然干燥，从处理液组合物相对于布帛的附着量提高，并且干燥速度也提高的观点考虑，优选伴随加热的干燥。
作为加热方法，可列举出例如热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法及热固法。另外，作为加热的热源，可列举出例如红外线(灯)。
另外，加热温度例如优选为180℃以下。由此，即使布帛被染料预先着色，也能够抑制染料因加热干燥而升华，从而抑制布帛的坯布颜色的退色。另外，对于加热温度的下限而言，只要使处理液组合物所含的水分等介质挥发即可，优选为100℃以上。
在印染方法中，在使处理液组合物附着于布帛之后，根据需要也可以包括清洗工序。通过印染方法包括本工序，能够去除未附着于布帛的处理液组合物所含的成分。
6.喷墨印染方法
喷墨印染方法为使用喷墨法，将油墨组合物附着于附着有处理液组合物的布帛的方法。通过采用喷墨法，也可以容易且可靠地形成细微图案的染色部。另外，可以适用于各种布帛，可以良好地进行印花。通过喷墨印染方法，即使对于具有厚度的坯布，也能够表里色差小且良好地进行印花。作为喷墨印染方法，可列举出例如间接印染记录方法和直接印染记录方法。
6.1.喷墨记录装置
作为用于印染方法的喷墨记录装置，只要能够至少具有收容油墨组合物的油墨收容体及与其连接的记录头，将油墨组合物从记录头喷出，在附着有处理液组合物的布帛或作为中间转印介质的转印纸上形成图像，就没有特别限定。另外，作为喷墨记录装置，可以使用串行式和行式中的任一种。在这些类型的喷墨记录装置中搭载有记录头，一边使布帛或转印纸与记录头的相对的位置关系变化，一边按规定的定时从记录头的喷嘴孔，以间歇且规定体积的方式喷出油墨组合物的液滴。由此，能够使油墨组合物附着于布帛或转印纸，形成规定的转印图像。
通常，在串行式的喷墨记录装置中，记录介质的输送方向与记录头的往复动作的方向交叉，通过记录头的往复动作与记录介质的输送动作的组合，使记录介质与记录头的相对的位置关系变化。另外，在该情况下，通常在记录头上配置有多个喷嘴孔，沿着记录介质的输送方向形成喷嘴孔的列，即喷嘴列。另外，有时根据油墨组合物的种类或数量，在记录头上形成多个喷嘴列。
另外，通常在行式喷墨记录装置中，记录头不进行往复动作，而是通过记录介质的输送使记录介质与记录头的相对的位置关系变化，从而改变记录介质与记录头的相对的位置关系。在该情况下，通常也在记录头上配置有多个喷嘴孔，沿着与记录介质的输送方向交叉的方向形成喷嘴列。
6.2.间接印染记录方法
本实施方式的喷墨印染方法包括：处理液组合物附着工序，使处理液组合物附着于包含具有羟基的纤维的布帛；喷出工序，将油墨组合物从记录头喷出并使其附着于中间转印介质；以及转印工序，使附着于中间转印介质的油墨组合物转印于通过处理液组合物附着工序得到的附着有处理液组合物的布帛。具体而言，在该印染方法中，将含有升华性染料等分散染料的油墨组合物用作为记录头的液体喷射头喷出并使其附着于中间转印介质，在使中间转印介质的附着有油墨组合物的面与附着有处理液组合物的布帛面相向的状态下对其进行加热，从而使油墨组合物所含的分散染料转印于附着有处理液组合物的布帛。在本实施方式中，也将这样印染方法称为间接印染记录方法。根据该印染方法，可以不限定布帛的形态，良好地进行印花。
6.2.1.处理液组合物附着工序
关于处理液组合物附着工序，可以参照上述的印染方法。
6.2.2.喷出工序
在喷出工序中，将加热后的油墨组合物从液体喷射头喷出并使其附着于中间转印介质。具体而言，驱动压力产生机构，使填充于液体喷射头的压力产生室内的油墨组合物从喷嘴喷出。
作为中间转印介质，可以使用例如普通纸等纸以及设置有油墨接受层的记录介质等。上述的设置有油墨接受层的记录介质被称为例如喷墨用专用纸以及涂布纸等。在这些当中，更优选设置有含有二氧化硅等无机粒子的油墨接受层的纸。由此，在赋予到中间转印介质的油墨组合物干燥的过程中，可以得到抑制了向记录面渗色等的中间记录物。另外，如果为这样的介质，更容易在记录面的表面保留分散染料，在之后的转印工序中，可以更有效地进行分散染料的升华。
在本工序中，也可以使用多种油墨组合物。由此，例如能够使可以表现出的色域更宽。该多种油墨组合物中的一种可以为本实施方式的油墨组合物，也可以两种以上为本实施方式的油墨组合物。
6.2.3.转印工序
转印工序为在使中间转印介质的附着有油墨组合物的面与附着有处理液组合物的布帛面相向的状态下对其进行加热，从而使油墨组合物所含的分散染料转印于附着有处理液组合物的布帛的工序。由此，得到了作为转印了分散染料，附着有油墨组合物的布帛的印花物。
在本工序中，只要在使赋予了油墨组合物的中间转印介质与附着有处理液组合物的布帛相向的状态下对其进行加热即可。在本工序中，更优选在使中间转印介质与附着有处理液组合物的布帛紧贴的状态下对其进行加热。由此，例如可以在附着有处理液组合物的布帛上记录、即染色更鲜明的图像。
作为加热方法，可列举出例如基于蒸汽的蒸汽加热、基于干热的热压、热溶胶、基于过热蒸汽的HT蒸汽加热以及基于加压蒸汽的HP蒸汽加热。可以对赋予了油墨组合物的布帛立即实施加热处理，也可以在经过规定时间后实施加热处理。从能够得到具有充分的显色性、变色褪色性以及坚牢性的印花物考虑，作为加热方法，优选为干热。
加热温度优选为160～220℃，更优选为190～210℃。通过使加热温度在上述范围内，可以进一步减少转印所需的能量，印花物的生产率具有更优异的倾向。另外，印花物的显色性具有更优异的倾向。
加热时间根据加热温度而不同，优选为30～120秒，更优选为40～90秒。通过使加热时间在上述范围内，能够进一步减少转印所需的能量，印花物的生产率具有更优异的倾向。另外，印花物的显色性具有更优异的倾向。
通过转印，附着于布帛的油墨组合物的附着量例如布帛的每单位面积优选为1.5～6.0mg/cm2。通过使油墨组合物的附着量在上述的范围内，可以提高通过进行印染而形成的图像等的显色性，并且可以确保附着于布帛的油墨的干燥性，减少图像等产生渗色。
6.2.4.其他的工序
在本方法中，根据需要，也可以包括中间处理工序和后处理工序。
作为中间处理工序，可列举例如对附着有处理液组合物的布帛进行预热的工序。
作为后处理工序，可列举出例如清洗印花物的工序。
6.2.直接印染记录方法
喷墨印染方法还可以包括：处理液组合物附着工序，使处理液组合物附着于包含具有羟基的纤维的布帛；以及油墨组合物附着工序，将油墨组合物从记录头喷出，使油墨组合物附着于通过处理液组合物附着工序得到的附着有处理液组合物的布帛。在本实施方式中，也将这样的印染方法称为直接印染记录方法。根据该印染方法，也可以容易且可靠地形成细微图案的染色部。另外，由于不需要使用中间转印介质等版，因此按需性优异，可以适当地应对少量生产以及多品种生产。
6.2.1.得到附着有处理液组合物的布帛的工序
关于处理液组合物附着工序，可以参照上述的印染方法。
6.2.2.油墨组合物附着工序
在油墨组合物附着工序中，将油墨组合物附着于附着有处理液组合物的布帛。另外，在油墨组合物附着工序中，还可以包括在附着有油墨组合物的区域上进一步附着油墨组合物的工序。
在油墨组合物附着工序中，相对于布帛的最大附着量优选为50～200mg/cm2，更优选为80～150mg/cm2。在最大附着量在上述范围内的情况下，显色性变得更良好。另外，图像的摩擦坚牢性也变得优异，凝聚不均存在不显著的倾向。
在本工序中，在将油墨组合物附着于附着有处理液组合物的布帛时，优选进行加热。由此，例如可以在附着有处理液组合物的布帛上记录、即染色更鲜明的图像。
作为加热方法，可列举出例如热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法及热固法。另外，作为加热的热源，可列举出例如热风、红外线及微波等。
在加热中，加热后的布帛的表面温度优选为60～180℃。通过使表面温度在上述范围内，可以减少喷墨头或布帛的损伤，并且油墨容易均匀地向布帛润湿扩展，使其容易渗透。此外，对于表面温度而言，例如可以使用非接触温度计(商品名“IT2-80”、株式会社KEYENCE制造)进行测定。
作为加热时间，例如优选为5秒以上且5分钟以下。通过使加热时间为上述范围，能够减少喷墨头或布帛的损伤，并且能够对布帛充分地进行加热。
6.2.3.其他的工序
在本方法中，根据需要必要，也可以包括中间处理工序和后处理工序。关于这些工序，可以参照上述的间接印染记录方法中的其他的工序。
实施例
以下，使用实施例和比较例更具体地说明本发明。本发明不受以下的实施例的任何限定。
1.染料印染用处理液组合物的制备
(实施例1～15和比较例1～14)
按照表1和2中记载的组分，在混合物用罐中加入各成分，混合搅拌，进一步通过5μm的膜过滤器进行过滤，由此分别得到了处理液组合物。
此外，表1和2中的各成分的配混量的数值表示质量％。树脂和交联剂中的“固体成分”表示质量％。树脂中的“Tg”表示玻璃化转变温度(℃)。“树脂固体成分”表示处理液组合物中的树脂的固体成分(质量份)。“交联剂固体成分”表示处理液组合物中的交联剂的固体成分(质量份)，“交联剂固体成分/树脂固体成分率”表示以固体成分换算计来计算得出的聚酯树脂与交联剂的质量比。
另外，表1和2中所示的各成分如下所述。
〔树脂〕
(苯乙烯丙烯酸系树脂)
·6960：Mowinyl(注册商标)6960(商品名、Japan Coating Resin(株))
(含磺酸基的聚酯树脂)
·Z-3310：Plascoat(注册商标)Z-3310(商品名、互应化学工业(株))
·Z-880：Plascoat(注册商标)Z-880(商品名、互应化学工业(株))
·Z-592：Plascoat(注册商标)Z-592(商品名、互应化学工业(株))
·Z-687：Plascoat(注册商标)Z-687(商品名、互应化学工业(株))
·RZ-570：Plascoat(注册商标)RZ-570(商品名、互应化学工业(株))
(含羧基的聚酯树脂)
·RZ-760：Plascoat(注册商标)RZ-760(商品名、互应化学工业(株))
(聚酯树脂)
·MD-1480：Vylonal(注册商标)MD-1480(商品名、东洋纺(株))
·MD-2000：Vylonal(注册商标)MD-2000(商品名、东洋纺(株))
〔交联剂〕
·#220：Fixer#220(商品名、(株)村山化学研究所)
·K-2035E：Epocros(注册商标)K-2035E(商品名、(株)日本催化剂)
[表1]
Figure BDA0003818626220000231
[表2]
Figure BDA0003818626220000241
此外，在比较例1和2中，未制备处理液组合物。
2.喷墨油墨组合物的制备
(染料分散剂1～3)
按照表3中记载的组分，在混合物用罐中加入各成分，使用0.3mm氧化锆珠，利用涂料分散器使其分散，分别得到了染料分散剂1～3。此外，表3中的各成分的数值表示质量％。
另外，表3中所示的各成分如下所述。
〔分散染料〕
·Disperse Blue 359：C.I.分散蓝359(市售品)
·Disperse Red 60：C.I.分散红60(市售品)
·Disperse Yellow 54：C.I.分散黄54(市售品)
〔分散剂〕
·Solsperse(R)43000：Solsperse(注册商标)43000(商品名、丙烯酸-苯乙烯系树脂、Lubrizol Corporation制造)
[表3]
Figure BDA0003818626220000261
(C油墨、M油墨及Y油墨)
按照表4中记载的组分，在混合物用罐中加入各成分，利用搅拌器混合搅拌了2小时。然后，用孔径1μm的膜过滤器进行过滤，由此分别得到了作为油墨组合物的C油墨、M油墨及Y油墨。此外，表4中的各成分的数值表示质量％。
另外，表4中所示的各成分如下所述。
〔染料分散剂〕
分别使用上述得到的染料分散剂1～3。
〔表面活性剂〕
·BYK(R)-348：BYK(注册商标)-348(商品名、硅酮系表面活性剂、毕克化学·日本(株)制造)
〔水溶性有机溶剂〕
·甘油
·丙二醇
〔防腐剂〕
·Proxel(R)XL-2：Proxel(注册商标)XL-2(商品名、Lonza Japan公司制造)
[表4]
Figure BDA0003818626220000281
3.印花物的制作
3.1.附着有处理液组合物的布帛的制作
(实施例1～15和比较例3～12)
分别使用实施例1～15和比较例3～12的处理液组合物，使处理液组合物附着于布帛。具体而言，按照以下操作，得到了附着有处理液组合物的布帛。
使处理液组合物浸渍于作为布帛的白色的棉片#4000(商品名、东洋纺株式会社制造)，以轧余率为80％的方式利用碾压辊将处理液组合物涂布于布帛。然后，在120℃下使其干燥2分钟，之后进一步在170℃下使其干燥1分钟，分别得到了附着有处理液组合物的布帛。
此外，轧余率(S)通过下式(1)计算得出。
S(％)＝〔(A-B)/B〕×100···(1)
此外，在式(1)中，S表示轧余率(％)，A表示附着有处理液组合物的布帛的质量，B表示附着处理液组合物之前的布帛的质量。
(实施例16～20和比较例13及14)
分别使用实施例7、15、9、11、12和比较例13及14的处理液组合物，使处理液组合物附着于布帛。具体而言，按照以下操作，得到了附着有处理液组合物的布帛。
使用喷涂使处理液组合物以A4尺寸均匀地附着于作为布帛的市售的T恤的胸部区域单面。然后，在120℃下使其干燥2分钟，之后进一步在170℃下使其干燥30秒钟，分别得到了附着有处理液组合物的布帛。
3.2.附着有油墨组合物的中间记录介质的制作
(实施例1～20和比较例1～14)
将C油墨、M油墨和Y油墨分别填充于喷墨打印机PX-G930(商品名、精工爱普生(株)制造)的墨盒。然后，以720dpi×720dpi的分辨率且100％Duty(占空比)的油墨喷出量的情况下的油墨喷射量为12mg/inch2的条件，使三种油墨以不重叠的方式分别单独附着于作为中间转印介质的涂布纸(TRANSJET Sportline1254(商品名)、Chem Paper公司制造)的设置有涂层的面，形成了具有三个填充图案的图像。由此，得到了附着有油墨组合物的中间记录介质。
3.3.印染
(实施例1～15和比较例3～12)
使用热压机TP-608M(商品名、太阳精机(株)制造)，以温度200℃、压力4.2N/cm3及60秒钟的条件，将上述得到的附着有油墨组合物的中间记录介质的图像所形成的面分别热转印于上述得到的附着有处理液组合物的布帛(棉片)，分别得到了附着有C油墨、M油墨及Y油墨的布帛、即印花物。
(实施例16～20和比较例13及14)
使用热压机TP-608M(商品名、太阳精机(株)制造)，以温度200℃、压力4.2N/cm3及60秒钟的条件，将上述得到的附着有油墨组合物的中间记录介质的图像所形成的面分别热转印于上述得到的附着有处理液组合物的布帛(T恤)，分别得到了附着有C油墨、M油墨及Y油墨的布帛、即印花物。
(比较例1)
使用热压机TP-608M(商品名、太阳精机(株)制造)，以温度200℃、压力4.2N/cm3及60秒钟的条件，将上述得到的附着有油墨组合物的中间记录介质的图像所形成的面热转印于白色的聚酯布帛Carl Dry K-1(商品名、东丽(株))，分别得到了附着有C油墨、M油墨及Y油墨的布帛、即印花物。
(比较例2)
使用热压机TP-608M(商品名、太阳精机(株)制造)，以温度200℃、压力4.2N/cm3及60秒钟的条件，将上述得到的附着有油墨组合物的中间记录介质的图像所形成的面热转印于白色的棉片#4000(商品名、Nisshinbo Holdings Inc.)，分别得到了附着有C油墨、M油墨及Y油墨的布帛、即印花物。
4.评价方法
4.1.变色褪色性
使用荧光分光浓度计FD-7(商品名、柯尼卡美能达(株)制造)，在下述的测定条件及25℃的室温下，分别测定了刚进行印染之后的附着有C油墨、M油墨及Y油墨的印花物的显色浓度(OD值)。然后，分别将印花物在25℃的室温下放置三天，在相同的条件下，分别测定了放置后的印花物的显色浓度(OD值)。
(测定条件)
·观测光源：D65
·观测视野：2°
·状态：T
·UV滤光器：安装
将对于刚进行印染之后的印花物的OD值与对于放置三天后的印花物的OD值进行对比，按照以下的评价基准，分别评价了实施例1～15及比较例1～12的印花物的变色褪色性。这些结果将在表5和6中示出。
(评价基准)
A：三色的OD值的下降率全部小于2％。
B：三色中的任一色的OD值的下降率为2％以上且小于5％。此外，其他色的OD值的下降率小于2％。
C：三色中的任一色的OD值的下降率为5％以上。此外，其他的OD值的下降率小于5％。
4.2.显色性
4.2.1.对C油墨的显色性
在25℃的室温下分别将附着有C油墨、M油墨及Y油墨的印花物放置三天。然后，使用荧光分光浓度计FD-7(商品名、柯尼卡美能达(株)制造)，在下述的测定条件及25℃的室温下，分别测定了放置后的印花物对C油墨的显色浓度(OD值)。
(测定条件)
·观测光源：D65
·观测视野：2°
·状态：T
·UV滤光器：安装
然后，分别将对于实施例1～15和比较例1及3～12的印花物的OD值与对于比较例2的印花物的OD值进行对比，按照以下的评价基准，评价了对C油墨的显色性。将这些结果在表5和6中示出。
(评价基准)
A：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为200％以上。
B：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为180％以上且小于200％。
C：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为170％以上且小于180％。
D：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为160％以上且小于170％。
E：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值小于160％。
4.2.2.对M油墨的显色性
使用荧光分光浓度计FD-7(商品名、柯尼卡美能达(株)制造)，按照与上述相同的测定条件，分别测定了放置三天后的印花物对M油墨的显色浓度(OD值)。
然后，将对于实施例1～15和比较例1及3～12的印花物的OD值与对于比较例2的印花物的OD值进行对比，按照以下的评价基准，评价了于M油墨的显色性。将这些结果在表5和6中示出。
(评价基准)
A：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为190％以上。
B：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为180％以上且小于190％。
C：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为170％以上且小于180％。
D：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为160％以上且小于170％。
E：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值小于160％。
4.2.3.对Y油墨的显色性
使用荧光分光浓度计FD-7(商品名、柯尼卡美能达(株)制造)，按与上述相同的测定条件，分别测定了放置三天后的印花物对Y油墨的显色浓度(OD值)。
然后，将对于实施例1～15和比较例1及3～12的印花物的OD值与对于比较例2的印花物的OD值进行对比，按照以下的评价基准，评价了对Y油墨的显色性。将这些结果在表5和6中示出。
(评价基准)
A：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为200％以上。
B：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为180％以上且小于200％。
C：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为170％以上且小于180％。
D：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值为160％以上且小于170％。
E：与对于比较例2的印花物的OD值相比，OD值小于160％。
4.3.坚牢性
在按照上述的印花物的制作，制作了附着有C油墨、M油墨及Y油墨的印花物后，在25℃的室温下放置了1小时。然后，对于印花物的记录面，依据ISO-105X12的湿润试验，使用学振式摩擦坚牢度试验机AB-301(商品名、TESTER SANGYO CO,.LTD.制造)实施试验，使用污染灰阶，通过下述评价基准分别进行了摩擦坚牢性的评价。评价结果按照AA、A、B及C的顺序表示坚牢性的优异度。在评价结果为B以上的情况下，坚牢性可以称为优异。将这些结果在表5和6中示出。
(评价基准)
AA：三色的摩擦坚牢性全部超过三级。
A：三色中的任一色的摩擦坚牢性为三级。此外，其他色的摩擦坚牢性超过三级。
B：三色中的任一色的摩擦坚牢性为二级以上且小于三级。此外，其他色的摩擦坚牢性超过三级。
C：三色中的任一色的摩擦坚牢性小于二级。此外，其他色的摩擦坚牢性超过二级。
4.4.质感性
在按照上述的印花物的制作，制作了附着有C油墨、M油墨及Y油墨的印花物后，利用官能试验评价了得到的印花物的质感性。具体而言，对于得到的印花物，任意五名的判定员以“不逊色于布帛原本的触感”或“印花物发硬，布帛原本的触感受损”进行评价，按照其结果和以下的评价基准评价了质感性。在评价结果为B以上的情况下，质感性可以称为优异。
A：回答“不逊色于布帛原本的触感”的判定员为四名以上。
B：回答“不逊色于布帛原本的触感”的判定员为三名。
C：回答“不逊色于布帛原本的触感”的判定员为一名或两名。
将这些结果在表7中示出。此外，表7中的数值等的记载与表1和2的记载相同。
[表5]
Figure BDA0003818626220000361
[表6]
Figure BDA0003818626220000371
[表7]
Figure BDA0003818626220000381
如表5和6所示，可知通过使本实施方式的处理液组合物附着于包含具有羟基的纤维的棉布帛，对附着有处理液组合物的棉布帛进行印染，能够简单地得到具有充分的显色性、印染物随时间变化的变色褪色性及耐摩擦性等坚牢性的印花物。
另外，如表5所示，可知当聚酯树脂与交联剂的质量比(聚酯树脂:交联剂)为1:0.01～1:1.2的范围时，能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性的印花物。
根据实施例1、3、6及8与实施例2、4、5、7及9～12的对比可知，当聚酯树脂的含量相对于所述处理液组合物的总量，以固体成分换算计为1.5～8.0质量％的范围时，能够得到具有更充分的显色性及变色褪色性，并且具有进一步优异的坚牢性的印花物。
根据实施例7、9、11及15～19与实施例12、20以及比较例13及14的对比可知，当聚酯树脂的含量相对于所述处理液组合物的总量，以固体成分换算计为1.0～6.0质量％的范围时，能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性，并且具有良好的质感性的印花物。
另外，根据实施例7、9、11及15～19与实施例12及20的对比可知，当聚酯树脂与交联剂的质量比(聚酯树脂:交联剂)为1:0.05～1:0.70的范围时，能够得到具有更充分的显色性、变色褪色性及坚牢性，并且具有良好的质感性的印花物。
根据实施例7、9、16及18与实施例11、12、15、17、19、20以及比较例13及14的对比可知，当聚酯树脂的含量相对于所述处理液组合物的总量，以固体成分换算计为1.5～4.0质量％的范围时，能够得到具有充分的显色性、变色褪色性及坚牢性，并且具有进一步良好的质感性的印花物。

Claims (8)

1.一种染料印染用处理液组合物，其特征在于，是附着于布帛而使用的处理液组合物，
含有：
玻璃化转变温度为40℃以上的聚酯树脂；
交联剂；以及
水，
所述布帛包含具有羟基的纤维。
2.根据权利要求1所述的染料印染用处理液组合物，其特征在于，
所述聚酯树脂的含量相对于所述处理液组合物的总量以固体成分换算计为0.5～12.5质量％。
3.根据权利要求1或2所述的染料印染用处理液组合物，其特征在于，所述聚酯树脂含有选自由羟基、羧基及磺酸基以及它们的钠盐组成的组中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的染料印染用处理液组合物，其特征在于，
所述交联剂含有选自由异氰酸酯基和噁唑啉基组成的组中的至少一种基团。
5.根据权利要求1所述的染料印染用处理液组合物，其特征在于，
所述聚酯树脂与所述交联剂的质量比即所述聚酯树脂：所述交联剂为1:0.05～1:0.70。
6.一种组合物组，其特征在于，
具有权利要求1至5中任一项所述的染料印染用处理液组合物和喷墨油墨组合物，
所述喷墨油墨组合物含有分散染料和水。
7.一种印染方法，其特征在于，包括：
处理液组合物附着工序，使权利要求1至5中任一项所述的染料印染用处理液组合物附着于所述布帛。
8.一种喷墨印染方法，其特征在于，包括：
处理液组合物附着工序，使权利要求6所述的组合物组中的染料印染用处理液组合物附着于所述布帛；
喷出工序，将权利要求6所述的组合物组中的喷墨油墨组合物从记录头喷出并使其附着于中间转印介质；以及
转印工序，使附着于所述中间转印介质的所述喷墨油墨组合物转印于通过所述处理液组合物附着工序得到的附着有所述染料印染用处理液组合物的布帛。
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