CN117677679A - 水基粘合剂组合物及其在水基印刷油墨中的应用 - Google Patents

水基粘合剂组合物及其在水基印刷油墨中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN117677679A
CN117677679A CN202280051158.4A CN202280051158A CN117677679A CN 117677679 A CN117677679 A CN 117677679A CN 202280051158 A CN202280051158 A CN 202280051158A CN 117677679 A CN117677679 A CN 117677679A
Authority
CN
China
Prior art keywords
range
water
meth
mol
adhesive composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280051158.4A
Other languages
English (en)
Inventor
梅燕
夏建峰
李莉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN117677679A publication Critical patent/CN117677679A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds

Abstract

本发明涉及一种水基粘合剂组合物及其在水基印刷油墨中的应用。该粘合剂组合物包含水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液和聚氨酯。这种组合物提供优异的醇耐受性、粘合强度和再溶解性。

Description

水基粘合剂组合物及其在水基印刷油墨中的应用
技术领域
本发明涉及一种水基粘合剂组合物及其在水基印刷油墨中的应用。
背景技术
包装(诸如用于食品的柔性层压包装)通常包括由层压在一起的两个或更多个聚合物膜制成的印刷的膜层压体，并且其中印刷油墨位于两个层压膜之间。用于柔性层压包装的粘合剂通过溶剂基技术合成。然而，由于对VOC排放的监管越来越严格，越来越多的消费者需要将溶剂基油墨转变为水基油墨。重要的是，油墨在各种基板上可具有油墨再溶解性、抗粘连性、干燥速度和良好的层压粘合强度方面的平衡性能。迄今为止，市场上现有的水基油墨粘合剂通常不能满足这种要求。
US10280320B2公开了一种层压印刷油墨，该层压印刷油墨包含水性聚氨酯分散体粘合剂、颜料、水性载体和任选的添加剂，其中聚氨酯由聚异氰酸酯、特定聚酯二醇、聚四氢呋喃二醇、单羟基-聚(环氧烷)、二氨基酸化合物、聚胺化合物和任选的一种或多种低分子量多元醇制成。层压印刷油墨显示出改善的抗粘连性和改善的再溶解性行为，而没有不适当地损害其它期望要求中的一种或多种要求。
WO2016202654A1公开了一种印刷油墨，特别是层压印刷油墨，该印刷油墨包含至少两种粘合剂、至少一种颜料、水性载体和任选的添加剂，其中一种粘合剂是特定的水性聚氨酯分散体粘合剂，并且另一种粘合剂是特定的聚(甲基)丙烯酸酯分散体粘合剂。印刷油墨显示出油墨再溶解性、层压粘合强度和抗粘连性的改善的平衡，尤其是关于改善的油墨再溶解性和层压粘合强度，同时保持可接受的抗粘连性。
然而，上述现有技术都没有公开在各种基板上在油墨再溶解性、干燥速度和层压粘合强度方面显示出平衡性能的印刷油墨。因此，仍然需要探索能够满足该需求的其它技术解决方案。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种水基粘合剂组合物，该水基粘合剂组合物包含：
A)水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液，该水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液包含：
(A1)酸性聚合物稳定剂，该酸性聚合物稳定剂的重均分子量(Mw)在4,000至18,000的范围内，中和前的酸值(AV)在60至200的范围内，以及氧含量为15重量％，和
(A2)碱聚合物，该碱聚合物的氧含量为至少12重量％；
其中基于水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，酸性聚合物可以在20重量％至70重量％的范围存在，并且水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的理论酸值(TAV)在15至60的范围内。
B)聚氨酯，该聚氨酯由包含以下的组分制成：
(B1)至少一种二异氰酸酯，
(B2)至少一种二醇，该至少一种二醇的数均分子量为500g/mol至5000g/mol，优选约1000g/mol至3000g/mol，和
(B3)至少一种单羟基官能化合物，该至少一种单羟基官能化合物的数均分子量为500g/mol至5000g/mol。
优选地，水基粘合剂组合物包含：
A)水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液，该水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液包含：
(A1)酸性聚合物稳定剂，该酸性聚合物稳定剂的重均分子量(Mw)在4,000至18,000的范围内，中和前的酸值(AV)在60至200的范围内，以及氧含量为15重量％，和
(A2)碱聚合物，该碱聚合物的氧含量为至少12重量％；
其中基于水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，酸性聚合物可以在20重量％至70重量％的范围存在，并且水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的理论酸值(TAV)在15至60的范围内。
B)聚氨酯，该聚氨酯由包含以下的组分制成：
(B1)至少一种二异氰酸酯，
(B2)至少一种二醇，该二醇的数均分子量为500g/mol至5000g/mol，优选约1000g/mol至3000g/mol，
(B3)至少一种单羟基官能化合物，该单羟基官能化合物的数均分子量为500g/mol至5000g/mol，
(B4)至少一种二醇，该二醇是数均分子量为500g/mol至5000g/mol、优选约1000g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃，
(B5)至少一种二氨基酸化合物，和
(B6)至少一种具有至少两个氨基且不具有酸基的聚胺化合物。
本发明的另一个目的是包含上述水基粘合剂的水基印刷油墨。
具体实施方式
除非另有说明，否则本文使用的所有术语/术语/专业术语/命名具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。
当用于定义术语时，表述“一个”、“一种”和“所述(该)”包括此术语的复数形式和单数形式。
如本文所用，术语“聚合物”包括均聚物(即由单一反应性化合物制备的聚合物)和共聚物(即由至少两种形成聚合物的反应性单体化合物反应制备的聚合物)。
名称(甲基)丙烯酸酯和类似名称在本文中用作“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”的缩写符号。
除非另外指明，否则所有百分比和比率均表示重量百分比和重量比。
术语重均分子量(Mw)意指在四氢呋喃中用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的分子量，单位为g/mol。
术语聚合物的氧含量是指相应聚合物中氧原子的重量比。
术语酸值(AV)是指以mg KOH(碱)/g树脂报告的酸值，通过用0.1MKOH水溶液滴定溶解在四氢呋喃(THF)中的本体树脂来确定。并且术语理论酸值(TAV)是指用以下等式计算的理论酸值：
TAV＝AV酸聚合物*(酸聚合物相对于乳液总重量的重量百分比)+AV碱聚合物*(碱聚合物相对于乳液总重量的重量百分比)。
本发明的一个目的是提供一种水基粘合剂组合物，该水基粘合剂组合物包含：
A)水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液，该水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液包含：
(A1)酸性聚合物稳定剂，该酸性聚合物稳定剂的重均分子量(Mw)在4,000至18,000的范围内，中和前的酸值(AV)在60至200的范围内，以及氧含量为15重量％，和
(A2)碱聚合物，该碱聚合物的氧含量为至少12重量％；
其中基于水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，酸性聚合物可以在20重量％至70重量％的范围存在，并且水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的理论酸值(TAV)在15至60的范围内。
B)聚氨酯，该聚氨酯由包含以下的组分制成：
(B1)至少一种二异氰酸酯，
(B2)至少一种二醇，该至少一种二醇的数均分子量为500g/mol至5000g/mol，优选约1000g/mol至3000g/mol，和
(B3)至少一种单羟基官能化合物，该至少一种单羟基官能化合物的数均分子量为500g/mol至5000g/mol。
在一个方面，酸性聚合物稳定剂(A1)包括包含至少一种疏水性单烯键式不饱和单体和至少一种亲水性单烯键式不饱和单体的混合物的聚合产物，其中该聚合物稳定剂在中和后是水溶性的；聚合物稳定剂应具有在4,000至18,000的范围内的Mw；60至约200的酸值和至少15重量％的氧含量。
至少一种疏水性单烯键式不饱和单体可以选自由(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯腈单体、苯乙烯单体、链烷酸乙烯酯单体和单烯键式不饱和二羧酸和三羧酸酯单体组成的组。
特别地，(甲基)丙烯酸酯单体可以是(甲基)丙烯酸C1-C19烷基酯，例如但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯(即(甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯及其混合物。
特别地，苯乙烯单体可以是未取代的苯乙烯或C1-C6-烷基取代的苯乙烯，例如但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-、间-和对-甲基苯乙烯、邻-、间-和对-乙基苯乙烯、邻,对-二甲基苯乙烯、邻,对-二乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、邻-甲基-对-异丙基苯乙烯或其任何混合物。
特别地，链烷酸乙烯酯单体可以是C2-C11-链烷酸的乙烯酯，例如但不限于乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯或其混合物。
此外，单烯键式不饱和二羧酸和三羧酸酯单体可以是单烯键式不饱和二羧酸和三羧酸的全酯，例如但不限于马来酸二乙酯、富马酸二甲酯、衣康酸乙基甲酯或其任何混合物。
在根据本发明的优选实施方案中，选择一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C12-烷基酯(诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯或其混合物)作为至少一种疏水性单烯键式不饱和单体。
基于酸性聚合物稳定剂(A1)的总重量，疏水性单体可以占至少85重量％，优选至少90重量％，更优选至少95重量％。
至少一种亲水性单烯键式不饱和单体可以是含有至少一个选自由羧基、羧酸酐、磺酸、磷酸、羟基和酰胺组成的组的官能团的单烯键式不饱和单体。
特别地，亲水性单烯键式不饱和单体包括但不限于单烯键式不饱和羧酸，诸如(甲基)丙烯酸、衣康酸、富马酸、柠康酸、山梨酸、肉桂酸、戊烯二酸和马来酸；单烯键式不饱和羧酸酐，诸如衣康酸酐、富马酸酐、柠康酸酐、山梨酸酐、肉桂酸酐、戊烯二酸酐和马来酸酐；单烯键式不饱和酰胺，尤其是N-烷基醇酰胺，诸如(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺；和单烯键式不饱和羧酸的羟烷基酯，诸如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯。
在本发明的优选实施方案中，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或其混合物优选作为至少一种亲水性单烯键式不饱和单体。
基于酸性聚合物稳定剂(A1)的总重量，亲水性单体可以占至少0.2重量％且不超过15重量％，优选至少0.5重量％且不超过10重量％以下，且更优选至少1重量％且不超过5重量％。
在一个实施方案中，用于酸性聚合物稳定剂(A1)的单体混合物包括至少两种选自以下的(甲基)丙烯酸酯：丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、(聚乙二醇)甲基醚丙烯酸酯或(聚乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯；和至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸和巴豆酸的(甲基)丙烯酸。在优选的实施方案中，用于酸性聚合物稳定剂(A1)的单体混合物包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸。
另外，酸性聚合物稳定剂(A1)可以在至少一种链转移剂的存在下合成。链转移剂经常用于调节聚合物的分子量。链转移剂可以包括但不限于含有硫醇基的化合物，例如硫醇，诸如但不限于乙基硫醇、正丙基硫醇、正丁基硫醇、异丁基硫醇、叔丁基硫醇、正戊基硫醇、异戊基硫醇、叔戊基硫醇、正己基硫醇、环己基硫醇、正辛基硫醇、正癸基硫醇、正十二烷基硫醇；巯基羧酸及其酯，诸如但不限于巯基乙酸2-乙基己酯、巯基丙酸甲酯和3-巯基丙酸；醇，诸如异丙醇、异丁醇、月桂醇和叔辛醇；卤代化合物，诸如四氯化碳、四氯乙烯、三氯溴乙烷；及其任何组合。
基于酸性高分子稳定剂(A1)的总重量，链转移剂可以不超过1重量％、优选不超过0.5重量％且更优选不超过0.2重量％的量添加。
酸性聚合物稳定剂(A1)的Mw可在4,000至18,000的范围内，优选在5,000至13,000的范围内，且最优选在5,000至12,000的范围内。
酸性聚合物稳定剂(A1)的酸值(AV)可以在60至200的范围内，优选在65至180的范围内，更优选在70至160的范围内，且最优选在75至150的范围内。
酸性聚合物稳定剂(A1)可具有至少15重量％、优选至少18重量％、更优选至少20重量％且最优选至少22重量％的氧。
根据本发明的碱聚合物可以用包含至少一种疏水性单烯键式不饱和单体和至少一种亲水性单烯键式不饱和单体的混合物合成。疏水性单烯键式不饱和单体和亲水性单烯键式不饱和单体可以与酸性聚合物稳定剂(A1)相同或不相同。对可使用的单体没有特别限制和/或不会优选可使用的单体。例如，选择(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯或其混合物作为至少一种疏水性单烯键式不饱和单体，而丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或其混合物优选作为至少一种亲水性单烯键式不饱和单体。
基于碱聚合物的总重量，疏水性单体可以占至少85重量％、优选至少90重量％、更优选至少95重量％。并且，基于酸性聚合物稳定剂(A1)的总重量，亲水性单体可以占至少0.2重量％且不超过15重量％，优选至少0.5重量％且不超过10重量％，且更优选至少1重量％且不超过5重量％。
用于本发明的碱聚合物的单体还可包含一种或多种交联单体。交联单体可选自二异氰酸酯或聚异氰酸酯、聚氮丙啶、聚碳二亚胺、聚噁唑啉、乙二醛、三醇、环氧分子、有机硅烷、氨基甲酸酯、二胺和三胺、酰肼、碳二亚胺和多烯键式不饱和单体。在本发明中，合适的交联单体包括但不限于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、乙烯基三烷氧基硅烷(诸如乙烯基三甲氧基硅烷)；烷基乙烯基二烷氧基硅烷，诸如二甲氧基甲基乙烯基硅烷；(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷，诸如(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷和(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,2-乙二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二乙烯基苯或其任何混合物。
基于碱聚合物的总重量，交联剂可以不超过10重量％、优选不超过8重量％、更优选不超过5重量％的量添加。
在不受任何特定理论束缚的情况下，碱聚合物的较低氧含量将使水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的醇耐受性性能劣化。因此，碱聚合物应具有至少12重量％、优选至少15重量％且更优选至少20重量％的氧含量。
碱聚合物的重均分子量(Mw)可以在5,000至3,000,000、优选10,000至100,000且更优选15,000至50,000的范围内。
对碱聚合物的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制。例如，碱聚合物的Tg可以在-60℃至120℃的范围内，或在-40℃至60℃的范围内，或在-20℃至0℃的范围内。
在本申请的上下文中，术语Fox Tg是指根据T.G.福克斯，美国物理学会公报，第1卷，第3期，第123页(1956)(T.G.Fox,Bulletin of the American Physical Society,Volume 1,Issue No.3,page 123(1956))中公开的以下Fox公式计算的玻璃化转变温度(Tg)：
1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn
其中
W1、W2、…Wn分别是单体1、2、...n的质量分数，并且
Tg1、Tg2、…Tgn分别是单体1、2、...n的均聚物的玻璃化转变温度，以开氏度数为单位。
大部分单体的均聚物的Tg值是已知的并且列在例如乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann's Ecyclopedia of Industrial Chemistry)，第5卷，第A21卷，第169页，VCH·韦恩海姆(VCH Weinheim),1992中。均聚物的玻璃化转变温度的其它来源包括例如J.布兰德鲁普(J.Brandrup)、E.H.艾莫哥特(E.H.Immergut)，聚合物手册(Polymer Handbook)，第1版，约翰威立(J.Wiley)，纽约1966，第2版，约翰威立，纽约1975，和第3版，约翰威立，纽约1989。
根据本发明，基于水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，酸性聚合物可以在15重量％至70重量％的范围内、优选在20重量％至65重量％的范围内、更优选在25重量％至60重量％的范围内存在。
根据本发明，水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的理论酸值(TAV)在15至60的范围内，优选在18至55的范围内，更优选在20至50的范围内。
在本发明的一个实施方案中，基于水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，酸性聚合物可以在15重量％至70重量％的范围内存在，并且水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的理论酸值(TAV)在15至60的范围内。
在本发明的一个实施方案中，基于水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，酸性聚合物可以在20重量％至65重量％的范围内存在，并且水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的理论酸值(TAV)在18至55的范围内。
在本发明的一个实施方案中，基于水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，酸性聚合物可以在25重量％至60重量％的范围内存在，并且水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的理论酸值(TAV)在20至50的范围内。
在一个方面，聚氨酯(B)由包含以下的组分制成：(B1)至少一种二异氰酸酯；(B2)至少一种二醇，该二醇的数均分子量为500g/mol至5000g/mol、优选约1000g/mol至3000g/mol；和(B3)至少一种单羟基官能化合物，该单羟基官能化合物的数均分子量为500g/mol至5000g/mol。
至少一种二异氰酸酯(B1)选自二异氰酸酯X(NCO)2，其中X是具有4个至12个碳的脂族烃基、具有6个至15个碳的脂环族烃基或具有6个至15个碳的芳族烃基或具有7个至15个碳的芳脂族烃基。此类二异氰酸酯的示例是四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合环己烷、1-异氰酸根合-3,5,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(IPDI)、2,2-双(4-异氰酸根合环己基)丙烷、三甲基己烷二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合苯、2,4-二异氰酸根合甲苯、2,6-二异氰酸根合甲苯、4,4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2,4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、对亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基-亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷的异构体(HMDI，诸如反式/反式、顺式/顺式和顺式/反式异构体)以及这些化合物的混合物。这些异氰酸酯的特别重要的混合物是二异氰酸根合甲苯和二异氰酸根合二苯基甲烷的相应结构异构体的混合物，尤其是包含80摩尔l％2,4-二异氰酸根合甲苯和20摩尔％2,6-二异氰酸根合甲苯的混合物。此外，芳族异氰酸酯(诸如2,4-二异氰酸根合甲苯和/或2,6-二异氰酸根合甲苯)与脂族或脂环族异氰酸酯(诸如六亚甲基二异氰酸酯或IPDI)的混合物是特别有利的，脂族异氰酸酯与芳族异氰酸酯的优选比例为4:1至1:4。除了上述异氰酸酯之外，可用作合成聚氨酯的化合物的其它异氰酸酯是不仅带有游离异氰酸酯基团而且带有其它封端异氰酸酯基团(示例为脲二酮基团)的那些异氰酸酯。尤其优选的是选自由1-异氰酸根合-3,5,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(IPDI)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷(HMDI)或其混合物组成的组的聚异氰酸酯(B1)。
基于聚氨酯(B)的总重量，至少一种二异氰酸酯(B1)可以以5重量％至30重量％的量、优选以10重量％至25重量％的量存在。
至少一种二醇(B2)优选选自由聚酯二醇和聚醚二醇及其混合物组成的组。当组合使用时，聚酯二醇和聚醚二醇的重量比优选为1:3至3:1，更优选为1:2至2:1。
聚酯二醇特别是例如从乌尔曼工业化学百科全书，第4版，第19卷，第62页至第65页已知的聚酯多元醇。优选采用通过二元醇与二元羧酸反应获得的聚酯多元醇。代替游离多元羧酸，也可以使用低级醇的对应的多元羧酸酐或对应的多元羧酸酯或其混合物来制备聚酯多元醇。多元羧酸可以是脂族、脂环族、芳脂族、芳族或杂环的，并且可以是未取代的或取代的(例如被卤素原子取代)，和/或饱和的或不饱和的。示例是辛二酸、壬二酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸、戊二酸和马来酸酐、马来酸、富马酸和二聚脂肪酸。优选的是式HOOC-(CH2)y-COOH的二羧酸，其中y为1至20的数，优选为2至20的偶数，示例为琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二羧酸。
用于制备聚酯二醇的合适多元醇的示例是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,4-丁炔二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、双(羟甲基)环己烷(诸如1,4-双(羟甲基)环己烷)、2-甲基-1,3-丙二醇、甲基戊二醇，以及二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。优选的是式HO-(CH2)x-OH的醇，其中x为1至20的数，优选为2至20的偶数。这种醇的示例是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇和1,12-十二烷二醇。优选地扩展至新戊二醇。
聚碳酸酯二醇也是合适的，其例如可通过光气与过量的上述作为聚酯多元醇的结构组分的低分子量醇反应来获得。内酯基聚酯二醇也是合适的，这些内酯基聚酯二醇是内酯的均聚物或共聚物，优选地内酯与合适的双官能起始剂分子的羟基末端加合物。合适的内酯优选地是衍生自式HO-(CH2)z-COOH化合物的那些内酯，其中z为1至20，并且亚甲基单元的一个氢原子还可以被C1-C4-烷基取代。示例是[ε]-己内酯、[β]-丙内酯、[γ]-丁内酯和/或甲基-[ε]-己内酯以及其混合物。合适的起始剂组分的示例是上述作为聚酯多元醇的结构组分的低分子量二元醇。[ε]-己内酯的对应聚合物是特别优选的。低级聚酯二醇或聚醚二醇也可用作制备内酯聚合物的起始剂。代替内酯的聚合物，也可以采用对应于内酯的羟基羧酸的对应的化学等价缩聚物。
合适的聚醚二醇特别是可以经由例如在BF3存在下环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇自身的聚合，或者经由该化合物任选地以混合物形式或连续形式与具有反应性氢原子的起始剂组分(例如醇或胺，例如水、乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2,2-双(4-羟基-苯基)丙烷或苯胺)的加合物形成来获得。聚醚二醇的示例是摩尔质量为240g/mol至5000g/mol、尤其是500g/mol至4500g/mol的聚环氧丙烷、聚四氢呋喃。
基于聚氨酯(B)的总重量，至少一种二醇(B2)优选以10重量％至80重量％、更优选20重量％至70重量％的量使用。
至少一种单羟基官能化合物是单羟基-聚(环氧烷)化合物。合适的化合物(B3)是链烷醇起始的聚亚烷基二醇。这些化合物在聚合物的一个末端具有烷基，且在另一末端具有羟基。烷醇优选具有2个至8个或2个至5个碳原子，诸如乙醇、丙醇或丁醇，优选正丁醇。亚烷基为例如亚乙基、亚丙基或其混合物，优选为亚乙基。通式可以是HO-(A-0)n-R，其中A是如上所述的亚烷基，R是如上所述的烷基并且n是20至65的数。单羟基-聚(环氧烷)化合物(B3)的OH-值优选为10mg KOH/g至250mg KOH/g，或10mg KOH/g至100mg KOH/g或15mg KOH/g至56mg KOH/g。
基于聚氨酯(B)的总重量，化合物(B3)优选以1重量％至20重量％的量、更优选以4重量％至15重量％或7重量％至15重量％的量使用。组分(B2)和(B3)一起优选占聚氨酯(B)重量的至少75％。
在优选实施方案中，用于制备聚氨酯(B)的化合物还包含至少一种数均分子量为500g/mol至5000g/mol、优选约1000g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃二醇(B4)。聚四氢呋喃二醇(B4)特别是通过在例如BF3存在下四氢呋喃自身的加成聚合可获得，或通过在含有反应性氢的起始剂组分(诸如醇或胺，示例为水、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-双(4-羟基二苯基)丙烷或苯胺)上加成反应可获得。特别优选数均分子量为500g/mol至5000g/mol，特别是500g/mol至4500g/mol或1000g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃。
当施用聚四氢呋喃二醇(B4)时，基于聚氨酯(B)的总重量，二醇的总量保持在10重量％至80重量％、更优选20重量％至70重量％的范围内。
在另一个优选实施方案中，用于制备聚氨酯(B)的化合物还包含至少一种二氨基酸化合物(B5)。合适的二氨基酸化合物(B5)可选自由二氨基羧酸化合物和二氨基磺酸化合物组成的组。这类化合物符合例如式H2N—R1-NH—R2-X，其中R1和R2彼此独立地是C1-C6-链烷二基，优选亚乙基，并且X是COOH或SO3H。特别优选的二氨基酸化合物(B5)是N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷羧酸和N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸以及对应的碱金属盐，Na是特别优选的抗衡离子。
基于聚氨酯(B)的总重量，至少一种二氨基酸化合物(B5)优选以1重量％至10重量％、更优选1重量％至5重量％的量使用。
在另一个优选实施方案中，用于制备聚氨酯(B)的化合物还包含至少一种聚胺化合物(B6)。聚胺化合物(B6)通常可用于交联或扩链并且通常具有2个或更多个伯氨基和/或仲氨基。特别是当扩链和/或交联在水存在下进行时，采用具有两个或更多个伯氨基和/或仲氨基的聚胺，因为胺通常比醇或水更快地与异氰酸酯反应。当需要交联的聚氨酯或高分子量聚氨酯的水分散体时，这在许多情况下是必需的。在这种情况下，随后进行如下程序：制备具有异氰酸酯基团的预聚物，将其快速分散在水中，然后通过添加具有两个或更多个异氰酸酯反应性氨基的化合物进行扩链或交联。适合于此目的的胺通常是摩尔分子量在32g/mol至500g/mol、优选60g/mol至300g/mol范围内的多官能胺，该多官能胺具有至少两个选自由伯氨基和仲氨基组成的组的氨基。示例是二胺，诸如二氨基乙烷、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-环己烷(异佛尔酮二胺，IPDA)、4,4'-二氨基二环己基甲烷、1,4-二氨基环己烷、氨基乙基乙醇胺、肼、水合肼或三胺(诸如二亚乙基三胺或1,8-二氨基-4-氨基甲基辛烷)。优选使用二胺和三胺的混合物，尤其是异佛尔酮二胺(IPDA)和二亚乙基三胺(DETA)的混合物。基于聚氨酯组分的总量，聚氨酯优选含有1摩尔％至30摩尔％、尤其是4摩尔％至25摩尔％的具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的多胺作为单体(B5)。优选地，聚胺化合物选自由异佛尔酮二胺、二亚乙基三胺及其混合物组成的组。
基于聚氨酯(B)的总重量，至少一种聚胺化合物(B6)优选以0.1重量％至10重量％、更优选0.1重量％至2重量％的量使用。
聚氨酯的硬度和弹性模量可通过采用分子量小于500g/mol、例如约60g/mol至490g/mol、优选62g/mol至200g/mol的低分子量多元醇(B7)(优选二醇)来提高。低分子量多元醇(B7)的量优选为0重量％至10重量％，更优选1重量％至8重量％。用作低分子量多元醇(B7)的化合物特别是用于制备聚酯二醇所提及的短链链烷二醇的结构组分，优选具有2个至12个碳的二醇，具有2个至12个碳和偶数个碳的未支化二醇，以及1,5-戊二醇、1,4-丁二醇和新戊二醇。
在本发明的一个方面中，聚氨酯(B)仅由如上所述的组分(B1)至(B3)或仅由组分(B1)至(B6)或仅由组分(B1)至(B7)制成。
本发明的另一个目的是包含上述水性聚(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯作为粘合剂的水基印刷油墨。水性聚(甲基)丙烯酸酯(固体)和聚氨酯(固体)以1:9至9:1、优选1:5至5:1或1:4至4:1、更优选1:3至3:1的重量比存在。粘合剂可优选仅为如本文所定义的聚氨酯和聚(甲基)丙烯酸酯分散粘合剂的混合物，而没有任何其它粘合剂。但是，如果使用任何不同的粘合剂树脂，它们优选不超过粘合剂总量的约50重量％或20重量％。油墨优选不含挥发性叔胺、残余异氰酸酯和锡。本发明的(层压)印刷油墨可通过简单地对制剂浓度进行微调整而用于柔性版印刷或凹版印刷。因此，可调整组分浓度以用于柔性版印刷或凹版印刷。例如，凹版油墨或柔性版油墨优选包含约8重量％至60重量％的粘合剂、约3重量％至30重量％的颜料着色剂和约15重量％至60重量％的溶剂或水分。如在#2流出杯中测量，油墨优选具有介于约15秒与30秒之间的粘度。流出杯测量是用于测量油墨粘度的常规方法，并且涉及对通过校准孔的校准量的油墨的流量进行计时。较低粘度的油墨通常用于凹版印刷，而较高粘度的油墨通常用于柔性版印刷。因此，当油墨具有如在#2流出杯中测量的约28秒的粘度时，其适于柔性版印刷，并且当油墨具有如在#2流出杯中测量的约18秒的粘度时，其适于凹版印刷。
粘合剂在除去水或水/溶剂混合物后成膜。除了粘合剂和溶剂之外，油墨还包含着色剂。着色剂是一种或多种颜料或可能是颜料和一种或多种染料的组合。着色剂可以是有机的或无机的。最常见的颜料包括偶氮染料(例如，溶剂黄14、分散黄23和间胺黄)、蒽醌染料(例如，溶剂红1 1 1、分散紫1、溶剂蓝56和溶剂橙3)、呫吨染料(溶剂绿4、酸性红52、碱性红1和溶剂橙63)、吖嗪染料(例如，哑光黑)等。主要可用的有机颜料包括二芳基化物黄AAOT(例如，颜料黄14Cl#21095)、二芳基化物黄AAOA(例如，颜料黄12Cl#21090)、酞菁蓝(例如，颜料蓝15)、立索尔红(例如，颜料红52:1C 5860:1)、甲苯胺红(例如，颜料红22Cl#12315)、二噁嗪紫(例如，颜料紫23Cl#51319)、酞菁绿(例如，颜料绿7Cl#74260)、酞菁蓝(例如，颜料蓝15Cl#74160)、萘甲酸红(例如，颜料红48:2Cl#15865:2)。无机颜料包括二氧化钛(例如，颜料白6Cl#77891)、炭黑(例如，颜料黑7Cl#77266)、氧化铁(例如，红色、黄色和棕色)、氧化铁黑(例如，颜料黑1 1Cl#77499)、氧化铬(例如，绿色)、亚铁氰化铁铵(例如，蓝色)等。着色剂并不限于上述物质。因此，着色剂可以是任何常规的有机或无机颜料，诸如硫化锌、颜料白6、颜料黄1、颜料黄3、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄17、颜料黄63、颜料黄65、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄75、颜料黄83、颜料黄97、颜料黄98、颜料黄106、颜料黄114、颜料黄121、颜料黄126、颜料黄127、颜料黄136、颜料黄174、颜料黄176、颜料黄188、颜料橙5、颜料橙13、颜料橙16、颜料橙34、颜料红2、颜料红9、颜料红14、颜料红17、颜料红22、颜料红23、颜料红37、颜料红38、颜料红41、颜料红42、颜料红57、颜料红112、颜料红122、颜料红170、颜料红210、颜料红238、颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料绿7、颜料绿36、颜料紫19、颜料紫23、颜料黑7等。
印刷油墨还可含有常用的油墨添加剂以调整印刷油墨的流动性、表面张力和光泽。此类添加剂通常为聚合物分散剂、表面活性剂、蜡或其组合。这些添加剂可以起到流平剂、润湿剂、填充剂、分散剂、除泡剂或除气剂的作用，或者可以添加另外的助剂以提供特定的功能。当着色剂为颜料时，层压印刷油墨可含有聚合物分散剂以在溶剂中混合和研磨操作期间分散颜料。可将油墨的所有组分共混在一起并研磨以将颜料颗粒减小至所需大小分布，通常为10微米或更小，或者可将颜料和聚合物分散剂在溶剂(介质)中预混并研磨以形成“基料”，随后将其与油墨组合物的其余组分共混。油墨组分可在高速混合器中混合直至达到浆料稠度，然后使其通过介质磨机直至颜料减小至10微米或更小。本发明的油墨的广泛多用途允许它们在没有聚合物分散剂的情况下制备，但优选它们是用聚合物分散剂制备的，用于在例如聚乙烯醇缩丁醛中研磨或与例如硝化纤维素基料或丙烯酸树脂溶液共混。因此，本发明的油墨可含有0重量份至约12重量份的聚合物分散剂。其它有用的着色剂、溶剂和助剂可通过参考《印刷油墨手册》(The Printing Ink Manual)来鉴定。
印刷油墨优选包含8重量％至60重量％、优选15重量％至50重量％的水基粘合剂组合物，3重量％至30重量％、优选6重量％至30重量％的颜料，15重量％至60重量％、优选30重量％至60重量％的水和0.1重量％至5重量％的添加剂(诸如表面活性剂、消泡剂和蜡)。
通过参考以下实施例将更加容易理解由此大体上描述的本发明的技术，以下实施例通过说明的方式提供并且不旨在限制本发明的技术。
实施例
酸性聚合物稳定剂(“APS”)的制备
首先称出适当量的单体(如表1所示)并与溶剂混合以形成澄清溶液。将二叔戊基过氧化物(DTAP，基于单体的总量，为0.5重量％)添加到混合物中并混合直至整个溶液澄清。然后将该溶液喂入在160℃下操作的连续搅拌罐反应器中，并连续取出产物以在反应器中保持适当停留时间(约15分钟)。将来自反应器的产物连续进料至在升高的温度和真空下操作的蒸发器中以从树脂产物中除去未反应的单体和溶剂。然后分析树脂产物的分子量和酸值。聚合物的组成通过假定其与进料中单体的组成相同或通过进料至反应器的单个单体的质量平衡来估算。氧含量由计算的聚合物组成来计算。
表1.制备酸性聚合物稳定剂的聚合结果概述
AA＝丙烯酸(以重量％计，基于单体的总重量)；MAA＝甲基丙烯酸(以重量％计，基于单体的总重量)；ST＝苯乙烯(以重量％计，基于单体的总重量)；MMA＝甲基丙烯酸甲酯(以重量％计，基于单体的总重量)；2-EHA＝丙烯酸2-乙基己酯(以重量％计，基于单体的总重量)；BA＝丙烯酸丁酯(以重量％计，基于单体的总重量)
AA(以重量计)+MAA(以重量计)+ST(以重量计)+MMA(以重量计)+2-EHA(以重量计)+BA(以重量计)＝100％
Mw是重均分子量(以kDa计)
AV＝酸值
O2＝氧含量
制备酸性聚合物稳定剂溶液(“APS溶液”)的典型程序
将去离子水(667.5g)和300g来自表1的干燥酸性聚合物稳定剂装入2L反应器中。在室温下搅拌下在10分钟内将氨溶液(28％水溶液，32.5g)添加到反应器中。将反应器加热至60℃的温度，并在60℃下搅拌2小时。然后将溶液冷却至室温并过滤得到产物。最终的酸性聚合物稳定剂溶液(APS溶液)具有约8.3的pH和约30重量％的固体含量。
制备聚丙烯酸酯乳液的典型程序
将去离子水(339.7g)、如表1中所列的APS溶液(291.4g)、Disponil LDBS(7.78g)装入2L反应器中，并在搅拌下加热至85℃。将过硫酸铵(1.73g)与水(6.94g)一起添加。将如表2中所列的单体混合物(具有349.45g的总重量)在60分钟内缓慢地进料至反应器中。其后，将其冷却至40℃，最后添加杀生物剂(3g)。最终乳液具有约8.2的pH和约44重量％的固体含量。
表2.水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的合成概述
*重量百分比基于单体的总重量
用于制备聚氨酯分散体的典型程序
表3.聚氨酯分散体(PUD)组分
pTHF2000：分子量为约2000的聚(四氢呋喃)(1950-2050)
将预装料的组分装入反应器容器中，随后装入异氰酸酯的混合物(进料1)。将丙酮(进料2)添加到混合物中并将混合物加热至回流直至达到理论NCO值。添加1,4-丁二醇(进料3)，并在回流下进一步搅拌反应直至达到所需的NCO值。将混合物用丙酮(进料4)稀释。在50℃的内部温度下，添加进料5。通过添加水(进料6)，随后添加胺混合物和水(进料7)来分散混合物。在真空下蒸馏丙酮。聚氨酯分散体具有45重量％的固体含量、9.5的pH和约130MPa.s(25℃)的粘度。
聚丙烯酸酯乳液和聚氨酯分散体(PUD)共混物(BD)的制备
共混物实施例1(BD1，50:50)
将50g PA1和50g PUD在搅拌容器中共混，并用去离子水稀释，并用25重量％氨水溶液调整至所需pH。最终共混物具有40重量％的固体含量和8.0的pH。
共混物实施例2(BD 2，50:50)
将50g PA2和50g PUD在搅拌容器中共混，并用去离子水稀释，并用25重量％氨水溶液调整至所需pH。最终共混物具有40重量％的固体含量和8.0的pH。
共混物实施例3(BD3，50:50)
将50g PA3和50g PUD在搅拌容器中共混，并用去离子水稀释，并用25重量％氨水溶液调整至所需pH。最终共混物具有40重量％的固体含量和8.0的pH。
共混物实施例4(BD4，50:50)
将50g PA4和50g PUD在搅拌容器中共混，并用去离子水稀释，并用25重量％氨水溶液调整至所需pH。最终共混物具有40重量％的固体含量和8.0的pH。
共混物实施例5(BD5，70:30)
将70g PA1和30g PUD在搅拌容器中共混，并用去离子水稀释，并用25重量％氨水溶液调整至所需pH。最终共混物具有40重量％的固体含量和8.0的pH。
共混物实施例6(BD6，30:70)
将30g PA1和70g PUD在搅拌容器中共混，并用去离子水稀释，并用25重量-％氨水溶液调整至所需pH。最终共混物具有40重量％的固体含量和8.0的pH。
油墨的制备和测试
将46.1g J HPD 196白色颜料(来自BASF)、50.7g聚丙烯酸酯乳液和聚氨酯分散体(PUD)共混物(BD)(例如BD1或BD2或BD3……)、3.0g异丙醇和0.2gSI 2292(来自BASF)的混合物一起剧烈混合。使用相应共混物(例如共混物实施例1、共混物实施例2等)获得油墨1-6。
重复上述制备油墨的程序，但用聚丙烯酸酯分散体或PUD代替共混物，分别产生油墨7和油墨8。
对聚丙烯酸酯乳液和聚氨酯分散体(PUD)共混物(BD)的醇耐受性测试
将聚丙烯酸酯乳液和聚氨酯分散体(PUD)共混物(BD)与乙醇以1:1(重量/重量)的比率混合，并以约600rpm的速度搅拌5分钟。然后，对混合物进行目测检验和粘度检查。以下标准已经用于评估醇耐受性测试性能。粘度变化意指(粘度具有乙醇的分散体，在室温下储存2周-粘度具有乙醇的分散体，初始)/粘度具有乙醇的分散体，初始。粒径变化意指(粒径具有乙醇的分散体-粒径分散体)/粒径分散体。用粘度测试仪(来自布鲁克菲尔德(Brookfield)公司)测量粘度并用Zetasizer(得自马尔文(Malvern)公司)测试粒度。对于每种分散体，进行两个独立的测试，并取平均等级作为最终等级。
醇耐受性等级
等级 等级的描述
5 该分散体是均匀的，没有粒度和粘度变化。
4 该分散体是均匀的，粒度变化和粘度变化小于50％。
3 该分散体是均匀的，粒度变化和粘度变化为50％-100％。
2 该分散体具有明显的凝胶，但大部分仍可流动。
1 该分散体具有严重且明显的凝胶，没有流动性。
对聚丙烯酸酯乳液和聚氨酯分散体(PUD)共混物(BD)的粘合强度测试
该性能根据GB/T 8808-1988进行。测试基板的宽度为15mm，剥离速度为300mm/min，并且剥离角度为90°。
对于柔性包装应用，粘合强度要求：BOPP//PE层压结构：0.6N/15mm至0.8N/15mm；PET//PE层压结构：1.5N/15mm至2.0N/15mm。
粘合强度等级
等级 等级的描述
5 粘合强度超过柔性包装应用要求20％以上。
4 粘合强度可满足柔性包装应用要求。
3 粘合强度比柔性包装应用要求低小于20％
2 粘合强度比柔性包装应用要求低20％与40％之间
1 粘合强度比柔性包装应用要求低40％以上
再溶解性测试
将油墨刮涂在宽度为15mm的PET膜基板上，在完全干燥后，在膜上分开滴10滴聚丙烯酸酯乳液和聚氨酯分散体(PUD)共混物(BD)，并开始记录第十滴结束后的时间，在0.5分钟、1分钟、3分钟、5分钟、10分钟时使用棉花擦拭该滴，每次擦拭两滴，并检查油墨保留比。
再溶解性等级
共混物的整体性能概述在表4中。
表4.油墨制剂信息和对应的性能数据
为了满足应用要求，BD应具有至少3的醇耐受性分数和至少3的粘合强度分数。同时，油墨应具有至少3的再溶解性分数。
显然，与纯丙烯酸酯分散体或PU分散体相比，聚丙烯酸酯乳液和聚氨酯分散体(PUD)共混物(BD)在醇耐受性和粘合强度方面显示出更好的性能。并且，当将BD制成油墨时，其还显示出更好的再溶解性。

Claims (13)

1.一种水基粘合剂组合物，所述水基粘合剂组合物包含：
A)水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液，所述水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液包含：
(A1)酸性聚合物稳定剂，所述酸性聚合物稳定剂的重均分子量(Mw)在4,000至18,000的范围内，中和前的酸值(AV)在60至200的范围内，并且氧含量为15重量％，和(A2)碱聚合物，所述碱聚合物的氧含量为至少12重量％；
其中基于所述水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，所述酸性聚合物可以在20重量％至70重量％的范围内存在，并且所述水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的理论酸值(TAV)在15至60的范围内，和
B)聚氨酯，所述聚氨酯由包含以下的组分制成：
(B1)至少一种二异氰酸酯，
(B2)至少一种二醇，所述至少一种二醇的数均分子量为500g/mol至5000g/mol，优选约1000g/mol至3000g/mol，和
(B3)至少一种单羟基官能化合物，所述至少一种单羟基官能化合物的数均分子量为500g/mol至5000g/mol。
2.根据权利要求1所述的水基粘合剂组合物，其中所述酸性聚合物稳定剂的Mw可在5,000至13,000的范围内，且更优选在5,000至12,000的范围内。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中所述酸性聚合物稳定剂的酸值(AV)可在65至180的范围内，优选在70至160的范围内，且更优选在75至150的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中所述酸性聚合物稳定剂可具有至少15重量％、优选至少18重量％、更优选至少20重量％，且最优选至少22重量％的氧。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中所述碱聚合物的重均分子量(Mw)可在5,000至3,000,000、优选10,000至100,000、更优选15,000至50,000的范围内。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中基于所述水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，所述酸性聚合物可以在20重量％至65重量％的范围内、更优选在25重量％至60重量％的范围内存在。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中所述水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的所述理论酸值(TAV)在18至55的范围内，且优选在20至50的范围内。
8.根据权利要求1中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中基于所述水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，所述酸性聚合物可以在20重量％至65重量％的范围内存在，并且所述水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的所述理论酸值(TAV)在18至55的范围内。
9.根据权利要求1中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中基于所述水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的总干重，所述酸性聚合物可以在25重量％至60重量％的范围内存在，并且所述水性聚(甲基)丙烯酸酯乳液的所述理论酸值(TAV)在20至50的范围内。
10.根据权利要求1中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中用于制备聚氨酯的所述组分还包含所述二醇中的至少一种二醇，所述至少一种二醇是数均分子量为500g/mol至5000g/mol、优选约1000g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃。
11.根据权利要求10中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中用于制备聚氨酯的所述组分还包含至少一种二氨基酸化合物。
12.根据权利要求10中任一项所述的水基粘合剂组合物，其中用于制备聚氨酯的所述组分还包含至少一种具有至少两个氨基且不具有酸基的聚胺化合物。
13.一种油墨制剂，所述油墨制剂包含根据权利要求1至12中任一项所述的水基粘合剂组合物中的任一种。
CN202280051158.4A 2021-07-23 2022-07-06 水基粘合剂组合物及其在水基印刷油墨中的应用 Pending CN117677679A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2021108177 2021-07-23
CNPCT/CN2021/108177 2021-07-23
PCT/EP2022/068770 WO2023001558A1 (en) 2021-07-23 2022-07-06 Water-based binder composition and its application in water-based printing ink

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117677679A true CN117677679A (zh) 2024-03-08

Family

ID=82656735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280051158.4A Pending CN117677679A (zh) 2021-07-23 2022-07-06 水基粘合剂组合物及其在水基印刷油墨中的应用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN117677679A (zh)
WO (1) WO2023001558A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7411156B1 (ja) 2022-08-30 2024-01-11 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性フレキソインキ及び印刷物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101151293B (zh) * 2005-03-30 2010-12-08 三井化学聚氨酯株式会社 二液固化型水性氨基甲酸乙酯醇酸树脂组合物及其用途
ES2628490T3 (es) * 2012-11-16 2017-08-03 Basf Se Poliuretanos, dispersiones de los mismos, su preparación y uso
WO2015028397A1 (en) * 2013-08-26 2015-03-05 Basf Se Radiation-curable water-dispersible polyurethane (meth)acrylates
KR102231319B1 (ko) 2014-01-17 2021-03-24 바스프 에스이 폴리우레탄 포함 수성 분산액을 포함하는 라미네이션 인쇄 잉크
US9738808B2 (en) * 2014-01-28 2017-08-22 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Thermal inkjet ink set
ES2747776T3 (es) * 2015-06-18 2020-03-11 Basf Se Tinta de impresión a base de agua que comprende un aglutinante de poliuretano disperso acuoso y un aglutinante de poli(met)acrilato disperso acuoso
JP2018065950A (ja) * 2016-10-20 2018-04-26 富士ゼロックス株式会社 近赤外線吸収剤分散液、水性インクジェット記録用インク、水性インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法、およびインクジェット記録装置
CN110418719B (zh) * 2017-01-25 2022-01-04 康丽数码有限公司 染色合成织物上喷墨打印的油墨组、方法及图像

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023001558A1 (en) 2023-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100942404B1 (ko) 2 액 경화형 수성 우레탄알키드 수지 조성물 및 그 용도
JP5108992B2 (ja) アルコール系印刷インキ組成物
US9701855B2 (en) Printing ink varnish, and printing ink composition using same
CN109476938B (zh) 用于叠层体的凹印油墨、印刷品和叠层产品
JP6229416B2 (ja) ラミネート用水性グラビア印刷インキ組成物
JP2018165373A (ja) グラビアインキ、それを用いた印刷物および積層体
JP6424717B2 (ja) アルコール系インキ組成物およびそれを用いた印刷物、積層体
JP6136121B2 (ja) 水性ポリウレタン樹脂およびその利用
CA2747622A1 (en) Photocurable interpenetrating polymer networks
WO2017164200A1 (ja) 印刷用コート剤組成物及び印刷物
CN109476941B (zh) 用于叠层体的溶剂型凹印油墨、印刷品和叠层产品
CN117677679A (zh) 水基粘合剂组合物及其在水基印刷油墨中的应用
EP2524943B1 (en) Latex particles imbibed with a thermoplastic polymer
RU2704812C2 (ru) Водные полиуретан-виниловые полимерные гибридные дисперсии
KR20090101385A (ko) 수성 폴리우레탄계 수지 조성물 및 이것을 사용한 도료 조성물
JP2019203051A (ja) 水性フレキソインキ、および印刷物の製造方法
WO2018008639A1 (ja) 非水系印刷インキ組成物
JP5935458B2 (ja) 紙用グラビア輪転用印刷インキ組成物
JP4285069B2 (ja) 表刷り用グラビア印刷インキ組成物
JP2020186344A (ja) 水性フレキソインキ、フレキソ印刷物およびその製造方法
JP6668881B2 (ja) 印刷物および積層体
US11447598B2 (en) Multi component dispersant
JPH11100528A (ja) 活性エネルギー線硬化性水性組成物
JP4621935B2 (ja) 水性樹脂組成物
JP7411156B1 (ja) 水性フレキソインキ及び印刷物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication