CN110396383A - 粘着剂组合物及粘着膜 - Google Patents

粘着剂组合物及粘着膜 Download PDF

Info

Publication number
CN110396383A
CN110396383A CN201910281437.XA CN201910281437A CN110396383A CN 110396383 A CN110396383 A CN 110396383A CN 201910281437 A CN201910281437 A CN 201910281437A CN 110396383 A CN110396383 A CN 110396383A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
agent composition
alkyl
weight
adhesion agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910281437.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110396383B (zh
Inventor
长仓毅
大津贺健太郎
铃木史惠
吉田弘幸
菱沼昌世
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujimori Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujimori Kogyo Co Ltd filed Critical Fujimori Kogyo Co Ltd
Publication of CN110396383A publication Critical patent/CN110396383A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110396383B publication Critical patent/CN110396383B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09J133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供具有优异的再操作性、耐久性，不发生亮度不均，且经由粘着剂层将光学膜贴合于作为被粘物的薄型液晶单元时，液晶显示面板不发生卷曲，具有良好的抗卷曲性的粘着剂组合物及使用了它的粘着剂层。还提供负载时的耐凹陷性优异的粘着剂层。所述组合物中的丙烯酸类聚合物为使(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(C)含羟基的共聚性乙烯基单体及(D)含芳香族基团的共聚性乙烯基单体以不含含羧基的共聚性乙烯基单体的方式共聚而成的、重均分子量为150万～300万的丙烯酸类聚合物，所述组合物中的交联剂为3官能度以上的异氰酸酯化合物。

Description

粘着剂组合物及粘着膜
技术领域
本发明涉及粘着剂组合物及粘着膜。进一步详细而言，涉及用于安装于显示面板的光学膜的贴合的粘着剂组合物以及使用了该组合物的粘着膜。
此外，本发明提供具有优异的再操作性、耐久性，不产生作为产生颜色的明暗等亮度不均的原因的显示面板的卷曲，具有良好的抗卷曲(弯曲)性的粘着剂组合物及使用了该组合物的粘着膜。
进一步，使用了本发明的粘着剂组合物的粘着剂层在负载时的耐凹陷性也优异。
背景技术
近年来，作为显示图像的显示器(图像显示装置)，液晶显示器及有机EL显示器等各种显示方式的显示器正在广泛地普及。构成这些显示器的显示面板中，使用粘着剂层而贴合、安装有具有各种各样的功能的光学膜。以下，作为代表例，对液晶显示器中使用的液晶显示面板进行说明。
例如，一般的液晶显示面板为在2片玻璃基板之间封入有液晶、并使用粘着剂层将偏振片贴合在该玻璃基板的表面上的结构。
此外，液晶显示面板中，除了偏振片以外，例如安装有相位差板、亮度提高膜、显示器用的镜片膜、防反射膜、硬涂层膜、触摸面板用透明导电性膜等光学膜。
通常，安装于液晶显示面板的光学膜的纵向及横向的热收缩率不均匀，此外，层叠有多个光学膜时，各个光学膜的热收缩率不同。因此，根据显示器的使用环境(温度、湿度)的变化，安装于液晶显示面板的光学膜会发生尺寸变化。因此，液晶显示面板上会发生卷曲、变形。此时，液晶显示面板中，在使用于光学膜的贴合的粘着剂层中，因伴随光学膜的尺寸变化的变形而产生应力。例如，液晶显示面板发生卷曲时，存在在显示图像上产生颜色的明暗等亮度不均的问题。
此外，用于各种用途的液晶显示面板中，特别是车载用的液晶显示面板(适合于车载监控、汽车导航等)中，与电视及电脑用的液晶显示面板相比，由于所实施的耐久性的试验条件(高温：例如，105℃，高温及高湿条件：例如，85℃、85％RH、反复高温低温等)更加严格，因此安装于液晶显示面板的光学膜的尺寸变化及应力更容易产生。
此外，近年来，为了使液晶显示面板变得更轻，一直在推进薄型化，因此液晶显示面板无法承受所贴合的光学膜的尺寸变化及应力，发生卷曲的问题也越来越显著。因此，要求显示器在更严格条件下抑制卷曲等不良情况、防止卷曲等不良情况的发生(抗卷曲性)。
作为改善显示图像的颜色的明暗等不均的现有技术，例如，公开了使用高分子量的丙烯酸类聚合物，使用基于交联的凝胶分率得以减小的粘着剂层(专利文献1)。
认为若使用该粘着剂层，则不仅能满足耐热性及耐湿热性，而且能够缓和由偏振膜等构件的尺寸变化导致的应力，从而大幅度地抑制漏光或颜色不均。
此外，作为改善显示图像的颜色的明暗等不均的现有技术的其他方法，公开了使用由具有芳香环的丙烯酸类单体共聚而成的高分子量的聚合物，应用具有特定范围的粘度系数的粘着剂层(专利文献2)。认为若使用该粘着剂层，则能够得到不在液晶元件上发生颜色不均及白斑现象的光学用粘着剂组合物。
进一步，作为改善显示图像的颜色的明暗等不均的现有技术的其他方法，公开了使用具有特定范围的支化度的丙烯酸类聚合物，应用凝胶分率低的粘着剂层(专利文献3)。
认为若为使用了该粘着剂组合物的粘着剂层，则经由粘着剂层而将构成液晶显示面板的玻璃基板与偏振片贴合时，能够抑制玻璃基板的翘曲。
然而，专利文献1中记载的发明以通过调节重均分子量来解决显示图像的不均为技术构思，规定了形成粘着剂层的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物的重均分子量为50万以上200万以下。
然而，专利文献1的实施例1～6中使用的丙烯酸类聚合物的重均分子量在70万～140万的范围内，关于重均分子量超过140万的丙烯酸类聚合物，发明的效果尚未得到证实。
此外，对于专利文献1中记载的发明的粘着剂层而言，优选将凝胶分率设为1～50％，专利文献1的实施例1、2、4、5中，凝胶分率小于40％。
为了确认专利文献1中记载的发明的效果，进行了追加试验，结果确认到专利文献1中记载的发明的粘着剂层在耐久性或耐热性方面尚不充分。
此外，专利文献2中记载的发明的技术构思为：通过使具有特定范围的粘度系数的粘着剂层错位从而缓和变形，解决液晶元件的颜色不均及白斑现象。
此外，专利文献2中记载的发明的粘着剂层中，将丙烯酸类聚合物的共聚物的重均分子量设为100万～200万，但实施例1～11中使用的共聚物的重均分子量为120万～127万，关于重均分子量超过127万的情况，发明的效果尚未得到证实。
如此，专利文献2中记载的发明的粘着剂层与专利文献1中记载的发明的粘着剂层同样，具有在耐热性或耐久性的方面不充分的可能。
此外，专利文献3中记载的发明的技术构思为：通过使用含有具有特定范围的支化度的丙烯酸类聚合物的粘着剂组合物，形成低凝胶分率的粘着剂层，由此通过支链的缠结，一边维持耐久性一边实现应力的缓和。
此外，在专利文献3的实施例1～14中，使用的(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量为40万～130万，粘着剂层的凝胶分率为30质量％以下。
如此，即使专利文献3中记载的发明的粘着剂层因凝胶分率低而应力缓和性优异，但也有耐久性不充分的可能。
如上所述，现有技术中，降低图像显示装置的颜色的明暗等亮度不均时，难以同时解决用于贴合安装于液晶显示面板的光学膜的粘着剂层的再操作性、耐久性及抗卷曲性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-091500号公报
专利文献2：日本特开2007-169329号公报
专利文献3：国际公开第2015/141382号
发明内容
本发明要解决的技术问题
鉴于上述问题，本发明的技术问题在于提供具有优异的再操作性、耐久性，不产生作为发生颜色的明暗等亮度不均的原因的显示面板的卷曲，具有良好的抗卷曲(弯曲)性的粘着剂组合物及使用了该组合物的粘着膜。
此外，本发明的另一个技术问题在于提供一种施加负荷时的耐凹陷性优异的粘着剂层。
解决技术问题的技术手段
为了解决这样的技术问题，本发明提供了一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、交联剂及硅烷偶联剂，
所述丙烯酸类聚合物为使下述成分以不含带羧基的共聚性乙烯基单体的方式共聚而成的、重均分子量为150万～300万的丙烯酸类聚合物：
(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种；
(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种；
(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种；及
(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种，
所述交联剂为3官能度以上的异氰酸酯化合物。
就本发明的粘着剂组合物而言，通过将由该粘着剂组合物交联而成的粘着剂层用于液晶显示面板与光学膜的贴合，由此粘着剂层缓和伴随光学膜的尺寸变化而产生的收缩应力、减弱液晶显示面板产生的卷曲，同时可形成具有优异的再操作性、高耐久性及施加负荷时的耐凹陷性的粘着剂层。
由本发明的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层缓和产生于贴合的光学膜的收缩应力、减弱液晶显示面板产生的卷曲，同时表现优异的再操作性、高耐久性及耐凹陷性的理由的详细情况尚未解明。作为可能的理由，推测基于长链烷基侧链的柔性的应力缓和、基于与丙烯酸类聚合物中的其他共聚成分的组合的硬度的表现以及基于交联性成分的凝聚力的提高使上述特性的显现成为可能，所述长链烷基侧链是基于构成粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物的(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的侧链。
优选：相对于所述(A)、所述(B)及所述(D)的合计100重量份，所述丙烯酸类聚合物通过使下述成分共聚而得到：
20重量份以上69重量份以下的所述(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种；
30重量份以上79重量份以下的所述(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种；
超过0重量份且为5重量份以下的所述(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种；及
1～50重量份的所述(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种，
相对于所述(A)、所述(B)及所述(D)的合计100重量份，所述粘着剂组合物以0.001重量份以上0.05重量份以下的比例含有所述3官能度以上的异氰酸酯化合物。
优选所述(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上。
优选：所述(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种为选自丙烯酸2-乙基已酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯中的至少一种；所述(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种为选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯组成的组中的至少一种以上。
优选所述(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种为选自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯中的至少一种以上。
此外，优选所述硅烷偶联剂为具有选自环氧基、巯基、酸酐基中的至少一种官能团的硅烷偶联剂。
优选所述丙烯酸类聚合物的分子量的分散度(Mw[重均分子量]/Mn[数均分子量])为6.0以下。
经由由所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层贴合以PET(聚对苯二甲酸乙二酯膜：厚度20μm)为表面基材且厚度为140μm的偏振片与厚度为0.4mm的无碱玻璃，按照JIS-Z0237、沿180°方向以300mm/分钟的剥离速度将以PET为表面基材的偏振片从玻璃面上剥离时的粘着力优选为4N/25mm以下，所述PET也为偏光素膜的保护膜。该粘着力进一步优选为1～4N/25mm。
并且，将所述粘着剂组合物溶解于溶剂而成的粘着剂组合物溶液的触变指数(TI值)优选为1.25以下。
此外，本发明提供一种粘着剂层，其由所述粘着剂组合物交联而成，厚度为20μm，耐凹陷性为10g以上。
此外，本发明提供一种粘着膜，其通过将由所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层层叠于树脂膜的单面而成。
优选所述粘着膜为用于将偏振片贴合于被粘物的粘着膜。
此外，本发明提供一种粘着膜，其中，在脱模膜的单面形成有由所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层，为脱模膜/粘着剂层/脱模膜的结构。
此外，本发明提供一种带粘着剂层的光学膜，其通过在光学膜的至少一侧的面上层叠由所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成，为脱模膜/粘着剂层/光学膜的结构。
此外，本发明提供一种带粘着剂层的偏振片，其通过在偏振片的单面上层叠由所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成，为脱模膜/粘着剂层/偏振片的结构。
此外，本发明提供一种液晶显示面板，其使用所述带粘着剂层的偏振片。
发明效果
根据本发明，能够提供一种可形成具有优异的再操作性或耐久性，不发生颜色的明暗等亮度不均，具有良好的抗卷曲(弯曲)性的粘着剂层的粘着剂组合物。
此外，提供一种粘着剂组合物，其可形成当经由由本发明的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而对薄型的液晶单元贴合光学膜时，液晶显示面板不发生卷曲，具有良好的抗卷曲(弯曲)性，同时在粘着剂层上施加负荷时的耐凹陷性优异的粘着剂层。
此外，能够提供一种涂布性也良好的粘着剂组合物。
具体实施方式
以下，基于优选的实施方式对本发明进行说明。
本实施方式的粘着剂组合物为含有丙烯酸类聚合物、交联剂及硅烷偶联剂的粘着剂组合物，所述丙烯酸类聚合物为使(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种、(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种、(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种及(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种，以不含带羧基的共聚性乙烯基单体的方式共聚而成的、重均分子量为150万～300万的丙烯酸类聚合物，所述交联剂为3官能度以上的异氰酸酯化合物。
本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物为使(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种、(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种、(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种及(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种，以不含带羧基的共聚性乙烯基单体的方式共聚而得到的共聚物。本说明书中，(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的总称。
作为构成本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物的(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可列举出选自由(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯组成的化合物组中的至少一种以上。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可以为直链，可以为支链，也可以为环状(脂环族)。
丙烯酸类聚合物中包含的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基的碳原子数为7以下时，例如，含有下述(B)、但是不含所述(A)的丙烯酸类聚合物中，作为侧链的烷基的柔性不充分，由粘着剂组合物交联而成的粘着剂层所带来的抗卷曲性的效果变得难以发挥，故而不优选。另一方面，所述烷基的碳原子数多时，存在柔性过度，粘着剂层容易因荷载而凹陷，且容易引起烷基的结晶化、粘着剂层的透明性降低的情况，故而不优选。
作为(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，其中，优选烷基的碳原子数为C8～C10的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种，其中，优选选自丙烯酸2-乙基已酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯中的至少一种。
相对于(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种、(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种及(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种的合计100重量份，本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物能够使(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以20重量份以上69重量份以下的比例共聚。
作为所述(A)的共聚比例的下限值，优选设为25重量份以上的比例，特别优选设为35重量份以上的比例。作为所述(A)的共聚比例的上限值，优选65重量份以下的比例，特别优选55重量份以下的比例。
作为构成本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物的(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可列举出选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯组成的化合物组中的至少一种以上。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可以为直链，可以为支链，也可以为环状(脂环族)。
作为(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，优选选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯组成的组中的至少一种以上。
作为(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，也优选组合使用两种以上，例如，优选将丙烯酸丁酯、尤其是丙烯酸正丁酯与丙烯酸甲酯组合。
相对于(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种、(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种及(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种的合计100重量份，本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物能够使(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以30重量份以上79重量份以下的比例共聚。
作为所述(B)的共聚比例的下限值，优选设为40重量份以上的比例，特别优选设为50重量份以上的比例。作为所述(B)的共聚比例的上限值，优选75重量份以下的比例，特别优选65重量份以下的比例。
作为构成本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物的(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯类；或N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等含羟基的(甲基)丙烯酰胺类，优选选自这些化合物组中的至少一种以上。其中，作为(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体，优选选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上。
相对于(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种、(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种及(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种的合计100重量份，本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物能够以超过0重量份且为5重量份以下、优选为0.05～2.5重量份、特别优选为0.1～2.0重量份、进一步优选为0.5～1.5重量份的比例含有(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种。
作为构成本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物的(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体(以下有时简称为“含芳香族基团的单体”)，能够使用具有聚合性的官能团、且具有芳香族基团或杂环的单体，所述聚合性的官能团具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键。作为含芳香族基团的单体，例如可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体；乙烯基甲苯、α-乙烯基甲苯等乙烯基甲苯类单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉等具有杂环的乙烯基类单体；(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯；N-丙烯酰吗啉、N-丙烯酰哌啶、N-甲基丙烯酰哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等含有杂环的(甲基)丙烯酸类单体等，优选选自这些化合物组中的至少一种以上。另外，例示于上述化合物中的杂环中，哌啶酮、哌嗪、吗啉、哌啶、吡咯烷为不在环内具有不饱和键的饱和杂环，吡啶、嘧啶、吡嗪、吡咯、咪唑、噁唑为在环内具有不饱和键的不饱和杂环(杂芳环)。上述含芳香族基团的单体可以为不含羟基及羧基的单体。
其中，作为(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体，优选选自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯中的至少一种以上。
为了得到折射率高的粘着剂层，优选使用(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体。此外，本实施方式的粘着剂组合物中，通过使(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体与构成丙烯酸类聚合物的其他成分一同共聚，从而对由粘着剂组合物交联而成的粘着剂层赋予一定程度的硬度，表现出耐凹陷性。
(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种、(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种及(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种的合计100重量份中，本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物能够以1～50重量份、优选以3～40重量份、特别优选以5～20重量份、作为共聚比例的上限值进一步优选以15重量份以下的比例含有(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种。
本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物为以不含带羧基的共聚性乙烯基单体的方式共聚得到的共聚物。
本实施方式的粘着剂组合物中，用作丙烯酸类聚合物的共聚物的聚合方法没有特别限定，可使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜、公知的聚合方法。
本实施方式中，用作丙烯酸类聚合物的共聚物的玻璃化转变温度(以下，记作Tg)优选为-70℃以上-20℃以下。若Tg小于-70℃，则耐起泡性(耐久性)与耐凹陷性降低，若Tg大于-20℃，则抗卷曲性降低，而且容易发生亮度不均，故而不优选。另外，用作本实施方式的粘着剂组合物中的丙烯酸类聚合物的共聚物的Tg更优选为-65℃～-30℃。
此外，本实施方式的粘着剂组合物中，用作丙烯酸类聚合物的共聚物的重均分子量能够设为150万～300万。优选为175万～275万的范围，特别优选为200万～250万的范围。
用作丙烯酸类聚合物的共聚物的重均分子量若小于上述下限值，则耐久性不充分，故而不优选。
此外，本实施方式的粘着剂组合物中，用作丙烯酸类聚合物的共聚物的分子量的分散度(Mw[重均分子量]/Mn[数均分子量])优选为6.0以下。
通过使用作丙烯酸类聚合物的共聚物的重均分子量为150万～300万，且使共聚物的分子量的分散度为6.0以下，例如能够提高在超过100℃的高温下放置后的剥离耐久性，可抑制粘着剂层的剥落或起泡的发生。
作为共聚物的分子量的分散度，更优选为5.2以下，进一步优选为4.5以下。
本实施方式的粘着剂组合物中，作为交联剂，使用3官能度以上的异氰酸酯化合物。作为3官能度以上的异氰酸酯化合物，为在1分子中具有至少3个以上的异氰酸酯(NCO)基的多异氰酸酯化合物即可，可列举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯类(1分子中具有2个NCO基的化合物)的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体、与三羟甲基丙烷或甘油等3价以上的多元醇(1分子中具有至少3个以上OH基的化合物)的加合物(多元醇改性体)等。
其中，3官能度以上的异氰酸酯化合物为在1分子中具有至少3个以上异氰酸酯(NCO)基的聚异氰酸酯化合物，特别优选为选自由六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物、六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲体组成的化合物组中的至少一种以上。
相对于所述(A)、所述(B)及所述(D)的合计100重量份，能够以0.001～0.05重量份的比例含有交联剂的3官能度以上的异氰酸酯化合物。
本实施方式的粘着剂组合物中，能够在粘着剂组合物中含有硅烷偶联剂。
作为硅烷偶联剂，可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷等含乙烯基的硅烷偶联剂；3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等含甲基丙烯酰氧基的硅烷偶联剂；乙烯基三乙酰氧基硅烷等含乙酰氧基的硅烷偶联剂；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含丙烯酰氧基的硅烷偶联剂；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；乙烯基三氯硅烷等含氯基的硅烷偶联剂；3-巯丙基三甲氧基硅烷；、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等含巯基的硅烷偶联剂；3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐等含酸酐基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。这些硅烷偶联剂能够使用一种或混合使用两种以上，作为添加量，相对于100重量份的粘着剂组合物，通常优选添加0.001～5重量份。
作为硅烷偶联剂，优选使用具有选自环氧基、巯基、酸酐基中的至少一种官能团的硅烷偶联剂。
相对于所述(A)、所述(B)及所述(D)的合计100重量份，能够含有0.01～0.1重量份的硅烷偶联剂。
作为本实施方式的粘着剂组合物，能够使用触变指数(TI值)为1.25以下的粘着剂组合物溶液，所述触变指数为使用BH型粘度计(TOKI SANGYO CO.,LTD.制造)，在25℃下、使转子转速变化为2rpm及20rpm而测定的粘度的比，触变指数(TI值)＝[2rpm下的粘度]/[20rpm下的粘度]。
上述TI值为评价将粘着剂组合物溶解于溶剂而成的粘着剂组合物溶液的粘度特性中的、粘度的剪切速度依赖性的值，为成为所谓的“触变性粘度”的尺度的值。使用BH型粘度计，测定粘着剂组合物溶液的粘度时，使转子的转速变化为2rpm及20rpm并进行测定，能够以其值的比率算出TI值。
TI值高时，伴随剪切速度的上升，由粘着剂组合物形成的涂布材料的粘度大幅降低。例如，在将由粘着剂组合物形成的涂布材料涂布于树脂膜的工序中，由该涂布材料的剪切变形导致的粘度下降变得显著，作为其结果，涂布性变差。
作为本实施方式的粘着剂组合物，能够使用TI值为1.25以下的粘着剂组合物溶液。TI值超过1.25时，粘着剂组合物的涂布性变差，不能进行稳定的涂布。
通常在使用烷基的碳原子数为C8以上的(甲基)丙烯酸烷基酯单体作为单体成分、并进行聚合而得到的分子量为100万以上的丙烯酸聚合物中，通过基于碳原子数为C8以上的长链烷基的聚合物链的缠结，表现出触变性粘度，上述TI值有变高的倾向，作为粘着剂组合物涂料而使用时，涂布性变差。
本实施方式的粘着剂组合物中，上述TI值范围的粘着剂组合物溶液可通过进行构成粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物的单体成分的种类或含量比的调节、共聚物的聚合方法的调节、溶解于乙酸乙酯等溶剂时的丙烯酸类聚合物的浓度的调节而得到。
就本实施方式的粘着剂组合物溶液而言，即使用作丙烯酸类聚合物的共聚物的重均分子量为150万以上，但由于TI值为1.25以下，因此可得到稳定的涂布性。
作为除了上述以外的任意成分，本实施方式的粘着剂组合物能够适当地掺合抗氧化剂、抗静电剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、增粘剂、填充剂、交联催化剂、交联延迟剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂、紫外线吸收剂等公知的添加剂。这些添加剂可以单独使用或同时使用2种以上。
由本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层能够通过将所述粘着剂组合物涂布于基材或脱模膜后、使粘着剂组合物交联而形成。交联后的粘着剂层的凝胶分率优选为40～70％，进一步，更优选为42～68％，最优选为45～65％。若粘着剂层的凝胶分率为该范围外，则耐热性或耐久性降低，故而不优选。
将由本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层用于光学构件的层间的贴合等时，理想的是为薄粘着剂层。粘着剂层的厚度优选为1～25μm，更优选为5～25μm，进一步优选为5～20μm。
此外，为了减少粘着剂层与光学构件的界面的光线的反射，希望光学构件与粘着剂层之间的折射率差尽可能小。
此外，优选由本实施方式的粘着剂组合物交联而成的、20μm厚的粘着剂层的耐凹陷性为10g以上。
此外，经由由所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而将以PET(聚对苯二甲酸乙二酯；厚度20μm)为表面基材的厚度为140μm的偏振片与厚度为0.4mm的无碱玻璃贴合，并按照JIS-Z0237、沿180°方向以300mm/分钟的剥离速度，将以PET为表面基材的偏振片从玻璃面上剥离时的粘着力优选为4N/25mm以下，所述PET也作为偏光素膜的保护膜。该粘着力进一步优选为1～4N/25mm，特别优选为1.2～3.8N/25mm。
此外，由本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层层叠而成的粘着膜能够通过在基材、光学膜、脱模膜的单面上形成粘着剂层而制造。作为用于粘着剂层的形成的基材膜或保护粘着面的脱模膜(隔离膜)，能够使用聚酯膜等树脂膜等。就基材膜而言，能够对树脂膜的与形成有粘着剂层的一侧为相反的面进行利用硅酮类、氟类的脱模剂或涂布剂、二氧化硅微粒等的防污处理，利用抗静电剂的涂布或捏合等的抗静电处理。
就脱模膜而言，利用硅酮类、氟类的脱模剂等对粘着剂层的与粘着面贴合的一侧的面实施脱模处理。通过在1个光学膜用粘着剂层的两面上分别贴合脱模膜的已实施脱模处理的面，还能够制成“脱模膜/粘着剂层/脱模膜”的结构。此时，通过将两侧的脱模膜依次或同时剥离而露出粘着面，由此可与光学膜等光学构件贴合。作为光学膜，可列举出偏振膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜、镜片膜、硬涂层膜、触摸面板用透明导电性膜等。
由于由本实施方式的粘着剂组合物交联得到的粘着剂层的耐热性及耐久性优异，因此适用于以偏振膜/粘着剂层/液晶显示面板的结构贴合偏振膜与液晶显示面板的用途，进一步，适用于以偏振膜/粘着剂层/相位差膜/粘着剂层/有机EL面板的结构贴合相位差膜与偏振膜或有机EL面板的用途。
由本实施方式的粘着剂组合物交联得到的粘着剂层及粘着膜能够用于安装于图像显示装置的各种光学膜、触控面板用的各种光学膜、电子纸用的各种光学膜、安装于液晶显示面板的各种光学膜、安装于有机EL面板的各种光学膜的贴合。此外，能够制成在这些光学膜的至少一侧的面上层叠有所述粘着剂层的带粘着剂层的光学膜。具有用脱模膜保护的粘着剂层时，通过剥离脱模膜，从而以“光学膜/粘着剂层”的形式露出粘着剂层，并与其他光学膜贴合，由此能够得到在层间使用粘着剂层而层叠而成的“光学膜/粘着剂层/光学膜”这样的结构。
由本实施方式的粘着剂组合物交联得到的粘着剂层适用于安装于图像显示装置的各种光学膜的贴合。由本实施方式的粘着剂组合物交联得到的粘着剂层也能够适用于“偏振膜/粘着剂层”、“偏振膜/粘着剂层/脱模膜”、“偏振膜/粘着剂层/相位差膜/粘着剂层”、“偏振膜/粘着剂层/相位差膜/粘着剂层/脱模膜”等的结构。
作为上述的图像显示装置，可列举出液晶显示装置(液晶显示面板)、有机EL显示装置(有机EL面板)、触摸面板、电子纸等，但是并不限定于此。以下，以有机EL面板为代表的例子进行说明，基于这些主旨的本实施方式的粘着剂层及粘着膜也可适用于液晶显示面板等其他的图像显示装置。
作为图像显示装置，也可适用于特别适合于在要求高耐久性的汽车等车内使用的车载用监控、用于汽车导航等的液晶显示面板。
作为安装于有机EL面板的相位差膜的材质，可列举出聚碳酸酯化合物，优选具有反向波长色散特性(波长越长双折射越大)的材料。聚碳酸酯化合物为聚合物的重复单元中含有碳酸酯键(-O-CO-O-)的树脂，各碳酸酯键之间所含有的化学结构中，已知有芳香族类、脂肪族类等各种化学结构。重复单元可以为一种也可以为两种以上。作为相位差膜的位相差，可列举出1/4λ或1/2λ(波长λ的1/4倍或1/2倍)。
其中，近年来，在有机EL面板中需要用于防止反射外部光线的圆偏振片，圆偏振片为将线性偏振膜与1/4λ相位差膜进行2片重叠而成的结构，且由于将相位差膜面贴合于有机EL面板，因此有由聚碳酸酯类树脂导致的耐久性、耐起泡性差的缺点。
由本实施方式的粘着剂组合物交联得到的粘着剂层作为安装有由聚碳酸酯类树脂形成的1/4λ的相位差膜的偏振膜及有机EL面板的、光学膜的贴合用，其利用价值极高。
作为偏振膜，通常使用将含有碘分子(I2)的聚乙烯醇(PVA)层作为起偏镜，作为保护层(有时也被称作起偏镜的保护层)而在其两侧层叠有使用了三醋酸纤维素膜(TAC)、COP(环烯烃聚合物)、丙烯酸树脂、聚丙烯(PP)等光学特性(透明性等)优异的材料的树脂膜的结构。进一步，保护层的树脂膜也有时兼具相位差膜的功能。此外，对于要求高耐久性的用途，有时也可使用染料系，而不是碘系。
作为有机EL面板，可列举出具有有机发光二极管(OLED)结构，并具有在正负的电极间形成、层叠有空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等多个功能层的发光元件的结构。作为电极，可列举出具有透光性的透明电极层、不透明的金属电极层。也可制造柔性的有机EL面板，通过箔、电镀、印刷、蒸镀、溅射等能够在树脂等柔性基材上形成电极、布线、功能层等。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体的说明。
＜丙烯酸类聚合物的制备＞
[实施例1]
向具备反应容器、搅拌机、温度计、回流冷凝器及氮气输送管的反应装置中导入氮气，用氮气置换反应容器内的空气。然后，向反应容器中添加丙烯酸异壬酯50重量份、丙烯酸丁酯35重量份、丙烯酸甲酯10重量份、丙烯酸8-羟基辛酯0.2重量份、丙烯酸苄酯5重量份及溶剂(乙酸乙酯)60重量份。然后，以2小时滴加作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份，于65℃反应6小时，得到实施例1的丙烯酸类聚合物溶液。
[实施例2～8及比较例1～5]
除了将构成丙烯酸类聚合物的各单体的种类、掺合比例各自设为如表1的(A)～(D)组的记载所示以外，以与上述实施例1同样的方法，得到实施例2～8及比较例1～5的丙烯酸类聚合物溶液。
＜粘着剂组合物、粘着剂层及粘着膜的制造＞
[实施例1]
向如上所述地制备的反应容器内的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液中添加苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)的加合物(Takenate(注册商标)D-110N；Mitsui Chemicals,Inc.制造)0.05重量份、硅烷偶联剂(KBM-403；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷：Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造)0.05重量份并进行搅拌混合，得到实施例1的粘着剂组合物。将该粘着剂组合物以干燥后的厚度为20μm的方式涂布于脱模膜(涂布有硅酮树脂的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜)上后，于90℃干燥5分钟从而形成粘着剂层。然后，在干燥的粘着剂层上叠加脱模处理后的脱模膜，制成由脱模膜/粘着剂层/脱模膜构成的层结构。进一步通过在23℃、50％RH的气氛下进行7天熟化(curing)，由此得到实施例1的粘着膜。
[实施例2～8及比较例1～5]
除了将除丙烯酸类聚合物以外的添加剂的种类、掺合比例各自设为如表1的(G)组、(H)组的记载所示以外，以与上述实施例1同样的方法，得到实施例2～8及比较例1～5的粘着剂组合物、粘着剂层及粘着膜。
[表1]
表1中，将(A)组的烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(B)组的烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体及(D)组的含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的合计设为100重量份。此外，作为(A)～(D)组、(G)组、(H)组的添加比例，将重量份的数值示于缩写符号或名称之后。另外，(C)组为含有羟基的共聚性乙烯基单体，但是比较例3中，包含带羧基的共聚性乙烯基单体。此外，(G)组为3官能度以上的异氰酸酯化合物，(H)组为硅烷偶联剂。
此外，将与表1所示的各成分的缩写符号所对应的化合物名称示于表2。另外，CORONATE(注册商标)L为TOSOH CORPORATION的商品名称。TDI是指甲苯二异氰酸酯，XDI是指苯二亚甲基二异氰酸酯。硅烷偶联剂的KBM-403、X-12-967C(3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐)、X-41-1805(含巯基的低聚物型硅烷偶联剂)为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的商品名称。
[表2]
＜试验方法及评价＞
使用得到的实施例1～8及比较例1～5的粘着膜，剥离脱模膜(经硅酮树脂涂布的PET膜)，使粘着剂层露出，作为各种测定用及试验用样品。
＜粘着力的评价＞
经由由上述实施例1～8及比较例1～5的粘着膜得到的粘着剂层将以PET(厚度20μm)为表面基材的厚度为140μm的偏振片贴合于8英寸尺寸的厚度为0.4mm的无碱玻璃，放置1小时。然后，按照JIS-Z0237、沿180°方向以300mm/分钟的剥离速度将以PET为表面基材的偏振片从玻璃面上剥离，将此时的剥离强度作为粘着力(N/25mm)。
＜耐久性〃亮度不均的评价＞
使用上述实施例1～8及比较例1～5的粘着膜，将以PET(厚度为20μm)为表面基材的厚度为140μm的偏振片贴合于8英寸尺寸的厚度为0.4mm的无碱玻璃，然后，于105℃气氛下保管500小时后，将有无剥落、起泡等缺点作为“耐久性”而进行评价，并评价放置于背光(back light)上时有无颜色的明暗等的“亮度不均”。耐久性评价中，将发生粘着剂层的剥落、起泡等缺点的情况记为“×”，将完全没有缺点的情况记为“〇”。此外，亮度不均的评价中，将确认到亮度不均的情况记为“×”，将没有不均的情况记为“〇”。
＜面板卷曲的评价＞
经由将粘着剂组合物交联而形成的、厚度为20μm的粘着剂层的片，以使以PET为表面基材的厚度为140μm的偏振片成为正交尼科耳透镜的方式将其贴合于8英寸尺寸、厚度为0.4mm的无碱玻璃的正面与背面，制作样品面板，并测量于80℃干燥条件下放置120小时后的面板的卷曲。数值为将面板置于平板上时的面板端部的翘起高度。
面板的卷曲量为0.5mm以下时，视为未发生卷曲的良好的状态。
＜粘着剂组合物溶液的TI值的评价＞
使用BH形粘度计(TOKI SANGYO CO.,LTD.制造)，以2rpm及20rpm的转子转速测定已调节为25℃的18％粘着剂组合物溶液(溶剂：乙酸乙酯)的粘度。根据以各自的转速测定的粘度的值算出触变指数(TI值)＝[2rpm下的粘度]/[20rpm下的粘度]。TI值为超过1.25的值时，视为触变性粘度显著，不具有良好的涂布性。
＜丙烯酸类聚合物的平均分子量及分子量的分散度(Mw/Mn)的评价＞
使用凝胶渗透色谱(GPC)，算出丙烯酸类聚合物的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)、分散度(Mw/Mn)。
＜耐凹陷性的评价＞
针对将粘着剂组合物交联而形成的20μm厚的粘着剂层的片，使直径为5mm的钢球与其表面接触，目视观察并评价施加负荷时的凹陷。每次增加5g荷载的质量并观察凹陷，记录不发生凹陷的最大荷载，作为耐凹陷性的尺度。荷载为10g且不发生凹陷时，视为耐凹陷性良好。
将评价结果示于表3。
[表3]
满足本申请权利要求1中记载的所有发明特定事项，且为本发明的粘着剂组合物的具体例子的实施例1～8的粘着剂层具有考虑了再操作性的适当的粘着力，此外，在较高温度下的耐久性试验中，未发生剥落或浮起、起泡，具有良好的耐久性，进一步，也没有发生亮度不均。即，将由本发明的粘着剂组合物形成的粘着剂层用于偏振膜等光学膜与液晶显示面板的贴合时，可表现出优异的耐热性及耐久性。
不仅如此，结果显示：使用由本发明的粘着剂组合物形成的粘着剂层贴合光学膜与液晶显示面板而成的层叠体中，即使将其放置于光学膜会发生尺寸变化的高温下，也能够维持面板的卷曲非常小的状态，同时粘着剂层自身的耐凹陷性也优异。这意味着，由本发明的粘着剂组合物形成的粘着剂层具有不将因环境条件而容易产生收缩或伴随收缩的应力的光学膜的变形或应力的影响传递至面板侧的性能，同时粘着剂层本身具有难以变形的特性，可提供一种形成具有至今从未有过的性能的粘着剂层的粘着剂组合物的发明。
此外，使用了(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的含量较少、不具有(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种的丙烯酸类聚合物的、比较例1的粘着剂组合物的粘着剂层的粘着力虽然高，且在耐久性评价中的高温处理后没有剥落或起泡，但是发生亮度不均及面板的卷曲，不具有良好的性能。
使用了不具有(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种、重均分子量低于本申请权利要求1中规定的数值范围的丙烯酸类聚合物，且不含有硅烷偶联剂的、比较例2的粘着剂组合物的粘着剂层的耐久性不充分，发生亮度不均及面板的卷曲，耐凹陷性也差。此外，粘着剂组合物溶液显示强触变性粘度，涂布性也差。
对于具有带羧基的共聚性乙烯基单体来代替(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的丙烯酸类聚合物、且交联剂的含量过剩的比较例3的粘着剂组合物而言，虽然粘着剂层的耐凹陷性良好，但是粘着力、亮度不均及包含面板的卷曲的耐久性差。此外，粘着剂组合物溶液的触变性粘度也高，涂布性不良。
此外，使用了(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的含量低、不含(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种、重均分子量低于本申请权利要求1中规定的数值范围的丙烯酸类聚合物，且使用不含硅烷偶联剂的比较例4的粘着剂组合物的粘着剂层的亮度不均或面板的卷曲虽然良好，但是在耐久性的评价中，观察到高温处理后的剥落或起泡，耐凹陷性也差。涂布性也不良。
此外，使用了不含(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种的丙烯酸类聚合物的比较例5的粘着剂组合物的粘着剂层在耐久性的评价中，发生高温处理后的剥落或亮度不均，不是良好的粘着剂层。
如上所述，使用了比较例1～5的粘着剂组合物的粘着剂层不具有充分的耐久性，此外，也不能够兼顾面板的卷曲的抑制与耐凹陷性。

Claims (16)

1.一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、交联剂及硅烷偶联剂，
所述丙烯酸类聚合物为使下述成分以不含带羧基的共聚性乙烯基单体的方式共聚而成的、重均分子量为150万～300万的丙烯酸类聚合物：
(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种；
(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种；
(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种；及
(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种，
所述交联剂为3官能度以上的异氰酸酯化合物。
2.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，其特征在于，相对于所述(A)、所述(B)及所述(D)的合计100重量份，所述丙烯酸类聚合物通过使下述成分共聚而得到：
20重量份以上69重量份以下的所述(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种；
30重量份以上79重量份以下的所述(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种；
超过0重量份且为5重量份以下的所述(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种；及
1～50重量份的所述(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种，
相对于所述(A)、所述(B)及所述(D)的合计100重量份，所述粘着剂组合物以0.001重量份以上0.05重量份以下的比例含有所述3官能度以上的异氰酸酯化合物。
3.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述(C)含有羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上。
4.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述(A)烷基的碳原子数为C8～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种为选自丙烯酸2-乙基已酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯中的至少一种，所述(B)烷基的碳原子数为C1～C5的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种为选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯组成的组中的至少一种以上。
5.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述(D)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的至少一种为选自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯中的至少一种以上。
6.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂为具有选自环氧基、巯基、酸酐基中的至少一种官能团的硅烷偶联剂。
7.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物的分子量的分散度(Mw[重均分子量]/Mn[数均分子量])为6.0以下。
8.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，经由由所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层贴合以PET为表面基材且厚度为140μm的偏振片与厚度为0.4mm的无碱玻璃，按照JIS-Z0237、沿180°方向以300mm/分钟的剥离速度，将以PET为表面基材的偏振片从玻璃面上剥离时的粘着力为4N/25mm以下。
9.一种粘着剂组合物溶液，其特征在于，将权利要求1～8中任一项所述的粘着剂组合物溶解于溶剂中而成的粘着剂组合物溶液的触变指数(TI值)为1.25以下。
10.一种粘着剂层，其特征在于，其由权利要求1～8中任一项所述的粘着剂组合物交联而成，厚度为20μm，耐凹陷性为10g以上。
11.一种粘着膜，其特征在于，其通过将由权利要求1～8中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层层叠于树脂膜的单面而成。
12.根据权利要求11所述的粘着膜，其特征在于，其用于将偏振片贴合于被粘物。
13.一种粘着膜，其特征在于，其在脱模膜的单面形成有由权利要求1～8中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层，为脱模膜/粘着剂层/脱模膜的结构。
14.一种带粘着剂层的光学膜，其特征在于，其通过在光学膜的至少一侧的面上层叠由权利要求1～8中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成，为脱模膜/粘着剂层/光学膜的结构。
15.一种带粘着剂层的偏振片，其特征在于，其通过在偏振片的单面层叠由权利要求1～8中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成，为脱模膜/粘着剂层/偏振片的结构。
16.一种液晶显示面板，其特征在于，使用权利要求15所述的带粘着剂层的偏振片。
CN201910281437.XA 2018-04-25 2019-04-09 粘着剂组合物及粘着膜 Active CN110396383B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-084562 2018-04-25
JP2018084562A JP7166783B2 (ja) 2018-04-25 2018-04-25 粘着剤組成物溶液、粘着フィルムの製造方法、粘着剤層付き光学フィルムの製造方法、粘着剤層付き偏光板の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110396383A true CN110396383A (zh) 2019-11-01
CN110396383B CN110396383B (zh) 2022-06-24

Family

ID=68322237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910281437.XA Active CN110396383B (zh) 2018-04-25 2019-04-09 粘着剂组合物及粘着膜

Country Status (4)

Country Link
JP (3) JP7166783B2 (zh)
KR (4) KR102255593B1 (zh)
CN (1) CN110396383B (zh)
TW (1) TW201945500A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113249062A (zh) * 2020-02-13 2021-08-13 琳得科株式会社 粘着性组合物、粘着剂、粘着片及带有粘着剂层的光学膜

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7166783B2 (ja) 2018-04-25 2022-11-08 藤森工業株式会社 粘着剤組成物溶液、粘着フィルムの製造方法、粘着剤層付き光学フィルムの製造方法、粘着剤層付き偏光板の製造方法
JP7428494B2 (ja) * 2019-09-18 2024-02-06 リンテック株式会社 繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス
CN115895522A (zh) * 2022-11-18 2023-04-04 江西塔益莱高分子材料有限公司 一种应用于偏光片夹层用的胶粘剂及具有其的偏振片
WO2024185366A1 (ja) * 2023-03-07 2024-09-12 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学フィルム

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106189942A (zh) * 2014-08-06 2016-12-07 藤森工业株式会社 粘结剂组合物及粘结膜
CN106189943A (zh) * 2014-08-06 2016-12-07 藤森工业株式会社 粘结剂组合物及粘结膜

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4134350B2 (ja) 2002-08-29 2008-08-20 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤及び該粘着剤を用いた光学部材
JP2007169329A (ja) 2005-12-19 2007-07-05 Saiden Chemical Industry Co Ltd 光学用粘着剤組成物および粘着シート
TWI347337B (en) 2006-04-14 2011-08-21 Otsuka Chemical Co Ltd Resin composition and heat resistant adhesive
JP5204612B2 (ja) * 2007-12-20 2013-06-05 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5379409B2 (ja) 2008-02-15 2013-12-25 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP6517150B2 (ja) * 2013-11-22 2019-05-22 綜研化学株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび積層体
KR20160134681A (ko) 2014-03-18 2016-11-23 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 편광판용 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트 및 점착제층 부착 편광판
CN107075332B (zh) * 2014-11-07 2019-03-01 综研化学株式会社 表面保护膜用粘合剂组合物以及表面保护膜
JP6444793B2 (ja) 2015-03-03 2018-12-26 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学フィルム
JP7106244B2 (ja) 2015-10-29 2022-07-26 三菱ケミカル株式会社 粘着剤組成物、それを用いて得られる剥離性粘着剤、剥離性粘着シート、およびその剥離性粘着シートの使用方法
JP2017114992A (ja) 2015-12-22 2017-06-29 三洋化成工業株式会社 光硬化性組成物
JP6770850B2 (ja) 2016-08-09 2020-10-21 三星エスディアイ株式会社ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ Ｃｏ．， ＬＴＤ． 光学フィルム用粘着剤組成物、ならびにこれを用いた粘着剤層、光学部材、および画像表示装置
JP7166783B2 (ja) 2018-04-25 2022-11-08 藤森工業株式会社 粘着剤組成物溶液、粘着フィルムの製造方法、粘着剤層付き光学フィルムの製造方法、粘着剤層付き偏光板の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106189942A (zh) * 2014-08-06 2016-12-07 藤森工业株式会社 粘结剂组合物及粘结膜
CN106189943A (zh) * 2014-08-06 2016-12-07 藤森工业株式会社 粘结剂组合物及粘结膜

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113249062A (zh) * 2020-02-13 2021-08-13 琳得科株式会社 粘着性组合物、粘着剂、粘着片及带有粘着剂层的光学膜

Also Published As

Publication number Publication date
TW201945500A (zh) 2019-12-01
JP7166783B2 (ja) 2022-11-08
KR102255593B1 (ko) 2021-05-24
KR102383869B1 (ko) 2022-04-08
KR102582260B1 (ko) 2023-09-22
JP2019189764A (ja) 2019-10-31
CN110396383B (zh) 2022-06-24
JP7498243B2 (ja) 2024-06-11
KR20190124137A (ko) 2019-11-04
JP2022186877A (ja) 2022-12-15
JP2024103617A (ja) 2024-08-01
KR20210040928A (ko) 2021-04-14
KR20220044930A (ko) 2022-04-12
KR20230136731A (ko) 2023-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110396383A (zh) 粘着剂组合物及粘着膜
CN104250536B (zh) 粘接性组合物、粘接剂以及粘接片
CN102676092B (zh) 胶粘剂、胶粘片及电子设备
CN106189943B (zh) 粘结剂组合物及粘结膜
CN104250537B (zh) 粘接性组合物、粘接剂以及粘接片
JP5386808B2 (ja) 粘着剤付き光学フィルムが積層された光学積層体
US20140295183A1 (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and optical film
CN104024363A (zh) 光学部件用粘结剂组合物、粘结片、光学部件及显示器
CN106189942A (zh) 粘结剂组合物及粘结膜
JP2007316377A (ja) 粘着剤付き光学フィルム
CN103980846A (zh) 压敏粘合性组合物、压敏粘合剂以及压敏粘合片
TW201610132A (zh) 帶電防止表面保護膜
TWI728023B (zh) 黏著性組合物、黏著劑、黏著板片及顯示體
CN104250524A (zh) 粘接性组合物、粘接剂以及粘接片
JP6912628B2 (ja) 粘着剤層、及び粘着剤層付き光学フィルム
CN105992803A (zh) 粘着片及层叠体
CN104379694A (zh) 偏振板用粘接剂组合物、带有粘接剂的偏振板和显示装置
CN105670536A (zh) 粘着剂层和粘着膜
TW201800530A (zh) 黏著劑組合物及抗靜電表面保護膜
JP6720255B2 (ja) 粘着剤層及び粘着フィルム
JP6912627B2 (ja) 粘着剤層、及び粘着剤層付き光学フィルム
KR102509236B1 (ko) 점착제 시트
JP2019014898A (ja) 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2019014899A (ja) 粘着剤層及び粘着フィルム
TW202206862A (zh) 附黏著劑層之偏光薄膜、影像顯示面板、影像顯示面板之製造方法及黏著劑層

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant