CN110391454A - 碱土类金属二次电池用非水电解液以及使用该非水电解液的碱土类金属二次电池 - Google Patents

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Abstract

本实施方式涉及碱土类金属二次电池用非水电解液以及碱土类金属二次电池；所述非水电解液含有非水溶剂、碱土类金属阳离子、与碱土类金属阳离子配位的有机分子、以及阴离子；有机分子为碳酸酯、羧酸酯、磷酸酯或者磺酸酯。

Description

碱土类金属二次电池用非水电解液以及使用该非水电解液的 碱土类金属二次电池
技术领域
本发明涉及碱土类金属二次电池用非水电解液以及使用该非水电解液的碱土类金属二次电池。
背景技术
近年来，可以期待碱土类金属二次电池的开发。
专利文献1公开了一种含有Mg(CH3CN)6(PF6)2的电解液。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-145197
发明内容
发明所要解决的课题
本发明提供碱土类金属二次电池用新型非水电解液以及使用该非水电解液的碱土类金属二次电池。
用于解决课题的手段
本发明的一方式涉及一种碱土类金属二次电池用非水电解液，其含有非水溶剂、碱土类金属阳离子、与所述碱土类金属阳离子配位的有机分子、以及阴离子。所述有机分子为碳酸酯、羧酸酯、磷酸酯或者磺酸酯。
发明的效果
根据本发明，可以提供碱土类金属二次电池用新型非水电解液以及使用该非水电解液的碱土类金属二次电池。
附图说明
图1是示意表示碱土类金属二次电池的构成例的剖视图。
图2是表示样品1以及2的25Mg-NMR谱的图。
图3是表示样品1以及3的FTIR谱的图。
图4是表示样品1以及3的伏安图的图。
符号说明：
10碱土类金属二次电池 11壳体
12正极集电体 13正极活性物质层
14隔膜 15封口板
16负极集电体 17负极活性物质层
18垫圈 21正极
22负极
具体实施方式
下面使用附图，就实施方式的非水电解液以及使用该非水电解液的碱土类金属二次电池进行详细的说明。
以下的说明均示出了概括的或者具体的例子。以下所示的数值、组成、形状、膜厚、电特性、二次电池的构造等为一个例子，并不是限定本发明的主旨。除此以外，表示最上位概念的独立权利要求中没有记载的构成要素为任选的构成要素。
[1.非水电解液]
碱土类金属二次电池由于可以利用碱土类金属的二电子反应，因而可以期待作为高容量二次电池的实用化。但是，因为2价碱土类金属阳离子从周围的阴离子受到强的库伦相互作用，因而碱土类金属盐典型地说，在非水溶剂中的溶解性较低。这是碱土类金属二次电池用非水电解液特有的课题。例如，在现行的锂离子电池中，一般使用将LiPF6溶解于碳酸亚乙酯中的非水电解液，但Mg(PF6)2不溶于非质子性溶剂中。根据这样的课题，在碱土类金属二次电池中，非水溶剂和碱土类金属盐的组合受到了强烈的限制。
与此相对照，本发明人发现了以下的新型非水电解液。
本实施方式涉及一种碱土类金属二次电池用非水电解液，其含有非水溶剂、碱土类金属阳离子、与碱土类金属阳离子配位的有机分子、以及阴离子。有机分子为碳酸酯、羧酸酯、磷酸酯或者磺酸酯。
非水电解液例如可以通过将含有碱土类金属阳离子、作为配位基的有机分子、和阴离子的碱土类金属盐溶解于非水溶剂中而进行制作。或者，非水电解液可以通过将其它碱土类金属盐溶解于非水溶剂中，然后进行配位基置换而制作。下面为了说明的方便，在非水电解液中，有时将由碱土类金属阳离子、有机分子和阴离子构成的成分总称为“碱土类金属盐”，但本发明并不意图限定为特定的制造方法。
根据本实施方式的非水电解液，由于有机分子在碱土类金属阳离子的周围形成配位键，因而碱土类金属盐对非水溶剂的溶解性提高，由此，可以扩大非水溶剂的选择范围。因此，可以根据所希望的条件来选择非水溶剂。“所希望的条件”例如也可以是碱土类金属离子传导性高、电化学稳定、化学稳定、热稳定、安全、环境负荷低以及廉价之中的至少1种。例如，通过在非水溶剂中以高浓度溶解碱土类金属盐，便可以提高非水电解液的碱土类金属离子传导性。例如，通过选择耐氧化性高的非水溶剂，便可以得到具有电化学稳定性的非水电解液。例如，通过选择毒性低的非水溶剂，便可以得到安全性高的非水电解液。
作为碱土类金属阳离子的例子，可以列举出Mg2+、Ca2+、Sr2+以及Ba2+。碱土类金属阳离子例如为Mg2+。
具备酯基的有机分子具有显示高耐还原性的倾向，例如耐还原性比乙腈高。因此，这些有机分子可以抑制电解液的还原分解反应，从而可以提高电解液的耐电压特性。
碳酸酯既可以是环状碳酸酯，也可以是链状碳酸酯。作为环状碳酸酯的例子，可以列举出碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸亚乙酯、4,5-二氟代碳酸亚乙酯、4,4,4-三氟代碳酸亚乙酯、氟甲基碳酸亚乙酯、三氟甲基碳酸亚乙酯、4-氟代碳酸亚丙酯、5-氟代碳酸亚丙酯以及它们的衍生物。作为链状碳酸酯的例子，可以列举出碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、甲基异丙基碳酸酯以及它们的衍生物。
羧酸酯既可以是环状羧酸酯，也可以是链状羧酸酯。作为环状羧酸酯的例子，可以列举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、ε-己内酯、α-乙内酯(acetolactone)以及它们的衍生物。作为链状羧酸酯的例子，可以列举出醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯以及它们的衍生物。
作为磷酸酯的例子，可以列举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三氟乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯以及它们的衍生物。
作为磺酸酯的例子，可以列举出甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯、乙磺酸甲酯、甲磺酸丙酯、2-甲氧基乙基甲磺酸酯、2,2,2-三氟乙基甲磺酸酯、甲磺酸苯酯、苯磺酸甲酯以及它们的衍生物。
从高介电常数的角度考虑，也可以选择环状碳酸酯。由此，可以提高碱土类金属盐的溶解性。环状碳酸酯例如也可以是碳酸亚乙酯或者碳酸亚丙酯。
碱土类金属盐具有阴离子，阴离子例如为1价阴离子。
作为阴离子的例子，可以列举出Cl－、Br－、I－、BF4 －、PF6 －、AsF6 －、SbF6 －、SiF6 －、ClO4 －、AlCl4 －、FSO3 －、CF3SO3 －、C4F9SO3 －、[N(FSO2)2]－、[N(CF3SO2)2]－、[N(C2F5SO2)2]－、[N(FSO2)(CF3SO2)]－、CF3BF3 －、C2F5BF3 －、CB11H12 －以及它们的衍生物。
从电化学稳定性的角度考虑，也可以选择BF4 －、PF6 －、ClO4 －、AlCl4 －、[N(CF3SO2)2]－、[N(C2F5SO2)2]－、或者CB11H12 －。从溶解性的角度考虑，也可以选择PF6 －、FSO3 －、[N(CF3SO2)2]－、[N(C2F5SO2)2]－、或者CB11H12 －。
在碱土类金属盐中，例如也可以是n个配位基(n为1～6的整数)与碱土类金属阳离子配位。n个配位基各自例如为中性有机分子，它们中的1个以上具有双键氧原子。n个配位基中，既可以一部分具有双键氧原子，也可以全部具有双键氧原子。n例如也可以为4～6。在此，“双键氧原子”是指与除氧以外的原子形成双键的氧原子。该氧原子例如也可以与碳原子、磷原子或者硫原子形成双键。
碱土类金属盐例如也可以具有6个配位基与碱土类金属阳离子配位的八面体配位结构。6个配位基各自例如为中性有机分子，它们中的1个以上具有双键氧原子。6个配位基中，既可以一部分具有双键氧原子，或者也可以全部具有双键氧原子。
碱土类金属盐例如用通式MLnA2(在此，M为碱土类金属，Ln为n个配位基，A为阴离子，n为1～6的整数)来表示。n个配位基中的1个以上为具有双键氧原子的有机分子。
非水溶剂只要是能够溶解碱土类金属盐的液体即可，例如也可以含有上述列举的酯。非水溶剂也可以含有和与碱土类金属配位的有机分子同种的有机分子。
非水溶剂也可以含有其它溶剂。作为其它溶剂的例子，可以列举出环状醚、链状醚、硼酸酯、环状砜、链状砜、腈以及磺内酯。
[2.非水电解液的制造方法]
本实施方式的非水电解液的制造方法例如包括：合成使乙腈与碱土类金属阳离子配位的第1络合物盐而作为前体的步骤、和通过将第1络合物盐溶解于溶剂中而生成使溶剂中含有的有机分子的一部分与碱土类金属阳离子配位的第2络合物盐的步骤。该制造方法也可以进一步包括在生成第2络合物盐后，添加其它非水溶剂的步骤。或者，该制造方法也可以进一步包括在生成第2络合物盐后，通过使含有第2络合物盐的溶液干燥而得到作为固体的第2络合物盐的步骤。
首先，在干燥乙腈中，将碘添加到碱土类金属中，从而使碱土类金属活化。在室温的不活泼气氛中，准备使亚硝鎓盐(nitrosonium salt)溶解于干燥乙腈中所得到的溶液。作为亚硝鎓盐的例子，可以列举出NOPF6、NOClO4以及NOBF4。向该溶液中投入活化的碱土类金属并进行搅拌。然后，加热溶液而除去溶剂，便得到作为前体的M(CH3CN)nA2。此外，为了提高前体的纯度，也可以反复进行再结晶化。
接着，将前体投入到含有所希望的有机分子的有机溶剂中，并在室温下搅拌1～10小时。由此，前体溶解于有机溶剂中，与碱土类金属阳离子配位的乙腈置换成所希望的有机分子。其结果是，可以得到含有非水溶剂和络合物盐MLnA2的溶液。该溶液也可以直接作为非水电解液使用。此外，配位数n由碱土类金属的种类、成为配位基的有机分子的种类、和它们的组合来决定。
再者，也可以在真空减压下，从该溶液中除去溶剂而使碱土类金属盐MLnA2析出。也可以将析出的碱土类金属盐溶解于其它非水溶剂中，从而制作出非水电解液。
在此，有机分子L只要能够与乙腈进行配位基置换，就可以是任何物质。作为有机分子L，例如既可以采用空间位阻比较小的分子，也可以采用具有比乙腈更大的给体数(donner number)(例如DN＞14)的分子。此外，既可以是n个乙腈的一部分被进行配位基置换，也可以是全部乙腈被进行配位基置换。
该制造方法通过适当变更原料，也可以应用于其它碱土类金属络合物盐的合成。例如，在上述的制法中，通过将NOPF6变更为NOBF4，便可以合成MgLn(BF4)2。
在本发明中，含有有机分子L作为配位基的碱土类金属盐既可以在向溶剂中的溶解之前预先得到，也可以在向溶剂中的溶解之后作为结果得到。
所得到的非水电解液的组成例如可以通过ICP发射光谱分析法来决定。碱土类金属盐的晶体结构可以通过从非水电解液中使碱土类金属盐再结晶化，然后对再结晶化后的盐进行粉末X射线分析来决定。
[3.碱土类金属二次电池]
[3-1.整体构成]
本实施方式的非水电解液可以用于碱土类金属二次电池。也就是说，碱土类金属二次电池包括正极、负极、以及具有碱土类金属离子传导性的非水电解液。非水电解液可以适当利用在上述[1.非水电解液]中说明过的非水电解液。
图1是示意表示碱土类金属二次电池10的构成例的剖视图。
碱土类金属二次电池10具有正极21、负极22、隔膜14、壳体11、封口板15和垫圈18。隔膜14配置于正极21和负极22之间。非水电解液含浸于正极21、负极22以及隔膜14中，它们被收进壳体11中。壳体11用垫圈18以及封口板15进行封闭。
碱土类金属二次电池10的构造例如也可以是圆筒形、方形、纽扣形、硬币形或者扁平形。
[3-2.正极]
正极21包括正极集电体12、和配置于正极集电体12上的正极活性物质层13。
正极活性物质层13含有正极活性物质。正极活性物质例如也可以是氟化石墨、金属氧化物或者金属卤化物。金属氧化物和金属卤化物例如也可以含有选自钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜和锌之中的至少1种、以及碱土类金属。正极活性物质3既可以是Mo6S8之类的硫化物，也可以是Mo9Se11之类的硫族化合物。
在碱土类金属二次电池10为镁二次电池的情况下，作为正极活性物质的例子，可以列举出MgM2O4(在此，M为选自Mn、Co、Cr、Ni以及Fe之中的至少1种)、MgMO2(在此，M为选自Mn、Co、Cr、Ni以及Al之中的至少1种)、MgMSiO4(在此，M为选自Mn、Co、Ni以及Fe之中的至少1种)、以及MgxMyAOzFw(在此，M为过渡金属、Sn、Sb或者In，A为P、Si或者S，0＜x≤2、0.5≤y≤1.5、y为3或者4、0.5≤w≤1.5)。
在碱土类金属二次电池10为钙二次电池的情况下，作为正极活性物质的例子，可以列举出CaM2O4以及CaMO2(在此，M为选自Mn、Co、Ni以及Al之中的至少1种)。
正极活性物质层13也可以根据需要，进一步含有导电剂和/或粘结剂。
作为导电剂的例子，可以列举出碳材料、金属、无机化合物以及导电性高分子。作为碳材料的例子，可以列举出天然石墨(例如块状石墨、鳞片状石墨)和人造石墨等石墨、乙炔黑、碳黑、科琴碳黑、碳晶须、针状焦以及碳纤维。作为金属的例子，可以列举出铜、镍、铝、银以及金。作为无机化合物的例子，可以列举出碳化钨、碳化钛、碳化钽、碳化钼、硼化钛、氮化钛。这些材料既可以单独使用，也可以混合多种使用。
作为粘结剂的例子，可以列举出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、氟橡胶等含氟树脂、聚丙烯、聚乙烯等热塑性树脂、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)橡胶、磺化EPDM橡胶以及天然丁基橡胶(NBR)。这些材料既可以单独使用，也可以混合多种使用。
作为分散正极活性物质、导电剂以及粘结剂的溶剂的例子，可以列举出N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲乙酮、环己酮、醋酸甲酯、丙烯酸甲酯、二乙撑三胺、N,N-二甲基氨基丙胺、环氧乙烷以及四氢呋喃。例如，在分散剂中也可以添加增稠剂。作为增稠剂的例子，可以列举出羧甲基纤维素以及甲基纤维素。
正极活性物质层13例如采用如下的方法形成。首先，将正极活性物质、导电剂和粘结剂混合。接着，在该混合物中添加适当的溶剂，由此得到浆料状正极合剂。接着，将该正极合剂涂布于正极集电体12的表面并使其干燥。由此，便在正极集电体12上形成正极活性物质层13。此外，为了提高电极密度，也可以对正极活性物质层13进行压缩。
正极活性物质层13的膜厚并没有特别的限定，例如为1μm～100μm。
正极集电体12的材料例如为金属或者合金。更具体地说，正极集电体12的材料也可以是含有选自铜、铬、镍、钛、铂、金、铝、钨、铁以及钼之中的至少1种的金属或者合金。正极集电体12的材料例如也可以是不锈钢。
正极集电体12也可以为板状或者箔状。正极集电体12也可以是层叠膜。
在壳体11兼作正极集电体的情况下，正极集电体12也可以省略。
[3-3.负极]
负极22例如包括含有负极活性物质的负极活性物质层17、和负极集电体16。
负极活性物质层17含有能够嵌入和脱嵌碱土类金属离子的负极活性物质。在此情况下，作为负极活性物质的例子，可以列举出碳材料。作为碳材料的例子，可以列举出石墨、硬碳和焦炭等非石墨系碳、石墨层间化合物。
负极活性物质层17也可以根据需要，进一步含有导电剂和/或粘结剂。导电剂、粘结剂、溶剂以及增稠剂例如可以适当利用[2-3.正极]中说明过的材料。
负极活性物质层17的膜厚并没有特别的限定，例如为1μm～50μm。
或者，负极活性物质层17含有能够溶解和析出碱土类金属的负极活性物质。在此情况下，作为负极活性物质的例子，可以列举出Mg金属以及Mg合金。Mg合金例如为选自铝、硅、镓、锌、锡、锰、铋以及锑之中的至少1种和碱土类金属的合金。
负极集电体16的材料例如可以适当利用与上述[3-2.正极]中说明过的正极集电体12同样的材料。负极集电体16也可以为板状或者箔状。
在壳体11兼作负极集电体的情况下，负极集电体16也可以省略。
负极集电体16当由在其表面上能够溶解和析出碱土类金属的材料构成时，负极活性物质层17也可以省略。也就是说，负极22也可以仅由能够溶解和析出碱土类金属的负极集电体16构成。在此情况下，负极集电体16也可以为不锈钢、镍、铜或者铁。
[3-4.隔膜]
作为隔膜14的材料的例子，可以列举出微多孔性薄膜、织布、无纺布。隔膜14的材料也可以是聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃。隔膜14的厚度例如为10～300μm。隔膜14既可以是由1种材料构成的单层膜，也可以是由2种以上的材料构成的复合膜(或者多层膜)。隔膜14的孔隙率例如在30～70％的范围。
[4.实验结果]
[4-1.非水电解液的制作]
[4-1-1.样品1]
首先，在干燥乙腈中，将少量的碘添加到Mg金属中，从而使Mg金属活化。向在干燥乙腈中溶解有NOPF6的溶液投入活化的Mg金属并进行搅拌。然后，加热溶液，便得到作为前体的Mg(CH3CN)6(PF6)2。
接着，准备碳酸亚丙酯作为非水溶剂，将前体溶解于碳酸亚丙酯中，使其浓度为0.12mol/L。由此，便得到非水电解液的样品1。
[4-1-2.样品2]
将采用与样品1同样的方法制作的Mg(CH3CN)6(PF6)2溶解于乙腈和四氢呋喃的混合溶剂(体积比1：1)中，使其浓度为0.12mol/L。由此，便得到非水电解液的样品2。
[4-1-3.样品3]
除了将浓度设定为1.2mol/L这一点以外，采用与样品1同样的方法，制作出非水电解液的样品3。
[4-1-4.其它]
准备Mg(PF6)2(AMERICAN ELEMENTS公司生产)，将其投入到碳酸亚丙酯中。但是，Mg(PF6)2没有溶解于碳酸亚丙酯中。如果将该结果与样品1进行比较，则可以认为样品1中含有的镁盐为络合物盐，因而对于碳酸亚丙酯显示出溶解性。
[4-1-5.补充]
样品1以及3与本实施方式的非水电解液的实施例相当，样品2与比较例相当。此外，样品2中含有的镁盐与样品1的前体相当。
[4-2.25Mg-NMR测定]
对样品1和样品2进行了25Mg-核磁共振(NMR)测定。在该测定中，使用核磁共振装置(日本电子公司生产：JNM-ECA600)。温度条件设定为25℃。
图2示出了样品1和样品2的25Mg-NMR谱。在图2中，横轴表示化学位移，纵轴表示标准化的信号强度。
样品1、2的25Mg-NMR谱分别在-7.10ppm附近、-9.75ppm附近显示出峰。样品1的化学位移量与样品2的化学位移量不同。这表示在样品1的制作时，前体中含有的乙腈被配位基置换成碳酸亚丙酯。也就是说，可以推定样品1成为含有包含碳酸亚丙酯和微量的乙腈的非水溶剂、以及Mg(PC)6(PF6)2(在此，PC为碳酸亚丙酯：C4H6O3)的非水电解液。另外，由该结果可以推定：样品4中含有的镁盐也为Mg(PC)6(PF6)2。
[4-3.FTIR测定]
对样品1以及3进行了傅立叶变换红外光谱(FTIR)测定。在该测定中，使用红外光谱装置(Thermo Scientific公司生产：Nicolet iS50)。温度条件设定为25℃。
图3与碳酸亚丙酯(单溶剂)的IR谱一起一并示出了样品1以及3的IR谱。在图3中，横轴表示波数，纵轴表示吸收率。
如图3所示，各自的谱在1700～1800cm－1附近显示出来源于羰基(C＝O)的伸缩振动模式的峰。下面就这些峰进行比较。
样品1的峰在与碳酸亚丙酯的峰相同的波数处显示单峰，但其峰值比碳酸亚丙酯的峰值稍低，且峰边(hem of peak)向低波数侧扩展。样品3的峰在与碳酸亚丙酯的峰相同的波数处、和比其稍低的波数处，显示出双峰。也就是说，样品1以及3的峰都具有比碳酸亚丙酯的峰稍低波数的峰成分，且该峰成分的大小与镁盐的浓度相关。根据该结果，可以认为该峰成分来源于与镁阳离子配位的碳酸亚丙酯的C＝O伸缩。
[4-4.离子传导率评价]
使用电导率仪(东亚DKK公司生产：CM-30R)对样品1的离子传导率进行了测定。温度条件设定为25℃。其结果是，样品1的离子传导率为3.9mS/cm。
[4-5.LSV特性评价]
对样品1以及2进行了线性扫描伏安法(LSV)测定。作为测定槽，使用H型槽，作为测定装置，使用恒电位/恒电流仪(Solartron Analytical公司生产：Celltest System1470E)。作为工作电极，使用5mm×40mm的铝箔，作为参比电极和对电极，使用5mm×40mm的镁带。电位的扫描速度设定为5mV/s，其扫描范围设定为1.0～4.5V。
图4示出了通过样品1以及2的LSV测定所得到的伏安图。纵轴表示流过工作电极的电流，横轴表示工作电极相对于参比电极的电位。在样品1中，氧化电流上升的电位比样品2的该电位高。也就是说，样品1与样品2相比，耐氧化性较高。可以认为其原因在于：样品1中含有的碳酸亚丙酯与样品2中含有的四氢呋喃相比，具有较高的耐氧化性。
产业上的可利用性
本发明的非水电解液可以用于碱土类金属二次电池。

Claims (10)

1.一种碱土类金属二次电池用非水电解液，其含有：
非水溶剂，
碱土类金属阳离子，
与所述碱土类金属阳离子配位的有机分子，以及
阴离子；其中，
所述有机分子为碳酸酯、羧酸酯、磷酸酯或者磺酸酯。
2.根据权利要求1所述的碱土类金属二次电池用非水电解液，其中，所述碱土类金属阳离子为镁阳离子。
3.根据权利要求1或2所述的碱土类金属二次电池用非水电解液，其中，所述有机分子为碳酸酯。
4.根据权利要求3所述的碱土类金属二次电池用非水电解液，其中，所述有机分子为碳酸亚丙酯。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的碱土类金属二次电池用非水电解液，其中，
n个配位基与所述碱土类金属阳离子配位，其中，n为1～6的整数，
所述n个配位基之中的1个为所述有机分子。
6.根据权利要求5所述的碱土类金属二次电池用非水电解液，其中，所述n个配位基全部为同种的有机分子。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的碱土类金属二次电池用非水电解液，其中，所述阴离子为选自Cl－、Br－、I－、BF4 －、PF6 －、AsF6 －、SbF6 －、SiF6 －、ClO4 －、AlCl4 －、FSO3 －、CF3SO3 －、C4F9SO3 －、[N(FSO2)2]－、[N(CF3SO2)2]－、[N(C2F5SO2)2]－、[N(FSO2)(CF3SO2)]－、CF3BF3 －、C2F5BF3 －以及CB11H12 －之中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的碱土类金属二次电池用非水电解液，其中，所述阴离子为选自PF6 －、FSO3 －、[N(FSO2)2]－、[N(CF3SO2)2]-、[N(C2F5SO2)2]－以及CB11H12 －之中的至少一种。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的碱土类金属二次电池用非水电解液，其中，所述非水溶剂含有与所述有机分子同种的有机分子。
10.一种碱土类金属二次电池，其具有：
正极，
负极，以及
权利要求1～9中任一项所述的非水电解液。
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