CN110379947B - 一种电池壳及其制备方法和锂离子电池及其补锂方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种电池壳及其制备方法和锂离子电池及其补锂方法。所述电池壳包括壳体,位于壳体内表面上的补锂层,以及位于补锂层上的保护层。所述方法包括:1)制备含锂浆料,将所述含锂浆料涂布在壳体内表面上,得到补锂层;2)将保护层原料浆料涂布在补锂层上制备保护层,得到所述电池壳。本发明提供的电池壳具有补锂功能,可以通过对补锂层厚度的精确控制实现精确补锂;补锂层上的保护层可以起到封装作用,防止补锂层氧化,使用该电池壳制备锂离子电池可以取消第三电极,提高安全性,并提高了电池的能量密度。

Description

一种电池壳及其制备方法和锂离子电池及其补锂方法
技术领域
本发明属于能量存储技术领域,涉及一种电池壳及其制备方法和锂离子电池及其补锂方法。
背景技术
锂离子电池是一种二次电池(充电电池),它主要依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作。在充放电过程中,Li+在两个电极之间往返嵌入和脱嵌:充电时,Li+从正极脱嵌,经过电解质嵌入负极,负极处于富锂状态;放电时则相反。锂离子电池追求高能量密度,提高容量是提高能量密度的方法之一。
锂离子电池正负极材料的首次库伦效率都小于100%,造成了活性锂离子的不可逆的损失,比如负极形成SEI膜消耗锂离子,这就导致了容量的降低。
锂离子电池充放电循环中,都会由于消耗锂离子,而使锂离子电池在循环过程中,容量逐步衰减,而导致锂离子电池的报废。锂离子电池充放电循环中,消耗锂离子的因素包括;形成SEI膜而消耗锂离子、充放电循环中的副反应消耗锂离子以及活性材料结构塌陷导致参与充放循环的活性锂减少等,不同的锂离子电池体系导致锂离子的损耗程度不同。比如,为了提高锂离子电池能量密度,在锂电池负极材料中引入了金属硅或氧化亚硅等硅基负极材料作为复合负极材料,而由于硅基负极材料本身的结构特点以及化学特性,导致在锂离子电池充放电过程中,造成严重的锂离子损耗,致使锂离子电池的库伦效率降低,严重影响硅基负极材料在锂离子电池中的广泛应用。
CN109004234A公开了一种锂离子二次电池,由正极极片、负极极片、隔膜、电解液、外壳和电极引出端构成。该电池的正极极片和负极极片的集流体使用多孔的金属箔材,所述正极极片、负极极片中至少其一与含有金属锂的电极连接。但是该方案需要单独的金属锂,使得制备工艺更加复杂,拉高了成本。
CN109888192A公开了一种锂离子电池负极片补锂的方法、补锂负极片及锂离子电池。该方法中锂离子电池负极片补锂的方法,包括将负极片与碳酸氢锂溶液进行接触后干燥,得到补锂负极片;本发明还提供由所述补锂负极片制备得到的锂离子电池,所述锂离子电池是将所述补锂负极片、正极片、隔膜和电解液进行装配然后化成得到。该方法补锂效果有待提高,并且难以实现精确补锂。
CN108878974A公开了一种锂离子电池补锂电解液及补锂方法。其补锂方法包括步骤:将补锂电解液注入锂离子电池中,将锂离子电池预充至补锂电压,来对负极补锂并控制补锂量,待补锂反应完成后,除去剩余补锂电解液,重新注入常规电解液,随后对电池进行预充化成工序。该方法比较繁琐,对电解液性能可能产生影响,并且对提高电池安全性没有任何帮助。
但是上述补锂方法均存在着补锂不精确,或者对提高电池安全性没有任何帮助。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种电池壳及其制备方法和锂离子电池及其补锂方法。本发明提供的电池壳具有补锂功能,可在不使用补锂第三电极的条件下实现对锂离子电池的补锂,并且可以精确补锂,提高能量密度。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种电池壳,所述电池壳包括壳体,位于壳体内表面上的补锂层,以及位于补锂层上的保护层。
本发明提供的电池壳中,补锂层用于在补锂时提供锂,而补锂层上的保护层可以起到封装作用,防止隔膜在破损的情况下与壳体接触导致电芯内部短路,可以取消电芯外部的Mylar片,同时对于补锂层为锂金属的情况,还可起到防止补锂层氧化的作用。
本发明提供的电池壳可以通过调整补锂层的厚度实现精确补锂。同时因为使用电池壳进行补锂而无需加入第三电极进行补锂,提升了操作安全性。
本发明中,电池壳的形状可以根据现有技术进行选择,这里不再赘述。
以下作为本发明优选的技术方案,但不作为对本发明提供的技术方案的限制,通过以下优选的技术方案,可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案,所述壳体包括铝壳。
优选地,所述壳体的厚度为0.5-1mm,例如0.5mm、0.6mm、0.7mm、0.8mm、0.9mm或1mm等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述补锂层包括含锂物质、导电剂和粘结剂。
优选地,所述含锂物质包括金属锂、锂金属合金或硫化锂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述金属锂为锂粉。
优选地,所述导电剂为导电碳。
优选地,所述导电碳包括乙炔黑和/或科琴黑。
优选地,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或丁苯橡胶中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述补锂层中,含锂物质、导电剂和粘结剂的质量比为(88-92):(4-6):(4-6),例如88:6:6、89:5:6、89:6:5、90:5:5、91:5:4、91:4:5或92:4:4等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。本发明中,补锂层的锂含量大可以在补锂层厚度不变的情况下增加补锂量,反之亦然,采用本发明优选的含锂物质、导电剂和粘结剂的质量比可以兼顾补锂、导电性和粘结性。
优选地,所述补锂层的厚度为10-200μm,例如10μm、25μm、50μm、75μm、100μm、125μm、150μm、175μm或200μm等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。本发明中,可以根据不同类型电芯,确定不同厚度补锂涂层,如硅碳体系需要补锂量较多,涂层也相对较厚,可以做到精确补锂。本发明中,如果补锂层厚度过大,超出了补锂量可能会导致析锂等风险;如果补锂层厚度过小,会导致补锂不足,达不到想要效果。
作为本发明优选的技术方案,所述保护层为高分子聚合物保护层和/或氧化物陶瓷保护层,优选为高分子聚合物保护层。
优选地,所述氧化物陶瓷包括氧化铝陶瓷、二氧化钛陶瓷或莫来石陶瓷中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述高分子聚合物包括聚乙烯蜡、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯共聚物或聚乙烯-聚醋酸乙烯酯共聚物中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述保护层的厚度为5-10μm,例如5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或10μm等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。本发明中,如果保护层的厚度过厚,会导致补锂层锂离子脱出困难;如果保护层的厚度过薄,会导致达不到保护的效果。
第二方面,本发明提供一种如第一方面所述电池壳的制备方法,所述方法包括以下步骤:
(1)制备含锂浆料,将所述含锂浆料涂布在壳体内表面上,得到补锂层;
(2)将保护层原料浆料涂布在步骤(1)所述补锂层上制备保护层,得到所述电池壳。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述含锂浆料中的溶剂为有机溶剂。
优选地,所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮。
优选地,步骤(1)所述含锂浆料中含有配方量的含锂物质、导电剂和粘结剂。
优选地,步骤(1)制备含锂浆料的方法包括:将配方量的含锂物质、导电剂和粘结剂与有机溶剂混合,得到所述含锂浆料。
优选地,步骤(1)制备含锂浆料的方法中,还包括用保护性气氛进行保护。对于补锂层使用金属锂作为含锂材料的情况,保护性气氛的使用对于防止锂氧化尤为重要。
优选地,所述保护性气氛包括氮气和/或氩气。
优选地,步骤(1)所述含锂浆料的固含量为40-50%,例如40%、42%、46%、48%或50%等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。本发明中,固含量主要对喷涂的效果有影响。
优选地,步骤(1)所述含锂浆料的粘度为2000-10000Pa.s,例如2000Pa.s、3000Pa.s、4000Pa.s、5000Pa.s、6000Pa.s、7000Pa.s、8000Pa.s、9000Pa.s或10000Pa.s等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)制备含锂浆料的方法为:将配方量的含锂物质、导电剂和粘结剂与有机溶剂混合,得到所述含锂浆料。
优选地,步骤(1)所述涂布为喷涂。
优选地,步骤(1)还包括在涂布后进行干燥。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述涂布为喷涂。
优选地,步骤(2)还包括在涂布后进行干燥。
优选地,步骤(2)所述保护层原料浆料中,溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、丙酮或丁酮中的任意一种或至少两种的组合。但并不仅限于上述溶剂,其他能达到相同效果的溶剂,例如一些芳香烃溶剂也可用于本发明。
优选地,步骤(2)所述保护层原料浆料的固含量为5-20%,例如5%、7%、9%、10%、12%、15%、18%或20%等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。本发明中,如果保护层原料浆料的固含量会对涂布效果产生影响。
作为本发明所述制备方法的进一步优选技术方案,所述方法包括以下步骤:
(1)在保护性气氛下,将配方量的锂粉、导电剂和粘结剂与有机溶剂混合,得到含锂浆料,将所述含锂浆料涂布在壳体内表面上,干燥,得到补锂层;
其中,所述含锂浆料的固含量为40-50%,所述含锂浆料的粘度为2000-10000Pa.s;
(2)将高分子聚合物浆料涂布在步骤(1)所述补锂层上,干燥,形成保护层,得到所述电池壳;
其中,所述高分子聚合物浆料的固含量为5-20%。
第三方面,本发明提供一种锂离子电池,所述锂离子电池含有如第一方面所述的电池壳。
作为本发明优选的技术方案,所述锂离子电池中,集流体为微孔箔材。本发明中,集流体的孔隙可以用作离子通道。
优选地,所述微孔箔材的孔隙率为5-40%,例如5%、10%、20%、30%或40%等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述微孔箔材的孔径范围为2-100μm,例如2μm、5μm、10μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm或100μm等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述微孔箔材包括微孔铜箔和/或微孔铝箔。
优选地,所述锂离子电池中,顶盖的正极极柱与所述电池壳的壳体相连。因为正极极柱是顶盖的一部分,直接与顶盖连接,顶盖与壳体封装后,正极自然也与壳体接触,并通过壳体与补锂层相连,为电池壳起到补锂作用提供可行性。
第四方面,本发明提供一种如第三方面所述锂离子电池的补锂方法,所述方法包括以下步骤:对所述锂离子电池进行化成,实现补锂。在锂离子电池化成阶段,Li从电池壳析出,嵌入到负极达到补锂的目的。
优选地,所述化成的电流为0.05-0.1C,例如0.05C、0.06C、0.07C、0.08C、0.09C或0.1C等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。本发明中,采用上述比较小的化成电流,有利于使电池壳上的含锂物质完全变成锂离子进入到负极。如果化成电流过大,会导致SEI成膜不稳定;如果化成电流过小,会影响生产效率。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明提供的电池壳具有补锂功能,可以通过对补锂层厚度的精确控制实现精确补锂;补锂层上的保护层可以起到封装作用,防止补锂层氧化;使用本发明提供的电池壳进行补锂,正极极柱-壳体-补锂层-电解液-负极形成导电回路,取消第三电极,无需在电芯极片制备过程中加入额外步骤,提高了操作安全性,并提高了电池的循环性能和能量密度。本发明提供的电池壳制备成电池后本发明提供的集流体制备成电池后首次充放电效率在91%以上,1000次循环后的循环保持率在91%以上,2000次循环后的循环保持率在83%以上。
(2)本发明提供的电池壳制备方法操作简单,可以精确控制补锂层的厚度,进而实现精确补锂。
具体实施方式
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明保护范围以权利要求书为准。
以下为本发明典型但非限制性实施例:
实施例1
本实施例提供一种电池壳,所述电池壳包括壳体,位于壳体内表面上的补锂层,以及位于补锂层上的保护层。
所述壳体为铝壳,其厚度为0.7mm。
所述补锂层由锂粉、乙炔黑和聚偏氟乙烯组成,其中锂粉、乙炔黑和聚偏氟乙烯的质量比为90:5:5。补锂层厚度为100μm。
所述保护层为高分子聚合物保护层,该高分子聚合物为聚苯乙烯。保护层厚度为8μm。
本实施例还提供一种该电池壳的制备方法,其具体方法为:
在氮气气氛下,将配方量的锂粉、乙炔黑和聚偏氟乙烯在N-甲基吡咯烷酮中混合,得到含锂浆料,将所述含锂浆料涂布在壳体内表面上,干燥,得到补锂层;
其中,所述含锂浆料的固含量为46%,所述含锂浆料的粘度为7500Pa.s;
(2)将高分子聚合物浆料(溶剂为N-甲基吡咯烷酮)涂布在步骤(1)所述补锂层上,干燥,形成保护层,得到所述电池壳;
其中,所述高分子聚合物浆料的固含量为10%。
本实施例还提供一种锂离子电池,所述锂离子电池的电池壳使用本实施例提供的电池壳,所述锂离子电池的正极集流体为微孔铝箔(孔隙率20%,孔径范围40-80μm),正极涂层由质量比为97:1.5:1.5的磷酸铁锂、乙炔黑和聚偏氟乙烯组成;负极集流体为微孔铜箔(孔隙率20%,孔径范围40-80μm),负极涂层由质量比为96:2:1:1的石墨、乙炔黑、丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠组成;隔膜为聚丙烯隔膜;电解液为1mol/L的LiPF6/EC+DMC+EMC(v/v=1:1:1)电解液;所述锂离子电池的顶盖的正极极柱与所述电池壳的壳体相连。
本实施例还提供一种该锂离子电池的补锂方法,即在0.08C的电流下对所述锂离子电池进行化成,实现补锂。
本实施例提供的锂离子电池在补锂后的电化学性能测试结果见表1。
实施例2
本实施例提供一种电池壳,所述电池壳包括壳体,位于壳体内表面上的补锂层,以及位于补锂层上的保护层。
所述壳体为铝壳,其厚度为1mm。
所述补锂层由锂粉、乙炔黑和聚偏氟乙烯组成,其中锂粉、乙炔黑和聚偏氟乙烯的质量比为88:6:6。补锂层厚度为200μm。
所述保护层为高分子聚合物保护层,该高分子聚合物为聚氯乙烯。保护层厚度为10μm。
本实施例还提供一种该电池壳的制备方法,其具体方法为:
在氮气气氛下,将配方量的锂粉、乙炔黑和聚偏氟乙烯在N-甲基吡咯烷酮中混合,得到含锂浆料,将所述含锂浆料涂布在壳体内表面上,干燥,得到补锂层;
其中,所述含锂浆料的固含量为40%,所述含锂浆料的粘度为2000Pa.s;
(2)将高分子聚合物浆料(溶剂为N-甲基吡咯烷酮)涂布在步骤(1)所述补锂层上,干燥,形成保护层,得到所述电池壳;
其中,所述高分子聚合物浆料的固含量为5%。
本实施例还提供一种锂离子电池,该离子电池除了使用本实施例提供的电池壳,正极集流体为微孔铝箔(孔隙率5%,孔径范围2-75μm),负极集流体为微孔铜箔(孔隙率5%,孔径范围2-60μm)之外,其他方面均与实施例1的锂离子电池相同。
本实施例还提供一种该锂离子电池的补锂方法,即在0.05C的电流下对所述锂离子电池进行化成,实现补锂。
本实施例提供的锂离子电池在补锂后的电化学性能测试结果见表1。
实施例3
本实施例提供一种电池壳,所述电池壳包括壳体,位于壳体内表面上的补锂层,以及位于补锂层上的保护层。
所述壳体为铝壳,其厚度为0.5mm。
所述补锂层由锂粉、科琴黑和丁苯橡胶组成,其中锂粉、科琴黑和丁苯橡胶的质量比为92:4:4。补锂层厚度为10μm。
所述保护层为高分子聚合物保护层,该高分子聚合物为聚乙烯-聚醋酸乙烯酯共聚物。保护层厚度为5μm。
本实施例还提供一种该电池壳的制备方法,其具体方法为:
在氮气气氛下,将配方量的锂粉、科琴黑和丁苯橡胶在丁酮中混合,得到含锂浆料,将所述含锂浆料涂布在壳体内表面上,干燥,得到补锂层;
其中,所述含锂浆料的固含量为50%,所述含锂浆料的粘度为10000Pa.s;
(2)将高分子聚合物浆料(溶剂为丁酮)涂布在步骤(1)所述补锂层上,干燥,形成保护层,得到所述电池壳;
其中,所述高分子聚合物浆料的固含量为20%。
本实施例还提供一种锂离子电池,该离子电池除了使用本实施例提供的电池壳,正极集流体为微孔铝箔(孔隙率40%,孔径范围30-100μm),负极集流体为微孔铜箔(孔隙率40%,孔径范围30-100μm)之外,其他方面均与实施例1的锂离子电池相同。
本实施例还提供一种该锂离子电池的补锂方法,即在0.1C的电流下对所述锂离子电池进行化成,实现补锂。
本实施例提供的锂离子电池在补锂后的电化学性能测试结果见表1。
实施例4
本实施例提供的电池壳除了补锂层中的含锂物质为硫化锂粉而不是锂粉之外,其他方面均与实施例1的电池壳相同。
本实施例还提供一种锂离子电池,该离子电池除了使用本实施例提供的电池壳之外,其他方面均与实施例1的锂离子电池相同。
对本实施例提供的锂离子电池按照实施例1的方法进行补锂。
本实施例提供的锂离子电池在补锂后的电化学性能测试结果见表1。
实施例5
本实施例提供的电池壳除了保护层为氧化物陶瓷保护层,所述氧化物陶瓷为氧化铝陶瓷之外,其他方面均与实施例1的电池壳相同。
本实施例还提供一种锂离子电池,该离子电池除了使用本实施例提供的电池壳之外,其他方面均与实施例1的锂离子电池相同。
对本实施例提供的锂离子电池按照实施例1的方法进行补锂。
本实施例提供的锂离子电池在补锂后的电化学性能测试结果见表1。
实施例6
本实施例提供的电池壳除了保护层厚度为1μm之外,其他方面均与实施例1的电池壳相同。
本实施例还提供一种锂离子电池,该离子电池除了使用本实施例提供的电池壳之外,其他方面均与实施例1的锂离子电池相同。
对本实施例提供的锂离子电池按照实施例1的方法进行补锂。
本实施例提供的锂离子电池在补锂后的电化学性能测试结果见表1。
实施例7
本实施例提供的电池壳除了保护层厚度为20μm之外,其他方面均与实施例1的电池壳相同。
本实施例还提供一种锂离子电池,该离子电池除了使用本实施例提供的电池壳之外,其他方面均与实施例1的锂离子电池相同。
对本实施例提供的锂离子电池按照实施例1的方法进行补锂。
本实施例提供的锂离子电池在补锂后的电化学性能测试结果见表1。
测试方法
用蓝电电池测试系统,在1C/1C的测试电流和2.5-3.65V的电压下,测试各实施例和对比例中补锂后的锂离子电池的首次充放电效率和循环性能。
测试结果如表1所示:
表1
Figure BDA0002142119820000131
综合上述实施例可知,实施例1-5提供的电池壳具有补锂功能,可以通过对补锂层厚度的精确控制实现精确补锂;补锂层上的保护层可以起到封装作用,防止锂在电池在制备过程中与空气反应,造成安全问题;使用本发明提供的电池壳进行补锂,正极极柱-壳体-补锂层-电解液-负极形成导电回路,取消第三电极,无需在电芯极片制备过程中加入额外步骤,提高了操作安全性,并提高了电池的循环性能。
实施例6的保护层厚度过薄,虽然对电化学性能本身影响不大,但是会导致机械性能变差,不利于加工,金属锂在加工过程中容易和空气反应,产生安全问题。
实施例7的保护层厚度过厚,导致阻抗变大,电芯散热性变差,循环性能变差。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法,但本发明并不局限于上述详细方法,即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (29)

1.一种锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池包括电池壳,所述锂离子电池中,顶盖的正极极柱与所述电池壳的壳体相连;
所述电池壳包括壳体,位于壳体内表面上的补锂层,以及位于补锂层上的保护层,所述壳体包括铝壳,所述补锂层包括含锂物质、导电剂和粘结剂;
所述保护层为高分子聚合物保护层,所述高分子聚合物为聚氯乙烯,所述保护层的厚度为9-10μm。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池,其特征在于,所述壳体的厚度为0.5-1mm。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池,其特征在于,所述含锂物质包括金属锂、锂金属合金或硫化锂中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求3所述的锂离子电池,其特征在于,所述金属锂为锂粉。
5.根据权利要求3所述的锂离子电池,其特征在于,所述导电剂为导电碳。
6.根据权利要求5所述的锂离子电池,其特征在于,所述导电碳包括乙炔黑和/或科琴黑。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池,其特征在于,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或丁苯橡胶中的任意一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求1所述的锂离子电池,其特征在于,所述补锂层中,含锂物质、导电剂和粘结剂的质量比为(88-92):(4-6):(4-6)。
9.根据权利要求1所述的锂离子电池,其特征在于,所述补锂层的厚度为10-200μm。
10.根据权利要求1所述的锂离子电池,其特征在于,所述电池壳的制备方法包括以下步骤:
(1)制备含锂浆料,将所述含锂浆料涂布在壳体内表面上,得到补锂层;
(2)将保护层原料浆料涂布在步骤(1)所述补锂层上制备保护层,得到所述电池壳。
11.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(1)所述含锂浆料中的溶剂为有机溶剂。
12.根据权利要求11所述的锂离子电池,其特征在于,所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、丙酮或丁酮中的任意一种或至少两种的组合。
13.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(1)所述含锂浆料中含有配方量的含锂物质、导电剂和粘结剂。
14.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(1)制备含锂浆料的方法包括:将配方量的含锂物质、导电剂和粘结剂与有机溶剂混合,得到所述含锂浆料。
15.根据权利要求14所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(1)制备含锂浆料的方法中,还包括用保护性气氛进行保护。
16.根据权利要求15所述的锂离子电池,其特征在于,所述保护性气氛包括氮气和/或氩气。
17.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(1)所述含锂浆料的固含量为40-50%。
18.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(1)所述含锂浆料的粘度为2000-10000Pa.s。
19.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(1)所述涂布为喷涂。
20.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(1)还包括在涂布后进行干燥。
21.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(2)所述涂布为喷涂。
22.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(2)还包括在涂布后进行干燥。
23.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(2)所述保护层原料浆料中,溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、丙酮或丁酮中的任意一种或至少两种的组合。
24.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,步骤(2)所述保护层原料浆料的固含量为5-20%。
25.根据权利要求10所述的锂离子电池,其特征在于,所述电池壳的制备方法包括以下步骤:
(1)在保护性气氛下,将配方量的锂粉、导电剂和粘结剂与有机溶剂混合,得到含锂浆料,将所述含锂浆料涂布在壳体内表面上,干燥,得到补锂层;
其中,所述含锂浆料的固含量为40-50%,所述含锂浆料的粘度为2000-10000Pa.s;
(2)将高分子聚合物浆料涂布在步骤(1)所述补锂层上,干燥,形成保护层,得到所述电池壳;
其中,所述高分子聚合物浆料的固含量为5-20%。
26.根据权利要求1所述的锂离子电池,其特征在于,所述微孔箔材的孔径范围为2-100μm。
27.根据权利要求1所述的锂离子电池,其特征在于,所述微孔箔材包括微孔铜箔和/或微孔铝箔。
28.一种如权利要求1-27任一项所述锂离子电池的补锂方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:对所述锂离子电池进行化成,实现补锂。
29.根据权利要求28所述的补锂方法,其特征在于,所述化成的电流为0.05-0.1C。
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