CN110372951A - 一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,包括重量百分比如下的各原料:15~25%的乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物、10~30%的烯烃嵌段共聚物、10~20%的聚烯烃弹性体、20~50%的TPEE共混体、1.5~3.0%的碳酸钙、0.2~0.4%的硬脂酸、0.4~1.0%的硬质酸锌、2.0~3.0%的氧化锌、0.4~0.7%的架桥剂、1.1~1.4%的偶联剂以及2.0~3.5%的高温发泡剂。本发明还公开了一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物的制备方法,制备得到的高弹耐压缩改性鞋材共聚物,与传统的发泡鞋材相比,在同等发泡倍率下,所使用的EVA比例明显降低,且依然保持质轻、高回弹及耐压缩的优点,是一种新兴的高弹耐压缩发泡鞋材,可广泛应用于鞋底和鞋垫等鞋材领域。
Description
技术领域
本发明涉及鞋材技术领域,具体涉及的是一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物及其制备方法。
背景技术
作为鞋材运用领域的研发工作者,把握运动鞋材发展趋势,研发出切合市场脉搏的新型鞋材,是我们的责任和使命。高弹耐压缩发泡鞋材是依据目前及未来的人民生活消费习惯而专门研发的新兴材料。近年来人们的穿着习惯是以休闲运动及时尚于一体,即简约又舒适,这要求我们的运动鞋更加时尚有品味,才能符合我们“运动时尚”的定位。大多数超轻高弹发泡鞋材是以EVA、POE、EPDM等为主体,当这类发泡鞋材受到长期外力冲击时,其回弹性和抗疲劳性还是有待改进。研发一款高弹耐压缩发泡鞋材,需要在选材上跨出传统的思维定式,不但要解决高弹耐疲劳的问题,其他综合性能都需要升级,以满足市场的需求。
TPEE是含有聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物,TPEE具有橡胶的弹性和工程塑料的强度,但由于其熔点较高,单独与EVA共混无法发泡,因此限制了其对鞋材改性的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,与传统的发泡鞋材相比,在同等发泡倍率下,所使用的EVA比例明显降低,且依然保持质轻、高回弹及耐压缩的优点,是一种新兴的高弹耐压缩发泡鞋材,可广泛应用于鞋底和鞋垫等鞋材领域。
本发明的目的还在于提供上述高弹耐压缩改性鞋材共聚物的制备方法。
为了达成上述目的,本发明的解决方案是:
一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,以质量百分比计,包括以下原料:
所述TPEE共混体,以质量百分比计,包括以下原料:
所述TPEE共混体,以质量百分比计,包括以下原料:
所述架桥剂为二-(叔丁基过氧化异丙基)苯。
所述高温发泡剂为偶氮二甲酰胺。
一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1、按配方比例,将15~25%的氢化苯乙烯-丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、20~30%的烯烃嵌段共聚物(OBC)、10~20%的三元乙丙橡胶、35~45%的聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物(TPEE)、10~20%的乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)加入螺杆挤出机中进行共混形成TPEE共混体,共混时间为3min~5min,共混温度为200℃~230℃;
步骤2、按配方比例,将15~25%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、10~30%的烯烃嵌段共聚物(OBC)、10~20%的聚烯烃弹性体(POE)、20~50%的步骤1中得到的TPEE共混体、1.5~3.0%的碳酸钙以及0.2~0.4%的硬脂酸投入密炼机,在120℃~140℃下密炼7min~10min,然后将0.4~1.0%的硬质酸锌、2.0~3.0%的氧化锌、0.4~0.7%的架桥剂、1.1~1.4%的偶联剂以及2.0~3.5%的高温发泡剂投入密炼机,在130℃~140℃下继续密炼2min~3min,形成混合料;
步骤3、将密炼机中的混合料转移至开炼机中打薄出片;
步骤4、将开炼机中打薄的片状物料送至造粒机进行造粒,得所述高弹耐压缩改性鞋材共聚物。
采用上述技术方案后,本发明一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物及其制备方法,首次尝试将TPEE加入到鞋材原料中,先将TPEE与SEBS、OBC、三元乙丙橡胶及EVA共混形成TPEE共混体,在保证物料特性的基础上达到降低TPEE共混体熔点的目的,然后再与EVA、OBC、POE及其他助剂混合进行密炼造粒,得到高弹耐压缩改性鞋材共聚物。
本发明一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,与传统的发泡鞋材相比,在同等发泡倍率下,所使用的EVA比例明显降低,且依然保持质轻、高回弹及耐压缩的优点,是一种新兴的高弹耐压缩发泡鞋材,可广泛应用于鞋底和鞋垫等鞋材领域。
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案,下面通过具体实施例来对本发明进行详细阐述。
一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,以质量百分比计,包括以下原料:
其中TPEE共混体,以质量百分比计,包括以下原料:
在高弹耐压缩改性鞋材共聚物中,EVA采用台湾塑料工业股份有限公司生产的7470,OBC采用美国陶氏公司生产的OBC9107,POE采用美国陶氏公司生产的POE8480;碳酸钙采用市场上常规的产品,起到填充剂的作用,硬脂酸采用市场上常规的产品,起到润滑剂的作用,硬脂酸锌采用新加坡三益化工有限公司生产的产品,氧化锌采用市场上常规的产品,和硬脂酸锌都起到催化发泡的作用,二-(叔丁基过氧化异丙基)苯采用天津阿克苏诺贝尔过氧化物有限公司生产的产品,起到交联作用;偶联剂采用美国迈腾公司生产的A187,起到改善无机助剂和有机树脂之间的相容性的作用,高温发泡剂偶氮二甲酰胺采用韩国锦洋会社生产的AC6000。
在TPEE共混体中,SEBS采用美国科腾公司生产的FG1901,OBC采用美国陶氏公司生产的OBC9500,三元乙丙橡胶采用美国陶氏公司生产的陶氏3722,TPEE采用帝斯曼(中国)有限公司生产的E460,EVA采用台湾塑料工业股份有限公司生产的7470。
一、鞋材共聚物的制备
实施例1
表1高弹耐压缩改性鞋材共聚物的配方
原料名称 | 质量百分比(%) |
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) | 17 |
烯烃嵌段共聚物(OBC) | 13 |
聚烯烃弹性体(POE) | 13 |
TPEE共混体 | 46 |
碳酸钙 | 3.0 |
硬脂酸 | 0.4 |
硬脂酸锌 | 0.7 |
氧化锌 | 2.0 |
二-(叔丁基过氧化异丙基)苯 | 0.6 |
偶联剂 | 1.1 |
偶氮二甲酰胺 | 3.2 |
表2TPEE共混体的配方
原料名称 | 质量百分比(%) |
氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS) | 15 |
烯烃嵌段共聚物(OBC) | 25 |
三元乙丙橡胶 | 10 |
聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物(TPEE) | 35 |
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) | 15 |
一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1、按表2中的配方比例,将15%的氢化苯乙烯-丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、25%的烯烃嵌段共聚物(OBC)、10%的三元乙丙橡胶、35%的聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物(TPEE)、15%的乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)加入螺杆挤出机中进行共混形成TPEE共混体,共混时间为5min,共混温度为210℃;
步骤2、按表1中的配方比例,将17%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、13%的烯烃嵌段共聚物(OBC)、13%的聚烯烃弹性体(POE)、46%的步骤1中得到的TPEE共混体、3.0%的碳酸钙以及0.4%的硬脂酸投入密炼机,在135℃下密炼10min,然后将0.7%的硬质酸锌、2.0%的氧化锌、0.6%的二-(叔丁基过氧化异丙基)苯、1.1%的偶联剂以及3.2%的偶氮二甲酰胺投入密炼机,在135℃下继续密炼2min,形成混合料;
步骤3、将密炼机中的混合料转移至开炼机中打薄出片;
步骤4、将开炼机中打薄的片状物料送至造粒机进行造粒,得到该高弹耐压缩改性鞋材共聚物。
实施例2
一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1、按表2中的配方比例,将15%的氢化苯乙烯-丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、25%的烯烃嵌段共聚物(OBC)、10%的三元乙丙橡胶、35%的聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物(TPEE)、15%的乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)加入螺杆挤出机中进行共混形成TPEE共混体,共混时间为5min,共混温度为210℃;
步骤2、按表3中的配方比例,将23%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、20%的烯烃嵌段共聚物(OBC)、13%的聚烯烃弹性体(POE)、33%的步骤1中得到的TPEE共混体、3.0%的碳酸钙以及0.4%的硬脂酸投入密炼机,在135℃下密炼10min,然后将0.6%的硬质酸锌、2.3%的氧化锌、0.5%的二-(叔丁基过氧化异丙基)苯、1.2%的偶联剂以及3.0%的偶氮二甲酰胺投入密炼机,在135℃下继续密炼2min,形成混合料;
步骤3、将密炼机中的混合料转移至开炼机中打薄出片;
步骤4、将开炼机中打薄的片状物料送至造粒机进行造粒,得到该高弹耐压缩改性鞋材共聚物。
表3高弹耐压缩改性鞋材共聚物的配方
原料名称 | 质量百分比(%) |
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) | 23 |
烯烃嵌段共聚物(OBC) | 20 |
聚烯烃弹性体(POE) | 13 |
TPEE共混体 | 33 |
碳酸钙 | 3.0 |
硬脂酸 | 0.4 |
硬脂酸锌 | 0.6 |
氧化锌 | 2.3 |
二-(叔丁基过氧化异丙基)苯 | 0.5 |
偶联剂 | 1.2 |
偶氮二甲酰胺 | 3.0 |
实施例3
表4高弹耐压缩改性鞋材共聚物的配方
原料名称 | 质量百分比(%) |
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) | 24 |
烯烃嵌段共聚物(OBC) | 25 |
聚烯烃弹性体(POE) | 20 |
TPEE共混体 | 20 |
碳酸钙 | 3.0 |
硬脂酸 | 0.4 |
硬脂酸锌 | 0.5 |
氧化锌 | 2.5 |
二-(叔丁基过氧化异丙基)苯 | 0.4 |
偶联剂 | 1.4 |
偶氮二甲酰胺 | 2.8 |
一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1、按表2中的配方比例,将15%的氢化苯乙烯-丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、25%的烯烃嵌段共聚物(OBC)、10%的三元乙丙橡胶、35%的聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物(TPEE)、15%的乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)加入螺杆挤出机中进行共混形成TPEE共混体,共混时间为5min,共混温度为210℃;
步骤2、按表4中的配方比例,将24%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、25%的烯烃嵌段共聚物(OBC)、20%的聚烯烃弹性体(POE)、20%的步骤1中得到的TPEE共混体、3.0%的碳酸钙以及0.4%的硬脂酸投入密炼机,在135℃下密炼10min,然后将0.5%的硬质酸锌、2.5%的氧化锌、0.4%的二-(叔丁基过氧化异丙基)苯、1.4%的偶联剂以及2.8%的偶氮二甲酰胺投入密炼机混合均匀,在135℃下继续密炼2min,形成混合料;
步骤3、将密炼机中的混合料转移至开炼机中打薄出片;
步骤4、将开炼机中打薄的片状物料送至造粒机进行造粒,得到该高弹耐压缩改性鞋材共聚物。
对比例
表5传统EVA发泡鞋材共聚物的配方
原料名称 | 质量百分比(%) |
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) | 40 |
烯烃嵌段共聚物(OBC) | 30 |
聚烯烃弹性体(POE) | 19 |
TPEE共混体 | — |
碳酸钙 | 3.0 |
硬脂酸 | 0.4 |
硬脂酸锌 | 0.5 |
氧化锌 | 2.5 |
二-(叔丁基过氧化异丙基)苯 | 0.4 |
偶联剂 | 1.4 |
偶氮二甲酰胺 | 2.8 |
该传统EVA发泡鞋材共聚物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1、按表5中的配方比例,将40%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、30%的烯烃嵌段共聚物(OBC)、19%的聚烯烃弹性体(POE)、3.0%的碳酸钙以及0.4%的硬脂酸投入密炼机,在135℃下密炼10min,然后将0.5%的硬质酸锌、2.5%的氧化锌、0.4%的二-(叔丁基过氧化异丙基)苯、1.4%的偶联剂以及2.8%的偶氮二甲酰胺投入密炼机混合均匀,在135℃下继续密炼2min,形成混合料;
步骤2、将密炼机中的混合料转移至开炼机中打薄出片;
步骤3、将开炼机中打薄的片状物料送至造粒机进行造粒,得到该传统EVA发泡鞋材共聚物。
二、鞋材共聚物的性能测试
1、将各实施例中制备得到的高弹耐压缩改性鞋材共聚物和对比例中的传统EVA发泡鞋材共聚物发泡制成鞋底,过程如下:
将经过造粒的各鞋材共聚物称好,注入发泡模具中,合模发泡粗胚,发泡模具倍率:1.90倍,发泡温度:170℃±10℃,发泡时间:500秒;粗胚出模具后冷却,进行打磨去皮处理;然后将粗胚放入相应的1:1成型模具里进行加热及冷却定型处理,模具温度:175℃±10℃,加热时间:600秒,冷却650秒,定型压力:80-100kg/cm2,待模具完全冷却后,拉出成型模具将制作得到的鞋底取出。
2、性能测试:对各实施例中高弹耐压缩改性鞋材共聚物制作的鞋底进行物性性能测试,并与对比例中传统EVA发泡鞋材共聚物制作的鞋底的性能进行比较,测试结果如表6所示。
结果表明:在同等发泡倍率下,与传统的EVA发泡鞋材相比,本发明高弹耐压缩改性鞋材共聚物制作的鞋底的质量更轻,回弹率更高(高回弹),压缩率更低(耐压缩),硬度和强度基本保持不变。
因此,本发明一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,与传统的EVA发泡鞋材相比,在同等发泡倍率下,所使用的EVA比例明显降低,且依然保持质轻、高回弹及耐压缩的优点,不但具有高弹耐疲劳的优异性能,综合性能也好,是一种新兴的高弹耐压缩发泡鞋材,可广泛应用于鞋底和鞋垫等鞋材领域。
表6各实施例和对比例的性能测试结果
上述实施例并非限定本发明的产品形态和式样,任何所属技术领域的普通技术人员对其所做的适当变化或修饰,皆应视为不脱离本发明的专利范畴。
Claims (5)
1.一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,其特征在于:以质量百分比计,包括以下原料:
所述TPEE共混体,以质量百分比计,包括以下原料:
2.根据权利要求1所述的一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,其特征在于:所述TPEE共混体,以质量百分比计,包括以下原料:
3.根据权利要求1所述的一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,其特征在于:所述架桥剂为二-(叔丁基过氧化异丙基)苯。
4.根据权利要求1所述的一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物,其特征在于:所述高温发泡剂为偶氮二甲酰胺。
5.制备如权利要求1所述一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1、按配方比例,将15~25%的氢化苯乙烯-丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、20~30%的烯烃嵌段共聚物、10~20%的三元乙丙橡胶、35~45%的聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物、10~20%的乙烯醋酸乙烯共聚物加入螺杆挤出机中进行共混形成TPEE共混体,共混时间为3min~5min,共混温度为200℃~230℃;
步骤2、按配方比例,将15~25%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、10~30%的烯烃嵌段共聚物、10~20%的聚烯烃弹性体、20~50%的步骤1中得到的TPEE共混体、1.5~3.0%的碳酸钙以及0.2~0.4%的硬脂酸投入密炼机,在120℃~140℃下密炼7min~10min,然后将0.4~1.0%的硬质酸锌、2.0~3.0%的氧化锌、0.4~0.7%的架桥剂、1.1~1.4%的偶联剂以及2.0~3.5%的高温发泡剂投入密炼机,在130℃~140℃下继续密炼2min~3min,形成混合料;
步骤3、将密炼机中的混合料转移至开炼机中打薄出片;
步骤4、将开炼机中打薄的片状物料送至造粒机进行造粒,得所述高弹耐压缩改性鞋材共聚物。
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