CN111808357B - 一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料，以质量分数计，包括以下组分：聚烯烃弹性体40～63％，马来酸酐接枝POE 3～6％，烯烃嵌段共聚物OBC 10～15％，三元乙丙胶5～12％，乙烯‑醋酸乙烯共聚物5～10％，填充剂4～6％，硬脂酸0.2～0.3％，硬脂酸锌0.2～0.3％，氧化锌0.6～1.0％，交联剂0.4～0.7％，交联助剂0.6～1.0％和发泡剂5.0～7.7％。该复合发泡材料具有较低的密度，且具有优异的耐磨及回弹、耐压缩性能。

Description

一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料及其 制备方法
技术领域
本发明属于发泡材料技术领域，尤其涉及一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料及其制备方法。
背景技术
运动鞋由于其特殊的用途，及消费者穿着体验需求。目前为了达到运动性能要求，鞋底发泡配方材料密度普遍较高。同时由于配方中使用的材料单一，若为减轻重量而加大发泡倍率，运动鞋耐候性比较差，压缩变形较高，长时间穿着鞋底发泡材料容易变形，穿着体验感及外观收到较大影响。而为了降低运动鞋材料的密度，相应回弹、耐压缩、耐磨等性能也会出现明显下降。耐磨性能的下降又会需要大面积的使用其他耐磨材料进行贴合，便不能达到整鞋重量减轻的目的。
为了解决目前所面临的问题，因此需开发出一款极轻质、耐磨、且具有高回弹性能的发泡材料满足市场需求。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料及其制备方法，该发泡材料具有较低的密度，且具有耐磨及回弹、耐压缩性能。
本发明提供了一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料，以质量分数计，包括以下组分：
聚烯烃弹性体40～63％，马来酸酐接枝POE 3～6％，烯烃嵌段共聚物OBC10～15％，三元乙丙胶5～12％，乙烯-醋酸乙烯共聚物5～10％，填充剂4～6％，硬脂酸0.2～0.3％，硬脂酸锌0.2～0.3％，氧化锌0.6～1.0％，交联剂0.4～0.7％，交联助剂0.6～1.0％和发泡剂5.0～7.7％。
优选地，所述马来酸酐接枝POE选自陶氏的GR216和/或杜邦TM
Figure SMS_1
N493；
优选地，所述三元乙丙胶的型号选自三井K-9720和/或X-3012P。
优选地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的型号选自中国台塑EVA7350M、杜邦EVA265、杜邦EVA460中的一种或多种。
优选地，所述聚烯烃弹性体的型号选自陶氏Engage8480、陶氏Engage8450、和陶氏Engage8842中的一种或多种。
优选地，所述烯烃嵌段共聚物OBC的型号选自陶氏(OBC)s9107、陶氏(OBC)s9530和陶氏(OBC)s9900中的一种或多种。
优选地，所述交联剂选自1,4-双叔丁基过氧异丙基苯；
优选地，所述发泡剂选自杭州海虹偶氮二甲酰胺AC6000H。
本发明提供了一种上述技术方案所述复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚烯烃弹性体和马来酸酐接枝POE共聚改性后经双螺杆挤出造粒；
b)向所述步骤a)造粒后的物料中加入烯烃嵌段共聚物、三元乙丙胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、填充剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、交联剂、交联助剂和发泡剂再次通过密炼机混炼、开炼机开炼、然后造粒得到运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料。
优选地，所述步骤a)中混炼的温度为135～140℃，混炼的时间为13～15min；
所述步骤b)中再次混炼的温度为125～130℃，再次混炼的时间为10～12min。
本发明提供了一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料，以质量分数计，包括以下组分：聚烯烃弹性体40～63％，马来酸酐接枝POE3～6％，烯烃嵌段共聚物OBC 10～15％，三元乙丙胶5～12％，乙烯-醋酸乙烯共聚物5～10％，填充剂4～6％，硬脂酸0.2～0.3％，硬脂酸锌0.2～0.3％，氧化锌0.6～1.0％，交联剂0.4～0.7％，交联助剂0.6～1.0％和发泡剂5.0～7.7％。该复合发泡材料采用聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝POE、烯烃嵌段共聚物OBC、三元乙丙胶和乙烯-醋酸乙烯共聚物共混改性发泡后，得到较低的密度，且具有耐磨及回弹、耐压缩性能的复合发泡材料。实验结果表明：本发明提供的复合发泡材料测试片的密度≤0.10g/cm3，国标耐磨(GB/T3903.2)≤12mm，测试片的回弹率≥55％。
具体实施方式
本发明提供了一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料，以质量分数计，包括以下组分：
聚烯烃弹性体40～63％，马来酸酐接枝POE 3～6％，烯烃嵌段共聚物OBC 10～15％，三元乙丙胶5～12％，乙烯-醋酸乙烯共聚物5～10％，填充剂4～6％，硬脂酸0.2～0.3％，硬脂酸锌0.2～0.3％，氧化锌0.6～1.0％，交联剂0.4～0.7％，交联助剂0.6～1.0％和发泡剂5.0～7.7％。
本发明提供的复合发泡材料包括聚烯烃弹性体40～63％；优选为45～63％；具体实施例中，所述聚乙烯弹性体的含量为45％、55％或63％。所述聚烯烃弹性体是由橡胶和聚烯烃树脂组成的呈两相分离的聚合物混合物。它具有密度小、质量轻，抗撕裂强度性能佳，弹性优良的特性。所述聚烯烃弹性体优选选自陶氏Engage8480、陶氏Engage8450、和陶氏Engage8842中的一种或多种。
本发明提供的复合发泡材料包括马来酸酐接枝POE 3～6％，具体实施例中，所述马来酸酐接枝POE的用量为3％或6％。所述马来酸酐接枝POE的非极性的分子主链上引入了强极性的侧基，可以成为增进极性材料与非极性材料粘接性和相容性的桥梁，因此可作为很好的增韧剂和相容剂来使用，比没有接枝的纯POE增韧效果要好。本发明中通过马来酸酐接枝POE接枝改性的聚烯烃弹性体，具有高硬度、强韧性、抗撕裂强度性能佳，弹性非常优良，抗压缩形变优异。复合发泡材料的配方中添加改性聚烯烃弹性体，能够提供优异的物理强度，能在高倍率发泡降低密度的情况下达到运动鞋所需的耐磨、回弹性能。可以使得制成的复合发泡材料具有低密度、耐磨、高弹性、抗压缩性能。所述马来酸酐接枝POE优选选自陶氏的GR216和/或杜邦TM
Figure SMS_2
N493。
在本发明中，所述马来酸酐接枝POE改性聚烯烃弹性体得到的改性聚烯烃弹性体的基本物性参数见表1：
表1改性聚烯烃弹性体和乙烯-醋酸乙烯共聚物的基本物性参数
Figure SMS_3
Figure SMS_4
从表1可见，改性聚烯烃弹性体的粒子硬度、拉伸强度、撕裂强度均优于乙烯-醋酸乙烯共聚物(普通鞋底材料)。
本发明提供的复合发泡材料包括烯烃嵌段共聚物OBC 10～15％，所述烯烃嵌段共聚物OBC具有较高的结晶温度，加工时能快速成型，具有更好的弹性恢复和压缩变形，耐磨性更高。具体实施例中，所述烯烃嵌段共聚物OBC的用量为15％、10％、12％。所述烯烃嵌段共聚物OBC的型号选自陶氏(OBC)s9107、陶氏(OBC)s9530和陶氏(OBC)s9900中的一种或多种。具体实施例中，所述烯烃嵌段共聚物OBC具体为质量比1:1:1的陶氏(OBC)s9107、陶氏(OBC)s9530和陶氏(OBC)s9900的混合物；或质量比2:2:1的陶氏(OBC)s9107、陶氏(OBC)s9530和陶氏(OBC)s9900的混合物。
本发明提供的复合发泡材料包括三元乙丙胶5～12％；具体实施例中，所述三元乙丙胶的含量为12％、10％或5％。所述三元乙丙胶是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃的三元共聚物。它具有优越的耐氧化、耐臭氧、抗侵蚀和耐磨性能，易于加工，并具有最低的密度和低永久压变，易于加工，并具有较小的密度，所述三元乙丙胶的型号选自三井K-9720和/或X-3012P。具体实施例中，所述三元乙丙胶选自质量比为3:2的K-9720和X-3012P的混合物；或质量比为1:1的K-9720和X-3012P的混合物。
本发明提供的复合发泡材料包括乙烯-醋酸乙烯共聚物5～10％，具体实施中，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的用量具体为5％或10％。所述乙烯-醋酸乙烯共聚物具有优良的柔韧性、高回弹性，良好的延展性、加工性。复合发泡材料的配方中添加乙烯-醋酸乙烯共聚物后，可调整EVA复合发泡材料的耐压缩回复性、弹性及综合的物理性能。在本发明中，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的型号优选选自中国台塑EVA7350M、杜邦EVA265、杜邦EVA460M中的一种或多种。具体实施例中，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物选择质量比为1:1的中国台塑EVA7350M和杜邦EVA265的混合物；或质量比为3:2的中国台塑EVA7350M和杜邦265的混合物。
本发明提供的复合发泡材料包括填充剂4～6％。具体实施例中，所述填充剂的含量为4％。所述填充剂优选选自泉州旭丰BHS-818。具体实施例中，所述填充剂选自泉州旭丰BHS-818；
本发明提供的复合发泡材料包括硬脂酸0.2～0.3％。具体实施例中，所述硬脂酸的含量为0.2％。
本发明提供的复合发泡材料包括硬脂酸锌0.2～0.3％。具体实施例中，所述硬脂酸锌的含量为0.3％。
本发明提供的复合发泡材料包括氧化锌0.6～1.0％。具体实施例中，所述氧化锌的含量为1％。
本发明提供的复合发泡材料包括交联剂0.4～0.7％。所述交联剂优选选自阿克苏1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。具体实施例中，所述交联剂的含量为0.6％。
本发明提供的复合发泡材料包括交联助剂0.6～1.0％。所述交联助剂优选选自科茂PL301-50D。具体实施例中，所述交联助剂的含量为0.6％、具体实施例中，所述交联助剂选自科茂PL301-50D。
本发明提供的复合发泡材料包括发泡剂5.0～7.7％；具体实施例中，所述发泡剂的含量为5.3％。所述发泡剂选自杭州海虹高温偶氮二甲酰胺AC6000H。在本发明具体实施例中，所述运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料，以质量分数计，包括以下组分：
聚烯烃弹性体45％，马来酸酐接枝POE 6％，烯烃嵌段共聚物OBC 15％，三元乙丙胶12％，乙烯-醋酸乙烯共聚物10％，填充剂4％，硬脂酸0.2％，硬脂酸锌0.3％，氧化锌1.0％，交联剂0.6％，交联助剂0.6％和发泡剂5.3％；
或包括聚烯烃弹性体55％，马来酸酐接枝POE 3％，烯烃嵌段共聚物OBC10％，三元乙丙胶10％，乙烯-醋酸乙烯共聚物10％，填充剂4％，硬脂酸0.2％，硬脂酸锌0.3％，氧化锌1.0％，交联剂0.6％，交联助剂0.6％和发泡剂5.3％。
或包括聚烯烃弹性体63％，马来酸酐接枝POE 3％，烯烃嵌段共聚物OBC12％，三元乙丙胶5％，乙烯-醋酸乙烯共聚物5％，填充剂4％，硬脂酸0.2％，硬脂酸锌0.3％，氧化锌1.0％，交联剂0.6％，交联助剂0.6％和发泡剂5.3％。
本发明提供了一种上述技术方案所述复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚烯烃弹性体和马来酸酐接枝POE经双螺杆共聚改性后挤出造粒；
b)向所述步骤a)造粒后的物料中加入烯烃嵌段共聚物、三元乙丙胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、填充剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、交联剂、交联助剂和发泡剂再次通过密炼机混炼、开炼机开炼、然后造粒，得到运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料。
该复合发泡材料的生产过程简单，时间短，操作条件适宜，得到的发泡材料具有质量极轻、耐磨、高弹性、低压缩变形、耐曲折变形等优越的性能；在得到的发泡材料冷却后，经过半成品处理加工打粗，再模压成型，即可得到鞋底成品；或经射出发泡成型也可得到同样效果的鞋底成品。
本发明将聚烯烃弹性体和马来酸酐接枝POE经双螺杆共聚改性后挤出造粒，所述共聚改性的温度优选为135～140℃，共聚改性的时间优选为13～15min。再向造粒后的物料中加入烯烃嵌段共聚物、三元乙丙胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、填充剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、交联助剂、交联剂和发泡剂再次混炼造粒。本发明优选通过密炼机进行再次混炼；所述再次混炼的温度为125～130℃，再次混炼的时间为10～12min。再次混炼过程中，发泡的倍率优选为2～2.1。本发明对再次混炼后产物采用开炼机开练，造粒，得到运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
运动鞋底用极轻质耐磨高弹发泡塑胶配方如表2所示：
表2实施例1的原料配方
Figure SMS_5
Figure SMS_6
其中，聚烯烃弹性体用型号为Engage8480和Engage8450，马来酸酐接枝(POE)型号GR216，其均为陶氏化学公司生产；三者的比例为(Engage8480)20：(Engage8450)25：(GR216)6；乙烯-醋酸乙烯共聚物选用型号为中国台塑EVA7350M及杜邦EVA265混合物，二者比例为(中国台塑EVA7350M)5：(杜邦265)5；烯烃嵌段共聚物OBC的型号为陶氏(OBC)s9107、陶氏(OBC)s9530、陶氏(OBC)s9900三者比例为((OBC)s9107)5：((OBC)s9530)5：((OBC)s9900)5；三元乙丙胶型号为K-9720、X-3012P，三井化学生产，二者的比例为(K-9720)6：(X-3012P)6；交联剂选用阿克苏1,4-双叔丁基过氧异丙基苯，用量为0.6；发泡剂选用杭州海虹偶氮二甲酰胺，用量为5.3。填充剂选用泉州旭丰BHS-818，用量为4；交联助剂选自科茂PL301-50D，用量为0.6。
将上述称量好的聚烯烃弹性体和马来酸酐接枝POE经双螺共聚改性后杆挤出造粒；所述混炼的温度优选为135～140℃，混炼的时间优选为13～15min。再向造粒后的物料中加入烯烃嵌段共聚物、三元乙丙胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、填充剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、交联助剂、交联剂和发泡剂再次混炼造粒。所述再次混炼的温度为125～130℃，再次混炼的时间为10～12min。发泡倍率为2.0-2.1倍，得到运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料。
本发明对实施例1得到的复合发泡材料进行性能检测，结果见表3：
表3实施例1制备额复合发泡材料的性能检测结果
Figure SMS_7
Figure SMS_8
实施例2
运动鞋底用极轻质耐磨高弹发泡塑胶配方如表4所示：
表4实施例2的原料配方
原料名称 PHR
聚烯烃弹性体 55
马来酸酐接枝POE 3
烯烃嵌段共聚物OBC 10
三元乙丙胶 10
乙烯-醋酸乙烯共聚物 10
填充剂 4
硬酯酸 0.2
硬脂酸锌 0.3
氧化锌 1
交联剂 0.6
交联助剂 0.6
发泡剂 5.3
表4中，聚烯烃弹性体用型号为Engage8480和Engage8450，马来酸酐接枝(POE)型号GR216，其均为陶氏化学公司生产；三者的比例为(Engage8480)25：(Engage8450)30：(GR216)3；乙烯-醋酸乙烯共聚物选用型号为中国台塑EVA7350M及杜邦EVA265混合物，二者比例为(中国台塑EVA7350M)5：(杜邦265)5；烯烃嵌段共聚物OBC的型号为陶氏(OBC)s9107、陶氏(OBC)s9530、陶氏(OBC)s9900三者比例为((OBC)s9107)4：((OBC)s9530)4：((OBC)s9900)2；三元乙丙胶型号为K-9720、X-3012P，三井化学生产，二者的比例为(K-9720)5：(X-3012P)5；交联剂选用阿克苏1,4-双叔丁基过氧异丙基苯用量为0.6；发泡剂选用杭州海虹偶氮二甲酰胺用量为5.3；填充剂选用泉州旭丰BHS-818，用量为4；交联助剂选自科茂PL301-50D用量为0.6。
将上述称量好的聚烯烃弹性体和马来酸酐接枝POE经双螺共聚改性后杆挤出造粒；所述混炼的温度优选为135～140℃，混炼的时间优选为13～15min。再向造粒后的物料中加入烯烃嵌段共聚物、三元乙丙胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、填充剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、交联助剂、交联剂和发泡剂再次混炼造粒。所述再次混炼的温度为125～130℃，再次混炼的时间为10～12min。发泡倍率为2.0-2.1倍，得到运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料。
本发明对实施例2得到的复合发泡材料进行性能检测，结果见表5：
表5实施例2制备额复合发泡材料的性能检测结果
Figure SMS_9
实施例3
运动鞋底用极轻质耐磨高弹发泡塑胶配方如表6所示：
表6实施例3的原料配方
原料名称 PHR
聚烯烃弹性体 63
马来酸酐接枝POE 3
烯烃嵌段共聚物OBC 12
三元乙丙胶 5
乙烯-醋酸乙烯共聚物 5
填充剂 4
硬酯酸 0.2
硬脂酸锌 0.3
氧化锌 1
交联剂 0.6
交联助剂 0.6
发泡剂 5.3
表6中，聚烯烃弹性体用型号为Engage8480和Engage8450，马来酸酐接枝(POE)型号GR216，其均为陶氏化学公司生产；三者的比例为(Engage8480)30：(Engage8450)33：(GR216)3；乙烯-醋酸乙烯共聚物选用型号为中国台塑EVA7350M及杜邦EVA265混合物，二者比例为(中国台塑EVA7350M)3：(杜邦265)2；烯烃嵌段共聚物OBC的型号为陶氏(OBC)s9107、陶氏(OBC)s9530、陶氏(OBC)s9900三者比例为((OBC)s9107)4：((OBC)s9530)4：((OBC)s9900)4；三元乙丙胶型号为K-9720、X-3012P，三井化学生产，二者的比例为(K-9720)3：(X-3012P)2；交联剂选用阿克苏1,4-双叔丁基过氧异丙基苯，用量为0.6；发泡剂选用杭州海虹偶氮二甲酰胺，用量为5.3；填充剂选用泉州旭丰BHS-818，用量为4；交联助剂选自科茂PL301-50D，用量为0.6。
将上述称量好的聚烯烃弹性体和马来酸酐接枝POE经双螺共聚改性后杆挤出造粒；所述混炼的温度优选为135～140℃，混炼的时间优选为13～15min。再向造粒后的物料中加入烯烃嵌段共聚物、三元乙丙胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、填充剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、交联助剂、交联剂和发泡剂再次混炼造粒。所述再次混炼的温度为125～130℃，再次混炼的时间为10～12min。发泡倍率为2.0-2.1倍，得到运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料。
本发明对实施例3得到的复合发泡材料进行性能检测，结果见表7：
表7实施例3制备额复合发泡材料的性能检测结果
Figure SMS_10
由实施例1～3可知，本发明采用共聚改性聚烯烃弹性体复合制得的复合发泡材料，可获得非常理想的极轻质，耐磨，高弹性，低压缩变形，改善了现有产品质量重、不能兼具耐磨、回弹性低、产品曲折变形等问题，符合国家相关物理性能标准。
对比例1和2
运动鞋底用极轻质耐磨高弹发泡塑胶配方如表8所示：
表8对比例1和2的原料配方
Figure SMS_11
其中，实施例3相比对比例1，有加入三元乙丙胶、聚烯烃弹性体共聚物及烯烃嵌段共聚物OBC，其三元乙丙胶为高硬度、高弹性、高耐磨、低密度等优点；聚烯烃弹性体共聚物是经马来酸酐接枝后的材料，具有高增韧性、高弹性等特点。相比对比例2有加入聚烯烃弹性体共聚物及烯烃嵌段共聚物OBC，体现出更好的物理性能及鞋底的功能性。
表9对比例1和对比例2制备的鞋底的性能测试结果
Figure SMS_12
Figure SMS_13
由以上实施例可知，本发明提供了一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料，以质量分数计，包括以下组分：聚烯烃弹性体40～63％，马来酸酐接枝POE 3～6％，烯烃嵌段共聚物OBC 10～15％，三元乙丙胶5～12％，乙烯-醋酸乙烯共聚物5～10％，填充剂4～6％，硬脂酸0.2～0.3％，硬脂酸锌0.2～0.3％，氧化锌0.6～1.0％，交联剂0.4～0.7％，交联助剂0.6～1.0％和发泡剂5.0～7.7％。该复合发泡材料采用聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝POE、烯烃嵌段共聚物OBC、三元乙丙胶和乙烯-醋酸乙烯共聚物共混改性发泡后，得到较低的密度，且具有耐磨及回弹、耐压缩性能的复合发泡材料。实验结果表明：本发明提供的复合发泡材料的密度为0.088～0.100g/cm3，国标耐磨(GB/T3903.2)为9.1～11.8mm，回弹率为55～60％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料，以质量分数计，包括以下组分：
聚烯烃弹性体40～63％，马来酸酐接枝POE 3～6％，烯烃嵌段共聚物OBC 10～15％，三元乙丙胶5～12％，乙烯-醋酸乙烯共聚物5～10％，填充剂4～6％，硬脂酸0.2～0.3％，硬脂酸锌0.2～0.3％，氧化锌0.6～1.0％，交联剂0.4～0.7％，交联助剂0.6～1.0％和发泡剂5.0～7.7％；
所述马来酸酐接枝POE选自陶氏的GR216和/或杜邦TM
Figure QLYQS_1
N493；所述烯烃嵌段共聚物OBC的型号选自陶氏(OBC)s9107、陶氏(OBC)s9530和陶氏(OBC)s9900中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的复合发泡材料，其特征在于，所述三元乙丙胶的型号选自K-9720和/或X-3012P。
3.根据权利要求1所述的复合发泡材料，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的型号选自中国台塑EVA7350M、杜邦EVA265、杜邦EVA460中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的复合发泡材料，其特征在于，所述聚烯烃弹性体的型号选自陶氏Engage8480、陶氏Engage8450、和陶氏Engage8842中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的复合发泡材料，其特征在于，所述交联剂选自1,4-双叔丁基过氧异丙基苯；所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺AC6000H。
6.一种权利要求1～5任一项所述复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚烯烃弹性体和马来酸酐接枝POE经共聚改性后挤出造粒；
b)向所述步骤a)造粒后的物料中加入烯烃嵌段共聚物、三元乙丙胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、填充剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、交联剂、交联助剂和发泡剂再次混炼、开炼、然后造粒，得到运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中共聚改性的温度为135～140℃，共聚改性的时间为13～15min；
所述步骤b)中再次混炼的温度为125～130℃，再次混炼的时间为10～12min。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113717448A (zh) * 2020-12-17 2021-11-30 佛山市大唐新新橡塑有限公司 一种耐磨高弹橡胶配方
CN114921018B (zh) * 2022-03-17 2023-06-16 三六一度(中国)有限公司 一种超轻耐磨鞋底材料及其制备方法、鞋
CN116041836A (zh) * 2022-12-30 2023-05-02 福建省莆田市联盛鞋业有限公司 一种超高回弹eva化学发泡鞋底材料及其制备工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160017955A (ko) * 2014-08-07 2016-02-17 주식회사 엘에스네트웍스 복원력과 반발탄성이 우수한 신발 중창용 조성물 및 이를 이용한 신발 중창의 제조방법
CN107245183A (zh) * 2017-06-28 2017-10-13 安踏（中国）有限公司 一种用于制备运动鞋底用复合发泡材料的组合物及制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104151663A (zh) * 2014-08-06 2014-11-19 安踏（中国）有限公司 一种eva复合发泡材料及其制备方法
CN105175975B (zh) * 2015-09-22 2017-11-24 中国皮革和制鞋工业研究院 一种鞋用发泡组合物及其制备方法
CN107874358A (zh) * 2016-09-30 2018-04-06 乔丹体育股份有限公司 一种运动鞋鞋底
CN107129626B (zh) * 2017-05-17 2019-09-24 探路者控股集团股份有限公司 一种弹性鞋底及其制备方法
CN108299708B (zh) * 2018-03-02 2022-04-05 安踏（中国）有限公司 一种超轻超耐磨橡胶及其制备方法
CN108707274A (zh) * 2018-05-21 2018-10-26 安踏（中国）有限公司 一种柔软高弹耐磨可静电释放eva复合发泡材料及制备方法
US10626259B2 (en) * 2018-07-05 2020-04-21 Sunko Ink Co., Ltd. Polyolefin elastomer composite and foamed elastomer
CN110372951A (zh) * 2019-07-31 2019-10-25 特步(中国)有限公司 一种高弹耐压缩改性鞋材共聚物及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160017955A (ko) * 2014-08-07 2016-02-17 주식회사 엘에스네트웍스 복원력과 반발탄성이 우수한 신발 중창용 조성물 및 이를 이용한 신발 중창의 제조방법
CN107245183A (zh) * 2017-06-28 2017-10-13 安踏（中国）有限公司 一种用于制备运动鞋底用复合发泡材料的组合物及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EVA/EVM发泡材料的制备和性能研究;熊祖江;王旭;钟宁庆;;中国皮革(第24期);全文 *

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