CN111808417A - 一种能释放负离子的pu发泡鞋材及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种能释放负离子的PU发泡鞋材及其制备方法，由包括以下重量份的原料制成：聚酯型聚氨酯70～80份、乙烯‑醋酸乙烯共聚物12～16份、苯乙烯‑乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物5～7份、负离子添加剂4～6份、4‑甲基苯磺酰肼1.2～1.7份、三乙烯二胺0.45～0.55份、三烯丙基异氰脲酸酯0.08～0.12份、滑石粉2～3份、钛白粉2～4份、氧化锌1～2份、硬脂酸2～4份、硬脂酸锌1.5～2.7份；其中，所述负离子添加剂为蛋白石粉和麦饭石粉的混合物，两者的质量之比为1：(0.6～0.8)。本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材密度小、质量轻；压陷硬度高，拉伸强度高，力学性能好；回弹率高，压缩永久变形率低，弹性好，使用过程中不易发生永久变形；综合性能优异。

Description

一种能释放负离子的PU发泡鞋材及其制备方法
技术领域
本发明涉及PU发泡材料领域，具体涉及一种能释放负离子的PU发泡鞋材及其制备方法。
背景技术
随着制鞋业的迅速发展，鞋底材料的品种日益多样化。传统制鞋业中占主体地位的聚氯乙烯和橡胶实心鞋底已逐渐被新兴的橡塑并用发泡鞋所取代。发泡鞋底的主体材料一般有聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、聚氨酯(PU)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等。
聚氨酯材料是聚氨基甲酸酯的简称，英文名称是polyurethane，它是一种高分子材料。聚氨酯是一种新兴的有机高分子材料，被誉为“第五大塑料”，因其卓越的性能而被广泛应用于国民经济众多领域。产品应用领域涉及轻工、化工、电子、纺织、医疗、建筑、建材、汽车、国防、航天、航空等。
聚氨酯鞋底具有诸多优点：密度低，质地柔软，穿着舒适轻便；尺寸稳定性好，储存寿命长；优异的耐磨性能、耐挠曲性能；优异的减震、防滑性能；较好的耐温性能；良好的耐化学品性能等等。聚氨酯多用于制造高档皮鞋、运动鞋、旅游鞋等。
但是，目前所使用的PU鞋材存在以下问题：
1、不能很好地兼顾低密度和良好的力学性能，或者因为发泡效果不佳，导致力学性能等大幅下降，强度等综合性能差；
2、回弹率一般，压缩永久变形大，弹性较差，使用过程中容易发生永久变形；
3、不能释放能释放负离子，无法满足消费者的使用功能多样性需要。
发明内容
针对上述现存的技术问题，本发明的目的在于提供一种能释放负离子的PU发泡鞋材及其制备方法，以代替目前的PU鞋材。相较于目前市面上流行的普通PU鞋材，本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材，具有以下优点：密度小，质量轻；压陷硬度高，拉伸强度高，力学性能好；回弹率高，压缩永久变形率低，弹性好，使用过程中不易发生永久变形。可见其优异的综合性能。
具体的，本发明提供的技术方案如下：
一种能释放负离子的PU发泡鞋材，其特征在于：原料组分与重量配比为：
聚酯型聚氨酯70～80份
乙烯-醋酸乙烯共聚物12～16份
苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物5～7份
负离子添加剂4～6份
4-甲基苯磺酰肼1.2～1.7份
三乙烯二胺0.45～0.55份
三烯丙基异氰脲酸酯0.08～0.12份
滑石粉2～3份
钛白粉2～4份
氧化锌1～2份
硬脂酸2～4份
硬脂酸锌1.5～2.7份；
其中，所述负离子添加剂为蛋白石粉和麦饭石粉的混合物，两者的重量之比为1：(0.6～0.8)。优选的，所述能释放负离子的PU发泡鞋材的组分与重量配比为：
聚酯型聚氨酯75份
乙烯-醋酸乙烯共聚物14份
苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物6份
负离子添加剂5份
4-甲基苯磺酰肼1.4份
三乙烯二胺0.5份
三烯丙基异氰脲酸酯0.11份
滑石粉2.5份
钛白粉3份
氧化锌1.5份
硬脂酸3份
硬脂酸锌2.1份。。
优选的，所述负离子添加剂为蛋白石粉和麦饭石粉的混合物，两者的重量之比为1：0.7。
优选的，所述蛋白石粉和麦饭石粉的粒径均为0.4～0.8um。
优选的，所述能释放负离子的PU发泡鞋材还包括以下重量份的原料：防粘剂1.5～2份。
优选的，所述防粘剂为有机硅防粘剂。
优选的，所述能释放负离子的PU发泡鞋材还包括以下重量份的原料：耐磨剂2.5～3.5份。
优选的，所述能释放负离子的PU发泡鞋材还包括以下重量份的原料：流动助剂2～2.8份。
本发明还提供了一种能释放负离子的PU发泡鞋材的制备方法，包括下列步骤：
(1)混合原料入机密炼：
步骤一：将除所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯以外的原料均投入密炼机中混合；
步骤二：对密炼机进行加温，当温度升至95℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第一次翻料混合，并持续6分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至100℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第二次翻料混合，并持续8分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至105℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第三次翻料混合，并持续11分钟；
步骤四：对密炼机进行加温，当温度升至110℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第四次翻料混合，并持续14分钟；
步骤五：对密炼机进行加温，当温度升至115℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第五次翻料混合，并持续17分钟；
步骤六：对密炼机进行加温，当温度升至120℃时，停止升温，加入所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯，继续密炼，并进行第六次翻料混合，持续5分钟后出料，得到密炼后混料；
(2)开炼机辊压：
步骤七：将所述密炼后混料通过开炼机进行辊压，开炼机辊筒温度控制为102±5℃，并控制开炼机辊筒间距，使混料被重复辊压，得到辊压后薄片；
(3)切片
步骤八：将所述辊压后薄片切片成预定形状，得到初坯；
(4)制模
步骤九：将所述初坯放入模具内，在12～18MPa和198～218℃温度条件下，进行模压发泡，泄压，冷却，即得到所述能释放负离子的PU发泡鞋材。
优选的，所述步骤七中的辊压，具体的操作如下：
共辊压4次；
第一次辊压，调整辊筒间距，使混料被辊压成薄片且薄片厚度为8～10mm；将经过第一次辊压后的混料进行第二次辊压，控制薄片厚度为0.3～0.5mm；将经过第二次辊压后的混料进行第三次辊压，控制薄片厚度为6～8mm；将经过第三次辊压后的混料进行第四次辊压，控制薄片厚度为6～8mm。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：
本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材通过精选原料组成，并优化各原料含量，选择了适当配比的聚酯型聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、负离子添加剂、4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯、滑石粉、钛白粉、氧化锌份、硬脂酸、硬脂酸锌等，既充分发挥各自的优点，又相互补充，相互促进，提升产品的质量，制得的能释放负离子的PU发泡鞋材密度小、质量轻；压陷硬度高，拉伸强度高，力学性能好；回弹率高，压缩永久变形率低，弹性好，使用过程中不易发生永久变形；综合性能优异，耐用，具有广阔的市场应用前景。
本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材的原料中，采用聚酯型聚氨酯为主要原料，具有良好的力学性能，且兼具较好的弹性，与其他组分容易产生交联，相容性良好；添加了适当比例的乙烯-醋酸乙烯共聚物，在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性，且其在本发明的原料体系中相容性良好，显著增强了产品的韧性，且具有良好的发泡性能；添加了适当比例的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，在本发明的原料体系中相容性良好，与聚酯型聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物等其他组分相互配合，起到良好的协同作用，大大提升了本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材的力学性能，以及大大降低了永久变形；作为本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材的基体材料，聚酯型聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物三者相互配合，保证了制得的能释放负离子的PU发泡鞋材密度小、质量轻；压陷硬度高，拉伸强度高，力学性能好；回弹率高，压缩永久变形率低，弹性好，使用过程中不易发生永久变形。
本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材的原料中，添加了适当比例的负离子添加剂，具体为蛋白石粉和麦饭石粉的混合物，该负离子添加剂内部结构具有20～60纳米的微孔，可以吸附有毒、有害气体和元素，具体地应用到鞋材中，可以有效地保持脚部干净、清爽，抗菌抑菌、去除臭味；同时得益于负离子添加剂内部的纳米级微孔，使得本产品具有可以释放天然负离子的优良性能，以及负离子添加剂中每个单元形成的永久电极、电场及电流等的作用，赋予了本产品持续释放负离子的功能。进一步地，本发明限定了蛋白石粉和麦饭石粉的粒径为0.4～0.8um，如此使得所述负离子添加剂在本发明的原料体系中容易分散均匀，辅助提高了本产品中负离子的释放持久性能。此外，通过添加粒径为微米级的负离子添加剂，可以改变基材的表观粘度：在制备过程中，反应装置中的混合物的表观粘度增大，粘流活化能降低，可以改善加工条件，节省能源。同时，加入的负离子添加剂可以改善PU发泡鞋材的微观结构，促使基体在断裂过程中发生剪切屈服，吸收大量塑性形变能，促进基体从“脆”到“韧”的转变，从而起到了良好的增韧作用，进一步提高了本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材的力学性能，保证了综合性能。
本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材的原料中，添加了适当比例的4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯，其中，4-甲基苯磺酰肼作为发泡剂、三乙烯二胺作为交联剂、三烯丙基异氰脲酸酯作为活性助剂，三者相互配合，使本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材在发泡过程中，发泡反应速率与交联反应速率能够很好的相互匹配，对于本发明的原料体系具有良好的发泡效果，保证了本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材产品的泡孔均匀、致密，且均为闭孔，并形成良好的三维网络交联弹性结构，保证了制得的能释放负离子的PU发泡鞋材，密度小，质量轻；且压陷硬度高，拉伸强度高，力学性能好；回弹率高，压缩永久变形率低，弹性好，使用过程中不易发生永久变形。
本发明的制备方法，通过工艺步骤的选择和工艺条件的控制，很好地使本发明中所述的聚酯型聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、负离子添加剂、4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯、滑石粉、钛白粉、氧化锌份、硬脂酸、硬脂酸锌等各原料(混炼)混合均匀；发泡前和发泡中条件控制合理；保证了制得的能释放负离子的PU发泡鞋材密度小、质量轻；压陷硬度高，拉伸强度高，力学性能好；回弹率高，压缩永久变形率低，弹性好，使用过程中不易发生永久变形。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是不能理解为对本专利的限制。
下述实施例中所述试验方法或测试方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均从常规商业途径获得，或以常规方法制备。
实施例1：
(1)混合原料入机密炼：
步骤一：称取原料：聚酯型聚氨酯70份、乙烯-醋酸乙烯共聚物12份、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物5份、负离子添加剂4份、4-甲基苯磺酰肼1.2份、三乙烯二胺0.45份、三烯丙基异氰脲酸酯0.08份、滑石粉2份、钛白粉2份、氧化锌1份、硬脂酸2份、硬脂酸锌1.5份、防粘剂1.5份、耐磨剂2.5份、流动助剂2份；
其中，所述负离子添加剂为蛋白石粉和麦饭石粉的混合物，两者的粒径均优选为0.4～0.8um，两者的重量之比为1：0.6；所述防粘剂优选为有机硅防粘剂；
将除所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯以外的原料均投入密炼机中混合；
步骤二：对密炼机进行加温，当温度升至95℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第一次翻料混合，并持续6分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至100℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第二次翻料混合，并持续8分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至105℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第三次翻料混合，并持续11分钟；
步骤四：对密炼机进行加温，当温度升至110℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第四次翻料混合，并持续14分钟；
步骤五：对密炼机进行加温，当温度升至115℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第五次翻料混合，并持续17分钟；
步骤六：对密炼机进行加温，当温度升至120℃时，停止升温，加入所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯，继续密炼，并进行第六次翻料混合，持续5分钟后出料，得到密炼后混料；
(2)开炼机辊压：
步骤七：将所述密炼后混料通过开炼机进行辊压，开炼机辊筒温度控制为102±5℃，并控制开炼机辊筒间距，使混料被重复辊压，得到辊压后薄片；
辊压的具体的操作如下：
共辊压4次；
第一次辊压，调整辊筒间距，使混料被辊压成薄片且薄片厚度为8～10mm；将经过第一次辊压后的混料进行第二次辊压，控制薄片厚度为0.3～0.5mm；将经过第二次辊压后的混料进行第三次辊压，控制薄片厚度为6～8mm；将经过第三次辊压后的混料进行第四次辊压，控制薄片厚度为6～8mm。
(3)切片
步骤八：将所述辊压后薄片切片成预定形状，得到初坯；
(4)制模
步骤九：将所述初坯放入模具内，在12～18MPa和198～218℃温度条件下，进行模压发泡，泄压，冷却，即得到所述能释放负离子的PU发泡鞋材。
实施例2：
(1)混合原料入机密炼：
步骤一：称取原料：聚酯型聚氨酯80份、乙烯-醋酸乙烯共聚物16份、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物7份、负离子添加剂6份、4-甲基苯磺酰肼1.7份、三乙烯二胺0.55份、三烯丙基异氰脲酸酯0.12份、滑石粉3份、钛白粉4份、氧化锌2份、硬脂酸4份、硬脂酸锌2.7份、防粘剂2份、耐磨剂3.5份、流动助剂2.8份；
其中，所述负离子添加剂为蛋白石粉和麦饭石粉的混合物，两者的粒径均优选为0.4～0.8um，两者的重量之比为1：0.8；所述防粘剂优选为有机硅防粘剂；
将除所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯以外的原料均投入密炼机中混合；
步骤二：对密炼机进行加温，当温度升至95℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第一次翻料混合，并持续6分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至100℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第二次翻料混合，并持续8分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至105℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第三次翻料混合，并持续11分钟；
步骤四：对密炼机进行加温，当温度升至110℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第四次翻料混合，并持续14分钟；
步骤五：对密炼机进行加温，当温度升至115℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第五次翻料混合，并持续17分钟；
步骤六：对密炼机进行加温，当温度升至120℃时，停止升温，加入所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯，继续密炼，并进行第六次翻料混合，持续5分钟后出料，得到密炼后混料；
(2)开炼机辊压：
步骤七：将所述密炼后混料通过开炼机进行辊压，开炼机辊筒温度控制为102±5℃，并控制开炼机辊筒间距，使混料被重复辊压，得到辊压后薄片；
辊压的具体的操作如下：
共辊压4次；
第一次辊压，调整辊筒间距，使混料被辊压成薄片且薄片厚度为8～10mm；将经过第一次辊压后的混料进行第二次辊压，控制薄片厚度为0.3～0.5mm；将经过第二次辊压后的混料进行第三次辊压，控制薄片厚度为6～8mm；将经过第三次辊压后的混料进行第四次辊压，控制薄片厚度为6～8mm。
(3)切片
步骤八：将所述辊压后薄片切片成预定形状，得到初坯；
(4)制模
步骤九：将所述初坯放入模具内，在12～18MPa和198～218℃温度条件下，进行模压发泡，泄压，冷却，即得到所述能释放负离子的PU发泡鞋材。
实施例3：
(1)混合原料入机密炼：
步骤一：称取原料：聚酯型聚氨酯75份、乙烯-醋酸乙烯共聚物14份、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物6份、负离子添加剂5份、4-甲基苯磺酰肼1.4份、三乙烯二胺0.5份、三烯丙基异氰脲酸酯0.11份、滑石粉2.5份、钛白粉3份、氧化锌1.5份、硬脂酸3份、硬脂酸锌2.1份、防粘剂1.75份、耐磨剂3份、流动助剂2.4份；
其中，所述负离子添加剂为蛋白石粉和麦饭石粉的混合物，两者的粒径均优选为0.4～0.8um，两者的重量之比为1：0.7；所述防粘剂优选为有机硅防粘剂；
将除所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯以外的原料均投入密炼机中混合；
步骤二：对密炼机进行加温，当温度升至95℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第一次翻料混合，并持续6分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至100℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第二次翻料混合，并持续8分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至105℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第三次翻料混合，并持续11分钟；
步骤四：对密炼机进行加温，当温度升至110℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第四次翻料混合，并持续14分钟；
步骤五：对密炼机进行加温，当温度升至115℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第五次翻料混合，并持续17分钟；
步骤六：对密炼机进行加温，当温度升至120℃时，停止升温，加入所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯，继续密炼，并进行第六次翻料混合，持续5分钟后出料，得到密炼后混料；
(2)开炼机辊压：
步骤七：将所述密炼后混料通过开炼机进行辊压，开炼机辊筒温度控制为102±5℃，并控制开炼机辊筒间距，使混料被重复辊压，得到辊压后薄片；
辊压的具体的操作如下：
共辊压4次；
第一次辊压，调整辊筒间距，使混料被辊压成薄片且薄片厚度为8～10mm；将经过第一次辊压后的混料进行第二次辊压，控制薄片厚度为0.3～0.5mm；将经过第二次辊压后的混料进行第三次辊压，控制薄片厚度为6～8mm；将经过第三次辊压后的混料进行第四次辊压，控制薄片厚度为6～8mm。
(3)切片
步骤八：将所述辊压后薄片切片成预定形状，得到初坯；
(4)制模
步骤九：将所述初坯放入模具内，在12～18MPa和198～218℃温度条件下，进行模压发泡，泄压，冷却，即得到所述能释放负离子的PU发泡鞋材。
对比例1：
与实施例4的区别在于，没有苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其他与实施例4相同。
对比例2：
与实施例4的区别在于，没有负离子添加剂，其他与实施例4相同。
对比例3：
与实施例4的区别在于，4-甲基苯磺酰肼用AC发泡剂替代，其他与实施例4相同。
对比例4：
与实施例4的区别在于，没有三乙烯二胺和三烯丙基异氰脲酸酯，其他与实施例4相同。
下面对本发明实施例1至实施例3、对比例1至对比例4得到的样品以及普通PU发泡鞋材(市售)进行性能测试，测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002571306060000091
从上表可以看出，按照本发明的技术方案得到的能释放负离子的PU发泡鞋材具有以下优点：密度小，质量轻；压陷硬度高，拉伸强度高，力学性能好；回弹率高，压缩永久变形率低，弹性好，使用过程中不易发生永久变形。
此外，如上所述：
第一，适当比例的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，与聚酯型聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物等其他组分相互配合，可起到良好的协同作用，大大提升了本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材的力学性能，以及大大降低了永久变形，从对比例1可以看出，单纯以聚酯型聚氨酯和乙烯-醋酸乙烯共聚物作为基材，最终得到的鞋材，其抗压、抗拉性能降低，且相较于实施例1～3中的产品，更易变形，整体性能欠佳。
第二，本发明中的负离子添加剂除了具有持续释放负离子的功能，还可以改善PU发泡鞋材的微观结构，促使基体在断裂过程中发生剪切屈服，吸收大量塑性形变能，促进基体从“脆”到“韧”的转变，从而起到了良好的增韧作用，进一步提高了本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材的力学性能，而当在配方中除去负离子添加剂时，如对比例2所示，最终所得产品的力学性能以及抗变形能力明显降低。
第三，作为本发明的另一个技术要点，4-甲基苯磺酰肼作为发泡剂、三乙烯二胺作为交联剂、三烯丙基异氰脲酸酯作为活性助剂，三者相互配合，有助于发泡反应速率与交联反应速率能够很好的相互匹配，可优化本发明中原料体系的发泡工艺，从而改善了发泡的效果，保证了本发明的能释放负离子的PU发泡鞋材产品的泡孔均匀、致密，且均为闭孔，并形成良好的三维网络交联弹性结构，最终制得的能释放负离子的PU发泡鞋材，密度小，质量轻，且均匀致密的泡孔结构有利于消除力学缺陷，可改善产品的力学性能。根据对比例3～4的检测结果可知，破坏了该“发泡剂-交联剂-活性助剂”综合配方后，所得的鞋材发泡效果差，具体表现为表观密度偏大，且抗拉、抗压和抗变形性能也随之下降。
可见，相较于对比例1～4，根据本发明技术方案制得的能释放负离子的PU发泡鞋材，其性能有了显著的提升。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种能释放负离子的PU发泡鞋材，其特征在于：原料组分与重量配比为：
聚酯型聚氨酯70～80份
乙烯-醋酸乙烯共聚物12～16份
苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物5～7份
负离子添加剂4～6份
4-甲基苯磺酰肼1.2～1.7份
三乙烯二胺0.45～0.55份
三烯丙基异氰脲酸酯0.08～0.12份
滑石粉2～3份
钛白粉2～4份
氧化锌1～2份
硬脂酸2～4份
硬脂酸锌1.5～2.7份；
其中，所述负离子添加剂为蛋白石粉和麦饭石粉的混合物，两者的重量之比为1：(0.6～0.8)。
2.根据权利要求1所述的一种能释放负离子的PU发泡鞋材，其特征在于：所述能释放负离子的PU发泡鞋材的组分与重量配比为：
聚酯型聚氨酯75份
乙烯-醋酸乙烯共聚物14份
苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物6份
负离子添加剂5份
4-甲基苯磺酰肼1.4份
三乙烯二胺0.5份
三烯丙基异氰脲酸酯0.11份
滑石粉2.5份
钛白粉3份
氧化锌1.5份
硬脂酸3份
硬脂酸锌2.1份。
3.根据权利要求1或2所述的一种能释放负离子的PU发泡鞋材，其特征在于：所述负离子添加剂为蛋白石粉和麦饭石粉的混合物，两者的质量之比为1：0.7。
4.根据权利要求3所述的能释放负离子的PU发泡鞋材，其特征在于，所述蛋白石粉和麦饭石粉的粒径均为0.4～0.8um。
5.根据权利要求4所述的一种能释放负离子的PU发泡鞋材，其特征在于：所述原料还包括以下重量份的原料：防粘剂1.5～2份。
6.根据权利要求5所述的能释放负离子的PU发泡鞋材，其特征在于：所述防粘剂为有机硅防粘剂。
7.根据权利要求6任一项所述的一种能释放负离子的PU发泡鞋材，其特征在于：所述原料还包括以下重量份的原料：耐磨剂2.5～3.5份。
8.根据权利要求7任一项所述的一种能释放负离子的PU发泡鞋材，其特征在于：所述原料还包括以下重量份的原料：流动助剂2～2.8份。
9.一种能释放负离子的PU发泡鞋材的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)混合原料入机密炼：
步骤一：称取制备权利要求1-8中任意一项的能释放负离子的PU发泡鞋材的原料组分，并将除所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯以外的原料均投入密炼机中混合；
步骤二：对密炼机进行加温，当温度升至95℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第一次翻料混合，并持续6分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至100℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第二次翻料混合，并持续8分钟；
步骤三：对密炼机进行加温，当温度升至105℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第三次翻料混合，并持续11分钟；
步骤四：对密炼机进行加温，当温度升至110℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第四次翻料混合，并持续14分钟；
步骤五：对密炼机进行加温，当温度升至115℃时，暂停升温，对投入的混合原料进行第五次翻料混合，并持续17分钟；
步骤六：对密炼机进行加温，当温度升至120℃时，停止升温，加入所述4-甲基苯磺酰肼、三乙烯二胺、三烯丙基异氰脲酸酯，继续密炼，并进行第六次翻料混合，持续5分钟后出料，得到密炼后混料；
(2)开炼机辊压：
步骤七：将所述密炼后混料通过开炼机进行辊压，开炼机辊筒温度控制为102±5℃，并控制开炼机辊筒间距，使混料被重复辊压，得到辊压后薄片；
(3)切片
步骤八：将所述辊压后薄片切片成预定形状，得到初坯；
(4)制模
步骤九：将所述初坯放入模具内，在12～18MPa和198～218℃温度条件下，进行模压发泡，泄压，冷却，即得到所述能释放负离子的PU发泡鞋材。
10.根据权利要求9所述的一种能释放负离子的PU发泡鞋材的制备方法，其特征在于：所述步骤七中的辊压，具体的操作如下：
共辊压4次；
第一次辊压，调整辊筒间距，使混料被辊压成薄片且薄片厚度为8～10mm；将经过第一次辊压后的混料进行第二次辊压，控制薄片厚度为0.3～0.5mm；将经过第二次辊压后的混料进行第三次辊压，控制薄片厚度为6～8mm；将经过第三次辊压后的混料进行第四次辊压，控制薄片厚度为6～8mm。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112499759A (zh) * 2020-12-10 2021-03-16 泉州南京大学环保产业研究院 一种脱氮除磷发泡填料及其制备方法
CN113683809A (zh) * 2021-09-30 2021-11-23 泉州鑫泰鞋材有限公司 一种耐磨发泡鞋材及其制备方法
CN113698710A (zh) * 2021-09-30 2021-11-26 泉州鑫泰鞋材有限公司 一种耐磨、抑菌鞋材及其制备方法
CN114316339A (zh) * 2021-12-07 2022-04-12 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种抗菌eva发泡鞋底及其制备方法
CN115746440A (zh) * 2022-11-23 2023-03-07 莆田市百合鞋业有限公司 一种eva耐磨鞋底及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103194019A (zh) * 2013-04-28 2013-07-10 泰亚鞋业股份有限公司 抗撕裂eva发泡鞋材及其制造方法
CN106589908A (zh) * 2016-11-22 2017-04-26 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种低压缩变形的发泡鞋底及其制备方法
CN108948722A (zh) * 2018-07-24 2018-12-07 泉州泰亚鞋业有限公司 高弹耐疲劳发泡鞋材及其制造方法
CN110204822A (zh) * 2019-05-29 2019-09-06 华侨大学 一种eva发泡材料及其制备方法
CN110903629A (zh) * 2019-12-21 2020-03-24 惠安伟盛鞋业有限公司 一种高弹性耐磨聚氨酯发泡鞋材及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103194019A (zh) * 2013-04-28 2013-07-10 泰亚鞋业股份有限公司 抗撕裂eva发泡鞋材及其制造方法
CN106589908A (zh) * 2016-11-22 2017-04-26 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种低压缩变形的发泡鞋底及其制备方法
CN108948722A (zh) * 2018-07-24 2018-12-07 泉州泰亚鞋业有限公司 高弹耐疲劳发泡鞋材及其制造方法
CN110204822A (zh) * 2019-05-29 2019-09-06 华侨大学 一种eva发泡材料及其制备方法
CN110903629A (zh) * 2019-12-21 2020-03-24 惠安伟盛鞋业有限公司 一种高弹性耐磨聚氨酯发泡鞋材及其制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112499759A (zh) * 2020-12-10 2021-03-16 泉州南京大学环保产业研究院 一种脱氮除磷发泡填料及其制备方法
CN112499759B (zh) * 2020-12-10 2022-07-08 泉州南京大学环保产业研究院 一种脱氮除磷发泡填料及其制备方法
CN113683809A (zh) * 2021-09-30 2021-11-23 泉州鑫泰鞋材有限公司 一种耐磨发泡鞋材及其制备方法
CN113698710A (zh) * 2021-09-30 2021-11-26 泉州鑫泰鞋材有限公司 一种耐磨、抑菌鞋材及其制备方法
CN113698710B (zh) * 2021-09-30 2023-08-25 泉州鑫泰鞋材有限公司 一种耐磨、抑菌鞋材及其制备方法
CN114316339A (zh) * 2021-12-07 2022-04-12 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种抗菌eva发泡鞋底及其制备方法
CN115746440A (zh) * 2022-11-23 2023-03-07 莆田市百合鞋业有限公司 一种eva耐磨鞋底及其制备方法
CN115746440B (zh) * 2022-11-23 2024-02-09 莆田市百合鞋业有限公司 一种eva耐磨鞋底及其制备方法

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