CN110352192A - 杂环化合物及含有其的有害节肢动物防治剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种式(I)所示的化合物。[式中,Q表示式Q1、式Q2或式Q3所示的基团,T表示具有卤素原子的、链式烃基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基或烷基磺酰基烷基;或者具有取代基的、环烷基烷基或环烷基;OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1、CH2OR1、NR1R29、C(O)R1、C(O)NR1R29、NR29C(O)R1、N=CR1R30或式T‑1~T‑12所示的基团]。
Description
技术领域
本发明涉及杂环化合物及其有害节肢动物防治剂。
本申请基于在2016年9月16日向日本申请的日本特愿2016-182085号及在2017年1月25日向日本申请的日本特愿2017-11705号而要求优先权,并将其内容援引于此。
背景技术
迄今为止,出于防治有害节肢动物的目的而对各种化合物进行了研究,并将其供于实用。
另外,已知某种化合物具有有害生物防治效果(例如参照专利文献1及专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2010/117932号
专利文献2:国际公开第2010/117939号
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于,提供对有害节肢动物具有优异防治效力的化合物。
用于解决课题的手段
本发明如下所示。
〔1〕一种式(I)所示的化合物(以下,将式(I)所示的化合物记作本发明化合物)。
[化1]
[式中,
Q表示式Q1所示的基团、式Q2所示的基团或式Q3所示的基团,
[化2]
n表示0、1或2,
G1表示氮原子或CR3a,
G2表示氮原子或CR3b,
G3表示氮原子或CR3c,
G4表示氮原子或CR3d,
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地表示任选具有选自组B中的1个以上取代基的C1-C6链式烃基、任选具有选自组E中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、任选具有选自组H中的1个以上取代基的苯基、任选具有选自组H中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基、OR12x、NR11R12、NR11aR12a、NR29NR11R12、NR29OR11、NR11C(O)R13、NR29NR11C(O)R13、NR11C(O)OR14、NR29NR11C(O)OR14、NR11C(O)NR15xR16x、NR24NR11C(O)NR15xR16x、N=CHNR15xR16x、N=S(O)xR15R16、C(O)OR17、C(O)R13、C(O)NR15xR16x、C(O)NR11S(O)2R23、CR30=NOR17、NR11CR24=NOR17、氰基、硝基、氢原子或卤素原子,
x表示0或1,
A1表示NR5、氧原子或硫原子,
A2表示氮原子或CR4a,
A3表示氮原子或CR4b,
A4表示氮原子或CR4c,
R4a、R4b及R4c各自独立地表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、硝基、OR18、NR18R19、氰基或卤素原子,
T表示具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1、CH2OR1、NR1R29、C(O)R1、C(O)NR1R29、NR29C(O)R1、N=CR1R30、式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团、式T-8所示的基团、式T-9所示的基团、式T-10所示的基团、式T-11所示的基团或式T-12所示的基团,
[化3]
X1表示氮原子或CR1a,
X2表示氮原子或CR1b,
X3表示氮原子或CR1c,
X4表示氮原子或CR1d,
X5表示氮原子或CR1e,
R1x表示OR7、OS(O)2R7、S(O)mR7、NR1R29、NR8S(O)2R7、具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基、或者卤素原子,
R1a、R1b、R1c、R1d及R1e各自独立地表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、或者卤素原子,
Y1表示NR25、氧原子或硫原子,
Y2表示氮原子或CR26,
Y3表示氮原子或CR27,
Y4表示氮原子或CR28,
R5及R25各自独立地表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的(C3-C7环烷基)C1-C6烷基,
R26、R27及R28各自独立地表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、或者卤素原子,
R1y表示OR7、OS(O)2R7、S(O)mR7、NR8S(O)2R7、氰基、具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基、或者卤素原子,
R1ay及R7各自独立地表示具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R8表示氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
m表示0、1或2,
R1表示具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、或者具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基,
R2表示环丙基、环丙基甲基或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基,
R11、R17、R19、R24及R29各自独立地表示氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R30表示氢原子、卤素原子、OR31、NR32R33或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R18及R31各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R32及R33各自独立地表示氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R12表示氢原子、S(O)2R23、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、或者具有选自组F中的1个取代基的C1-C6烷基,
R12x表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、具有选自组F中的1个取代基的C1-C6烷基、任选具有选自组J中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、任选具有选自组J中的1个以上取代基的C3-C7环烯基、苯基、6元芳香族杂环基{该苯基及该6元芳香族杂环基各自独立地任选具有选自组D中的1个以上取代基}、S(O)2R23或氢原子,
R23表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、或者任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基,
R11a及R12a与它们所键合的氮原子一起表示任选具有选自组E中的1个以上取代基的3元~7元非芳香族杂环基,
R13表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、任选具有1个以上卤素原子的(C3-C6环烷基)C1-C3烷基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基、或者任选具有选自组D中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基,
R14表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、任选具有1个以上卤素原子的(C3-C6环烷基)C1-C3烷基、或者苯基C1-C3烷基{苯基C1-C3烷基中的苯基部分任选具有选自组D中的1个以上取代基},
R15及R16各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基,
R15x表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基或氢原子,
R16x表示任选具有选自组F中的1个以上取代基的C1-C6链式烃基、任选具有选自组J中的1个以上取代基的C3-C7环烷基或氢原子。
组B:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷硫基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、氰基、羟基及卤素原子组成的组。
组C:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基及卤素原子组成的组。
组D:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、羟基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、次磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷硫基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、氨基、NHR21、NR21R22、C(O)R21、OC(O)R21、C(O)OR21、氰基、硝基及卤素原子组成的组{R21及R22各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基}。
组E:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、卤素原子、氧基、羟基、氰基及硝基组成的组。
组F:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、氨基、NHR21、NR21R22、氰基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、以及任选具有选自组C中的1个以上取代基的3元~7元非芳香族杂环基组成的组。
组G:由卤素原子及C1-C6卤代烷基组成的组。
组H:由卤素原子、硝基、氰基、氨基、5元或6元芳香族杂环基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、OR10、NR9R10、C(O)R10、C(O)NR9R10、OC(O)R9、OC(O)OR9、NR10C(O)R9、NR10C(O)OR9及C(O)OR10组成的组。
组J:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、卤素原子及氰基组成的组。
R9表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基,
R10表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基。]
〔2〕根据〔1〕所述的化合物,其是式(I)所示的化合物,
[化4]
[式中,
Q为式Q1所示的基团、式Q2所示的基团或式Q3所示的基团,
[化5]
n为0、1或2,
G1为氮原子或CR3a,
G2为氮原子或CR3b,
G3为氮原子或CR3c,
G4为氮原子或CR3d,
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有选自组B中的1个以上取代基的C1-C6链式烃基、任选具有选自组E中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、任选具有选自组H中的1个以上取代基的苯基、任选具有选自组H中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基、OR12、NR11R12、NR11aR12a、NR29NR11R12、NR29OR11、NR11C(O)R13、NR29NR11C(O)R13、NR11C(O)OR14、NR29NR11C(O)OR14、NR11C(O)NR15R16、NR24NR11C(O)NR15R16、N=CHNR15R16、N=S(O)xR15R16、C(O)OR17、氰基、硝基、氢原子或卤素原子,
x为0或1,
A1为NR5、氧原子或硫原子,
A2为氮原子或CR4a,
A3为氮原子或CR4b,
A4为氮原子或CR4c,
R4a、R4b及R4c各自独立地为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、硝基、OR18、NR18R19、氰基或卤素原子,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1、CH2OR1、NR1R29、C(O)R1、C(O)NR1R29、NR29C(O)R1、N=CR1R30、式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团、式T-8所示的基团、式T-9所示的基团、式T-10所示的基团、式T-11所示的基团或式T-12所示的基团,
[化6]
X1为氮原子或CR1a,
X2为氮原子或CR1b,
X3为氮原子或CR1c,
X4为氮原子或CR1d,
X5为氮原子或CR1e,
R1x为OR7、OS(O)2R7、S(O)mR7、NR1R29、NR8S(O)2R7、具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基、或者卤素原子,
R1a、R1b、R1c、R1d及R1e各自独立地为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、或者卤素原子,
Y1为NR25、氧原子或硫原子,
Y2为氮原子或CR26,
Y3为氮原子或CR27,
Y4为氮原子或CR28,
R5及R25各自独立地为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的(C3-C7环烷基)C1-C6烷基,
R26、R27及R28各自独立地为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、或者卤素原子,
R1y为OR7、OS(O)2R7、S(O)mR7、NR8S(O)2R7、氰基、具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基、或者卤素原子,
R1ay及R7各自独立地为具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R8为氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
m为0、1或2,
R1为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、或者具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基,
R2为环丙基、环丙基甲基或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基,
R11、R17、R19、R24及R29各自独立地为氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R30为氢原子、卤素原子、OR31、NR32R33或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R18及R31各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R32及R33各自独立地为氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R12为氢原子、S(O)2R23、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、或者具有选自组F中的1个取代基的C1-C6烷基,
R23为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、或者任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基,
R11a及R12a与它们所键合的氮原子一起为任选具有选自组E中的1个以上取代基的3元~7元非芳香族杂环基,
R13为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、任选具有1个以上卤素原子的(C3-C6环烷基)C1-C3烷基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基、或者任选具有选自组D中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基,
R14为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、任选具有1个以上卤素原子的(C3-C6环烷基)C1-C3烷基、或者苯基C1-C3烷基{苯基C1-C3烷基中的苯基部分任选具有选自组D中的1个以上取代基。},
R15及R16各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基。
组B:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷硫基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、氰基、羟基及卤素原子组成的组。
组C:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基及卤素原子组成的组。
组D:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、羟基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、次磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷硫基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、氨基、NHR21、NR21R22、C(O)R21、OC(O)R21、C(O)OR21、氰基、硝基及卤素原子组成的组{R21及R22各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基}。
组E:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、卤素原子、氧基、羟基、氰基及硝基组成的组。
组F:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、氨基、NHR21、NR21R22、氰基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、以及任选具有选自组C中的1个以上取代基的3元~7元非芳香族杂环基组成的组。
组G:由卤素原子及C1-C6卤代烷基组成的组。
组H:由卤素原子、硝基、氰基、氨基、5元或6元芳香族杂环基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、OR10、NR9R10、C(O)R10、C(O)NR9R10、OC(O)R9、OC(O)OR9、NR10C(O)R9、NR10C(O)OR9及C(O)OR10组成的组。
R9为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基,
R10表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基。]。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的化合物,其中,Q为式Q1所示的基团。
〔4〕根据〔1〕~〔3〕中任一项所述的化合物,其中,A2为CR4a,A4为CR4c。
〔5〕根据〔1〕~〔3〕中任一项所述的化合物,其中,A2为CR4a,A3为CR4b,A4为CR4c。
〔6〕根据〔1〕~〔3〕中任一项所述的化合物,其中,A2为CR4a,A3为氮原子,A4为CR4c。
〔7〕根据〔1〕~〔6〕中任一项所述的化合物,其中,T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29。
〔8〕根据〔1〕~〔6〕中任一项所述的化合物,其中,T为OR1,R1为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基。
〔9〕根据〔1〕~〔8〕中任一项所述的化合物,其中,R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子,R4a及R4c为氢原子。
〔10〕根据〔1〕~〔8〕中任一项所述的化合物,其中,G1及G4为CH,G2为CR3b,G3为CR3c,R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基或氢原子,R4a及R4c为氢原子。
〔11〕根据〔1〕~〔10〕中任一项所述的化合物,其中,R2为乙基。
〔12〕一种有害节肢动物防治组合物,其含有〔1〕~〔11〕中任一项所述的化合物和惰性载体。
〔13〕一种有害节肢动物的防治方法,其将有效量的〔1〕~〔11〕中任一项所述的化合物施用于有害节肢动物或有害节肢动物的生存场所。
〔14〕一种组合物,其含有:
选自组(a)、组(b)、组(c)及组(d)中的1个以上成分;以及
〔1〕~〔11〕中任一项所述的化合物。
组(a):由杀虫活性成分、杀螨活性成分及杀线虫活性成分组成的组
组(b):杀菌活性成分
组(c):植物生长调节成分
组(d):药害减轻成分。
发明的效果
根据本发明,能够防治有害节肢动物。
具体实施方式
对本发明中的取代基进行说明。
“卤素原子”表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
“任选具有取代基”是指具有取代基或不具有取代基。在具有2个以上取代基的情况下,这些取代基任选彼此相同或不同。
“任选具有卤素原子”是指具有卤素原子或不具有卤素原子。在具有2个以上卤素原子的情况下,这些卤素原子任选彼此相同或不同。
“具有1个以上取代基”时,该取代基的数量上限可以由能够进行化学性取代的氢原子的数量来决定。
“具有1个以上卤素原子”时,该卤素原子的数量上限可以由能够进行化学性取代的氢原子的数量来决定。
本说明书中的“CX-CY”这样的表述是指碳原子数为X~Y。例如,“C1-C4”这样的表述是指碳原子数为1~4。
“链式烃基”表示烷基、烯基或炔基。在“链式烃基”为烯基或炔基的情况下,碳原子数是指2以上。
作为“烷基”,可列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基及辛基,可以对应于上述碳原子数的范围进行例示。
作为“烯基”,可列举例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基及7-辛烯基,可以对应于上述碳原子数的范围进行例示。
作为“炔基”,可列举例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、2-丁炔基、4-戊炔基、5-己炔基及7-辛炔基,可以对应于上述碳原子数的范围进行例示。
因此,例如“具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基”表示具有1个以上卤素原子的C1-C10烷基、具有1个以上卤素原子的C2-C10烯基或具有1个以上卤素原子的C2-C10炔基,其中,优选具有1个以上卤素原子的C1-C10烷基。
作为“具有1个以上卤素原子的C1-C10烷基”,可列举例如二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2-溴-1,1,2,2-四氟乙基、全氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,4,4,4-六氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、1-甲基-2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基及全氟己基。
作为“C1-C6卤代烷基”,可列举例如三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2-溴-1,1,2,2-四氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、1-甲基-2,2,3,3-四氟丙基及全氟己基。
作为“环烷基”,可列举例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基及环庚基,可以对应于上述碳原子数的范围进行例示。
作为“环烯基”,可列举例如1-环丙烯基、2-环丙烯基、1-环丁烯基、2-环丁烯基、1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基、1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1-环庚烯基、2-环庚烯基、3-环庚烯基及4-环庚烯基,可以对应于上述碳原子数的范围进行例示。
“烷氧基”表示具有上述烷基的烷氧基,可列举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。
“烷硫基”表示具有上述烷基的烷硫基,可列举例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、丁硫基。
“烷基亚磺酰基”表示具有上述烷基的烷基亚磺酰基,可列举例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基。
“烷基磺酰基”表示具有上述烷基的烷基磺酰基,可列举例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、丁基磺酰基。
“3元~7元非芳香族杂环基”表示包含氮丙啶环、吖丁啶环、吡咯烷环、咪唑啉环、咪唑烷环、二氢吡啶环、四氢吡啶环、哌啶环、四氢嘧啶环、六氢嘧啶环、哌嗪环、氮杂环庚烷环、噁唑烷环、异噁唑烷环、1,3-噁嗪烷环、吗啉环、1,4-氧杂氮杂环庚烷环、噻唑烷环、异噻唑烷环、1,3-噻嗪烷环、硫代吗啉环或1,4-硫杂氮杂环庚烷环的基团,作为任选具有选自组E中的1个以上取代基的3元~7元非芳香族杂环基,可列举例如下述所示的基团。
[化7]
“具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基”表示(C1-C5烷氧基)和/或(C2-C5烷基)具有1个以上卤素原子的基团,可列举例如2-(三氟甲氧基)乙基、2,2-二氟-3-甲氧基丙基、2,2-二氟-3-(2,2,2-三氟乙氧基)丙基及3-(2-氯乙氧基)丙基。
“具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基”表示(C1-C5烷硫基)和/或(C2-C5烷基)具有1个以上卤素原子的基团,可列举例如2,2-二氟-2-(三氟甲硫基)乙基。
“具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基”表示(C1-C5烷基亚磺酰基)和/或(C2-C5烷基)具有1个以上卤素原子的基团,可列举例如2,2-二氟-2-(三氟甲烷亚磺酰基)乙基。
“具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基”表示(C1-C5烷基磺酰基)和/或(C2-C5烷基)具有1个以上卤素原子的基团,可列举例如2,2-二氟-2-(三氟甲烷磺酰基)乙基。
“任选具有1个以上卤素原子的(C3-C6环烷基)C1-C3烷基”表示(C3-C6环烷基)和/或(C1-C3烷基)任选具有1个以上卤素原子的基团,可列举例如(2,2-二氟环丙基)甲基、2-环丙基-1,1,2,2-四氟乙基及2-(2,2-二氟环丙基)-1,1,2,2-四氟乙基。
“任选具有1个以上卤素原子的(C3-C7环烷基)C1-C6烷基”表示(C3-C7环烷基)和/或(C1-C6烷基)任选具有1个以上卤素原子的基团,可列举例如(2,2-二氟环丙基)甲基、2-环丙基-1,1,2,2-四氟乙基、2-(2,2-二氟环丙基)-1,1,2,2-四氟乙基及2-(2,2-二氟环丙基)-1,1,2,2-四氟丙基。
“具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基”表示(C3-C7环烷基)和/或(C1-C3烷基)具有1个以上的选自组G中的1个以上取代基的基团,可列举例如(2,2-二氟环丙基)甲基、[1-(三氟甲基)环丙基]甲基、[2-(三氟甲基)环丙基]甲基、2-环丙基-1,1,2,2-四氟乙基、2-环丙基-3,3,3-三氟丙基及1,1,2,2-四氟-2-[2-(三氟甲基)环丙基]乙基。
作为“具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基”,可列举例如2,2-二氟环丙基、1-(2,2,2-三氟乙基)环丙基、以及4-(三氟甲基)环己基。
作为“苯基C1-C3烷基{苯基C1-C3烷基中的苯基部分任选具有选自组D中的1个以上取代基}”,可列举例如苄基、2-氟苄基、4-氯苄基、4-(三氟甲基)苄基及2-[4-(三氟甲基)苯基]乙基。
“5元或6元芳香族杂环基”表示5元芳香族杂环基或6元芳香族杂环基,5元芳香族杂环基表示吡咯基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基或噻二唑基。作为5元芳香族杂环基,优选具有1~4个氮原子的5元芳香族杂环基、即吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,4-三唑基、1,2,3-三唑基或四唑基。6元芳香族杂环基表示吡啶基、哒嗪基、嘧啶基或吡嗪基。
在本说明书中,文中以化学式记载的基团原则上左端的原子具有结合键,其价数根据被结合原子来决定。因此,例如OR12所示的基团表示左端的氧原子具有结合键的1价基团,NR11R12所示的基团表示左端的氮原子具有结合键的1价基团。另外,例如NR5所示的基团表示左端的氮原子具有结合键的2价基团。
作为本发明化合物的形态,可列举以下的化合物。
〔形态1〕在本发明化合物中,R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为氢原子、任选具有选自组H中的1个以上取代基的苯基、选自组V中的1个6元芳香族杂环基(该6元芳香族杂环基任选具有选自组H中的1个以上取代基)、或者选自组W中的1个5元芳香族杂环基(该5元芳香族杂环基任选具有选自组H中的1个以上取代基)的化合物;
组V:
[化8]
组W:
[化9]
{图中,R3x表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基。}
〔形态2〕在本发明化合物中,A2为CR4a、A4为CR4c的化合物。
〔形态3〕在形态2中,Q为式Q1所示的基团或式Q2所示的基团的化合物。
〔形态4〕在形态2中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、6元芳香族杂环基、具有1~4个氮原子的5元芳香族杂环基{该苯基、该6元芳香族杂环基、该具有1~4个氮原子的5元芳香族杂环基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、NR11R12、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态5〕在形态2中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态6〕在形态2中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子的化合物。
〔形态7〕在形态2中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子的化合物。
〔形态8〕在形态2中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基或氢原子、
R4a及R4c为氢原子的化合物。
〔形态9〕在形态2中,
Q为式Q2所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态10〕在形态2中,
Q为式Q2所示的基团、
R2为乙基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子的化合物。
〔形态11〕在本发明化合物中,A2为CR4a、A3为CR4b、A4为CR4c的化合物。
〔形态12〕在形态11中,Q为式Q1所示的基团或式Q2所示的基团的化合物。
〔形态13〕在形态11中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、6元芳香族杂环基、具有1~4个氮原子的5元芳香族杂环基{该苯基、该6元芳香族杂环基、该具有1~4个氮原子的5元芳香族杂环基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、NR11R12、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态14〕在形态11中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a、R4b及R4c为氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态15〕在形态11中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a、R4b及R4c为氢原子的化合物。
〔形态16〕在形态11中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a、R4b及R4c为氢原子的化合物。
〔形态17〕在形态11中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基或氢原子、
R4a、R4b及R4c为氢原子的化合物。
〔形态18〕在形态11中,
Q为式Q2所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a、R4b及R4c为氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态19〕在形态11中,
Q为式Q2所示的基团、
R2为乙基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a、R4b及R4c为氢原子的化合物。
〔形态20〕在本发明化合物中,A2为氮原子、A3为CR4b、A4为CR4c的化合物。
〔形态21〕在形态20中,Q为式Q1所示的基团或式Q2所示的基团的化合物。
〔形态22〕在形态20中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4b及R4c为氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态23〕在形态20中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4b及R4c为氢原子的化合物。
〔形态24〕在形态20中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基或氢原子、
R4b及R4c为氢原子的化合物。
〔形态25〕在形态20中,
Q为式Q2所示的基团、
R2为乙基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4b及R4c为氢原子的化合物。
〔形态26〕在本发明化合物中,A2为CR4a、A3为氮原子、A4为CR4c的化合物。
〔形态27〕在形态26中,Q为式Q1所示的基团或式Q2所示的基团的化合物。
〔形态28〕在形态26中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、6元芳香族杂环基、具有1~4个氮原子的5元芳香族杂环基{该苯基、该6元芳香族杂环基、该具有1~4个氮原子的5元芳香族杂环基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、NR11R12、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态29〕在形态26中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态30〕在形态26中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子的化合物。
〔形态31〕在形态26中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子的化合物。
〔形态32〕在形态26中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基或氢原子、
R4a及R4c为氢原子的化合物。
〔形态33〕在形态26中,
Q为式Q2所示的基团、
R2为C1-C6烷基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子或卤素原子的化合物。
〔形态34〕在形态26中,
Q为式Q2所示的基团、
R2为乙基、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子的化合物。
〔形态35〕在本发明化合物中,A2为CR4a、A3为CR4b、A4为氮原子的化合物。
〔形态36〕在形态35中,Q为式Q1所示的基团或式Q2所示的基团的化合物。
〔形态37〕在形态35中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基{该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基}、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子、
R4a及R4b为氢原子的化合物。
〔形态38〕在形态35中,
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基或氢原子、
R4a及R4b为氢原子的化合物。
〔形态39〕在本发明化合物中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1、NR1R29、式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团或式T-8所示的基团、
R1、R1x、R1y及R1ay各自独立地为具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基的化合物。
〔形态40〕在本发明化合物中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1、NR1R29、式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团或式T-8所示的基团、
R1、R1x、R1y及R1ay各自独立地为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基的化合物。
〔形态41〕在本发明化合物中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29的化合物。
〔形态42〕在本发明化合物中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29、
R1为具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基的化合物。
〔形态43〕在本发明化合物中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29、
R1为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基的化合物。
〔形态44〕在本发明化合物中,
T为式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团或式T-8所示的基团、
R1x及R1y各自独立地为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基的化合物。
〔形态45〕在本发明化合物中,T为OR1的化合物。
〔形态46〕在本发明化合物中,T为OR1、R1为具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基的化合物。
〔形态47〕在本发明化合物中,T为OR1、R1为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基的化合物。
〔形态48〕在形态1~38的任一者中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29、式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团、式T-8所示的基团、
R1、R1x及R1y各自独立地为具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基的化合物。
〔形态49〕在形态1~38的任一者中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29、式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团、式T-8所示的基团、
R1、R1x及R1y各自独立地为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基的化合物。
〔形态50〕在形态1~38的任一者中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29的化合物。
〔形态51〕在形态1~38的任一者中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29、
R1为具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基的化合物。
〔形态52〕在形态1~38的任一者中,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29、
R1为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基的化合物。
〔形态53〕在形态1~38的任一者中,
T为式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团或式T-8所示的基团、
R1、R1x及R1y各自独立地为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基的化合物。
〔形态54〕在形态1~38的任一者中,T为OR1的化合物。
〔形态55〕在形态1~38的任一者中,T为OR1、R1为具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基的化合物。
〔形态56〕在形态1~38的任一者中,T为OR1、R1为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基的化合物。
〔形态57〕在本发明化合物中,
Q为式Q1所示的基团、
G1为CR3a、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
G4为氮原子或CR3d、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为氢原子、卤素原子或具有1个以上卤素原子的C1-C10烷基、
R2为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、
A2、A3及A4为CH或者A2、A3及A4中的任一者为氮原子、其余为CH、
T为选自组K中的基团的化合物。
组K:
由以下基团组成的组,即
二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基等具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基;
三氟甲氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、全氟乙氧基、1-甲基-2,2,2-三氟乙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、全氟丙氧基、2,2,3,4,4,4-六氟丁氧基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁氧基、全氟丁氧基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊氧基等OR1所示的基团;
三氟甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、全氟乙硫基、2,2,3,3,3-五氟丙硫基、全氟丙硫基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁硫基、全氟丁硫基、三氟甲基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、全氟乙基亚磺酰基、2,2,3,3,3-五氟丙基亚磺酰基、全氟丙基亚磺酰基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基亚磺酰基、全氟丁基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、全氟乙基磺酰基、2,2,3,3,3-五氟丙基磺酰基、全氟丙基磺酰基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基磺酰基、全氟丁基磺酰基等S(O)mR1所示的基团;
三氟甲基磺酰氧基、全氟乙基磺酰氧基、全氟丙基磺酰氧基等OS(O)2R1所示的基团;
三氟甲氧基甲基、2,2,2-三氟乙氧基甲基、全氟乙氧基甲基等CH2OR1所示的基团;
2,2,2-三氟乙基氨基、2,2,3,3,3-五氟丙基氨基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基氨基、N-甲基-2,2,2-三氟乙基氨基、N-甲基-2,2,3,3,3-五氟丙基氨基、N-甲基-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基氨基、N-乙基-2,2,2-三氟乙基氨基、N-乙基-2,2,3,3,3-五氟丙基氨基、N-乙基-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基氨基等NR1R29所示的基团;
三氟甲基羰基、全氟乙基羰基、全氟丙基羰基等C(O)R1所示的基团;
N-甲基-N-(2,2,2-三氟乙基)氨基甲酰基等C(O)NR1R29所示的基团;
N-甲基-三氟甲基羰基氨基等NR29C(O)R1所示的基团;
1-乙基-3,3,3-三氟亚丙基氨基等N=CR1R30所示的基团;
3-三氟甲基苯基、3,5-双(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲硫基)苯基、3-(三氟甲基亚磺酰基)苯基、3-(三氟甲基磺酰基)苯基、4-三氟甲基-2-吡啶基、4-(三氟甲硫基)-2-吡啶基、4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-吡啶基、4-(三氟甲基磺酰基)-2-吡啶基、5-三氟甲基-3-吡啶基、5-(三氟甲硫基)-3-吡啶基、5-(三氟甲基亚磺酰基)-3-吡啶基、5-(三氟甲基磺酰基)-3-吡啶基等式T-1所示的基团;
4-三氟甲基苯基、4-(三氟甲硫基)苯基、4-(三氟甲基亚磺酰基)苯基、4-(三氟甲基磺酰基)苯基、5-三氟甲基-2-吡啶基、5-(三氟甲硫基)-2-吡啶基、5-(三氟甲基亚磺酰基)-2-吡啶基、5-(三氟甲基磺酰基)-2-吡啶基、6-三氟甲基-3-吡啶基、6-(三氟甲硫基)-3-吡啶基、6-(三氟甲基亚磺酰基)-3-吡啶基、6-(三氟甲基磺酰基)-3-吡啶基、5-(N-甲基-2,2,2-三氟乙基氨基)-2-吡啶基、6-(N-甲基-2,2,2-三氟乙基氨基)-3-吡啶基等式T-2所示的基团;
2,2-二氟-1,3-苯并二氧戊环-5-基等式T-3所示的基团;
2,2-二氟-1,3-苯并二氧戊环-4-基等式T-4所示的基团;
2-氧代-4-(三氟甲硫基)-1(2H)-吡啶基、2-氧代-4-(三氟甲基亚磺酰基)-1(2H)-吡啶基、2-氧代-4-(三氟甲基磺酰基)-1(2H)-吡啶基等式T-6所示的基团;以及
4-三氟甲基-1-咪唑基、3-三氟甲基-1-吡唑基、4-三氟甲基-1-吡唑基、3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基等式T-8所示的基团。
〔形态58〕在本发明化合物中,
Q为式Q1所示的基团、
G1为CR3a、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
G4为氮原子或CR3d、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为氢原子或选自组L中的基团、
R2为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、
A2、A3及A4为CH或A2、A3及A4中的任一者为氮原子、其余为CH、
T为选自组K-1中的基团的化合物。
组K-1:
由2,2,3,3-四氟丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、2,2,3,4,4,4-六氟丁氧基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁氧基、4-三氟甲基-2-吡啶基、5-三氟甲基-3-吡啶基及4-三氟甲基-1-吡唑基组成的组。
组L:
由以下基团组成的组,即
甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基等任选具有选自组B中的1个以上取代基的C1-C6链式烃基;
环丙基、1-氰基环丙基等任选具有选自组E中的1个以上取代基的C3-C7环烷基;
苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,4-二氟苯基、3,4,5-三氟苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、3,5-二氯-4-氟苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、3-二甲基氨基苯基、4-二甲基氨基苯基、4-(二甲基氨甲酰基)苯基、4-(乙酰基氨基)苯基、4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基等任选具有选自组H中的1个以上取代基的苯基;
1-吡咯基、3-氟-1-吡咯基、3-氯-1-吡咯基、3-溴-1-吡咯基、3-硝基-1-吡咯基、3-氨基-1-吡咯基、3-甲基-1-吡咯基、3-三氟甲基-1-吡咯基、3-甲氧基-1-吡咯基、1-咪唑基、4-氟-1-咪唑基、4-氯-1-咪唑基、4-溴-1-咪唑基、4-硝基-1-咪唑基、4-氨基-1-咪唑基、4-甲基-1-咪唑基、4-三氟甲基-1-咪唑基、4-甲氧基-1-咪唑基、1-吡唑基、4-氟-1-吡唑基、4-氯-1-吡唑基、4-溴-1-吡唑基、4-硝基-1-吡唑基、3-甲基-1-吡唑基、1-甲基-4-吡唑基、3-三氟甲基-1-吡唑基、4-三氟甲基-1-吡唑基、4-甲氧基-1-吡唑基、1H-1,2,4-三唑-1-基、3-氟-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-氯-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-溴-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-硝基-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-氨基-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-甲氧基-1H-1,2,4-三唑-1-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-氟-2-吡啶基、3,5-二氟-2-吡啶基、5-氟-2-吡啶基、4-氯-2-吡啶基、5-氯-2-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、6-氯-3-吡啶基、5-氰基-2-吡啶基、4-氰基-2-氧代-1(2H)-吡啶基、5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-吡啶基、3-甲基-2-吡啶基、4-甲基-2-吡啶基、5-甲基-2-吡啶基、6-甲基-2-吡啶基、4-三氟甲基-2-吡啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基-2-吡啶基、5-三氟甲基-3-吡啶基、6-三氟甲基-3-吡啶基、4-三氟甲基-2-氧代-1(2H)-吡啶基、2-氧代-1(2H)-吡啶基、2-嘧啶基、5-嘧啶基、5-氟-2-嘧啶基、5-氯-2-嘧啶基、5-氰基-2-嘧啶基、4-三氟甲基-2-嘧啶基、5-三氟甲基-2-嘧啶基、5-甲氧基-2-嘧啶基、2-吡嗪基、4-哒嗪基等任选具有选自组H中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基;
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、苯氧基、2-氟苯氧基、2-吡啶氧基、3-吡啶氧基等OR12x所示的基团;
氨基等NR11R12所示的基团;
2,2,2-三氟乙基氨基等NR11aR12a所示的基团;
环丙基羰基氨基、N-甲基环丙基羰基氨基等NR11C(O)R13所示的基团;
乙氧基羰基等C(O)OR17所示的基团;
(羟基亚氨基)甲基、(甲氧基亚氨基)甲基、(乙氧基亚氨基)甲基、(2,2,2-三氟乙氧基亚氨基)甲基、1-(羟基亚氨基)乙基、1-(甲氧基亚氨基)乙基、1-(乙氧基亚氨基)乙基、1-(2,2,2-三氟乙氧基亚氨基)乙基、氨基(2,2,2-三氟乙氧基亚氨基)甲基等CR30=NOR17所示的基团;
氰基、氢原子;以及
氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子。
〔形态59〕在形态58中,R3a、R3b及R3c中的任一者为选自组L中的基团、其余为氢原子的化合物。
〔形态60〕在本发明化合物中,
Q为式Q2所示的基团、
G1为CH、
R3b为氢原子或具有1个以上卤素原子的C1-C10烷基、
R2为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、
A2、A3及A4为CH或A2、A3及A4中的任一者为氮原子、其余为CH、
T为选自组K中的基团的化合物。
〔形态61〕在本发明化合物中,
Q为式Q3所示的基团、
G1为CR3a、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
G4为CR3d、
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为氢原子或具有1个以上卤素原子的C1-C10烷基、
R2为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、
A1为NR5或硫原子、
R5为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、
A2、A3及A4为CH或A2、A3及A4中的任一者为氮原子、其余为CH、
T为选自组K中的基团的化合物。
〔形态62〕在形态57、60及61中,具有1个以上卤素原子的C1-C10烷基为三氟甲基的化合物。
〔形态63〕在本发明化合物中,
A2为CR4a、
A3为CR4b、
A4为CR4c、
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为氮原子或CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c中的任一者为氢原子、另一者为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、氢原子或卤素原子、
R4a、R4b及R4c为氢原子、
T为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基的化合物。
〔形态64〕在本发明化合物中,
Q为式Q1所示的基团、
G1为氮原子、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
G4为CR3d、
R3b、R3c及R3d各自独立地为氢原子、卤素原子或具有1个以上卤素原子的C1-C10烷基、
R2为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、
A2、A3及A4为CH或A2、A3及A4中的任一者为氮原子、其余为CH、
T为选自组K中的基团的化合物。
〔形态65〕在本发明化合物中,
Q为式Q1所示的基团、
G1为氮原子、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
G4为CR3d、
R3b、R3c及R3d各自独立地为氢原子或选自组L中的基团、
R2为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、
A2、A3及A4为CH或A2、A3及A4中的任一者为氮原子、其余为CH、
T为选自组K-1中的基团的化合物。
〔形态66〕在形态65中,R3b及R3c中的任一者为选自组L中的基团、其余为氢原子的化合物。
〔形态67〕在形态64中,具有1个以上卤素原子的C1-C10烷基为三氟甲基的化合物。
〔形态68〕在本发明化合物中,
A2为CR4a、
A3为CR4b、
A4为CR4c、
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1为氮原子、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
G4为CH、
R3b及R3c中的任一者为氢原子、另一者为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、氢原子或卤素原子、
R4a、R4b及R4c为氢原子、
T为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基的化合物。
〔形态69〕在本发明化合物中,
A2为CR4a、
A3为CR4b、
A4为氮原子、
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1为氮原子、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
G4为CH、
R3b及R3c中的任一者为氢原子、另一者为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、氢原子或卤素原子、
R4a及R4b为氢原子、
T为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基的化合物。
〔形态70〕在本发明化合物中,
A2为氮原子、
A3为CR4b、
A4为CR4c、
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为氮原子或CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c中的任一者为氢原子、另一者为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、氢原子或卤素原子、
R4b及R4c为氢原子、
T为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基的化合物。
〔形态71〕在本发明化合物中,
A2为CR4a、
A3为CR4b、
A4为氮原子、
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为氮原子或CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c中的任一者为氢原子、另一者为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、氢原子或卤素原子、
R4a及R4b为氢原子、
T为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基的化合物。
〔形态71〕在本发明化合物中,
A2为CR4a、
A3为氮原子、
A4为CR4c、
Q为式Q1所示的基团、
R2为乙基、
G1及G4为氮原子或CH、
G2为CR3b、
G3为CR3c、
R3b及R3c中的任一者为氢原子、另一者为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、氢原子或卤素原子、
R4a及R4c为氢原子、
T为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基的化合物。
接着,对本发明化合物的制造法进行说明。
制造法1
在本发明化合物中,式(II-1-b)所示的化合物(以下记作化合物(II-1-b))或式(II-1-c)所示的化合物(以下记作化合物(II-1-c))可以通过将式(II-1-a)所示的化合物(以下记作化合物(II-1-a))氧化来制造。
[化10]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
首先,针对由化合物(II-1-a)制造化合物(II-1-b)的方法进行记载。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如:二氯甲烷、氯仿等卤代烃类(以下记作卤代烃类);乙腈等腈类(以下记作腈类);甲醇、乙醇等醇类(以下记作醇类);乙酸;水;以及它们的混合物。
作为在反应中使用的氧化剂,可列举例如高碘酸钠、间氯过苯甲酸(以下记作mCPBA)及过氧化氢。
在使用过氧化氢作为氧化剂的情况下,可以根据需要添加碱或催化剂。
作为在反应中使用的碱,可列举碳酸钠。
作为在反应中使用的催化剂,可列举例如钨酸及钨酸钠。
在反应中,相对于化合物(II-1-a)1摩尔,氧化剂通常以1~1.2摩尔的比例使用,碱通常以0.01~1摩尔的比例使用,催化剂通常以0.01~0.5摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20~80℃的范围。反应时间通常为0.1~12小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,并将有机层根据需要用还原剂(例如亚硫酸钠、硫代硫酸钠)的水溶液及碱(例如碳酸氢钠)的水溶液进行清洗。将有机层进行干燥、浓缩,由此可以得到化合物(II-1-b)。
接着,针对由化合物(II-1-b)制造化合物(II-1-c)的方法进行记载。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如卤代烃类、腈类、醇类、乙酸、水及它们的混合物。
作为在反应中使用的氧化剂,可列举例如mCPBA及过氧化氢。
在使用过氧化氢作为氧化剂的情况下,可以根据需要添加碱或催化剂。
作为在反应中使用的碱,可列举碳酸钠。
作为在反应中使用的催化剂,可列举例如钨酸钠。
在反应中,相对于化合物(II-1-b)1摩尔,氧化剂通常以1~2摩尔的比例使用,碱通常以0.01~1摩尔的比例使用,催化剂通常以0.01~0.5摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20~120℃的范围。反应时间通常为0.1~12小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,并将有机层根据需要用还原剂(例如亚硫酸钠、硫代硫酸钠)的水溶液及碱(例如碳酸氢钠)的水溶液进行清洗。将该有机层进行干燥、浓缩,由此可以得到化合物(II-1-c)。
另外,化合物(II-1-c)可以通过使化合物(II-1-a)与氧化剂反应而以一阶段反应(一锅式(one-pot))进行制造。
反应可以通过相对于化合物(II-1-a)1摩尔通常以2~5摩尔的比例使用氧化剂,并依据由化合物(II-1-b)制造化合物(II-1-c)的方法来实施。
制造法2
在本发明化合物中,式(II-2-b)所示的化合物及式(II-2-c)所示的化合物可以通过将式(II-2-a)所示的化合物氧化来制造。
[化11]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
这些反应可以依据制造法1中记载的方法来实施。
制造法3
在本发明化合物中,式(II-3-b)所示的化合物及式(II-3-c)所示的化合物可以通过将式(II-3-a)所示的化合物氧化来制造。
[化12]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
这些反应可以依据制造法1中记载的方法来实施。
制造法4
化合物(II-1-a)可以按照下述的路线来制造。
[化13]
[式中,Xb表示氯原子、溴原子或碘原子,其他符号表示与上述相同的含义。]
首先,针对式(M-2)所示的化合物(以下记作化合物(M-2))的制造法进行记载。
化合物(M-2)可以通过使式(M-1)所示的化合物(以下记作化合物(M-1))与式(R-1)所示的化合物(以下记作化合物(R-1))反应来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如:四氢呋喃(以下记作THF)、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚(以下记作DME)、甲基叔丁基醚(以下记作MTBE)等醚类(以下记作醚类);甲苯、二甲苯等芳香族烃类(以下记作芳香族烃类);二甲基甲酰胺(以下记作DMF)、N-甲基吡咯烷酮等;二甲基亚砜(以下记作DMSO)等非质子性极性溶剂(以下记作非质子性极性溶剂);醇类;腈类;水;以及它们的混合物。
反应可以根据需要使用碱。作为在反应中使用的碱,可列举例如:三乙基胺、二异丙基乙基胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶等有机碱类(以下记作有机碱类);碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐类(以下记作碱金属碳酸盐类)。
在反应中,相对于化合物(M-1)1摩尔,化合物(R-1)通常以1~10摩尔的比例使用,碱通常以0.1~5摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~200℃的范围。反应时间通常为0.1~48小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-2)。
化合物(R-1)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
接着,针对式(M-3)所示的化合物(以下记作化合物(M-3))的制造法进行记载。
化合物(M-3)可以通过使化合物(M-2)与卤化剂反应来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醇类、腈类、醚类、芳香族烃类、非质子性极性溶剂、卤代烃类、水及它们的混合物。
作为卤化剂,可列举氯、溴、碘、N-氯琥珀酰亚胺、N-溴琥珀酰亚胺、N-碘琥珀酰亚胺等。
在反应中,相对于化合物(M-2)1摩尔,卤化剂通常以1~20摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~200℃的范围。反应时间通常为0.1~72小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-3)。
接着,针对由化合物(M-2)制造化合物(II-1-a)的方法进行记载。
化合物(II-1-a)可以通过使化合物(M-2)与式(R-2)所示的化合物(以下记作化合物(R-2))及卤化剂反应来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醇类、腈类、醚类、芳香族烃类、非质子性极性溶剂、卤代烃类、水及它们的混合物。
作为卤化剂,可列举氯、溴、碘、N-氯琥珀酰亚胺、N-溴琥珀酰亚胺、N-碘琥珀酰亚胺等。
在反应中,相对于化合物(M-2)1摩尔,化合物(R-2)通常以1~20摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~200℃的范围。反应时间通常为0.1~72小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(II-1-a)。
化合物(R-2)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
接着,针对由化合物(M-3)制造化合物(II-1-a)的方法进行记载。
化合物(II-1-a)也可以通过使化合物(M-3)与化合物(R-2)在金属催化剂及碱的存在下反应来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醇类、腈类、醚类、芳香族烃类、非质子性极性溶剂、水及它们的混合物。
作为在反应中使用的金属催化剂,可列举:四(三苯基膦)钯(0)、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁二氯化钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、乙酸钯(II)等钯催化剂;双(环辛二烯)镍(0)、氯化镍(II)等镍催化剂;以及碘化铜(I)、氯化铜(I)等铜催化剂等。
作为在反应中使用的碱,可列举例如氢化钠等碱金属氢化物类(以下记作碱金属氢化物类)、碱金属碳酸盐类及有机碱类。
在反应中,也可以使用配体。作为在反应中使用的配体,可列举三苯基膦、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)、2,2’-双(二苯基膦基)-1,1’-联萘、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁、2-二环己基膦基-2’,4’,6’-三异丙基联苯、2-二环己基膦基-2’,6’-二甲氧基联苯、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、2,2’-联吡啶、2-氨基乙醇、8-羟基喹啉及1,10-菲咯啉等。
在反应中,相对于化合物(M-3)1摩尔,化合物(R-2)通常以1~20摩尔的比例使用,金属催化剂通常以0.01~0.5摩尔的比例使用,配体通常以0.01~1摩尔的比例使用,碱通常以0.1~5摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~200℃的范围。反应时间通常为0.1~72小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(II-1-a)。
制造法5
化合物(II-1-a)可以通过使化合物(R-1)与式(M-4)所示的化合物(以下记作化合物(M-4))反应来制造。
[化14]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据制造法4的由化合物(M-1)制造化合物(M-2)的方法来实施。
制造法6
式(II-2-a)所示的化合物(以下记作化合物(II-2-a))可以按照下述的路线来制造。
[化15]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
式(M-5)所示的化合物(以下记作化合物(M-5))可以通过使化合物(M-1)与式(R-4)所示的化合物(以下记作化合物(R-4))反应来制造。
化合物(II-2-a)可以通过使化合物(M-5)与化合物(R-2)及卤化剂反应来制造。
式(M-6)所示的化合物(以下记作化合物(M-6))可以通过使化合物(M-5)与卤化剂反应来制造。
化合物(II-2-a)也可以通过使化合物(M-6)与化合物(R-2)在金属催化剂及碱的存在下反应来制造。
这些反应可以依据制造法4中记载的方法来实施。
化合物(R-4)可以使用市售品或利用公知的制法来制造。
制造法7
化合物(II-2-a)可以通过使化合物(R-4)与化合物(M-4)反应来制造。
[化16]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据制造法4的由化合物(M-1)制造化合物(M-2)的方法来实施。
制造法8
式(II-3-a)所示的化合物(以下记作化合物(II-3-a))可以按照下述的路线来制造。
[化17]
[式中,M表示9-硼杂二环[3.3.1]壬烷-9-基、二羟硼基、4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基、三丁基锡基、ZnCl、MgCl或MgBr,其他的符号表示与上述相同的含义。]
首先,针对式(M-10)所示的化合物(以下记作化合物(M-10))的制造法进行记载。
化合物(M-10)可以通过使式(M-8)所示的化合物(以下记作化合物(M-8))与式(M-9)所示的化合物(以下记作化合物(M-9))在金属催化剂的存在下反应来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醚类、芳香族烃类、非质子性极性溶剂、水及它们的混合物。
作为在反应中使用的金属催化剂,可列举:四(三苯基膦)钯(0)、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁二氯化钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、乙酸钯(II)等钯催化剂;双(环辛二烯)镍(0)、氯化镍(II)等镍催化剂;以及碘化铜(I)、氯化铜(I)等铜催化剂等。
反应可以根据需要添加配体、碱或无机卤化物。
作为在反应中使用的配体,可列举三苯基膦、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、2,2’-双(二苯基膦基)-1,1’-联萘、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁、2-二环己基膦基-2’,4’,6’-三异丙基联苯、2-二环己基膦基-2’,6’-二甲氧基联苯、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、2,2’-联吡啶、2-氨基乙醇、8-羟基喹啉及1,10-菲咯啉等。
作为在反应中使用的碱,可列举例如碱金属氢化物类、碱金属碳酸盐类及有机碱类。
作为在反应中使用的无机卤化物,可列举:氟化钾、氟化钠等碱金属氟化物;以及氯化锂、氯化钠等碱金属氯化物。
在反应中,相对于化合物(M-8)1摩尔,化合物(M-9)通常以1~10摩尔的比例使用,金属催化剂通常以0.01~0.5摩尔的比例使用,配体通常以0.01~1摩尔的比例使用,碱通常以0.1~5摩尔的比例使用,无机卤化物通常以0.1~5摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~200℃的范围。反应时间通常为0.1~24小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-10)。
接着,针对式(M-11)所示的化合物(以下记作化合物(M-11))的制造法进行记载。
化合物(M-11)可以通过使化合物(M-10)与卤化剂反应来制造。反应可以依据制造法4的由化合物(M-2)制造化合物(M-3)的方法来实施。
接着,针对化合物(II-3-a)的制造法进行记载。
化合物(II-3-a)可以通过使化合物(M-10)与化合物(R-2)及卤化剂反应来制造。反应可以依据制造法4的由化合物(M-2)制造化合物(II-1-a)的方法来实施。
化合物(II-3-a)也可以通过使化合物(M-11)与化合物(R-2)在金属催化剂及碱的存在下反应来制造。反应也可以依据制造法4的由化合物(M-3)制造化合物(II-1-a)的方法来实施。
化合物(M-8)可以使用市售的化合物或者按照公知的制造方法或参考制造法12~21中记载的方法进行制造。化合物(M-9)可以为市售的化合物或公知物。
以下,针对制造中间体化合物的合成方法进行记载。
参考制造法1
化合物(M-1)及(M-4)可以按照下述的路线来制造。
[化18]
[式中,Ra表示甲基或乙基,其他的符号表示与上述相同的含义。]
式(M-14)所示的化合物(以下记作化合物(M-14))可以由式(M-12)所示的化合物(以下记作化合物(M-12))来制造。反应可以依据例如Journal of Medicinal Chemistry,56,3980(2013)中记载的方法来实施。
式(M-15)所示的化合物(以下记作化合物(M-15))可以通过使化合物(M-14)与甲基氯化镁反应来制造。反应例如可以依据国际公开第2008/116665号中记载的方法来实施。
化合物(M-1)可以通过使化合物(M-15)与卤化剂反应来制造。反应可以依据国际公开第2013/191113号中记载的方法来实施。
式(M-16)所示的化合物(以下记作化合物(M-16))可以通过使化合物(M-1)与化合物(R-2)在碱的存在下反应来制造。反应可以依据Tetrahedron Letters,64,7419(2008)中记载的方法来实施。
化合物(M-4)可以通过使化合物(M-16)与卤化剂反应来制造。反应可以依据国际公开第2013/191113号中记载的方法来实施。
参考制造法2
式(M-12a)所示的化合物(以下记作化合物(M-12a))可以通过使式(M-18a)所示的化合物(以下记作化合物(M-18a))与式(R-5)所示的化合物(以下记作化合物(R-5))在碱的存在下反应来制造。
[化19]
[式中,Xa表示氟原子或氯原子,T2表示OR1、NR1R29、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团或式T-8所示的基团,其他的符号表示与上述相同的含义。]
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醚类、芳香族烃类、腈类、非质子性极性溶剂及它们的混合物。
作为在反应中使用的碱,可列举例如碱金属碳酸盐类或碱金属氢化物类。
在反应中,相对于化合物(M-18a)1摩尔,化合物(R-5)通常以1~2摩尔的比例使用,碱通常以1~10摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~150℃的范围。反应时间通常为0.5~24小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-12a)。
化合物(R-5)及化合物(M-18a)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法3
式(M-12b)所示的化合物可以通过使式(M-18b)所示的化合物(以下记作化合物(M-18b))与式(R-6)所示的化合物(以下记作化合物(R-6))反应来制造。
[化20]
[式中,T3表示式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-9所示的基团、式T-10所示的基团、式T-11所示的基团或式T-12所示的基团,其他的符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据制造法8中记载的制造化合物(M-10)的方法来实施。
化合物(R-6)及化合物(M-18b)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法4
式(M-12c)所示的化合物可以通过使式(M-18c)所示的化合物(以下记作化合物(M-18c))与式(R-7)所示的化合物(以下记作化合物(R-7))反应来制造。
[化21]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据国际公开第2016/121969号中记载的方法来实施。
化合物(R-7)及化合物(M-18c)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法5
式(M-12d)所示的化合物(以下记作化合物(M-12d))可以通过使化合物(M-18b)与式(R-8)所示的化合物(以下记作化合物(R-8))在铜的存在下反应来制造。
[化22]
[式中,T4表示具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、或者具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基,其他的符号表示与上述相同的含义。]
化合物(R-8)可以为市售的化合物或依据已知的方法来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如芳香族烃类、非质子性极性溶剂及它们的混合物。
在反应中,相对于化合物(M-18b)1摩尔,化合物(R-8)通常以1~10摩尔的比例使用,铜通常以1~10摩尔的比例使用。
反应温度通常为40℃~200℃的范围。反应时间通常为0.1~24小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-12d)。
参考制造法6
式(M-12e)所示的化合物(以下记作化合物(M-12e))可以通过使式(M-18d)所示的化合物(以下记作化合物(M-18d))与式(R-9)所示的化合物(以下记作化合物(R-9))反应来制造。
[化23]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
化合物(M-18d)及化合物(R-9)可以为市售的化合物或依据已知的方法来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醚类、卤代烃类、芳香族烃类、非质子性极性溶剂及它们的混合物。
在反应中可以根据需要添加碱,作为碱,可列举有机碱类。
在反应中,相对于化合物(M-18d)1摩尔,化合物(R-9)通常以1~10摩尔的比例使用,碱通常以0.1~10摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~120℃的范围。反应时间通常为0.1~24小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-12e)。
参考制造法7
式(M-12f)所示的化合物(以下记作化合物(M-12f))可以通过使化合物(M-18b)与式(R-10)所示的化合物(以下记作化合物(R-10))在碱的存在下反应来制造。
[化24]
[式中,R40表示甲氧基、乙氧基、苯氧基或N(CH3)OCH3,其他的符号表示与上述相同的含义。]
化合物(R-10)可以为市售的化合物或依据已知的方法来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醚类、芳香族烃类。
作为在反应中使用的碱,可列举丁基锂、二异丙基酰胺锂、四甲基哌啶锂、双(三甲基甲硅烷基)酰胺锂等。
在反应中,相对于化合物(M-18b)1摩尔,化合物(R-10)通常以1~10摩尔的比例使用,碱通常以1.0~2.0摩尔的比例使用。
反应温度通常为-100℃~60℃的范围。反应时间通常为0.1~24小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-12f)。
参考制造法8
式(M-12g)所示的化合物(以下记作化合物(M-12g))可以通过使式(M-18e)所示的化合物(以下记作化合物(M-18e))与式(R-11)所示的化合物(以下记作化合物(R-11))在缩合剂的存在下反应来制造。
[化25]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
化合物(R-11)及化合物(M-18e)可以为市售的化合物或依据已知的方法来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醚类、脂肪族卤代烃类、芳香族烃类、非质子性极性溶剂及它们的混合物。
作为在反应中使用的缩合剂,可列举1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二酰亚胺盐酸盐等。
在反应中可以根据需要添加碱,作为碱,可列举有机碱类。
在反应中,相对于化合物(M-18e)1摩尔,化合物(R-11)通常以1~10摩尔的比例使用,缩合剂通常以1~5摩尔的比例使用,碱通常以0.1~10摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~120℃的范围。反应时间通常为0.1~24小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-12g)。
参考制造法9
式(M-12h)所示的化合物(以下记作化合物(M-12h))可以通过使式(M-18f)所示的化合物(以下记作化合物(M-18f))与式(R-12)所示的化合物(以下记作化合物(R-12))反应来制造。
[化26]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
化合物(R-12)及化合物(M-18f)可以为市售的化合物或依据已知的方法来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醚类、脂肪族卤代烃类、芳香族烃类、非质子性极性溶剂及它们的混合物。
在反应中可以根据需要添加酸,作为酸,可列举对甲苯磺酸、樟脑磺酸等。
在反应中,相对于化合物(M-18f)1摩尔,化合物(R-12)通常以1~10摩尔的比例使用,酸通常以0.1~10摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~180℃的范围。反应时间通常为0.1~24小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-12h)。
参考制造法10
式(M-12i)所示的化合物(以下记作化合物(M-12i))可以通过使式(M-18g)所示的化合物(以下记作化合物(M-18g))与式(R-13)所示的化合物(以下记作化合物(R-13))在碱的存在下反应来制造。
[化27]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
化合物(R-13)及化合物(M-18g)可以为市售的化合物或依据已知的方法来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醚类、芳香族烃类、非质子性极性溶剂及它们的混合物。
作为在反应中使用的碱,可列举有机碱类、碱金属氢化物类及碱金属碳酸盐类。
在反应中,相对于化合物(M-18g)1摩尔,化合物(R-13)通常以1~10摩尔的比例使用,碱通常以0.1~5摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~120℃的范围。反应时间通常为0.1~24小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-12i)。
参考制造法11
式(M-12j)所示的化合物(以下记作化合物(M-12j))、式(M-12j-1)所示的化合物(以下记作化合物(M-12j-1))及式(M-12j-2)所示的化合物(以下记作化合物(M-12j-2))可以按照下述的方法来制造。
[化28]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
首先,针对式(M-20)所示的化合物(以下记作化合物(M-20))的制造法进行记载。
化合物(M-20)可以通过使化合物(M-18b)与硫代苯甲酸在铜催化剂及碱的存在下反应来制造。
反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂,可列举例如醚类、芳香族烃类、非质子性极性溶剂、水及它们的混合物。
作为在反应中使用的铜催化剂,可列举氯化铜、溴化铜及碘化铜等。
作为在反应中使用的碱,可列举例如碱金属氢化物类、碱金属碳酸盐类及有机碱类。
在反应中可以根据需要添加配体。
作为在反应中使用的配体,可列举2,2’-联吡啶、2-氨基乙醇、8-羟基喹啉及1,10-菲咯啉等。
在反应中,相对于化合物(M-18b)1摩尔,硫代苯甲酸通常以1~10摩尔的比例使用,铜催化剂通常以0.01~0.5摩尔的比例使用,配体通常以0.01~1摩尔的比例使用,碱通常以0.1~5摩尔的比例使用。
反应温度通常为-20℃~200℃的范围。反应时间通常为0.1~24小时的范围。
反应结束后,向反应混合物中添加水,用有机溶剂萃取,将有机层进行干燥、浓缩等后处理操作,由此可以得到化合物(M-20)。
接着,针对式(M-21)所示的化合物(以下记作化合物(M-21))的制造法进行记载。
化合物(M-21)例如可以依据国际公开第2011/068171号记载的方法或者Journalof Organic Chemistry,1978,43(6),1190-1192中记载的方法来制造。
接着,针对化合物(M-12j)的制造法进行记载。
化合物(M-12j)可以使用化合物(M-21)来代替化合物(M-18g),并且依据参考制造法10中记载的方法来制造。
接着,针对化合物(M-12j-1)的制造法进行记载。
化合物(M-12j-1)可以使用化合物(M-12j)来代替化合物(II-1-a),并且依据制造法1中记载的方法来制造。
接着,针对化合物(M-12j-2)的制造法进行记载。
化合物(M-12j-2)可以使用化合物(M-12j-1)来代替化合物(II-1-b),并且依据制造法1中记载的方法来制造。
参考制造法12
式(M-8a)所示的化合物(以下记作化合物(M-8a))可以通过使式(M-19a)所示的化合物(以下记作化合物(M-19a))与化合物(R-5)反应来制造。
[化29]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法2中记载的方法来实施。
化合物(M-19a)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法13
式(M-8b)所示的化合物可以通过使式(M-19b)所示的化合物(以下记作化合物(M-19b))与化合物(R-6)反应来制造。
[化30]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法3中记载的方法来实施。
化合物(M-19b)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法14
式(M-8c)所示的化合物(以下记作化合物(M-8c))可以通过使式(M-19c)所示的化合物(以下记作化合物(M-19c))与化合物(R-7)反应来制造。
[化31]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法4中记载的方法来实施。
化合物(M-19c)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法15
式(M-8d)所示的化合物(以下记作化合物(M-8d))可以通过使化合物(M-19b)与化合物(R-8)反应来制造。
[化32]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法5中记载的方法来实施。
参考制造法16
式(M-8e)所示的化合物(以下记作化合物(M-8e))可以通过使式(M-19d)所示的化合物(以下记作化合物(M-19d))与化合物(R-9)反应来制造。
[化33]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法6中记载的方法来实施。
化合物(M-19d)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法17
式(M-8f)所示的化合物(以下记作化合物(M-8f))可以通过使化合物(M-19b)与化合物(R-10)反应来制造。
[化34]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法7中记载的方法来实施。
参考制造法18
式(M-8g)所示的化合物(以下记作化合物(M-8g))可以通过使式(M-19e)所示的化合物(以下记作化合物(M-19e))与化合物(R-11)反应来制造。
[化35]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法8中记载的方法来实施。
化合物(M-19e)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法19
式(M-8h)所示的化合物(以下记作化合物(M-8h))可以通过使式(M-19f)所示的化合物(以下记作化合物(M-19f))与化合物(R-12)反应来制造。
[化36]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法9中记载的方法来实施。
化合物(M-19f)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法20
式(M-8i)所示的化合物(以下记作化合物(M-8i))可以通过使式(M-19g)所示的化合物(以下记作化合物(M-19g))与化合物(R-13)反应来制造。
[化37]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法10中记载的方法来实施。
化合物(M-19g)可以为市售的化合物或使用已知的方法来制造。
参考制造法21
式(M-8j)所示的化合物(以下记作化合物(M-8j))、式(M-8j-1)所示的化合物(以下记作化合物(M-8j-1))及式(M-8j-2)所示的化合物(以下记作化合物(M-8j-2))可以按照下述的方法来制造。
[化38]
[式中,符号表示与上述相同的含义。]
反应可以依据参考制造法11中记载的方法来实施。
接着,本发明化合物的具体例如下所示。
本说明书中,Me表示甲基,Et表示乙基,Pr表示丙基,i-Pr表示异丙基,c-Pr表示环丙基,1-CN-c-Pr表示1-氰基环丙基,Ph表示苯基,Py2表示2-吡啶基,Py3表示3-吡啶基,Py4表示4-吡啶基。在c-Pr、Ph、Py2、Py3及Py4具有取代基的情况下,将取代基和取代位置一并记载于符号前。例如,4-CF3-Py2表示4-(三氟甲基)-2-吡啶基,3,5-(CF3)2-Ph表示3,5-双(三氟甲基)苯基。
式(L-1)所示的化合物(以下记作化合物(L-1))中R3b及R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX1)。
[化39]
[表1]
[表1]
CF<sub>3</sub> |
CHF<sub>2</sub> |
CH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
CH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OCF<sub>3</sub> |
OCF<sub>2</sub>CHF<sub>2</sub> |
OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OCH<sub>2</sub>CHF<sub>2</sub> |
OCF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OCH(CH<sub>3</sub>)CF<sub>3</sub> |
OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CHF<sub>2</sub> |
OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OCF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CHFCF<sub>3</sub> |
OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OCF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
[表2]
[表2]
SCF<sub>3</sub> |
SCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
SCF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
SCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
SCF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
SCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
SCF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)CF<sub>3</sub> |
S(O)CH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)CH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)CH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
S(O)<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
[表3]
[表3]
NHCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
NHCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
NHCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
NMeCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
NMeCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
NMeCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
NEtCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
NEtCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
NEtCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OS(O)<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OS(O)<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
OS(O)<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
CH<sub>2</sub>OCF<sub>3</sub> |
CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
CH<sub>2</sub>OCF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
C(O)CF<sub>3</sub> |
C(O)CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
C(O)CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
C(O)NMeCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
NMeC(O)CF<sub>3</sub> |
N=CEtCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
[表4]
[表4]
[表5]
[表5]
[表6]
[表6]
化合物(L-1)中R3b为氯原子、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX2)。
化合物(L-1)中R3b为三氟甲基、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX3)。
化合物(L-1)中R3b为氢原子、R3c为氯原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX4)。
化合物(L-1)中R3b为氢原子、R3c为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX5)。
式(L-2)所示的化合物(以下记作化合物(L-2))中R3b及R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX6)。
[化40]
化合物(L-2)中R3b为氯原子、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX7)。
化合物(L-2)中R3b为三氟甲基、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX8)。
化合物(L-2)中R3b为氢原子、R3c为氯原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX9)。
化合物(L-2)中R3b为氢原子、R3c为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX10)。
式(L-3)所示的化合物(以下记作化合物(L-3))中R3b及R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX11)。
[化41]
化合物(L-3)中R3b为氯原子、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX12)。
化合物(L-3)中R3b为三氟甲基、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX13)。
化合物(L-3)中R3b为氢原子、R3c为氯原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX14)。
化合物(L-3)中R3b为氢原子、R3c为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX15)。
式(L-4)所示的化合物(以下记作化合物(L-4))中R3b及R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX16)。
[化42]
化合物(L-4)中R3b为氯原子、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX17)。
化合物(L-4)中R3b为三氟甲基、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX18)。
化合物(L-4)中R3b为氢原子、R3c为氯原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX19)。
化合物(L-4)中R3b为氢原子、R3c为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX20)。
式(L-5)所示的化合物(以下记作化合物(L-5))中R3b及R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX21)。
[化43]
化合物(L-5)中R3b为氯原子、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX22)。
化合物(L-5)中R3b为三氟甲基、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX23)。
化合物(L-5)中R3b为氢原子、R3c为氯原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX24)。
化合物(L-5)中R3b为氢原子、R3c为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX25)。
式(L-6)所示的化合物(以下记作化合物(L-6))中R3b及R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX26)。
[化44]
化合物(L-6)中R3b为氯原子、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX27)。
化合物(L-6)中R3b为三氟甲基、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX28)。
化合物(L-6)中R3b为氢原子、R3c为氯原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX29)。
化合物(L-6)中R3b为氢原子、R3c为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX30)。
式(L-7)所示的化合物(以下记作化合物(L-7))中R3b及R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX31)。
[化45]
化合物(L-7)中R3b为氯原子、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX32)。
化合物(L-7)中R3b为三氟甲基、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX33)。
化合物(L-7)中R3b为氢原子、R3c为氯原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX34)。
化合物(L-7)中R3b为氢原子、R3c为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX35)。
式(L-8)所示的化合物(以下记作化合物(L-8))中R3b及R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX36)。
[化46]
化合物(L-8)中R3b为氯原子、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX37)。
化合物(L-8)中R3b为三氟甲基、R3c为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX38)。
化合物(L-8)中R3b为氢原子、R3c为氯原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX39)。
化合物(L-8)中R3b为氢原子、R3c为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX40)。
式(L-9)所示的化合物(以下记作化合物(L-9))中G1为CH、R3b为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX41)。
[化47]
化合物(L-9)中G1为CH、R3b为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX42)。
化合物(L-9)中G1为氮原子、R3b为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX43)。
化合物(L-9)中G1为氮原子、R3b为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX44)。
式(L-10)所示的化合物(以下记作化合物(L-10))中G1为CH、R3b为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX45)。
[化48]
化合物(L-10)中G1为CH、R3b为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX46)。
化合物(L-10)中G1为氮原子、R3b为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX47)。
化合物(L-10)中G1为氮原子、R3b为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX48)。
式(L-11)所示的化合物(以下记作化合物(L-11))中G1为CH、R3b为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX49)。
[化49]
化合物(L-11)中G1为CH、R3b为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX50)。
化合物(L-11)中G1为氮原子、R3b为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX51)。
化合物(L-11)中G1为氮原子、R3b为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX52)。
式(L-12)所示的化合物(以下记作化合物(L-12))中G1为CH、R3b为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX53)。
[化50]
化合物(L-12)中G1为CH、R3b为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX54)。
化合物(L-12)中G1为氮原子、R3b为氢原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX55)。
化合物(L-12)中G1为氮原子、R3b为三氟甲基、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX56)。
式(L-13)所示的化合物(以下记作化合物(L-13))中A1为N-CH3、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX57)。
[化51]
化合物(L-13)中A1为硫原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX58)。
式(L-14)所示的化合物(以下记作化合物(L-14))中A1为N-CH3、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX59)。
[化52]
化合物(L-14)中A1为硫原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX60)。
式(L-15)所示的化合物(以下记作化合物(L-15))中A1为N-CH3、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX61)。
[化53]
化合物(L-15)中A1为硫原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX62)。
式(L-16)所示的化合物(以下记作化合物(L-16))中A1为N-CH3、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX63)。
[化54]
化合物(L-16)中A1为硫原子、T为[表1]~[表6]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX64)。
式(L-17)所示的化合物(以下记作化合物(L-17))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX65)。
[化55]
[表7]
[表7]
F |
Cl |
Br |
Me |
Et |
Pr |
i-Pr |
c-Pr |
1-CN-c-Pr |
OMe |
OEt |
OPr |
Oi-Pr |
CF<sub>3</sub> |
NH<sub>2</sub> |
NHCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
CN |
C(O)OEt |
NHC(O)c-Pr |
NMeC(O)c-Pr |
CH=N-OH |
CH=N-OMe |
CH=N-OEt |
CH=N-OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
CMe=N-OH |
CMe=N-OMe |
CMe=N-OEt |
CMe=N-OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
C(NH<sub>2</sub>)=N-OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
[表8]
[表8]
Ph |
3-F-Ph |
4-F-Ph |
3-Cl-Ph |
4-Cl-Ph |
3-CF<sub>3</sub>-Ph |
4-CF<sub>3</sub>-Ph |
3-NMe<sub>2</sub>-Ph |
4-NMe<sub>2</sub>-Ph |
3-CN-Ph |
4-CN-Ph |
4-C(O)NMe<sub>2</sub>-Ph |
4-NHC(O)Me-Ph |
3,4-F<sub>2</sub>-Ph |
3,5-F<sub>2</sub>-Ph |
2,4-F<sub>2</sub>-Ph |
3,4,5-F<sub>3</sub>-Ph |
3,4-CI<sub>2</sub>-Ph |
3,5-Cl<sub>2</sub>-Ph |
3,5-Cl<sub>2</sub>-4-F-Ph |
OPh |
O-2-F-Ph |
OPy2 |
OPy3 |
[表9]
[表9]
Py2 |
4-F-Py2 |
5-F-Py2 |
4-Cl-Py2 |
5-Cl-Py2 |
4-CF<sub>3</sub>-Py2 |
5-CF<sub>3</sub>-Py2 |
3-Me-Py2 |
4-Me-Py2 |
5-Me-Py2 |
6-Me-Py2 |
5-CN-Py2 |
5-OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>-Py2 |
3,5-F<sub>2</sub>-Py2 |
Py3 |
6-CF<sub>3</sub>-Py3 |
5-CF<sub>3</sub>-Py3 |
6-F-Py3 |
6-Cl-Py3 |
Py4 |
[表10]
[表10]
[表11]
[表11]
[表12]
[表12]
[表13]
[表13]
[表14]
[表14]
[表15]
[表15]
化合物(L-17)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX66)。
化合物(L-17)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX67)。
化合物(L-17)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX68)。
式(L-18)所示的化合物(以下记作化合物(L-18))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX69)。
[化56]
化合物(L-18)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX70)。
化合物(L-18)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX71)。
化合物(L-18)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX72)。
式(L-19)所示的化合物(以下记作化合物(L-19))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX73)。
[化57]
化合物(L-19)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX74)。
化合物(L-19)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX75)。
化合物(L-19)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX76)。
式(L-20)所示的化合物(以下记作化合物(L-20))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX77)。
[化58]
化合物(L-20)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX78)。
化合物(L-20)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX79)。
化合物(L-20)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX80)。
式(L-21)所示的化合物(以下记作化合物(L-21))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX81)。
[化59]
化合物(L-21)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX82)。
化合物(L-21)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX83)。
化合物(L-21)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX84)。
式(L-22)所示的化合物(以下记作化合物(L-22))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX85)。
[化60]
化合物(L-22)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX86)。
化合物(L-22)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX87)。
化合物(L-22)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX88)。
式(L-23)所示的化合物(以下记作化合物(L-23))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX89)。
[化61]
化合物(L-23)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX90)。
化合物(L-23)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX91)。
化合物(L-23)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX92)。
式(L-24)所示的化合物(以下记作化合物(L-24))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX93)。
[化62]
化合物(L-24)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX94)。
化合物(L-24)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX95)。
化合物(L-24)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX96)。
式(L-25)所示的化合物(以下记作化合物(L-25))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX97)。
[化63]
化合物(L-25)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX98)。
化合物(L-25)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX99)。
化合物(L-25)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX100)。
式(L-26)所示的化合物(以下记作化合物(L-26))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX101)。
[化64]
化合物(L-26)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX102)。
化合物(L-26)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX103)。
化合物(L-26)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX104)。
式(L-27)所示的化合物(以下记作化合物(L-27))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX105)。
[化65]
化合物(L-27)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX106)。
化合物(L-27)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX107)。
化合物(L-27)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX108)。
式(L-28)所示的化合物(以下记作化合物(L-28))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX109)。
[化66]
化合物(L-28)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX110)。
化合物(L-28)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX111)。
化合物(L-28)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX112)。
式(L-29)所示的化合物(以下记作化合物(L-29))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX113)。
[化67]
化合物(L-29)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX114)。
化合物(L-29)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX115)。
化合物(L-29)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX116)。
式(L-30)所示的化合物(以下记作化合物(L-30))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX117)。
[化68]
化合物(L-30)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX118)。
化合物(L-30)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX119)。
化合物(L-30)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX120)。
式(L-31)所示的化合物(以下记作化合物(L-31))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX121)。
[化69]
化合物(L-31)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX122)。
化合物(L-31)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX123)。
化合物(L-31)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX124)。
式(L-32)所示的化合物(以下记作化合物(L-32))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX125)。
[化70]
化合物(L-32)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX126)。
化合物(L-32)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX127)。
化合物(L-32)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX128)。
式(L-33)所示的化合物(以下记作化合物(L-33))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX129)。
[化71]
化合物(L-33)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX130)。
化合物(L-33)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX131)。
化合物(L-33)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX132)。
式(L-34)所示的化合物(以下记作化合物(L-34))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX133)。
[化72]
化合物(L-34)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX134)。
化合物(L-34)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX135)。
化合物(L-34)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX136)。
式(L-35)所示的化合物(以下记作化合物(L-35))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX137)。
[化73]
化合物(L-35)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX138)。
化合物(L-35)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX139)。
化合物(L-35)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX140)。
式(L-36)所示的化合物(以下记作化合物(L-36))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX141)。
[化74]
化合物(L-36)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX142)。
化合物(L-36)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX143)。
化合物(L-36)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX144)。
式(L-37)所示的化合物(以下记作化合物(L-37))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX145)。
[化75]
化合物(L-37)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX146)。
化合物(L-37)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX147)。
化合物(L-37)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX148)。
式(L-38)所示的化合物(以下记作化合物(L-38))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX149)。
[化76]
化合物(L-38)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX150)。
化合物(L-38)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX151)。
化合物(L-38)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX152)。
式(L-39)所示的化合物(以下记作化合物(L-39))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX153)。
[化77]
化合物(L-39)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX154)。
化合物(L-39)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX155)。
化合物(L-39)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX156)。
式(L-40)所示的化合物(以下记作化合物(L-40))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX157)。
[化78]
化合物(L-40)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX158)。
化合物(L-40)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX159)。
化合物(L-40)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX160)。
式(L-41)所示的化合物(以下记作化合物(L-41))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX161)。
[化79]
化合物(L-41)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX162)。
化合物(L-41)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX163)。
化合物(L-41)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX164)。
式(L-42)所示的化合物(以下记作化合物(L-42))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX165)。
[化80]
化合物(L-42)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX166)。
化合物(L-42)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX167)。
化合物(L-42)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX168)。
式(L-43)所示的化合物(以下记作化合物(L-43))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX169)。
[化81]
化合物(L-43)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX170)。
化合物(L-43)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX171)。
化合物(L-43)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX172)。
式(L-44)所示的化合物(以下记作化合物(L-44))中G4为CH、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX173)。
[化82]
化合物(L-44)中G4为CH、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX174)。
化合物(L-44)中G4为氮原子、R3b为氢原子、R3c为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX175)。
化合物(L-44)中G4为氮原子、R3c为氢原子、R3b为[表7]~[表15]中记载的任一取代基的化合物(以下记作化合物组SX176)。
本发明化合物可以与选自下述组(a)、组(b)、组(c)及组(d)中的1个以上成分(以下记作本成分)混用或并用。
在本说明书中,混用或并用是指将本发明化合物和本成分同时、分别或隔开时间间隔地使用。
在同时使用本发明化合物和本成分的情况下,本发明化合物及本成分可以分别包含在不同的制剂中,也可以包含在1个制剂中。
本发明的1个侧面为一种组合物,其含有选自组(a)、组(b)、组(c)及组(d)中的1个以上成分(即本成分)、以及本发明化合物。
组(a)为由下述亚组a-1~亚组a-10组成的杀虫活性成分、杀螨活性成分及杀线虫活性成分的组。
亚组a-1:氨基甲酸酯系乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
亚组a-2:有机磷系乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
亚组a-3:GABA作动性氯离子通道阻断剂
亚组a-4:GABA作动性氯离子通道别构调节物(allosteric modulator)
亚组a-5:钠通道调节物
亚组a-6:烟碱性乙酰胆碱受体(nAChR)竞争性调节物
亚组a-7:莱诺啶受体调节物
亚组a-8:微生物资材
亚组a-9:杀线虫活性成分
亚组a-10:其他的杀虫活性成分·杀螨活性成分
组(b)为由下述亚组b-1~亚组b-18组成的杀菌活性成分的组。
亚组b-1:PA杀菌剂(苯基酰胺)
亚组b-2:MBC杀菌剂(甲基苯并咪唑氨基甲酸酯)
亚组b-3:噻唑甲酰胺
亚组b-4:SDHI(琥珀酸脱氢酶抑制剂)
亚组b-5:QoI杀菌剂(Qo抑制剂)
亚组b-6:QiI杀菌剂(Qi抑制剂)
亚组b-7:噻吩甲酰胺
亚组b-8:AP杀菌剂(苯胺基嘧啶)
亚组b-9:PP杀菌剂(苯基吡咯)
亚组b-10:AH杀菌剂(芳香族烃)
亚组b-11:DMI-杀菌剂(脱甲基化抑制剂)
亚组b-12:CCA杀菌剂(羧酸酰胺)
亚组b-13:哌啶基噻唑异唑啉
亚组b-14:四唑肟
亚组b-15:二硫代氨基甲酸酯
亚组b-16:邻苯二甲酰亚胺
亚组b-17:微生物杀菌剂
亚组b-18:其他的杀菌剂
组(c)为由下述亚组c-1、亚组c-2及亚组c-3组成的植物生长调节成分的组。
亚组c-1:植物生长调节成分
亚组c-2:菌根真菌
亚组c-3:根瘤菌
组(d)为药害减轻剂的组。
含有上述本成分及本发明化合物的组合物对应于上述组合物中的、上述本成分或上述本发明化合物的含量或含有率来体现上述组合物的效果。因此,可以对应于上述组合物体现的效果来决定上述组合物的用途。上述组合物可以具有1个或2个以上的用途。
上述组合物的一个侧面为农药组合物。
上述组合物的另一个侧面为有害节肢动物防治组合物。
上述组合物的另一个侧面为杀虫、杀螨或杀线虫组合物。
上述组合物的另一个侧面为杀菌组合物。
上述组合物的另一个侧面为植物生长调节组合物。
上述组合物的另一个侧面为药害减轻组合物。
以下,记载本成分和本发明化合物的组合的例子。例如,棉铃威(alanycarb)+SX是指棉铃威(alanycarb)与SX的组合。
予以说明,SX的简写符号是指“选自化合物组SX1~SX176中的任一个本发明化合物”。另外,以下记载的本成分均为公知的成分,可以由市售的制剂得到或者利用公知的方法来制造。在本成分为微生物的的情况下,也可以从菌种保藏机构获得。予以说明,括弧内的数字表示CAS注册号。
上述亚组a-1的本成分与本发明化合物的组合:
棉铃威(alanycarb)+SX、涕灭威(aldicarb)+SX、恶虫威(bendiocarb)+SX、丙硫克百威(benfuracarb)+SX、丁酮威(butocarboxim)+SX、丁酮砜威(butoxycarboxim)+SX、甲萘威(carbaryl:NAC)+SX、克百威(carbofuran)+SX、丁硫克百威(carbosulfan)+SX、乙硫苯威(ethiofencarb)+SX、仲丁威(fenobucarb:BPMC)+SX、伐虫脒(formetanate)+SX、呋线威(furathiocarb)+SX、灭扑威(isoprocarb:MIPC)+SX、灭虫威(methiocarb)+SX、灭多威(methomyl)+SX、速灭威(metolcarb)+SX、杀线威(oxamyl)+SX、抗蚜威(pirimicarb)+SX、残杀威(propoxur;PHC)+SX、硫双威(thiodicarb)+SX、久效威(thiofanox)+SX、唑蚜威(triazamate)+SX、混杀威(trimethacarb)+SX、XMC(3,5-dimethylphenyl N-methylcarbamate,3,5-二甲基苯基-N-甲基氨基甲酸酯)+SX、灭杀威(xylylcarb)+SX。
上述亚组a-2的本成分与本发明化合物的组合:
高灭磷(acephate)+SX、甲基吡恶磷(azamethiphos)+SX、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)+SX、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)+SX、硫线磷(cadusafos)+SX、氯氧磷(chlorethoxyfos)+SX、毒虫畏(chlorfenvinphos)+SX、氯甲磷(chlormephos)+SX、毒死蜱(chlorpyrifos)+SX、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)+SX、库马磷(coumaphos)+SX、杀螟腈(cyanophos:CYAP)+SX、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)+SX、二嗪农(diazinon)+SX、敌敌畏(dichlorvos:DDVP)+SX、百治磷(dicrotophos)+SX、乐果(dimethoate)+SX、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)+SX、乙拌磷(disulfoton)+SX、EPN(O-ethyl O-(4-nitrophenyl)phenylphosphonothioate,O-乙基-O-(4-硝基苯基)苯基硫代膦酸酯)+SX、乙硫磷(ethion)+SX、灭线磷(ethoprophos)+SX、氨磺磷(famphur)+SX、苯线磷(fenamiphos)+SX、杀螟松(fenitrothion:MEP)+SX、倍硫磷(fenthion:MPP)+SX、噻唑磷(fosthiazate)+SX、庚虫磷(heptenophos)+SX、新烟磷(imicyafos)+SX、异柳磷(isofenphos)+SX、异丙基-O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(isopropyl-O-(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate)+SX、异噁唑磷(isoxathion)+SX、马拉硫磷(malathion)+SX、灭蚜磷(mecarbam)+SX、甲胺磷(methamidophos)+SX、杀扑磷(methidathion:DMTP)+SX、速灭磷(mevinphos)+SX、久效磷(monocrotophos)+SX、二溴磷(naled:BRP)+SX、氧乐果(omethoate)+SX、砜吸磷(oxydemeton-methyl)+SX、对硫磷(parathion)+SX、甲基对硫磷(parathion-methyl)+SX、稻丰散(phenthoate:PAP)+SX、甲拌磷(phorate)+SX、伏杀磷(phosalone)+SX、亚胺硫磷(phosmet:PMP)+SX、磷胺(phosphamidon)+SX、肟硫磷(phoxim)+SX、甲嘧硫磷(pirimiphos-methyl)+SX、丙溴磷(profenofos)+SX、胺丙畏(propetamphos)+SX、丙硫磷(prothiofos)+SX、吡唑硫磷(pyraclofos)+SX、打杀磷(pyridaphenthion)+SX、喹硫磷(quinalphos)+SX、治螟磷(sulfotep)+SX、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)+SX、双硫磷(temephos)+SX、特丁硫磷(terbufos)+SX、杀虫畏(tetrachlorvinphos)+SX、甲基乙拌磷(thiometon)+SX、三唑磷(triazophos)+SX、敌百虫(trichlorfon:DEP)+SX、蚜灭磷(vamidothion)+SX。
上述亚组a-3的本成分与本发明化合物的组合:
乙虫腈(ethiprole)+SX、氟虫腈(fipronil)+SX、丁虫腈(flufiprole)+SX、氯丹(chlordane)+SX、硫丹(endosulfan)+SX、α-硫丹(alpha-endosulfan)+SX、吡啶氟虫腈(pyriprole)+SX。
上述亚组a-4的本成分与本发明化合物的组合:
阿福拉纳(afoxolaner)+SX、氟雷拉纳(fluralaner)+SX、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)+SX、氟噁唑酰胺(fluxametamide)+SX、沙罗拉纳(sarolaner)、洛替拉纳(lotilaner)。
上述亚组a-5的本成分与本发明化合物的组合:
氟丙菊酯(acrinathrin)+SX、烯丙菊酯(allethrin)+SX、联苯菊酯(bifenthrin)+SX、K-联苯菊酯(kappa-bifenthrin)+SX、反丙烯除虫菊(bioallethrin)+SX、除虫菊酯(bioresmethrin)+SX、乙氰菊酯(cycloprothrin)+SX、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)+SX、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)+SX、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)+SX、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)+SX、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)+SX、氯氰菊酯(cypermethrin)+SX、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)+SX、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)+SX、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)+SX、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)+SX、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)+SX、溴氰菊酯(deltamethrin)+SX、烯炔菊酯(empenthrin)+SX、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)+SX、醚菊酯(etofenprox)+SX、甲氰菊酯(fenpropathrin)+SX、氰戊菊酯(fenvalerate)+SX、氟氰戊菊酯(flucythrinate)+SX、氟氯苯菊酯(flumethrin)+SX、氟胺氰菊酯(fluvalinate)+SX、T-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)+SX、苄螨醚(halfenprox)+SX、(heptafluthrin)+SX、炔咪菊酯(imiprothrin)+SX、噻嗯菊酯(kadethrin)+SX、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)+SX、(momfluorothrin)+SX、氯菊酯(permethrin)+SX、苯醚菊酯(phenothrin)+SX、炔丙菊酯(prallethrin)+SX、除虫菊酯(pyrethrins)+SX、苄呋菊酯(resmethrin)+SX、氟硅菊酯(silafluofen)+SX、七氟菊酯(tefluthrin)+SX、κ-七氟菊酯(kappa-tefluthrin)+SX、胺菊酯(tetramethrin)+SX、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)+SX、四溴菊酯(tralomethrin)+SX、四氟苯菊酯(transfluthrin)+SX、四氟菊酯(benfluthrin)+SX、三氟醚菊酯(flufenoprox)+SX、σ-氯氰菊酯(sigma-cypermethrin)+SX、炔呋菊酯(furamethrin)+SX、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)+SX、丙氟菊酯(profluthrin)+SX、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)+SX、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-metofluthrin)+SX、(epsilon-momfluorothrin)+SX、甲氧氯(methoxychlor)+SX。
上述亚组a-6的本成分与本发明化合物的组合:
啶虫脒(acetamiprid)+SX、噻虫胺(clothianidin)+SX、呋虫胺(dinotefuran)+SX、吡虫啉(imidacloprid)+SX、烯啶虫胺(nitenpyram)+SX、噻虫啉(thiacloprid)+SX、噻虫嗪(thiamethoxam)+SX、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)+SX、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)+SX、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)+SX、敌克美施(dicloromezotiaz)、环氧虫啶(cycloxaprid)+SX、(E)-N-{1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基}-2,2,2-三氟乙酰胺(1689566-03-7)+SX。
上述亚组a-7的本成分与本发明化合物的组合:
氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)+SX、氰虫酰胺(cyantraniliprole)+SX、环溴虫酰胺(cycloniliprole)+SX、氟虫双酰胺(flubendiamide)+SX、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)+SX、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)+SX、下述式所示的化合物(1104384-14-6)+SX。
[化83]
上述亚组a-8的本成分与本发明化合物的组合:
球孢白僵菌ANT-03株(Beauveria bassiana ANT-03)+SX、布氏白僵菌(Beauveriabrongniartii)+SX、玫烟色拟青霉Apopka97株(Paecilomyces fumosoroseus Apopka97)+SX、淡紫色拟青霉251株(Paecilomyces lilacinus251)+SX、细脚拟青霉T1株(Paecilomyces tenuipes T1)+SX、蜡蚧轮枝菌NCIM1312株(Verticillium lecaniNCIM1312)+SX、指状节丛孢(Arthrobotrys dactyloides)+SX、芽孢杆菌AQ175株(Bacillussp.AQ175)+SX、芽孢杆菌AQ177株(Bacillus sp.AQ177)+SX、芽孢杆菌AQ178株(Bacillussp.AQ178)+SX、圆形芽胞杆菌2362(Bacillus sphaericus 2362)+SX、圆形芽胞杆菌ABTS1743(Bacillus sphaericus ABTS1743)+SX、圆形芽胞杆菌Serotype H5a5b株(Bacillus sphaericus Serotype H5a5b)+SX、苏云金芽孢杆菌AQ52株(Bacillusthuringiensis AQ52)+SX、苏云金芽孢杆菌BD#32株(Bacillus thuringiensis BD#32)+SX、苏云金芽孢杆菌CR-371株(Bacillus thuringiensis CR-371)+SX、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种ABTS-1857(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai ABTS-1857)+SX、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种AM65-52株(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai AM65-52)+SX、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种GC-91(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai GC-91)+SX、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种Serotype H-7(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai Serotype H-7)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种ABTS351株(Bacillus thuringiensissubsp.Kurstaki ABTS351)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种BMP123株(Bacillusthuringiensis subsp.Kurstaki BMP123)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种EG234株(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki EG234)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种EG7841株(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki EG7841)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种EVB113-19株(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki EVB113-19)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种F810株(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki F810)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种HD-1株(Bacillus thuringiensis subsp.KurstakiHD-1)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种PB54株(Bacillus thuringiensissubsp.Kurstaki PB54)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种SA-11株(Bacillusthuringiensis subsp.Kurstaki SA-11)+SX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种SA-12株(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki SA-12)+SX、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种NB176株(Bacillus thuringiensis subsp.Tenebriosis NB176)+SX、苏云金芽孢杆菌苏云金亚种MPPL002株(Bacillus thuringiensis subsp.Thuringiensis MPPL002)+SX、苏云金芽孢杆菌莫里逊亚种(Bacillus thuringiensis subsp.morrisoni)+SX、苏云金芽孢杆菌科尔默变种(Bacillus thuringiensis var.colmeri)+SX、苏云金芽孢杆菌达姆斯塔特变种24-91株(Bacillus thuringiensis var.darmstadiensis 24-91)+SX、苏云金芽孢杆菌松蠋变种(Bacillus thuringiensis var.dendrolimus)+SX、苏云金芽孢杆菌蜡螟变种(Bacillus thuringiensis var.galleriae)+SX、苏云金芽孢杆菌以色列变种BMP144株(Bacillus thuringiensis var.israelensis BMP144)+SX、苏云金芽孢杆菌以色列变种serotypeH-14(Bacillus thuringiensis var.israelensis serotypeH-14)+SX、苏云金芽孢杆菌日本变种buibui株(Bacillus thuringiensis var.japonensis buibui)+SX、苏云金芽孢杆菌圣地亚哥变种M-7株(Bacillus thuringiensis var.san diego M-7)+SX、苏云金芽孢杆菌·7216变种(Bacillus thuringiensis var.7216)+SX、苏云金芽孢杆菌埃及变种(Bacillus thuringiensis var.aegypti)+SX、苏云金芽孢杆菌T36变种(Bacillusthuringiensis var.T36)+SX、坚强芽孢杆菌GB-126株(Bacillus firmus GB-126)+SX、坚强芽孢杆菌I-1582株(Bacillus firmus I-1582)+SX、巨大芽孢杆菌(Bacillusmegaterium)+SX、Burkholderia rinojensis A396株(Burkholderia rinojensis A396)+SX、活性紫色细菌PRAA4-1T株(Chromobacterium subtsugae PRAA4-1T)+SX、梭形小指孢霉(Dactyllela ellipsospora)+SX、Dectylaria thaumasia+SX、洛斯里被毛孢(Hirsutellarhossiliensis)+SX、明尼苏达被毛孢(Hirsutella minnesotensis)+SX、汤氏多毛菌(Hirsutella thompsonii)+SX、大链壶菌(Lagenidium giganteum)+SX、蜡蚧轮枝菌KV01株(Lecanicillium lecanii KV01)+SX、绿僵菌F52株(Metarhizium anisopliae F52)+SX、金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae var.acridum)+SX、黄绿绿僵菌(Metarhiziumflavoviride)+SX、瘤捕单顶孢(Monacrosporium phymatophagum)+SX、日本甲虫类芽孢杆菌(Paenibacillus popilliae)+SX、巴斯德杆菌Pn1株(Pasteuria nishizawae Pn1)+SX、侵入巴斯德氏芽菌(Pasteuria penetrans)+SX、巴氏杆菌(Pasteuria usgae)+SX、Pesteuria thoynei+SX、嗜虫沙雷菌(Serratia entomophila)+SX、厚垣轮枝孢菌(Verticillium chlamydosporium)+SX、蜡蚧轮枝菌NCIM1312株(Verticillium lecaniNCIM1312)+SX。
上述亚组a-9的本成分与本发明化合物的组合:
阿巴美丁(abamectin)+SX、三氟嘧啶酰胺(fluazaindolizine)+SX、氟噻虫砜(fluensulfone)+SX、氟吡菌酰胺(fluopyram)、(tioxazafen)+SX。
上述亚组a-10的本成分与本发明化合物的组合:
乙基多杀菌素(spinetoram)+SX、多杀霉素(spinosad)+SX、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)+SX、雷皮菌素(lepimectin)+SX、密灭汀(milbemectin)+SX、烯虫乙酯(hydroprene)+SX、丙诺保幼素(kinoprene)+SX、烯虫酯(methoprene)+SX、双氢除虫菌素(ivermectin)+SX、米尔倍霉素肟(milbemycin oxim)+SX、莫昔克丁(moxidectin)+SX、多拉克丁(doramectin)+SX、司拉克丁(selamectin)+SX、acynonapyr+SX、spiropidion+SX、苯氧威(fenoxycarb)+SX、蚊蝇醚(pyriproxyfen)+SX、甲基溴(methyl bromide)+SX、氯化苦(chloropicrin)+SX、硫酰氟(sulfuryl fluoride)+SX、氟铝化钠(sodium aluminiumfluoride or chiolite)+SX、硼砂(borax)+SX、硼酸(boric acid)+SX、八硼酸二钠(disodium octaborate)+SX、硼酸钠(sodium borate)+SX、偏硼酸钠(sodium metaborate)+SX、吐酒石(tartar emetic)+SX、二甲噻嗪(dazomet)+SX、威百亩(metam)+SX、吡蚜酮(pymetrozine)+SX、氟虫吡喹(pyrifluquinazone)+SX、四螨嗪(clofentezine)+SX、噻螨酮(hexythiazox)+SX、氟螨嗪(diflovidazin)+SX、乙螨唑(etoxazole)+SX、丁醚脲(diafenthiuron)+SX、三唑锡(azocyclotin)+SX、三环锡(cyhexatin)+SX、苯丁锡(fenbutatin oxide)+SX、炔螨特(propargite)+SX、四氯杀螨砜(tetradifon)+SX、溴虫腈(chlorfenapyr)+SX、DNOC(2-甲基-4,6-二硝基酚)+SX、氟虫胺(sulfluramid)+SX、杀虫磺(bensultap)+SX、杀螟丹(cartap)+SX、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)+SX、杀虫环(thiocyclam)+SX、杀虫双(thiosultap-disodium)+SX、杀虫单(thiosultap-monosodium)+SX、双三氟虫脲(bistrifluron)+SX、氟啶脲(chlorfluazuron)+SX、除虫脲(diflubenzuron)+SX、氟啶蜱脲(fluazuron)+SX、氟环脲(flucycloxuron)+SX、氟虫脲(flufenoxuron)+SX、氟铃脲(hexaflumuron)+SX、虱螨脲(lufenuron)+SX、氟酰脲(novaluron)+SX、多氟脲(noviflumuron)+SX、氟苯脲(teflubenzuron)+SX、杀铃脲(triflumuron)+SX、噻嗪酮(buprofezin)+SX、灭蝇胺(cyromazine)+SX、环虫酰肼(chromafenozide)+SX、氯虫酰肼(halofenozide)+SX、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)+SX、虫酰肼(tebufenozide)+SX、双甲脒(amitraz)+SX、氟蚁腙(hydramethylnon)+SX、灭螨醌(acequinocyl)+SX、嘧螨酯(fluacrypyrim)+SX、联苯肼酯(bifenazate)+SX、喹螨醚(fenazaquin)+SX、唑螨酯(fenpyroximate)+SX、哒螨灵(pyridaben)+SX、嘧螨醚(pyrimidifen)+SX、吡螨胺(tebufenpyrad)+SX、唑虫酰胺(tolfenpyrad)+SX、鱼藤酮(rotenone)+SX、茚虫威(indoxacarb)+SX、氰氟虫腙(metaflumizone)+SX、螺螨酯(spirodiclofen)+SX、螺甲螨酯(spiromesifen)+SX、螺虫乙酯(spirotetramat)+SX、磷化铝(aluminium phosphide)+SX、磷化钙(calcium phosphide)+SX、磷化氢(phosphine)+SX、磷化锌(zinc phosphide)+SX、氰化钙(calcium cyanide)+SX、氰化钾(potassiumcyanide)+SX、氰化钠(sodium cyanide)+SX、腈吡螨酯(cyenopyrafen)+SX、丁氟螨酯(cyflumetofen)+SX、(pyflubumide)+SX、氟啶虫酰胺(flonicamid)+SX、印楝素(azadirachtin)+SX、苯螨特(benzoximate)+SX、溴螨酯(bromopropylate)+SX、灭螨猛(chinomethionat)+SX、三氯杀螨醇(dicofol)+SX、三氟甲吡醚(pyridalyl)+SX、石硫合剂(lime sulfur)+SX、硫(sulfur)+SX、机油(machine oil)+SX、烟碱(nicotine)+SX、硫酸烟碱(nicotine-sulfate)+SX、啶喃环丙虫酯(afidopyropen)+SX、(flometoquin)+SX、噁虫酮(metoxadiazone)+SX、嘧螨胺(pyriminostrobin)+SX、N-[3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-(3,3,3-三氟丙基硫基)丙酰胺(1477919-27-9)+SX、N-[3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-(3,3,3-三氟丙烷亚磺酰基)丙酰胺(1477919-37-7)+SX、5-(1,3-二噁烷-2-基)-4-[4-(三氟甲基)苄氧基]嘧啶(1449021-97-9)+SX、acrep+SX、避蚊酮(butopyronoxyl)+SX、樟脑(camphor)+SX、d-樟脑(d-camphor)+SX、环二混剂(carboxide)+SX、邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate)+SX、避蚊胺(diethyltoluamide)+SX、驱蚊灵(dimethyl carbate)+SX、邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate)+SX、丁二酸二丁酯(dibutyl succinate)+SX、己二酸二丁酯(dibutyl adipate)+SX、驱蚊醇(ethohexadiol)+SX、己脲(hexamide)+SX、埃卡瑞丁(icaridin)+SX、丁基奎纳克林(methoquin-butyl)+SX、甲基新癸酰胺(methylneodecanamide)+SX、避虫醇(2-(octylthio)ethanol)+SX、丁氧基聚丙二醇(butoxypolypropylene glycol)+SX、草氨酸盐(oxamate)+SX、驱蚊酯+SX、驱蝇啶+SX、zengxiaon+SX、N,N-二乙基苯甲酰胺(rebemide)+SX、BT作物的蛋白Cry1Ab(BT cropprotein Cry1Ab)、BT作物的蛋白Cry1Ac(BT crop protein Cry1Ac)、BT作物的蛋白Cry1Fa(BT crop protein Cry1Fa)、BT作物的蛋白Cry1A.105(BT crop protein Cry1A.105)、BT作物的蛋白Cry2Ab(BT crop protein Cry2Ab)、BT作物的蛋白Vip3A(BT crop proteinVip3A)、BT作物的蛋白mCry3A(BT crop protein Cry3A)、BT作物的蛋白Cry3Ab(BT cropprotein Cry3Ab)、BT作物的蛋白Cry3Bb(BT crop protein Cry3Bb)、BT作物的蛋白Cry34Ab1/Cry35Ab1(BT crop protein Cry34Ab1/Cry35Ab1)。
上述亚组b-1的本成分与本发明化合物的组合:
苯霜灵(benalaxyl)+SX、精苯霜灵(benalaxyl-M)+SX、呋霜灵(furalaxyl)+SX、甲霜灵(metalaxyl)+SX、精甲霜灵(metalaxyl-M)+SX、恶霜灵(oxadixyl)+SX、呋酰胺(ofurace)+SX。
上述亚组b-2的本成分与本发明化合物的组合:
苯菌灵(benomyl)+SX、多菌灵(carbendazim)+SX、麦穗宁(fuberidazole)+SX、噻菌灵(thiabendazole)+SX、硫菌灵(thiophanate)+SX、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)+SX。
上述亚组b-3的本成分与本发明化合物的组合:
噻唑菌胺(ethaboxam)+SX。
上述亚组b-4的本成分与本发明化合物的组合:
麦锈灵(benodanil)+SX、氟酰胺(flutolanil)+SX、灭锈胺(mepronil)+SX、异丙噻菌胺(isofetamid)+SX、甲呋酰胺(fenfuram)+SX、萎锈灵(carboxin)+SX、氧化萎锈灵(oxycarboxin)+SX、噻呋酰胺(thifluzamide)+SX、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)+SX、联苯吡菌胺(bixafen)+SX、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)+SX、呋吡菌胺(furametpyr)+SX、吡唑萘菌胺(isopyrazam)+SX、氟唑菌苯胺(penflufen)+SX、吡噻菌胺(penthiopyrad)+SX、氟唑环菌胺(sedaxane)+SX、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)+SX、啶酰菌胺(boscalid)+SX、(pyraziflumid)+SX、3-二氟甲基-N-甲氧基-1-甲基-N-[(1R)-1-甲基-2-(2,4,6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺(1639015-48-7)+SX、3-二氟甲基-N-甲氧基-1-甲基-N-[(1S)-1-甲基-2-(2,4,6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺(1639015-49-8)+SX、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氯-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(1255734-28-1)+SX、3-二氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺(141573-94-6)+SX、3-二氟甲基-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基茚满-4-基]吡唑-4-氨甲酰(1352994-67-2)+SX、3-二氟甲基-N-(7-氟-1,1,3-三甲基茚满-4-基)-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(1383809-87-7)+SX、3-二氟甲基-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基茚满-4-基]-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(1513466-73-3)+SX。
上述亚组b-5的本成分与本发明化合物的组合:
嘧菌酯(azoxystrobin)+SX、丁香菌酯(coumoxystrobin)+SX、烯肟菌酯(enoxastrobin)+SX、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)+SX、啶氧菌酯(picoxystrobin)+SX、唑菌酯(pyraoxystrobin)+SX、(mandestrobin)+SX、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)+SX、唑胺菌酯(pyrametostrobin)+SX、氯啶菌酯(triclopyricarb)+SX、醚菌酯(kresoxim-methyl)+SX、肟菌酯(trifloxystrobin)+SX、醚菌胺(dimoxystrobin)+SX、烯肟菌胺(fenaminstrobin)+SX、苯氧菌胺(metominostrobin)+SX、肟醚菌胺(orysastrobin)+SX、噁唑菌酮(famoxadone)+SX、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)+SX、咪唑菌酮(fenamidone)+SX、吡菌苯威(pyribencarb)+SX。
上述亚组b-6的本成分与本发明化合物的组合:
氰霜唑(cyazofamid)+SX、吲唑磺菌胺(amisulbrom)+SX、乐杀螨(binapacryl)+SX、消螨多(meptyldinocap)+SX、敌螨普(dinocap)+SX、氟啶胺(fluazinam)+SX。
上述亚组b-7的本成分与本发明化合物的组合:
硅噻菌胺(silthiofam)+SX。
上述亚组b-8的本成分与本发明化合物的组合:
嘧菌环胺(cyprodinil)+SX、嘧菌胺(mepanipyrim)+SX、嘧霉胺(pyrimethanil)+SX。
上述亚组b-9的本成分与本发明化合物的组合:
拌种咯(fenpiclonil)+SX、咯菌腈(fludioxonil)+SX。
上述亚组b-10的本成分与本发明化合物的组合:
联苯(biphenyl)+SX、氯甲氧苯(chloroneb)+SX、氯硝胺(dicloran)+SX、五氯硝基苯(quintozene)+SX、四氯硝基苯(tecnazene)+SX、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)+SX。
上述亚组b-11的本成分与本发明化合物的组合:
阿扎康唑(azaconazole)+SX、联苯三唑醇(bitertanol)+SX、糠菌唑(bromuconazole)+SX、环丙唑醇(cyproconazole)+SX、苯醚甲环唑(difenoconazole)+SX、烯唑醇(diniconazole)+SX、烯唑醇M(diniconazole-M)+SX、氟环唑(epoxiconazole)+SX、乙环唑(etaconazole)+SX、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)+SX、氟硅唑(flusilazole)+SX、粉唑醇(flutriafol)+SX、己唑醇(hexaconazole)+SX、亚胺唑(imibenconazole)+SX、种菌唑(ipconazole)+SX、(ipfentrifluconazole)+SX、氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)+SX、叶菌唑(metconazole)+SX、腈菌唑(myclobutanil)+SX、戊菌唑(penconazole)+SX、丙环唑(propiconazole)+SX、硅氟唑(simeconazole)+SX、戊唑醇(tebuconazole)+SX、四氟醚唑(tetraconazole)+SX、三唑酮(triadimefon)+SX、三唑醇(triadimenol)+SX、灭菌唑(triticonazole)+SX、丙硫菌唑(prothioconazole)+SX、嗪胺灵(triforine)+SX、啶斑肟(pyrifenox)+SX、氯啶菌酯(pyrisoxazole)+SX、氯苯嘧啶醇(fenarimol)+SX、氟苯嘧啶醇(nuarimol)+SX、抑霉唑(imazalil)+SX、恶咪唑(oxpoconazole)+SX、恶咪唑富马酸盐(oxpoconazole fumarate)+SX、稻瘟酯(pefurazoate)+SX、咪鲜胺(prochloraz)+SX、氟菌唑(triflumizole)+SX。
上述亚组b-12的本成分与本发明化合物的组合:
烯酰吗啉(dimethomorph)+SX、氟吗啉(flumorph)+SX、丁吡吗啉(pyrimorph)+SX、苯噻菌胺(benthiavalicarb)+SX、苯噻菌胺异丙酯(benthivalicarb-isopropyl)+SX、异丙菌胺(iprovalicarb)+SX、缬菌胺(valifenalate)+SX、双炔酰菌胺(mandipropamid)+SX。
上述亚组b-13的本成分与本发明化合物的组合:
氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)+SX。
上述亚组b-14的本成分与本发明化合物的组合:
四唑吡氨酯(picarbutrazox)+SX。
上述亚组b-15的本成分与本发明化合物的组合:
福美铁(ferbam)+SX、代森锰锌(mancozeb)+SX、代森锰(maneb)+SX、代森联(metiram)+SX、丙森锌(propineb)+SX、福美双(thiram)+SX、代森锌(zineb)+SX、福美锌(ziram)+SX。
上述亚组b-16的本成分与本发明化合物的组合:
克菌丹(captan)+SX、敌菌丹(captafol)+SX、灭菌丹(folpet)+SX。
上述亚组b-17的本成分与本发明化合物的组合:
放射形土壤杆菌K84株(Agrobacterium radiobactor K84)+SX、放射形土壤杆菌K1026株(Agrobacterium radiobactor K1026)+SX、解淀粉芽孢杆菌B3株(Bacillusamyloliquefaciens B3)+SX、解淀粉芽孢杆菌QST713株+SX、解淀粉芽孢杆菌FZB24株+SX、解淀粉芽孢杆菌MBI600株+SX、解淀粉芽孢杆菌D747株+SX、解淀粉芽孢杆菌AT332株+SX、解淀粉芽孢杆菌DB101株(Bacillus amyloliquefaciens DB101)+SX、解淀粉芽孢杆菌DB102株(Bacillus amyloliquefaciens DB102)+SX、解淀粉芽孢杆菌FZB42株(Bacillusamyloliquefaciens FZB42)+SX、解淀粉芽孢杆菌GB03株(Bacillus amyloliquefaciensGB03)+SX、解淀粉芽孢杆菌IN937a株(Bacillus amyloliquefaciens IN937a)+SX、解淀粉芽孢杆菌分离株B246株(Bacillus amyloliquefaciens isolate B246)+SX、地衣芽孢杆菌HB-2株(Bacillus licheniformis HB-2)+SX、地衣芽孢杆菌SB3086株(Bacilluslicheniformis SB3086)+SX、短小芽孢杆菌AQ717株(Bacillus pumilus)+SX、短小芽孢杆菌BUF-33株(Bacillus pumilus BUF-33)+SX、短小芽孢杆菌GB34株(Bacillus pumilusGB34)+SX、短小芽孢杆菌QST2808株(Bacillus pumilus QST2808)+SX、单纯杆菌CGF2856株(Bacillus simplex CGF2856)+SX、枯草芽孢杆菌AQ153株(Bacillus subtilis AQ153)+SX、枯草芽孢杆菌QST713株+SX、枯草芽孢杆菌HAI0404株+SX、枯草芽孢杆菌Y1336株+SX、枯草芽孢杆菌AQ743株(Bacillus subtilis AQ743)+SX、枯草芽孢杆菌D747株(Bacillussubtilis D747)+SX、枯草芽孢杆菌DB101株(Bacillus subtilis DB101)+SX、枯草芽孢杆菌GB03株(Bacillus subtilis GB03)+SX、枯草芽孢杆菌IAB/BS03株(Bacillus subtilisIAB/BS03)+SX、枯草芽孢杆菌MBI600株(Bacillus subtilis MBI600)+SX、枯草芽孢杆菌QST30002/AQ30002株(Bacillus subtilis QST30002/AQ30002)+SX、枯草芽孢杆菌QST30004/AQ30004株(Bacillus subtilis QST30004/AQ30004)+SX、枯草芽孢杆菌QST714株(Bacillus subtilis QST714)+SX、解淀粉枯草芽孢杆菌变种FZB24株(Bacillussubtilis var.Amyloliquefaciens FZB24)+SX、洋葱伯克霍尔德菌(Burkholderiacepacia)+SX、洋葱伯克霍尔德菌威斯康星州型J82株(Burkholderia cepacia typeWisconsin J82)+SX、洋葱伯克霍尔德菌威斯康星州型M54株(Burkholderia cepacia typeWisconsin M54)+SX、橄榄假丝酵母O株(Candida oleophila O)+SX、水解假丝酵母(Candida saitoana)+SX、角毛壳菌(Chaetomium cupreum)+SX、粉红螺旋聚孢霉(Clonostachys rosea)+SX、盾壳霉CGMCC8325株(Coniothyrium minitans CGMCC8325)+SX、盾壳霉CON/M/91-8株(Coniothyrium minitans CON/M/91-8)+SX、浅白隐球菌(cryptococcus albidus)+SX、尖孢镰刀菌Fo47株(Fusarium oxysporum Fo47)+SX、链孢粘帚霉J1446株(Gliocladium catenulatum J1446)+SX、多粘类芽孢杆菌AC-1株(Paenibacillus polymyxa AC-1)+SX、多粘类芽孢杆菌BS-0105株(Paenibacilluspolymyxa BS-0105)+SX、成团泛菌E325株(Pantoea agglomerans E325)+SX、大伏革菌VRA1992株(phlebiopsis gigantea VRA1992))+SX、寡雄腐霉DV74株(Pythium oligandrumDV74)+SX、灰绿链霉菌K61株(Streptomyces griseoviridis K61)+SX、利迪链霉菌WYCD108US株(Streptomyces lydicus WYCD108US)+SX、利迪链霉菌WYEC108株(Streptomyces lydicus WYEC108)+SX、争论贪噬菌CGF4526株(Variovorax paradoxusCGF4526)+SX、胡萝卜软腐欧文氏菌CGE234M403株(Erwinia carotovora CGE234M403)+SX、荧光假单胞菌G7090株(Pseudomonas fluorescens G7090株)+SX、致金色假单胞菌TX-1株(Pseudomonas aureofaciens TX-1)+SX、绿针假单胞菌63-28株(Pseudomonaschlororaphis 63-28)+SX、绿针假单胞菌MA342株(Pseudomonas chlororaphis MA342)+SX、荧光假单胞菌1629RS株(Pseudomonas fluorescens 1629RS)+SX、荧光假单胞菌A506株(Pseudomonas fluorescens A506)+SX、荧光假单胞菌CL145A株(Pseudomonasfluorescens CL145A)+SX、荧光假单胞菌PF-A22UL(Pseudomonas fluorescens PF-A22UL)+SX、丁香假单胞菌742RS株(Pseudomonas syringae 742RS)+SX、丁香假单胞菌MA-4株(Pseudomonas syringae MA-4)+SX、Pseudozyma flocculosa PF-A22UL株(Pseudozymaflocculosa PF-A22UL)+SX、罗氏假单胞菌HAT-0804株(Pseudomonas rhodesiae HAI-0804)+SX、黄蓝状菌SAY-Y-94-01株(Talaromyces flavus SAY-Y-94-01)+SX、深绿木霉SKT-1株(Trichoderma atroviride SKT-1)+SX、棘孢木霉ICC012株(Trichodermaasperellum ICC012)+SX、棘孢木霉T34株(Trichoderma asperellum T34)+SX、深绿木霉CNCM 1-1237株(Trichoderma atroviride CNCM 1-1237)+SX、深绿木霉SC1株(Trichoderma atroviride SC1)+SX、哈茨木霉21株(Trichoderma harzianum 21)+SX、哈茨木霉DB104株(Trichoderma harzianum DB104)+SX、哈茨木霉DSM 14944株(Trichodermaharzianum DSM 14944)+SX、哈茨木霉ESALQ-1303株(Trichoderma harzianum ESALQ-1303)+SX、哈茨木霉ESALQ-1306株(Trichoderma harzianum ESALQ-1306)+SX、哈茨木霉IIHR-Th-2株(Trichoderma harzianum IIHR-Th-2)+SX、哈茨木霉kd株(Trichodermaharzianum kd)+SX、哈茨木霉MO1株(Trichoderma harzianum MO1)+SX、哈茨木霉SF株(Trichoderma harzianum SF)+SX、哈茨木霉T39株(Trichoderma harzianum T39)+SX、多孢木霉EVII 206039株(Trichoderma polysporum EVII 206039)+SX、子座木霉(trichoderma stromaticum)+SX、绿色木霉GL-21株(Trichoderma viride GL-21)+SX、超敏蛋白(Harpin protein)+SX。
上述亚组b-18的本成分与本发明化合物的组合:
乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)+SX、二甲嘧酚(dimethirimol)+SX、乙菌定(ethirimol)+SX、恶霉灵(hymexazole)+SX、辛噻酮(octhilinone)+SX、奥索利酸(oxolinicacid)+SX、乙霉威(diethofencarb)+SX、苯酰菌胺(zoxamide)+SX、戊菌隆(pencycuron)+SX、氟吡菌胺(fluopicolide)+SX、氰烯菌酯(phenamacril)+SX、氟嘧菌胺(diflumetorim)+SX、唑虫酰胺(tolfenpyrad)+SX、三苯基乙酸锡(fentin acetate)+SX、三苯基氯化锡(fentin chloride)+SX、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)+SX、唑嘧菌胺(ametoctradin)+SX、杀稻瘟素S(blasticidin-S)+SX、春雷霉素(kasugamycin)+SX、链霉素(streptomycin)+SX、土霉素(oxytetracycline)+SX、苯氧喹啉(quinoxyfen)+SX、丙氧喹啉(proquinazid)+SX、乙菌利(chlozolinate)+SX、菌核净(dimethachlone)+SX、异菌脲(iprodione)+SX、腐霉利(procymidone)+SX、乙烯菌核利(vinclozolin)+SX、敌瘟磷(edifenphos)+SX、异稻瘟净(iprobenfos)+SX、吡菌磷(pyrazophos)+SX、稻瘟灵(isoprothiolane)+SX、土菌灵(etridiazole)+SX、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)+SX、霜霉威(propamocarb)+SX、胺丙威(prothiocarb)+SX、(aldimorph)+SX、十二环吗啉(dodemorph)+SX、苯锈啶(fenpropidin)+SX、丁苯吗啉(fenpropimorph)+SX、粉病灵(piperalin)+SX、螺环菌胺(spiroxamine)+SX、十三吗啉(tridemorph)+SX、环酰菌胺(fenhexamid)+SX、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)+SX、稗草畏(pyributicarb)+SX、奈替芬(naftifine)+SX、特比萘芬(terbinafine)+SX、多氧菌素(polyoxins)+SX、四氯苯酞(phthalide)+SX、咯喹酮(pyroquilon)+SX、三环唑(tricyclazole)+SX、环丙酰菌胺(carpropamid)+SX、双氯氰菌胺(diclocymet)+SX、氰菌胺(fenoxanil)+SX、(tolprocarb)+SX、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)+SX、噻菌灵(probenazole)+SX、噻酰菌胺(tiadinil)+SX、异噻菌胺(isotianil)+SX、海带多糖(laminarin)+SX、霜脲氰(cymoxanil)+SX、(fosetyl)+SX、叶枯酞(teclofthalam)+SX、咪唑嗪(triazoxide)+SX、磺菌胺(flusulfamide)+SX、哒菌酮(diclomezine)+SX、磺菌威(methasulfocarb)+SX、环氟菌胺(cyflufenamid)+SX、苯菌酮(metrafenone)+SX、甲氧苯唳菌(pyriofenone)+SX、多果定(dodine)+SX、氟噻唑菌腈(flutianil)+SX、嘧菌腙(ferimzone)+SX、(tebufloquin)+SX、有效霉素(validamycin)+SX、碱式氯化铜+SX、氢氧化铜+SX、碱式硫酸铜+SX、十二烷基苯磺酸双乙二胺铜络盐[II](Dodecylbenzenesulphonic acid bisethylenediamine copper[II]salt、DBEDC)+SX、有机铜+SX、硫(sulfur)+SX、百菌清(chlorothalonil)+SX、抑菌灵(dichlofluanid)+SX、对甲抑菌灵(tolylfluanid)+SX、双胍盐(guazatine)+SX、双胍辛胺(iminoctadine)+SX、敌菌灵(anilazine)+SX、二噻农(dithianon)+SX、灭螨猛(chinomethionat)+SX、唑呋草(fluoroimide)+SX、敌派美创(dipymetitrone)+SX、(quinofumelin)+SX、(dichlobentiazox)+SX、3-氯-5-苯基-6-甲基-4-(2,6-二氟苯基)哒嗪(1358061-55-8)+SX、(fenpicoxamid)+SX、N’-[4-({3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基}氧基)-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲烷酰亚胺酰胺(1202781-91-6)+SX、2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基=甲烷磺酸盐(1360819-11-9)+SX、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(1362477-26-6)+SX、2,2-二甲基-9-氟-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢苯并[f][1,4]氧氮杂环庚烷(1207749-50-5)+SX、2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉(1257056-97-5)+SX、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺(1174376-25-0)+SX、5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(1616664-98-2)+SX、N’-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲烷酰亚胺酰胺(1052688-31-9)+SX、N’-{4-[(4,5-二氯噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基甲烷酰亚胺酰胺(929908-57-6)+SX、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯(39491-78-6)+SX、N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-N-乙基-6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-胺(1446247-98-8)+SX、1-[2-({[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}甲基)-3-甲基苯基]-4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-四唑(1472649-01-6)+SX、(aminopyrifen)+SX、Colletochlorin B+SX。
上述亚组c-1的本成分与本发明化合物的组合:
乙烯利(ethephon)+SX、矮壮素阳离子(chlormequat)+SX、矮壮素(chlormequat-chloride)+SX、缩节胺(mepiquat)+SX、甲哌鎓(mepiquat-chloride)+SX、赤霉素A3(Gibberellin A3)+SX、脱落酸(abscisic acid)+SX、玻璃酸酶(Kinetin)+SX、苄基腺嘌呤(benzyladenine)+SX、氯吡脲(forchlorfenuron)+SX、噻苯隆(thidiazuron)+SX。
上述亚组c-2的本成分与本发明化合物的组合:
球囊霉属菌(Glomus spp.)+SX、根内球囊霉(Glomus intraradices)+SX、摩西球囊霉(Glomus mosseae)+SX、聚丛球囊霉(Glomus aggregatum)+SX、幼套球囊菌(Glomusetunicatum)+SX。
上述亚组c-3的本成分与本发明化合物的组合:
埃氏慢生根瘤菌(Bradyrhizobium elkani)+SX、大豆慢生根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)+SX、羽扇豆根瘤菌(Bradyrhizobium lupini)+SX、豌豆根瘤菌三叶草生物变种(Rhizobium leguminosarum bv.trifolii)+SX、豌豆根瘤菌菜豆生物变种(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)+SX、豌豆根瘤菌蚕豆生物变种(Rhizobiumleguminosarum bv.viciae)+SX、苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti)+SX、根瘤菌属菌(Rhizobium spp.)+SX。
上述组(d)的本成分与本发明化合物的组合:
解草嗪(benoxacor)+SX、解毒喹(cloquintocet-mexyl)+SX、解草胺腈(cyometrinil)+SX、二氯丙烯胺(dichlormid)+SX、解草唑(fenchlorazole-ethyl)+SX、解草啶(fenclorim)+SX、解草胺(flurazole)+SX、解草恶唑(furilazole)+SX、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)+SX、MG191(2-(dichloromethyl)-2-methyl-1,3-dioxolane)+SX、解草腈(oxabetrinil)+SX、草毒死(allidochlor)+SX、双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)+SX、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)+SX、肟草安(fluxofenim)+SX、1,8-萘二甲酸酐(1,8-naphthalic anhydride)+SX、AD-67(4-(dichloroacetyl)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane(4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷))+SX。
另外,本发明化合物也可以与选自下述组(e)、组(f)、组(g)及组(h)中的1个以上成分(以下记作本成分)混用或并用。
本发明的一个侧面为一种组合物,其含有选自组(e)、组(f)、组(g)及组(h)中的1个以上成分(即本成分)、以及本发明化合物。
以下,记载本成分与本发明化合物的组合的例子。
上述组(e)的本成分与本发明化合物的组合:
1-十二烷基-1H-咪唑(1-dodecyl-1H-imidazole)+SX、N-(2-乙基己基)-8,9,10-三降冰片-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺(N-(2-ethylhexyl)-8,9,10-trinorborn-5-ene-2,3-dicarboximide)+SX、增效特(bucarpolate)+SX、N,N-二丁基-4-氯苯磺酰胺(N,N-dibutyl-4-chlorobenzenesulfonamide)+SX、增效磷(dietholate)+SX、马来酸二乙酯(diethylmaleate)+SX、增效醚(piperonyl butoxide)+SX、增效环(piperonyl cyclonene)+SX、增效醛(piprotal)+SX、增效酯(propyl isome)+SX、增效散(safroxan)+SX、增效菊(sesamex)+SX、芝麻林素(sesamolin)+SX、亚砜(sulfoxide)+SX、增效炔醚(Verbutin)+SX、DMC(1,1-bis(4-chlorophenyl)ethanol,1,1-双(4-氯苯基)乙醇)+SX、FDMC(1,1-bis(4-chlorophenyl)-2,2,2-trifluoroethanol,1,1-双(4-氯苯基)-2,2,2-三氟乙醇)+SX、ETN(1,2-epoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene,1,2-环氧基-1,2,3,4-四氢萘)+SX、ETP(1,1,1-trichloro-2,3-expoxypropane,1,1,1-三氯-2,3-环氧环丙烷)+SX、PSCP(phenylsaligenin cyclic phosphate)+SX、TBPT(S,S,S-tributylphosphorotrithioate,S,S,S-三硫代磷酸三丁酯)SX、TPP(triphenyl phosphate,磷酸三苯酯)+SX。
上述组(f)的本成分与本发明化合物的组合:
蒽醌(anthraquinone)+SX、氯醛糖(chloralose)+SX、acrep+SX、避蚊酮(butopyronoxyl)+SX、樟脑(camphor)+SX、d-樟脑(d-camphor)+SX、环二混剂(carboxide)+SX、邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate)+SX、避蚊胺(deet)+SX、驱蚊灵(dimethylcarbate)+SX、邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate)+SX、琥珀酸二丁酯(dibutylsuccinate)+SX、己二酸二丁酯(dibutyl adipate)+SX、驱蚊醇(ethohexadiol)+SX、己脲(hexamide)+SX、埃卡瑞丁(icaridin)+SX、丁基奎纳克林(methoquin-butyl)+SX、甲基新癸酰胺(methylneodecanamide)+SX、避虫醇(2-(octylthio)ethanol)+SX、丁氧基聚丙二醇(butoxypolypropylene glycol)+SX、草氨酸盐(oxamate)+SX、驱蚊酯+SX、驱蝇啶+SX、zengxiaon+SX、N,N-二乙基苯甲酰胺(rebemide)+SX、环烷烃酸铜(copper naphthenate)+SX、环烷烃酸锌(zinc naphthenate)+SX。
上述组(g)的本成分与本发明化合物的组合:
双(三丁基锡)氧化物(bis(tributyltin)oxide)+SX、蒜素(allicin)+SX、溴乙酰胺(bromoacetamide)+SX、除线威(cloethocarb)+SX、硫酸铜(copper sulfate)+SX、三苯锡(fentin)+SX、磷酸铁(III)(ferric phosphate)+SX、四聚乙醛(metaldehyde)+SX、氯硝柳胺(niclosamide)+SX、五氯酚(pentachlorophenol)+SX、五氯酚钠(sodiumpentachlorophenoxide)+SX、噻螨威(tazimcarb)+SX、曲洛比利(tralopyril)+SX、蜗螺杀(trifenmorph)+SX。
上述组(h)的本成分与本发明化合物的组合:
(E)-2-己烯醛+SX、(E)-2-十八烯醛+SX、(E)-4-十三碳烯-1-基乙酸酯+SX、(E)-5-癸烯-1-基乙酸酯+SX、(E)-5-癸烯-1-醇+SX、(E)-3,3-二甲基环己亚基乙醛+SX、(E)-7-十二碳烯-1-基乙酸酯+SX、(E)-8-十二碳烯-1-基乙酸酯+SX、(E)-9-十二碳烯-1-基乙酸酯+SX、(E)-10-十六碳烯醛+SX、(E)-11-十六碳烯-1-基乙酸酯+SX、(E)-11-十四碳烯-1-基乙酸酯+SX、(E)-11-十四碳烯-1-醇+SX、(E)-4-十三碳烯-1-基乙酸酯+SX、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇+SX、(Z)-2-(3,3-二甲基环己亚基)乙醇+SX、(Z)-4-癸烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-4-十三碳烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-5-癸烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-5-癸烯-1-醇+SX、(Z)-7-十四碳烯醛+SX、(Z)-7-十二碳烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-8-十二碳烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-9-十二碳烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-8-十二碳烯-1-醇+SX、(Z)-9-十六碳烯醛+SX、(Z)-10-十六碳烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-11-十六碳烯-1-醇+SX、(Z)-11-十六碳烯醛+SX、(Z)-11-十六碳烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-11-十八碳烯醛+SX、(Z)-13-十八碳烯醛+SX、(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯+SX、(Z)-13-十八碳烯醛+SX、(Z)-二十碳-13-烯-10-酮+SX、(Z)-7-十四碳烯醛+SX、(Z)-十四碳-9-烯-1-醇+SX、(Z)-9-十四碳烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-11-十四碳烯-1-基乙酸酯+SX、(Z)-13-二十碳烯-10-酮+SX、(Z,E)-7,11-十六碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(E,Z)-4,10-十四碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇+SX、(E,E)-10,12-十六碳二烯醛+SX、(E,E)-9,11-十四碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇+SX、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇+SX、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(E,E)-7,9-十二碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(Z,E)-9,11-十四碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(Z,E)-7,11-十六碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(Z,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇+SX、(Z,Z)-4,7-癸二烯-1-基乙酸酯+SX、(Z,Z)-3,13-十八碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(Z,Z)-7,11-十六碳二烯-1-基乙酸酯+SX、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛+SX、(5R)-5-[(1Z)-1-癸烯-1-基]二氢-2(3H)-呋喃酮+SX、(2R,5R)-乙基-1,6-二氧杂螺[4,4]壬烷+SX、(2R,5S)-乙基-1,6-二氧杂螺[4,4]壬烷+SX、(4R,8R)-4,8-二甲基癸醛+SX、(4R,8S)-4,8-二甲基癸醛+SX、2,4-二甲基-5-乙基-6,8-二氧杂双环[3,2,1]辛烷+SX、(-)-4-甲基-3-庚醇+SX、1,7-二氧杂螺[5,5]十一烷+SX、3-蒈烯+SX、3-甲基环己-2-烯-1-酮+SX、14-甲基十八碳-1-烯+SX、4-甲基壬-5-醇+SX、4-甲基壬-5-酮+SX、4-(3-氧代丁基)苯基乙酸酯+SX、乙酸十二烷基酯+SX、十二碳-8,10-二烯-1-基乙酸酯+SX、(2E,4Z)-癸二烯酸乙酯+SX、4-甲基辛酸乙酯+SX、2,6,10-三甲基十二烷酸甲酯+SX、十四烷-1-醇+SX、十四碳-11-烯-1-醇+SX、十四碳-11-烯-1-基乙酸酯+SX、十三碳-4-烯-1-基乙酸酯+SX、(3S,6R)-3-甲基-6-异丙烯基-9-癸烯-1-基乙酸酯+SX、(3S,6S)-3-甲基-6-异丙烯基-9-癸烯-1-基乙酸酯+SX、α-多纹素(alpha-multistriatin)+SX、α-蒎烯(alpha-pinene)+SX、反-西松大小蠹素(endo-brevicomin)+SX、顺-西松大小蠹素(exo-brevicomin)+SX、莰烯(camphene)+SX、苹果蠹蛾信息素(codlelure)+SX、苹果小卷蛾性诱剂(codlemone)+SX、瓜实蝇性诱剂(cuelure)+SX、雌舞毒蛾引诱剂(disparlure)+SX、谷蠹引诱剂(dominicalure)+SX、丁香油酚(eugenol)+SX、法呢醇(farnesol)+SX、椰子隐喙象甲聚集信息素(ferrolure)+SX、南部松小蠹诱剂(frontalin)+SX、棉红铃虫性诱剂(gossyplure)+SX、棉象甲性诱剂(grandlure)+SX、棉象甲性诱剂I(grandlure I)+SX、棉象甲性诱剂II(grandlure II)+SX、棉象甲性诱剂III(grandlure III)+SX、棉象甲性诱剂IV(grandlure IV)+SX、己诱剂(hexalure)+SX、小蠹二烯醇(ipsedienol)+SX、齿小蠹烯醇(ipsenol)+SX、日本龟诱(japonilure)+SX、三甲基二氧三环壬烷(lineatin)+SX、litlue+SX、粉纹夜蛾性诱剂(looplure)+SX、诱杀酯(medlure)+SX、美加特酸(megatomoic acid)+SX、甲基丁子香酚(methyl eugenol)+SX、家蝇性诱剂(muscalure)+SX、橙花叔醇(nerolidol)+SX、(Z)-8-十二烯基乙酸酯(orfralure)+SX、乙基-4-辛酸甲酯(oryctalure)+SX、ostramone+SX、美洲棕榈隐喙象聚集信息素(rhyncolure)+SX、地中海果蝇引诱剂(siglure)+SX、sordidin+SX、食菌甲诱醇(sulcatol)+SX、地中海实蝇性诱剂(trimedlure)+SX、地中海实蝇性诱剂A(trimedlure A)+SX、地中海实蝇性诱剂B1(trimedlure B1)+SX、地中海实蝇性诱剂B2(trimedlure B2)+SX、地中海实蝇性诱剂C(trimedlure C)+SX、trunc-call+SX、(E)-马鞭草烯醇((E)-verbenol)+SX、(Z)-马鞭草烯醇((Z)-verbenol)+SX、反式-马鞭草烯醇(trans-verbenol)+SX、S-马鞭草烯酮((S)-verbenone)+SX。
作为本发明化合物具有效力的有害节肢动物,可列举例如有害昆虫类、有害螨类等。作为该有害节肢动物,具体可列举例如以下的有害节肢动物。
半翅目害虫(Hemiptera):灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、玉米花翅飞虱(Peregrinusmaidis)、古北飞虱(Javesella pellucida)、甘蔗扁角飞虱(Perkinsiellasaccharicida)、Tagosodes orizicolus等飞虱科(Delphacidae);黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)、二条斑黑尾叶蝉(Nephotettixnigropictus)、电光叶蝉(Recilia dorsalis)、小贯小绿叶蝉(Empoasca onukii)、马铃薯小绿叶蝉(Empoasca fabae)、玉米黄翅叶蝉(Dalbulus maidis)、白翅褐脉叶蝉(Cofanaspectra)等叶蝉科(Cicadellidae);吹泡虫(Mahanarva posticata)、甘蔗沫蝉(Mahanarvafimbriolata)等沫蝉科(Cercopidae);甜菜蚜(Aphis fabae)、大豆蚜(Aphis glycines)、棉蚜(Aphis gossypii)、苹果蚜(Aphis pomi)、绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、桃蚜(Myzuspersicae)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、玫瑰苹果蚜(Dysaphis plantaginea)、菜缢管蚜(Lipaphis erysimi)、马铃薯长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、莴苣蚜(Nasonoviaribisnigri)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、橘蚜(Toxoptera citricida)、桃粉大尾蚜(Hyalopterus pruni)、高粱蚜(Melanaphissacchari)、黑腹四脉绵蚜(Tetraneura nigriabdominalis)、甘蔗绵蚜(Ceratovacunalanigera)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)等蚜科(Aphididae);葡萄根瘤蚜(Daktulosphaira vitifoliae)、美核桃根瘤蚜(Phylloxera devastatrix)、美核桃叶根瘤蚜(Phylloxera notabilis)、南方长山核桃叶根瘤蚜(Phylloxera russellae)等根瘤蚜科(Phylloxeridae);铁杉球蚜(Adelges tsugae)、冷杉球蚜(Adelges piceae)、冷杉球蚜(Aphrastasia pectinatae)等球蚜科(Adelgidae);稻黑蝽(Scotinophara lurida)、马来亚稻黑蝽(Scotinophara coarctata)、黑须稻绿(Nezara antennata)、北二星蝽(Eysarcoris aeneus)、大刺白星蝽(Eysarcoris lewisi)、广二星蝽(Eysarcorisventralis)、拟二星蝽(Eysarcoris annamita)、茶翅蝽(Halyomorpha halys)、稻绿蝽(Nezara viridula)、褐蝽象(Euschistus heros)、红带蝽象(Piezodorus guildinii)、稻蝽象(Oebalus pugnax)、椿虫(Dichelops melacanthus)等蝽科(Pentatomidae);Burrowerbrown bug(Scaptocoris castanea)等土蝽科(Cydnidae);点蜂缘蝽(Riptortuspedestris)、中稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)、大稻缘蝽(Leptocorisa acuta)等蛛缘蝽科(Alydidae);稻棘缘蝽(Cletus punctiger)、叶足缘蝽(Leptoglossus australis)等缘蝽科(Coreidae);甘蔗长蝽(Cavererius saccharivorus)、葫芦长蝽(Togohemipterus)、麦长蝽(Blissus leucopterus)等长蝽科(Lygaeidae);赤须盲蝽(Trigonotylus caelestialium)、赤条纤盲蝽(Stenotus rubrovittatus)、二刺狭盲蝽(Stenodema calcarata)、美国牧草盲蝽(Lygus lineolaris)等盲蝽科(Miridae);温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、柑橘粉虱(Dialeurodescitri)、黑刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)、山茶花黑刺粉虱(Aleurocanthuscamelliae)、(Pealius euryae)等粉虱科(Aleyrodidae);茶长本圆蚧(Abgrallaspiscyanophylli)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、梨圆蚧(Diaspidiotus perniciosus)、桑白蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、矢尖盾蚧(Unaspis yanonensis)、柑桔尖盾蚧(Unaspis citri)、等盾蚧科(Diaspididae);红蜡蚧(Ceroplastes rubens)等蚧科(Coccidae);吹绵蚧(Icerya purchasi)、银毛吹绵蚧(Icerya seychellarum)等绵蚧科(Margarodidae);石蒜绵粉蚧(Phenacoccus solani)、扶桑绵粉蚧(Phenacoccussolenopsis)、日本臀纹粉蚧(Planococcus kraunhiae)、长尾粉蚧(Pseudococcuscomstocki)、橘臀纹粉蚧[(Planococcus citri)、柑栖粉蚧(Pseudococcuscalceolariae)、拟长尾粉蚧(Pseudococcus longispinus)、水稻粉红粉蚧(Brevenniarehi)等粉蚧科(Pseudococcidae);柑橘木虱(Diaphorina citri)、非洲木虱(Triozaerytreae)、中国梨木虱(Cacopsylla pyrisuga)、中国梨木虱(Cacopsylla chinensis)、马铃薯木虱(Bactericera cockerelli)、梨木虱(Cacopsylla pyricola)等木虱科(Psyllidae);悬铃木方翅网蝽(Corythucha ciliata)、菊方翅网蝽(Corythuchamarmorata)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、杜鹃网蝽(Stephanitis pyrioides)等网蝽科(Tingidae);温带臭虫(Cimex lectularius)等臭虫科(Cimicidae)、Giant Cicada(Quesada gigas)等蝉科(Cicadidae);以及骚扰锥蝽(Triatoma infestans)等锥蝽属(Triatoma spp.)。
鳞翅目害虫(Lepidoptera):二化螟(Chilo suppressalis)、台湾稻螟(Chilopolychrysus)、稻白螟(Scirpophaga innotata)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、Rupela albina、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、宽纹刷须野螟(Marasmiapatnalis)、稻显纹纵卷叶螟(Marasmia exigua)、棉卷叶螟(Notarcha derogata)、亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、菜螟(Hellulaundalis)、葡萄切叶野螟(Herpetogramma luctuosalis)、蓝草螟蛾(Pediasiateterrellus)、稻三点螟(Nymphula depunctalis)、甘蔗螟(Diatraea saccharalis)等草螟科(Crambidae);小玉米螟(Elasmopalpus lignosellus)、印度谷蛾(Plodiainterpunctella)、皮暗斑螟(Euzophera batangensis)等螟蛾科(Pyralidae);斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、糖用甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、粘虫(Mythimna separata)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、大螟(Sesamia inferens)、灰翅夜蛾(Spodopteramauritia)、稻螟蛉(Naranga aenescens)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、莎草粘虫(Spodoptera exempta)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黑点银纹夜蛾(Autographanigrisigna)、金斑夜蛾(Plusia festucae)、黄豆银纹夜蛾(Chrysodeixis includens)、粉纹夜蛾属(Trichoplusia spp.)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)等实夜蛾属(Heliothisspp.)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea)等铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、棉叶虫(Alabama argillacea棉叶波纹夜蛾)、Hop vine borer(Hydraecia immanis)等夜蛾科(Noctuidae);菜粉蝶(Pieris rapae)等粉蝶科(Pieridae);梨小食心虫(Grapholita molesta)、沙果小食心虫(Grapholita dimorpha)、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)、苹果小卷叶蛾(Adoxophyes orana fasciata)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes honmai)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果黄卷蛾(Archipsfuscocupreanus)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、黄螟(Tetramoera schistaceana)、Bean Shoot Borer(Epinotia aporema)、Citrus fruit borer(Ecdytolopha aurantiana)等卷蛾科(Tortricidae);茶细蛾(Caloptilia theivora)、金纹细蛾(Phyllonorycterringoniella)等细蛾科(Gracillariidae);桃柱果蛾(Carposina sasakii)等果蛀蛾科(Carposinidae);咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeela)、桃潜叶蛾(Lyonetia clerkella)、银纹潜叶蛾(Lyonetia prunifoliella)等潜蛾科(Lyonetiidae);舞毒蛾(Lymantriadispar)等毒蛾属(Lymantria spp.)、茶毒蛾(Euproctis pseudoconspersa)等黄毒蛾属(Euproctis spp.)等毒蛾科(Lymantriidae);小菜蛾(Plutella xylostella)等菜蛾科(Plutellidae);桃枝麦蛾(Anarsia lineatella)、甘薯阳麦蛾(Helcystogrammatriannulella)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)、番茄麦蛾(Tuta absoluta)等麦蛾科(Gelechiidae);美国白蛾(Hyphantriacunea)等灯蛾科(Arctiidae);甘蔗大螟(Telchin licus)等蝶蛾科(Castniidae);(Cossusinsularis)等木蠹蛾科(Cossidae);大造桥虫(Ascotis selenaria)等尺蛾科(Geometridae);丽绿刺蛾(Parasa lepida)等刺蛾科(Limacodidae);柿展足蛾(Stathmopoda masinissa)等展足蛾科(Stathmopodidae);鬼脸天蛾(Acherontialachesis)等天蛾科(Sphingidae);Nokona feralis、苹果透翅蛾(Synanthedon hector)、玉带透翅蛾(Synanthedon tenuis)等透翅蛾科(Sesiidae);直纹稻弄蝶(Parnaraguttata)等弄蝶科(Hesperiidae);衣蛾(Tinea translucens)、衣蛾(Tineolabisselliella)等谷蛾科(Tinedae)。
缨翅目害虫(Thysanoptera):西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、茶黄硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、花蓟马(Frankliniella intonsa)、稻蓟马(Stenchaetothrips biformis)、美洲棘蓟马(Echinothrips americanus)等蓟马科(Thripidae);稻管蓟马(Haplothrips aculeatus)等管蓟马科(Phlaeothripidae)。
双翅目害虫(Diptera):灰地种蝇(Delia platura)、葱地种蝇(Delia antiqua)、肖藜泉蝇(Pegomya cunicularia)等花蝇科(Anthomyiidae);甜菜斑蝇(Tetanopsmyopaeformes)等小金蝇科(Ulidiidae);日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、美洲斑潜蝇(Liriomyza sativae)、三叶斑潜蝇(Liriomyza trifolii)、豌豆彩潜蝇(Chromatomyiahorticola)等潜蝇科(Agromyzidae);稻秆潜蝇(Chlorops oryzae)等黄潜蝇科(Chloropidae);瓜实蝇(Bactrocera cucurbitae)、桔小实蝇(Bactrocera dorsalis)、茄实蝇(Bactrocera latifrons)、橄榄实蝇(Bactrocera oleae)、昆士兰实蝇(Bactroceratryoni)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、日本樱桃实蝇(Rhacochlaena japonica)等实蝇科(Tephritidae);稻潜叶蝇(Hydrelliagriseola)、水稻菲岛毛眼水蝇(Hydrellia philippina)、稻茎毛眼水蝇(Hydrelliasasakii)等水蝇科(Ephydridae);斑翅果蝇(Drosophila suzukii)等果蝇科(Drosophilidae);东亚异蚤蝇(Megaselia spiracularis)等蚤蝇科(Phoridae);毛蠓(Clogmia albipunctata)等毛蠓科(Psychodidae);食用菌异迟眼蕈蚊(Bradysiadifformis)等眼蕈蚊科(Sciaridae);黑森瘿蚊(Mayetiola destructor)、亚洲水稻瘿蚊(Orseolia oryzae)等瘿蚊科(Cecidomyiidae);Diopsis macrophthalma等突眼蝇科(Diopsidae);稻大蚊(Tipula aino)、普通大蚊(Tipula oleracea)、欧洲大蚊(Tipulapaludosa)等大蚊科(Tipulidae);淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopicutus)、中华按蚊(Anopheles hyracanus sinesis)、致乏库蚊(Culex quinquefasciatus)、骚扰库蚊(Culex pipiens molestus Forskal)、致乏库蚊(Culex quinquefasciatus)等蚊科(Culicidae);Prosimulium yezoensis、庄氏短蚋(Simulium ornatum)等蚋科(Simulidae);三角虻(Tabanus trigonus)等虻科(Tabanidae);家蝇(Muscadomestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、扰血蝇(Haematobia irritans)等蝇科(Muscidae);丽蝇科(Calliphoridae);麻蝇科(Sarcophagidae);羽摇蚊(Chironomus plumosus)、Chironomusyoshimatsui、德永雕翅摇蚊(Glyptotendipes tokunagai)等摇蚊科(Chironomidae);厕蝇科(Fannidae)。
鞘翅目害虫(Coleoptera):西方玉米根虫(Diabrotica virgifera virgifera)、南方玉米根虫(Diabrotica undecimpunctata howardi)、北方玉米根虫(Diabroticabarberi)、墨西哥玉米根虫(Diabrotica virgifera zeae)、带斑黄瓜叶甲(Diabroticabalteata)、Cucurbit Beetle(Diabrotica speciosa)、豆叶甲(Cerotoma trifurcata)、谷物叶甲(Oulema melanopus)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条跳甲(Phyllotretastriolata)、甘蓝跳甲(Phyllotreta cruciferae)、西方黑跳甲(Phyllotreta pusilla)、油菜蚤跳甲(Psylliodes chrysocephala)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄鞘叶甲(Colaspis brunnea)、玉米跳甲(Chaetocnemapulicaria)、甘薯跳甲(Chaetocnema confinis)、美洲马铃薯跳甲(Epitrix cucumeris)、稻铁甲虫(Dicladispa armigera)、Grape Colaspis(Colaspis brunnea)、南方玉米叶甲虫(Myochrous denticollis)、甘薯腊龟甲(Laccoptera quadrimaculata)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)等叶甲科(Chrysomelidae);Seedcorn beetle(Stenolophuslecontei)、Slender seedcorn beetle(Clivina impressifrons)等步甲科(Carabidae);古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、多色异丽金龟(Anomala rufocuprea)、小青铜金龟(Anomala albopilosa)、日本丽金龟(Popillia japonica)、豆黄鳃金龟(Heptophyllapicea)、European Chafer(Rhizotrogus majalis)、黑圆金龟子(Tomarus gibbosus)、齿爪鳃金龟属(Holotrichia spp.)、六月鳃角金龟(Phyllophaga crinita)等鳃角金龟属(Phyllophaga spp.)等、阿根廷兜虫等Diloboderus属(Diloboderus spp.)等金龟子科(Scarabaeidae);咖啡豆象(Araecerus coffeae)、甘薯蚁象(Cylas formicarius)、西印度甘薯象(Euscepes postfasciatus)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、玉米象(Sitophiluszeamais)、稻象(Echinocnemus squameus)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、棕榈象鼻虫(Rhabdoscelus lineatocollis)、棉铃象(Anthonomus grandis)、寄生谷象(Sphenophorus venatus)、南方玉米长喙象(Sphenophorus callosus)、大豆茎象鼻虫(Sternechus subsignatus)、甘蔗象甲(Sugarcane weevil)(Sphenophorus levis)、葫形锈象甲(Scepticus griseus)、Scepticus uniformis、巴西豆象(Zabrotessubfasciatus)、纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)、咖啡果小蠹(Hypothenemushampei)、Aracanthus mourei等老鼠簕属(Aracanthus spp.)、棉根螟(Eutinobothrusbrasiliensis)等象虫科(Curculionidae);赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、杂拟谷盗(Tribolium confusum)等拟步甲科(Tenebrionidae);茄二十八星瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)等瓢虫科(Coccinellidae);褐粉蠹(Lyctus brunneus)等长蠹科(Bostrychidae);蛛甲科(Ptinidae);星天牛(Anoplophora malasiaca)、Migdolusfryanus等天牛科(Cerambycidae);筛胸梳爪叩甲(Melanotus okinawensis)、细胸叩头虫(Agriotes fuscicollis)、角梳爪叩头虫(Melanotus legatus)、独叶叩甲属(Anchastusspp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、金针虫属(Ctenicera spp.)、丘胸叩甲属(Limonius spp.)、Aeolus属(Aeolus spp.)等叩头虫科(Elateridae);毒隐翅虫(Paederusfuscipes)等隐翅虫科(Staphylinidae);小圆皮蠹(Anthrenus verbasci)、白腹皮蠹(Dermestes maculates)等皮蠹科(Dermestidae);烟草甲(Lasioderma serricorne)、药材甲(Stegobium paniceum)等窃蠹科(Anobidae)。
直翅目害虫(Orthoptera):飞蝗(Locusta migratoria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、澳大利亚灾蝗(Chortoicetes terminifera)、红翅蝗(Nomadacris septemfasciata)、褐飞蝗(Locustana pardalina)、树蝗(Anacridiummelanorhodon)、意大利蝗(Calliptamus italicus)、长额负蝗(Melanoplusdifferentialis)、双带蚱蜢(Melanoplus bivittatus)、迁徙蚱蜢(Melanoplussanguinipes)、红腿蚱蜢(Melanoplus femurrubrum)、透翅土蝗(Camnula pellucida)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、Yellow-winged locust(Gastrimargus musicus)、Spur-throated locust(Austracris guttulosa)、小翅稻蝗(Oxya yezoensis)、日本稻蝗(Oxyajaponica)、印度黄脊蝗(Patanga succincta)等蝗科(Acrididae);非洲蝼蛄(Gryllotalpaorientalis)等蝼蛄科(Gryllotalpidae);家蟋蟀(Acheta domestica)、黄脸油葫芦(Teleogryllus emma)等蟋蟀科(Gryllidae);摩门蟋蟀(Anabrus simplex)等螽斯科(Tettigoniidae)。
膜翅目害虫(Hymenoptera):菜叶蜂(Athalia rosae)、日本菜叶蜂(Athaliajaponica)等叶蜂科(Tenthredinidae);红火蚁(Solenopsis invicta)、热带火蚁(Solenopsis geminata)等火蚁属(Solenopsis spp.);Brown leaf-cutting ant(Attacapiguara)等美洲切叶蚁属(Atta spp.);切叶蚁属(Acromyrmex spp.);子弹蚁(Paraponera clavata)、无毛凹臭蚁(Ochetellus glaber)、小黄家蚁(Monomoriumpharaonis)、阿根廷蚁(Linepithema humile)、日本黑褐蚁(Formica fusca japonica)、刻纹棱胸切叶蚁(Pristomyrmex punctutus)、宽结大头蚁(Pheidole noda)、褐大头蚁(Pheidole megacephala)、日本弓背蚁(Camponotus japonicus)、暗足弓背蚁(Camponotusobscuripes)等弓背蚁属(Camponotus);美西须蚁(Pogonomyrmex occidentalis)等须蚁属(Pogonomyrmex);小火蚁(Wasmania auropunctata)等Wasmania属;黄疯蚁(Anoplolepisgracilipes)等蚁科(Formicidae);日本大黄蜂(Vespa mandarinia japonica)、毛深雀蜂(Vespa simillima)、黑尾胡蜂(Vespa analis Fabriciusi)、黑胸胡蜂(Vespa velutina)、家马蜂(Polistes jokahamae)等胡蜂科(Vespidae);大树蜂(Urocerus gigas)等树蜂科(Siricidae);肿腿蜂科(Bethylidae)。
蜚蠊目害虫(Blattodea):德国小蠊(Blattella germanica)等姬蠊科(Blattellidae);黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)等蜚蠊科(Blattidae);栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)、台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)、小楹白蚁(Incisitermes minor)、截头堆砂白蚁(Cryptotermesdomesticus)、黑翅土白蚁(Odontotermes formosanus)、恒春新白蚁(Neotermeskoshunensis)、赤树白蚁(Glyptotermes satsumensis)、中岛白蚁(Glyptotermesnakajimai)、黑树白蚁(Glyptotermes fuscus)、山林原白蚁(Hodotermopsis sjostedti)、广东乳白蚁(Coptotermes guangzhouensis)、Reticulitermes amamianus、奄美散白蚁(Reticulitermes miyatakei)、Reticulitermes kanmonensis、高山象白蚁(Nasutitermestakasagoensis)、新渡户近扭白蚁(Pericapritermes nitobei)、台华歪白蚁(Sinocapritermes mushae)、堆角白蚁(Cornitermes cumulans)等白蚁科(Termitidae)。
蚤目害虫(Siphonaptera):猫蚤(Ctenocephalidae felis)、犬栉头蚤(Ctenocephalides canis)、人蚤(Pulex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、禽冠蚤(Echidnophaga gallinacea)、欧洲鼠蚤(Nosopsyllusfasciatus)等。
虱目害虫(Anoplura):猪血虱(Haematopinus suis)、牛血虱(Haematopinuseurysternus)、牛血虱(Dalmalinia ovis)、犬虱(Linognathus seypsus)、人虱(Pediculushumanis)、体虱(Pediculuc humanus corporis)、头虱(Pediculus humanus capitis)(Pediculus humanus humanus)、阴虱(Phthirus pubis)。
食毛目害虫(Mallophagida):牛乌虱(Bovicola bovis)(Dalmalinia bovis)、鸡长圆虱(Lipeurus caponis)等寄生于鸡的鸟虱类;羊虱(Dalmalinia ovis)、犬啮毛虱(Trichodectes canis)、猫虱(Felicola subrostrata)。
蜱螨目害虫(Acari):二斑叶螨(Tetranychus urticae)、神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai)、伊氏叶螨(Tetranychus evansi)、柑橘全爪螨(Panonychuscitri)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)、小爪螨属等叶螨科(Tetranychidae);橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、柑橘瘿螨(Phyllocoptruta citri)、番茄刺皮瘿螨(Aculopslycopersici)、茶叶瘿螨(Calacarus carinatus)、茶尖叶瘿螨(Acaphylla theavagrans)、中国瘿螨(Eriophyes chibaensis)、斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali)、柿子芽螨(Aceria diospyri)、小麦卷屈螨(Aceria tosichella)、谢氏瘿螨属(Shevtchenkellaspp.)等瘿螨科(Eriophyidae);侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)等跗绒螨科(Tarsonemidae);紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)等细须螨科(Tenuipalpidae);杜克螨科(Tuckerellidae);长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、台湾革蜱(Dermacentor taiwanensis)、变异革蜱(Dermacentorvariabilis)、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、肩突硬蜱(Ixodes scapularis)、美洲钝眼蜱(Amblyomma americanum)、斑点钝眼蜱(Ambryomma maculatum)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、环形牛蜱(Boophilus annulatus)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)等蜱科(Ixodidae);腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)、似食酪螨(Tyrophagus similis)等粉螨科(Acaridae);粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus)(Dermatophagoides pteronyssinus)等蚍螨科(Pyroglyphidae);普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletusmalaccensis)、莫瑞肉食螨(Cheyletus moorei)、莫式肉食螨(Cheyletiella yasguri)等肉食螨科(Cheyletidae);耳螨(Otodectes cynotis)、人疥螨(Sarcoptes scabiei)等疥螨科(Sarcoptidae);犬蠕形螨(Demodex canis)等蠕形螨科(Demodicidae);牦螨科(Listrophoridae);禽刺螨科(Haplochthoniidae);热带鼠螨(Ornithonyssus bacoti)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)等巨刺螨科(Macronyssidae);鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)等皮刺螨科(Dermanyssidae);红纤恙螨(Leptotrombidium akamushi)等恙螨科(Trombiculidae)等。
本发明的有害节肢动物防治组合物含有本发明化合物和惰性载体。本发明的有害节肢动物防治组合物通常通过将本发明化合物与固体载体、液体载体、气态载体等惰性载体混合,并根据需要添加表面活性剂、其他制剂用辅助剂而制成乳剂、油剂、粉剂、粒剂、可湿性粉剂、可流动制剂、微囊剂、气溶胶剂、熏烟剂、毒饵剂、树脂制剂、香波制剂(shampooagent)、糊状制剂、泡沫剂、二氧化碳制剂、片剂等制剂。这些制剂有时也可以被加工成驱蚊盘香、电蚊香片、液体蚊香制剂、熏烟剂、熏蒸剂、片材制剂(sheet agent)、喷滴剂(spot-onagent)、经口处理剂后再使用。另外,本发明的有害节肢动物防治组合物也可以与其他的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、除草剂或增效剂混用。
本发明的有害节肢动物防治组合物通常含有相对于有害节肢动物防治组合物的总重量为0.01~95重量%的本发明化合物。
作为在制剂化时所使用的固体载体,可列举例如:粘土类(高岭土粘土、硅藻土、膨润土、文挟粘土、酸性白土等)、合成含水氧化硅、滑石、陶瓷、其他无机矿物(绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙等)、化学肥料(硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲、氯化铵等)等的微粉末及粒状物等;以及合成树脂(聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂,尼龙-6、尼龙-11、尼龙-66等尼龙树脂,聚酰胺树脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物等)。
作为液体载体,可列举例如:水、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮、环己酮等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯、乙基苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等)、脂肪族烃类(己烷、环己烷、煤油、轻油等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等)、腈类(乙腈、异丁腈等)、醚类(二异丙基醚、1,4-二噁烷、DME、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等)、酰胺类(DMF、二甲基乙酰胺等)、亚砜类(DMSO等)、碳酸亚丙酯及植物油(大豆油、棉籽油等)。
作为气态载体,可列举例如碳氟化合物(fluorocarbon)、丁烷气体、LPG(液化石油气)、二甲基醚及二氧化碳。
作为表面活性剂,可列举例如:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非离子表面活性剂;以及烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子表面活性剂。
作为其他的制剂用辅助剂,可列举固定剂(fixing agents)、分散剂、着色剂及稳定剂等,具体而言,可列举例如酪蛋白、明胶、糖类(淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物、海藻酸等)、木质素衍生物、膨润土、合成水溶性高分子(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸类等)、酸性磷酸异丙酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚及BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
作为树脂制剂的基材,可列举例如氯乙烯系聚合物、聚氨酯等,在这些基材中可以根据需要而添加邻苯二甲酸酯类(邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯等)、己二酸酯类、硬脂酸等增塑剂。树脂制剂可以通过在使用通常的混炼装置在该基材中混炼本发明化合物后,利用注射成型、挤出成型、压制成型等进行成型而得到,并且,根据需要可以进一步经过成型、裁切等工序而加工成板状、膜状、带状、网状、线状等的树脂制剂。这些树脂制剂被加工成例如动物用项圈、动物用耳标(ear tag)、片材制剂、引导线(induction cord)、园艺用支柱。
作为毒饵的基材,可列举例如谷物粉、植物油、糖、结晶纤维素等,可以根据需要进一步添加二丁基羟基甲苯、去甲二氢愈创木酸等抗氧化剂、脱氢乙酸等防腐剂、辣椒末等防止被儿童或宠物食用的抗误食剂、奶酪香料、洋葱香料、花生油等害虫引诱性香料等。
本发明的有害节肢动物防治方法通过将有效量的本发明化合物直接施用于有害节肢动物和/或施用于有害生物的生存场所(植物、土壤、房屋内、动物体等)来进行。另外,也可以对种子进行处理。在本发明的有害节肢动物防治方法中,通常以本发明的有害节肢动物防治组合物的形态加以使用。
在将本发明的有害节肢动物防治组合物用于防治农业领域的有害生物的情况下,其施用量以每10000m2的本发明化合物量计通常为1~10000g。在对种子进行处理的情况下,相对于种子1kg,通常以0.001~100g的范围的量施用本发明化合物。在将本发明的有害节肢动物防治组合物制成乳剂、可湿性粉剂、可流动制剂等制剂的情况下,通常按照使有效成分浓度达到0.01~10000ppm的方式利用水进行稀释后再施用,粒剂、粉剂等通常直接施用。
这些制剂或制剂的水稀释液可以对有害节肢动物或应该受到保护而免受有害节肢动物影响的作物等植物直接进行散布处理,另外,为了防治在耕种地的土壤中生存的有害生物,也可以对该土壤进行处理。
另外,也可以利用将加工成片状或线状的树脂制剂卷绕于作物、拉设在作物附近、铺展在植株根部土壤等方法来进行处理。
在将本发明的有害节肢动物防治组合物用于防治在房屋内生存的有害生物的情况下,就其施用量而言,当在平面上进行处理时,以每1m2处理面积的本发明化合物量计通常为0.01~1000mg,当在空间内进行处理时,以每1m3处理空间的本发明化合物量计通常为0.01~500mg。在将本发明的有害节肢动物防治组合物制成乳剂、可湿性粉剂、可流动制剂等制剂的情况下,通常按照使有效成分浓度达到0.1~10000ppm的方式利用水进行稀释后再施用,油剂、气溶胶剂、熏烟剂、毒饵剂等直接施用。
在将本发明的有害节肢动物防治组合物用于防治牛、马、猪、绵羊、山羊、鸡等家畜以及狗、猫、大鼠、小鼠等小动物的外部寄生虫的情况下,可以利用在兽医学中公知的方法而用于动物。作为具体的使用方法,在以全身抑制为目的的情况下,例如通过片剂、混入饲料、栓剂、注射(肌肉内、皮下、静脉内、腹腔内等)来投与,在以非全身抑制为目的的情况下,例如利用进行将油剂或水性液剂喷雾的浇淋(pour-on)处理或喷滴处理、利用香波制剂对动物进行清洗、或者将树脂制剂制成项圈或耳标后配戴于动物等的方法来使用。相对于动物的体重1kg,投与至动物体时的本发明化合物的量通常为0.1~1000mg的范围。
另外,本发明化合物可以作为旱田、水田、草坪、果树园等农耕地中的有害节肢动物的防治剂来使用。本发明化合物可以在栽培以下列举的植物等的农耕地等中防治该农耕地的有害节肢动物。
农作物:玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等;
蔬菜:茄科蔬菜(茄子、番茄、青椒、辣椒、马铃薯等)、葫芦科蔬菜(黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜等)、十字花科蔬菜(萝卜、芜菁、辣根、苤蓝、白菜、卷心菜、芥菜、西兰花、花椰菜等)、菊科蔬菜(牛蒡、茼蒿、菜蓟、莴苣等)、百合科蔬菜(葱、洋葱、大蒜、芦笋)、伞形科蔬菜(胡萝卜、香芹、芹菜、欧州防风等)、藜科蔬菜(菠菜、叶甜菜等)、唇形科蔬菜(紫苏、薄荷、罗勒等)、草莓、番薯、日本薯蓣、芋头等;
花卉:观叶植物;
果树:仁果类(苹果、西洋梨、日本梨、花梨、榅桲等)、核果类(桃、李子、油桃、梅、樱桃、杏、西梅(prune)等)、柑橘类(温州蜜柑、橙子、柠檬、酸橙、葡萄柚等)、坚果类(栗子、核桃、榛子、杏仁、开心果、腰果、澳洲坚果等)、浆果类(蓝莓、蔓越莓、黑莓、覆盆子等)、葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、海枣、椰子等;
除果树以外的树:茶树、桑树、花树、林荫树(梣树、桦木、梾木、桉树、银杏、丁香、枫、栎、杨、紫荆、枫香、悬铃木、榉、日本香柏、冷杉、日本铁杉、杜松(Juniperus rigida)、松、云杉、红豆杉)等。
在上述的植物中也包含基因重组作物。
实施例
以下,利用制造例、制剂例及试验例等对本发明进行更详细的说明,但本发明不仅仅限定于这些例子。
首先,示出本发明化合物的制造例。
LC-MS分析条件
测定条件A
LCMS:Column-Zorbax Extend C18(50x 4.6mm,5u,80A),(流动相:在1.5分钟内由90%[10mM NH4OAc水溶液]和10%[CH3CN]变为70%[10mM NH4OAc水溶液]和30%[CH3CN],进而在3.0分钟内变为10%[10mM NH4OAc水溶液]和90%[CH3CN],保持该流动相组成达4.0分钟,并在5.0分钟内最终恢复至初始条件)。流速=1.2ml/min
测定条件B
Column-X-Bridge C18(50x 4.6mm,5u),(流动相:在1.5分钟内由90%[10mMNH4OAc水溶液]和10%[CH3CN]变为70%[10mM NH4OAc水溶液]和30%[CH3CN],进而在3.0分钟内变为10%[10mM NH4OAc水溶液]和90%[CH3CN],保持该流动相组成达4.0分钟,并在5.0分钟内最终恢复至初始条件)。流速=1.2ml/min
测定条件C
L-Column2ODS(35x 4.6mm),(流动相:在2.0分钟内由90%[0.1%HCOOH水溶液]和10%[0.1%HCOOH的CH3CN溶液]变为100%[0.1%HCOOH的CH3CN溶液],保持该流动相组成达4.0分钟,并在5.0分钟内最终恢复至初始条件)。流速=1.0ml/min
测定条件D
LCMS:Column-YMC-TRIARTC18(33x 2.1mm,3u),(流动相:将98%[0.05%HCOOH水溶液]和2%[CH3CN]保持0.75分钟,然后在1.0分钟内变为90%[0.05%HCOOH水溶液]和10%[CH3CN],然后在2.0分钟内变为2%[0.05%HCOOH水溶液]和98%[CH3CN],保持该流动相组成达2.25分钟,并在3.0分钟内最终恢复至初始条件)。流速=1.0ml/min.
参考制造例1
在冰冷下向2-氰基-5-(2,2,3,3,3-五氟丙氧基)吡啶20g及THF200mL的混合物中滴加甲基溴化镁87mL,搅拌30分钟。向该混合物中添加1N盐酸50mL,搅拌1小时。将该混合物用MTBE萃取,将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析,得到20g的下式所示的中间体2。
[化84]
中间体2:1H-NMR(CDCl3)δ:8.39(1H,d),8.08(1H,t),7.34(1H,dd),4.55(2H,td),2.70(3H,s).
参考制造例2
在室温下向17.5g的中间体2及乙酸50mL的混合物中添加25%溴化氢的乙酸溶液3mL,接着,添加溴3.6mL。将该混合物在100℃下搅拌1小时。将该混合物在减压下进行浓缩,向所得的残渣中添加饱和碳酸氢钠水溶液,用乙酸乙酯萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩,得到14g的下式所示的中间体3。
[化85]
中间体3:1H-NMR(CDCl3)δ:8.40(1H,d),8.14(1H,d),7.37(1H,dd),4.80(2H,s),4.56(2H,t).
参考制造例3
在室温下向2.2g的中间体3及乙腈5mL的混合物中添加5-(三氟甲基)-2-氨基吡啶0.9g,回流3小时。向该混合物中添加水,用乙酸乙酯萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析,得到0.43g的下式所示的中间体4。
[化86]
中间体4:1H-NMR(CDCl3)δ:8.52(1H,t),8.40(1H,d),8.27(1H,d),8.18(1H,d),7.73(1H,dd),7.38(1H,dd),7.37-7.33(1H,dd),4.53(2H,td).
参考制造例4
依据参考制造例3中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-1)所示的化合物中T、G1、G2、G3及G4的组合为[表16]中记载的任一组合的化合物。
[化87]
[表16]
[表16]
中间体 | T | G<sup>1</sup> | G<sup>2</sup> | G<sup>3</sup> | G<sup>4</sup> |
5 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH | CH | CCF<sub>3</sub> | CH |
8 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH | CH | CH | CH |
24 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | N | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
25 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | N |
26 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH | CH | CCF<sub>3</sub> | N |
27 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH | CH | CBr | CH |
62 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH | CBr | CH | CH |
63 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH | CH | CCl | N |
中间体5:1H-NMR(CDCl3)δ:8.39(1H,d),8.29(1H,s),8.26(1H,d),8.20(1H,d),7.95(1H,d),7.39(1H,dd),6.99(1H,dd),4.53(2H,td).
中间体8:1H-NMR(CDCl3)δ:8.37(1H,d),8.17(3H,dt),7.63(1H,d),7.36(1H,td),7.20(1H,t),6.81(1H,t),4.52(2H,t).
中间体24:1H-NMR(CDCl3)δ:4.52(2H,t),7.32-7.39(2H,m),8.08-8.19(2H,m),8.42(1H,d),8.64(1H,s).
中间体25:1H-NMR(CDCl3)δ:4.52(2H,t),7.37-7.39(1H,m),8.26(1H,s),8.33(1H,d),8.38(1H,s),8.71(1H,s),8.99(1H,s).
中间体26:1H-NMR(CDCl3)δ:4.52(2H,t),7.21(1H,s),7.39(1H,d),8.31-8.38(3H,m),8.63(1H,d).
中间体27:1H-NMR(CDCl3)δ:4.50(2H,t),6.90(1H,d),7.35(1H,d),7.79(1H,s),8.00(1H,d),8.11-8.13(2H,m),8.36(1H,s).
中间体62:1H-NMR(CDCl3)δ:4.43-4.79(2H,m),7.20-7.25(1H,m),7.35(1H,dd),7.48-7.52(1H,m),8.12(2H,t),8.29(1H,s),8.36(1H,d).
中间体63:1H-NMR(CDCl3)δ:4.51(2H,t),6.90(1H,d),7.36(1H,d),8.11(1H,s),8.26-8.28(1H,m),8.36-8.40(2H,m).
参考制造例5
在冰冷下向0.79g的中间体4及DMF7mL的混合物中添加N-碘琥珀酰亚胺0.52g,在室温下搅拌12小时。向该混合物中添加水,用MTBE萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析,得到0.94g的下式所示的中间体6。
[化88]
中间体6:1H-NMR(CDCl3)δ:8.67(1H,d),8.52(1H,d),8.24(1H,d),7.72(1H,d),7.43(1H,t),7.40(1H,t),4.55(2H,t).
参考制造例6
依据参考制造例5中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-2)所示的化合物中T、Xb、G1、G2、G3及G4的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物。
[化89]
[表17]
[表17]
中间体7:1H-NMR(CDCl3)δ:8.51(1H,d),8.43(1H,d),8.25(1H,d),7.93(1H,d),7.41(1H,dd),7.12(1H,dd),4.56(2H,t).
中间体9:1H-NMR(CDCl3)δ:8.50(1H,d),8.31(1H,dd),8.23(1H,d),7.62(1H,t),7.39(1H,dd),7.29(1H,ddd),6.96(1H,td,J=6.8),4.54(2H,dd).
中间体31:1H-NMR(CDCl3)δ:4.55(2H,t),7.39-7.42(2H,m),8.08(1H,d),8.28(1H,d),8.54(1H,d).
中间体32:1H-NMR(CDCl3)δ:4.54(2H,t),7.40(1H,d),8.40(1H,d),8.50(1H,s),8.71(1H,s),8.88(1H,s).
中间体33:1H-NMR(CDCl3)δ:5.07(2H,t),7.57(1H,d),7.73(1H,d),8.24(1H,d),8.59(1H,s),9.14(1H,d).
中间体34:1H-NMR(CDCl3)δ:4.53(2H,t),7.02(1H,d),7.35-7.38(1H,m),7.79(1H,s),8.15-8.20(2H,m),8.48(1H,s).
中间体35:LCMS(测定条件B):RT=3.39min(260nm),MS found:548.3[M+H].中间体36:LCMS(测定条件A):RT=3.76min(260nm),MS found:483.8[M+H].
中间体37:LCMS(测定条件B):RT=3.93min(260nm)MS found:509.6[M+H].
中间体64:LCMS(测定条件A):RT=3.50min(260nm),MS found:500.8[M+H].
下式所示的中间体18
[化90]
中间体18:1H-NMR(CDCl3)δ:8.48(1H,d),8.44(1H,d),7.90-7.83(2H,m),7.49-7.38(3H,m),4.55(2H,t).
下式所示的中间体19
[化91]
中间体19:1H-NMR(CDCl3)δ:8.99(1H,d),8.64(1H,s),8.35(1H,d),7.73(1H,d),7.43(1H,dd),4.04(3H,s).
参考制造例7
在室温下向11.4g的中间体3、碳酸钾15g及THF130mL的混合物中滴加乙硫醇3.2mL,搅拌4.5小时。向该混合物中添加水,用MTBE萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析,得到9.57g的下式所示的中间体10。
[化92]
中间体10:1H-NMR(CDCl3)δ:8.39(1H,d),8.13(1H,d),7.36(1H,dd),4.55(2H,td),4.01(2H,s),2.60(2H,q),1.27(3H,t).
参考制造例8
依据参考制造例7中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
下式所示的中间体11
[化93]
中间体11:1H-NMR(CDCl3)δ:8.73(1H,t),7.98(2H,d),4.00(2H,t),2.58(2H,q),1.27(3H,t).
参考制造例9
向9.57g的中间体10、三乙基胺4.5mL及氯仿150mL的混合物中滴加冷却至-20℃的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐5.5mL,在室温下搅拌30分钟。使该混合物为-20℃,添加三甲基苯基三溴化物11.5g,在室温下搅拌2小时。向该混合物中添加水,用MTBE萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩,得到14g的下式所示的中间体12。
[化94]
中间体12:1H-NMR(CDCl3)δ:8.39(1H,dd),8.18(1H,dd),7.40-7.36(1H,m),6.15(1H,s),4.56(2H,td),2.71(2H,dtt),1.27(3H,t).
参考制造例10
依据参考制造例9中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
下式所示的中间体13
[化95]
中间体13:1H-NMR(CDCl3)δ:8.74(1H,dd),8.04(2H,s),7.19(1H,s),2.94-2.77(2H,m),1.35(3H,t).
参考制造例11
依据参考制造例3中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
下式所示的中间体14
[化96]
中间体14:1H-NMR(CDCl3)δ:8.90(2H,t),8.31(1H,d),7.95(1H,ddz),7.78(1H,d),7.45(1H,dd),2.92(2H,q),1.16(3H,t).
下式所示的中间体15
[化97]
中间体15:1H-NMR(CDCl3)δ:8.93(1H,d),8.52(1H,s),8.23(2H,t),7.74(1H,d),7.35(1H,dd),4.04(3H,s).
参考制造例12
在冰冷下向0.8g的中间体14及氯仿8mL的混合物中添加1.03g的70%mCPBA,在室温下搅拌6小时。向该混合物中添加饱和碳酸氢钠水溶液及硫代硫酸钠水溶液,用氯仿萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析,得到0.56g的下式所示的中间体16。
[化98]
中间体16:1H-NMR(CDCl3)δ:9.67(1H,s),8.78(1H,t),8.01(2H,dd),7.87(1H,d),7.63(1H,dd),3.99(2H,q),1.42(3H,t).
参考制造例13
在氮气气氛下将2-溴-5-(2,2,3,3,3-五氟丙氧基)吡啶0.77g、[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)0.2g、磷酸三钾1.6g、苯并[b]噻吩-2-基硼酸0.67g、水0.5mL及DME5mL的混合物在85℃下搅拌3小时。向该混合物中添加水,用MTBE萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析,得到0.586g的下式所示的中间体17。
[化99]
中间体17:1H-NMR(CDCl3)δ:8.38(1H,d),7.86(1H,dd),7.79(1H,q),7.74(1H,s),7.38-7.32(4H,m),4.52(2H,dd).
参考制造例14
在回流下将3.0g的中间体19、1,4-二噁烷10mL、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)1.3g、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽1.7g、二异丙基乙基胺3.7mL及乙硫醇0.81mL的混合物搅拌90分钟。向该混合物中添加水,用MTBE萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析,得到0.85g的下式所示的中间体20。
[化100]
中间体20:1H-NMR(CDCl3)δ:9.17(1H,d),8.92(1H,s),8.41(1H,d),7.79(1H,d),7.45(1H,dd),4.06(3H,s),2.87(2H,q),1.18(3H,t).
参考制造例15
在80℃下将0.85g的中间体20及12N盐酸20mL的混合物搅拌1小时。将该混合物自然冷却至室温后,添加饱和碳酸氢钠水溶液,使其为碱性,用乙酸乙酯萃取。将所得的有机层用无水硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩,由此得到1.28g的下式所示的中间体21的粗产物。
[化101]
中间体21:1H-NMR(CDCl3)δ:10.60(1H,br s),8.88(1H,s),8.43(1H,s),8.09(1H,s),7.74(1H,d),7.45(1H,d),2.86(2H,d),1.19(3H,t).
参考制造例16
在100℃下将参考制造例15中所得的1.28g的中间体21的粗产物、氧氯化磷5mL及甲苯10mL的混合物搅拌2小时。将所得的混合物自然冷却至室温后,在减压下进行浓缩。对所得的残渣添加水,用氯仿萃取。将所得的有机层用无水硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩,由此得到0.74g的下式所示的中间体22。
[化102]
中间体22:1H-NMR(CDCl3)δ:9.42(1H,d),8.94(1H,s),8.76(1H,d),7.81(1H,d),7.49(1H,dd),2.92(2H,q),1.19(3H,t).
参考制造例17
代替中间体14而使用中间体22,依据参考制造例12中记载的方法得到下式所示的中间体23。
[化103]
中间体23:1H-NMR(CDCl3)δ:9.64(1H,t),9.13(1H,t),8.68(1H,d),7.91(1H,d),7.67(1H,dd),3.89(2H,q),1.43(3H,t).
参考制造例18
在氮气气氛下将509mg的中间体16、双(频哪醇合)二硼400mg、[1,1-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯100mg、乙酸钾340mg及二噁烷5mL的混合物在80℃下搅拌1小时。将所得的混合物自然冷却至室温后,在减压下进行浓缩。对所得的残渣添加丙酮5mL及水2mL,在冰冷下添加过硫酸氢钾(oxone)1.44g。将所得的混合物在室温下搅拌3小时。向所得的混合物中添加饱和食盐水,用乙酸乙酯萃取。将所得的有机层用无水硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩,由此得到0.5g的作为粗产物的下式所示的中间体38。
[化104]
中间体38::LCMS(测定条件C):RT=1.63min(252nm),MS found:372.6[M+H].
参考制造例19
在氮气气氛下将1.0g的中间体62、四(三苯基膦)钯274mg、碳酸钠753mg、嘧啶-5-基硼酸437mg、水4mL及1,4-二噁烷16mL的混合物在100℃下搅拌16小时。向所得的混合物中添加水,用乙酸乙酯萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行氧化铝柱层析,得到700mg的下式所示的中间体28。
[化105]
中间体28:1H-NMR(CDCl3)δ:5.02(2H,t,J=13.6Hz),7.55-7.68(2H,m),7.76(2H,s),8.12(1H,d,J=8.6Hz),8.43(2H,d,J=17.2Hz),9.15-9.22(3H,m).
参考制造例20
依据参考制造例19中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-1)所示的化合物中T、G1、G2、G3及G4的组合为[表18]中记载的任一组合的化合物。
[表18]
[表18]
中间体 | T | G<sup>1</sup> | G<sup>2</sup> | G<sup>3</sup> | G<sup>4</sup> |
29 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH | CCH<sub>3</sub> | CH | CH |
30 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH | CH | Cc-Pr | CH |
中间体29:LCMS(测定条件B):RT=3.43min(260nm),MS found:357.8[M+H].
中间体30:LCMS(测定条件B):RT=3.57min(260nm),MS found:383.7[M+H].
参考制造例21
依据参考制造例3中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-8)所示的化合物中G1、G2、G3及G4的组合为[表19]中记载的任一组合的化合物。
[化106]
[表19]
[表19]
中间体 | G<sup>1</sup> | G<sup>2</sup> | G<sup>3</sup> | G<sup>4</sup> |
39 | CH | CH | CH | CH |
40 | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
66 | N | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
中间体39:1H-NMR(CDCl3)δ:6.83(1H,t),7.20(1H,t),7.68(1H,d),8.14(1H,d),8.34(1H,s),8.84(2H,s).
中间体40:1H-NMR(CDCl3)δ:7.36(1H,d),7.80(1H,d),8.45(1H,s),8.53(1H,s),8.87(2H,s).
中间体66:1H-NMR(CDCl3)δ:7.38(1H,d),8.19(1H,d),8.82(1H,s),8.91(2H,s).
参考制造例22
依据参考制造例19中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-9)所示的化合物中T、G1、G2、G3及G4的组合为[表20]中记载的任一组合的化合物。
[化107]
[表20]
[表20]
中间体41:1H-NMR(CDCl3)δ:7.31-7.34(1H,m),7.46-7.54(4H,m),7.61(1H,d),7.77(1H,d),8.48-8.53(2H,m),9.01(2H,s).
中间体42:1H-NMR(CDCl3)δ:7.36-7.40(2H,m),7.54-7.59(2H,m),8.53-8.56(2H,m),8.77(2H,d),9.09(2H,s).
中间体43:1H-NMR(CDCl3)δ:7.35-7.38(1H,dd),7.65-7.69(1H,m),7.72-7.74(1H,m),7.76-7.89(3H,m),8.52(1H,s),8.56(1H,s),9.05(2H,s).
中间体44:1H-NMR(CDCl3)δ:7.38(1H,m),7.54-7.59(1H,m),7.83(1H,d),8.15(1H,s),8.54-8.57(2H,m),8.99(1H,s),9.08(2H,s).
参考制造例23
向900mg的中间体39、3-(三氟甲基)咪唑883mg及DMF10mL的混合物中依次添加碳酸铯3.2g、trans-N,N’-二甲基环己烷-1,2-二胺0.1mL及碘化铜0.125g,在140℃下搅拌24小时。将该混合物冷却至室温,添加水,用乙酸乙酯萃取。将所得的有机层用饱和食盐水进行清洗,用无水硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行氧化铝柱层析(己烷:乙酸乙酯=3:2),得到700mg的下式所示的中间体45。
[化108]
中间体45:1H-NMR(CDCl3)δ:6.83-6.87(2H,m),7.25(1H,s),7.71(1H,d,J=9.2Hz),8.05(1H,s),8.17(1H,d,J=6.4Hz),8.41(1H,s),9.18(2H,s).
参考制造例24
依据参考制造例23中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-9)所示的化合物中T、G1、G2、G3及G4的组合为[表21]中记载的任一组合的化合物。
[表21]
[表21]
中间体46:1H-NMR(CDCl3)δ:6.84(1H,s),7.38(1H,d),7.82(1H,d),8.07(1H,s),8.54(2H,d),9.22(2H,s).
参考制造例25
在110℃下将2.5g的中间体40、2,2,3,3,3-五氟丙醇10.9mL、碘化铜692mg、1,10-菲咯啉1.3g、碳酸铯11.8g及二甲苯50mL的混合物搅拌16小时。向该混合物中添加水,用乙酸乙酯萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析,得到1.2g的下式所示的中间体47。
[化109]
中间体47:1H-NMR(CDCl3)δ:4.58(2H,t,J=11.6Hz),7.35(1H,d,J=9.2Hz),7.80(1H,d,J=9.3Hz),8.38(1H,s),8.53-8.56(3H,m).
参考制造例26
依据参考制造例25中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-9)所示的化合物中T、G1、G2、G3及G4的组合为[表22]中记载的任一组合的化合物。
[表22]
[表22]
中间体 | T | G<sup>1</sup> | G<sup>2</sup> | G<sup>3</sup> | G<sup>4</sup> |
48 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | N | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
中间体48:1H-NMR(CDCl3)δ:4.59(2H,t),7.36(1H,d),8.18(1H,d),8.59(1H,s),8.77(2H,s).
参考制造例27
依据参考制造例5中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-10)所示的化合物中T、Xb、G1、G2、G3及G4的组合为[表23]中记载的任一组合的化合物。
[化110]
[表23]
[表23]
中间体49:1H-NMR(CDCl3)δ:7.43-7.56(4H,m),7.66(2H,d),7.82(1H,d),8.71(1H,s),9.14(2H,s).
中间体50:1H-NMR(CDCl3)δ:7.67(1H,d),7.91(1H,d),7.98(2H,d),8.74-8.79(3H,m),9.45(2H,s).
中间体51:1H-NMR(CDCl3)δ:7.45(1H,d),7.68-7.70(1H,m),7.73(1H,s),7.84(2H,s),7.89(1H,s),8.72(1H,s),9.15(2H,s).
中间体52:1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.48(1H,m),7.83(1H,s),8.02(1H,s),8.18(1H,s),8.72(1H,m),9.01(1H,s),9.12(1H,s),9.17(1H,s).
中间体53:1H-NMR(CDCl3)δ:6.81-6.84(1H,m),6.99(1H,t),7.32(1H,t),7.72(1H,d),8.08(1H,s),8.35(1H,d),9.29(2H,s).
中间体54:1H-NMR(CDCl3)δ:6.85(1H,s),7.45-7.50(1H,m),7.82(1H,d),8.09(1H,s),8.71(1H,s),9.28-9.33(2H,s).
中间体55:1H-NMR(CDCl3)δ:4.60(2H,t),7.43(1H,d),7.79(1H,d),8.67-8.68(3H,m).
中间体56:1H-NMR(CDCl3)δ:4.61(2H,t),7.43(1H,d),8.11(1H,d),8.67(2H,s).
参考制造例28
代替中间体3而使用6-甲氧基哒嗪-3-胺,依据参考制造例3中记载的方法,得到下式所示的中间体57。
[化111]
中间体57:1H-NMR(CDCl3)δ:7.08(1H,d),7.36(1H,d),7.73(1H,d),8.12(1H,s),8.16(1H,d),8.52(1H,s).10.93(1H,br s).
参考制造例29
代替中间体4而使用中间体57,依据参考制造例5中记载的方法,得到下式所示的中间体58。
[化112]
中间体58:1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.04(1H,d),7.64(1H,d),7.86(1H,d),8.11(1H,d),8.70(1H,br s),13.38(1H,br s).
参考制造例30
代替中间体19而使用中间体58,依据参考制造例14中记载的方法,得到下式所示的中间体59。
[化113]
中间体59:LCMS(测定条件D):RT=1.64min(260nm),MS found:341[M+H].
代替中间体21而使用中间体59,依据参考制造例16中记载的方法,得到下式所示的中间体60。
[化114]
中间体60:1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.07(3H,t),2.99-3.05(2H,m),7.74(1H,d),7.97(1H,d),8.07(1H,d),8.42(1H,d),9.05(1H,br s).
参考制造例32
代替中间体14而使用中间体60,依据参考制造例12中记载的方法,得到下式所示的中间体61。
[化115]
中间体61:1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.31-1.38(3H,m),3.96-4.05(2H,m),7.97-7.99(1H,m),8.15(2H,d),8.30(1H,d),9.45(1H,s).
参考制造例33
在冰冷下向0.50g的中间体63及甲醇5mL的混合物中滴加甲醇钠(25%甲醇溶液)0.3mL,在室温下搅拌16小时。向该混合物中添加水,用乙酸乙酯萃取。将所得的有机层用饱和食盐水进行清洗,用无水硫酸钠干燥,在减压下浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析,得到0.38g的下式所示的中间体65。
[化116]
中间体65:1H-NMR(CDCl3)δ:3.95(3H,s),5.00(2H,t),6.64(1H,d),7.65(1H,d),8.01(1H,d),8.12(1H,s),8.41(1H,s),8.75(1H,d).
制造例1
在室温下向0.84g的中间体4及1,4-二噁烷6mL的混合物中添加三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.29g、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽0.36g、二异丙基乙基胺0.8mL及乙硫醇0.2mL,回流90分钟。向该混合物中添加水,用MTBE萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=4:1),得到0.54g的下式所示的本发明化合物1。
[化117]
本发明化合物1:1H-NMR(CDCl3)δ:8.93(1H,s),8.56(1H,d),8.40(1H,d),7.77(1H,d),7.44(1H,dd),7.40(1H,dd),4.56(2H,td),2.90(2H,q),1.16(3H,t).
制造例2
依据制造例1中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-3)所示的化合物中T、R2、G1、G2、G3及G4的组合为[表24]中记载的任一组合的化合物。予以说明,在[表24]及[表25]中,Comp是指本发明化合物。
[化118]
[表24]
[表24]
本发明化合物2:1H-NMR(CDCl3)δ:8.68(1H,d),8.55(1H,t),8.39-8.37(1H,m),7.97(1H,t),7.40(1H,dd),7.11(1H,dd),4.56(2H,td),2.91(2H,q),1.15(3H,t).
本发明化合物5:1H-NMR(CDCl3)δ:8.56(2H,dq),8.40(1H,dd),7.69(1H,dt),7.38(1H,dd),7.30(1H,ddd),6.94(1H,td),4.54(2H,td),2.84(2H,q),1.14(3H,t).
本发明化合物24:1H-NMR(CDCl3)δ:8.54(1H,d),8.50(1H,ddd),8.37(1H,dd),7.66(1H,ddd),7.38(1H,dd),7.24-7.19(1H,m),4.54(2H,td),2.86(2H,q),1.15(3H,t).
本发明化合物27:LC-MS(测定条件A):RT=3.72min(260nm),MS found:417.8[M+H].
本发明化合物30:LC-MS(测定条件B):RT=3.41min(260nm),MS found:482.0[M+H].
本发明化合物32:LC-MS(测定条件B):RT=2.17min(260nm),MS found:484.1[M+2H].
本发明化合物34:LC-MS(测定条件B):RT=3.97min(260nm),MS found:443.8[M+H].
本发明化合物39:1H-NMR(CDCl3)δ:1.17(3H,t),3.00-3.06(2H,m),4.55(2H,t),7.38-7.43(2H,m),8.16(1H,d),8.44(1H,d),8.56(1H,d).
本发明化合物41:1H-NMR(CDCl3)δ:1.15(3H,t),3.01(2H,q),4.51(2H,t),7.41-7.43(1H,m),8.42(1H,m),8.54(1H,m),8.77(1H,s),9.15(1H,s).
本发明化合物43:1H-NMR(CDCl3)δ:1.16(3H,t),3.03-3.05(2H,m),4.54(2H,t),7.29-7.31(1H,m),7.40(1H,d),8.44(1H,d),8.53(1H,s),9.04(1H,d).
本发明化合物68:LC-MS(测定条件A):RT=3.52min(260nm),MS found:434.7[M+H].
下式所示的本发明化合物17
[化119]
本发明化合物17:1H-NMR(CDCl3)δ:8.84(1H,dd),8.49(1H,dd),8.08-8.05(1H,m),7.90-7.81(4H,m),4.49(2H,t),2.80(2H,q),1.13(3H,t).
制造例3
在冰冷下向0.54g的本发明化合物1及氯仿6mL的混合物中添加70%mCPBA0.6g,在室温下搅拌6小时。向该混合物中添加饱和碳酸氢钠水溶液,接着添加硫代硫酸钠水溶液,用氯仿萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=2:1),得到0.47g的下式所示的本发明化合物3。
[化120]
本发明化合物3:1H-NMR(CDCl3)δ:9.67(1H,d),8.46(1H,d),8.12(1H,d),7.85(1H,d),7.62(1H,dd),7.43-7.40(1H,m),4.55(2H,td),4.00(2H,q),1.41(3H,t).
制造例4
依据制造例3中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-4)所示的化合物中T、R2、G1、G2、G3及G4的组合为[表25]中记载的任一组合的化合物。
[化121]
[表25]
[表25]
本发明化合物4:1H-NMR(CDCl3)δ:9.41(1H,d),8.46(1H,d),8.11(1H,d),8.05(1H,s),7.52-7.40(1H,m),7.20(1H,dd),4.55(2H,t),4.00(2H,q),1.40(3H,t).
本发明化合物6:1H-NMR(CDCl3)δ:9.25(1H,d),8.45(1H,d),8.07(1H,d),7.76(1H,dd),7.50-7.45(1H,m),7.40(1H,dd),7.05(1H,td),4.54(2H,t),3.92(2H,q),1.39(3H,t).
本发明化合物14:1H-NMR(CDCl3)δ:9.42(1H,dd),8.44(1H,d),8.07(1H,d),7.64(1H,dd),7.54(1H,dd),7.40(1H,dd),4.54(2H,td),3.95(2H,q),1.40(3H,t).
本发明化合物25:1H-NMR(CDCl3)δ:9.26(1H,dd),8.44(1H,d),8.07(1H,d),7.73(1H,dd),7.40(2H,dq),4.54(2H,dd),3.95(2H,q),1.39(3H,t).
本发明化合物28:1H-NMR(CDCl3)δ:1.37(3H,t),2.40(3H,s),3.87(2H,q),4.52(2H,t),7.30(1H,d),7.35-7.38(1H,m),7.63(1H,d),8.02(1H,d),8.42(1H,d),9.00(1H,s).
本发明化合物31:1H-NMR(CDCl3)δ:1.41(3H,t),3.99(2H,q),4.54(2H,t),7.40(1H,d),7.66(1H,d),7.90(1H,d),8.12(1H,d),8.45(1H,s),9.01(2H,s),9.30(1H,s),9.53(1H,s).
本发明化合物33:1H-NMR(CDCl3)δ:1.36(3H,t),3.93(2H,q),4.53(2H,t),7.12(1H,d),7.38(1H,d),7.91(1H,s),8.05(1H,d),8.43(1H,s),9.12(1H,d).
本发明化合物35:1H-NMR(CDCl3)δ:0.84(2H,t),1.12-1.14(2H,m),1.34(3H,t),1.98-2.03(1H,m),3.84-3.90(2H,m),4.52(2H,t),6.70(1H,d),7.36-7.37(2H,m),8.03(1H,d),8.41(1H,d),9.06(1H,d).
本发明化合物40:1H-NMR(CDCl3)δ:1.40(3H,t),3.70(2H,q),4.54(2H,t),7.37-7.39(1H,m),7.62(1H,d),7.96(1H,d),8.29(1H,d),8.50(1H,d).
本发明化合物42:1H-NMR(CDCl3)δ:1.41(3H,z),4.10(2H,q),4.55(2H,t),7.41-7.43(1H,m),8.32(1H,d),8.46-8.47(1H,m),8.92(1H,s),9.95(1H,s).
本发明化合物44:1H-NMR(CDCl3)δ:1.39(3H,t),4.10(2H,q),4.55(2H,t),7.39-7.44(2H,m),8.32(1H,d),8.46(1H,d),9.82(1H,d).
本发明化合物69:1H-NMR(CDCl3)δ:1.31-1.38(3H,m),3.98-4.03(2H,m),4.11(3H,s),4.52(2H,z),6.58(1H,d),7.33-7.54(1H,m),8.22(1H,d),8.41(1H,d),9.28(1H,d).
下式所示的本发明化合物18
[化122]
本发明化合物18:1H-NMR(CDCl3)δ:8.61(1H,d),8.43(1H,d),8.25(1H,d),7.90-7.67(4H,m),4.56(2H,t),3.39(2H,q),1.28(3H,t).
制造例5
在氮气气氛下将0.26g的中间体16、[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)0.05g、磷酸三钾0.38g、4-氟苯基硼酸0.38g、水0.3mL及DME3mL的混合物在85℃下搅拌3小时。向该混合物中添加水,用MTBE萃取。将所得的有机层用硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=6:1),得到0.20g的下式所示的本发明化合物7。
[化123]
本发明化合物7:1H-NMR(CDCl3)δ:9.72(1H,s),8.91(1H,dd),8.20(1H,dd),8.01(1H,dd),7.88(1H,d),7.65-7.62(3H,m),7.11(2H,tt),4.09(2H,q),1.44(3H,t).
制造例6
依据制造例5中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-5)所示的化合物中R2、G1、G2、G3、G4及G5的组合为[表26]中记载的任一组合的化合物。
[化124]
[表26]
[表26]
Comp | R<sup>2</sup> | G<sup>1</sup> | G<sup>2</sup> | G<sup>3</sup> | G<sup>4</sup> | G<sup>5</sup> |
8 | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
9 | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | CH | CH |
10 | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH |
11 | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CH | CCF<sub>3</sub> | N | CH |
12 | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | N | CH |
本发明化合物8:1H-NMR(CDCl3)δ:9.71(1H,s),8.96(1H,dd),8.24(1H,dd),8.07(1H,dd),7.89(1H,d),7.74-7.63(1H,m),7.27-7.22(4H,m),4.10(2H,q),1.47(3H,t).
本发明化合物9:1H-NMR(CDCl3)δ:9.72(1H,s),8.97(1H,t),8.25(1H,d),8.08(1H,dd),7.91-7.81(3H,m),7.72(1H,t),7.65(2H,q),4.10(2H,q),1.45(3H,t).
本发明化合物10:1H-NMR(CDCl3)δ:9.71(1H,d),8.99(1H,dd),8.29(1H,dd),8.12(1H,s),8.11(2H,t),7.96(1H,s),7.90(1H,d),7.65(1H,dd),4.09(2H,q),1.46(3H,t).
本发明化合物11:1H-NMR(CDCl3)δ:9.71(1H,d),9.04(1H,d),8.98(1H,dd),8.30(2H,dd),8.10(1H,dd),7.86(2H,dd),7.65(1H,dd),4.09(2H,q),1.46(3H,t).
本发明化合物12:1H-NMR(CDCl3)δ:9.71(1H,s),9.12(1H,d),8.98(2H,dt),8.30(1H,dd),8.20-8.19(1H,m),8.11(1H,dd),7.90(1H,d),7.65(1H,dd),4.09(2H,q),1.46(3H,t).
制造例7
代替中间体3而使用中间体12,并且代替5-(三氟甲基)-2-氨基吡啶而使用5-溴-2-氨基吡啶7.2g,依据参考制造例3中记载的方法,得到下式所示的本发明化合物13。
[化125]
本发明化合物13:1H-NMR(CDCl3)δ:8.70(1H,dd),8.54(1H,d),8.37(1H,d),7.57(1H,dd),7.37(2H,td),4.54(2H,dd),2.87(2H,q),1.15(3H,t).
制造例8
代替中间体16而使用本发明化合物14,依据制造例5中记载的方法,得到下式所示的本发明化合物15。
[化126]
本发明化合物15:1H-NMR(CDCl3)δ:9.41(1H,dd),8.46(1H,d),8.10(1H,d),7.81(1H,dd),7.75(2H,dd),7.69(1H,dd),7.60-7.57(2H,m),7.41(1H,dd),4.58-4.52(2H,m),3.95(2H,q),1.41(3H,t).
制造例9
依据制造例8中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-6)所示的化合物中R2、G1、R3b、R3c及G4的组合为[表27]中记载的组合的化合物。
式(A-6)
[化127]
[表27]
[表27]
本发明化合物16:1H-NMR(CDCl3)δ:9.03(1H,d),8.43(1H,d),8.04(1H,d),7.65(1H,d),7.38(1H,dd),7.17(1H,dd),4.54(2H,t),3.87(2H,q),2.03-1.96(1H,m),1.38(3H,t),1.08-1.03(2H,m),0.76(2H,dd).
本发明化合物37:1H-NMR(CDCl3)δ:1.39(3H,t),3.93-3.95(2H,m),4.53(2H,t),7.19-7.24(3H,m),7.38-7.40(1H,m),7.65(2H,s),7.86(1H,s),8.08-8.10(1H,m),8.44(1H,s),9.25(1H,d).
本发明化合物38:1H-NMR(CDCl3)δ:1.40(3H,t),3.95-4.01(2H,m),4.54(2H,t),7.25(1H,s),7.40-7.41(1H,m),7.97(1H,s),8.10(1H,d),8.46(1H,s),9.07(2H,s),9.31(1H,s),9.40(1H,d).
制造例10
在70℃下将200mg的中间体23、碳酸铯480mg、2,2,3,3-四氟丙醇210mg及N-甲基吡咯烷酮(以下记作NMP。)4mL的混合物搅拌2小时。将所得的混合物自然冷却至室温后,添加水,用乙酸乙酯萃取。将所得的有机层用饱和食盐水进行清洗,用无水硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=2:1),得到200mg的下述所示的本发明化合物19。
[化128]
本发明化合物19:1H-NMR(CDCl3)δ:9.62(1H,s),8.87(1H,d),8.40(1H,d),7.88(1H,d),7.65(1H,dd),6.02(1H,tt),4.85(2H,t),3.89(2H,q),1.42(3H,t).
制造例11
依据制造例10中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-7)所示的化合物中T、R2、G1、G2、G3及G4的组合为[表28]中记载的组合的化合物。
[化129]
[表28]
[表28]
Comp | T | R<sup>2</sup> | G<sup>1</sup> | G<sup>2</sup> | G<sup>3</sup> | G<sup>4</sup> |
20 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>s</sub> | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
本发明化合物20:1H-NMR(CDCl3)δ:9.63(1H,s),8.87(1H,d),8.43(1H,d),7.89(1H,d),7.65(1H,dd),4.93(2H,t),3.90(2H,q),1.42(3H,t).
制造例12
在冰冷下向0.50g的中间体38、碳酸铯0.42g及DMF5mL的混合物中滴加三氟甲烷磺酸2,2,3,3-四氟丙酯0.34g,在室温下搅拌3小时。向该混合物中添加水,用MTBE萃取。将所得的有机层用饱和食盐水进行清洗,用无水硫酸钠干燥,在减压下进行浓缩。对所得的残渣进行硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯=4∶1),得到0.39g的下式所示的本发明化合物21。
[化130]
本发明化合物21:1H-NMR(CDCl3)δ:9.67(1H,d),8.45(1H,dd),8.11(1H,dd),7.85(1H,d),7.61(1H,dd),7.40(1H,dd),4.47(2H,q),4.00(2H,q),1.41(4H,q).
制造例13
依据制造例12中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-4)所示的化合物中T、R2、G1、G2、G3及G4的组合为[表29]中记载的任一组合的化合物。
[表29]
[表29]
Comp | T | R<sup>2</sup> | G<sup>1</sup> | G<sup>2</sup> | G<sup>3</sup> | G<sup>4</sup> |
22 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CH | CCF<sub>3</sub> | CH |
23 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CFHCF<sub>3</sub> | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CH | CCF<sub>3</sub> | CH |
26 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>H | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CF | CH | CH |
本发明化合物22:1H-NMR(CDCl3)δ:9.67(1H,s),8.47(1H,d),8.13(1H,d),7.85(1H,d),7.62(1H,dd),7.42(1H,dd),4.59(2H,t),4.00(2H,q),1.41(3H,t).
本发明化合物23:1H-NMR(CDCl3)δ:9.67(1H,s),8.45(1H,d),8.12(1H,d),7.85(1H,d),7.62(1H,dd),7.41(1H,dd),5.29-5.10(1H,m),4.58-4.39(2H,m),4.04-3.97(2H,m),1.42(3H,t).
本发明化合物26:1H-NMR(CDCl3)δ:9.26(1H,dd),8.43(1H,d),8.06(1H,d),7.74-7.70(1H,m),7.39(2H,ddd),6.08(1H,tt),4.48(2H,td),3.95(2H,q),1.39(3H,t).
制造例14
依据制造例23中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-4)所示的化合物中T、R2、G1、G2、G3及G4的组合为[表30]中记载的任一组合的化合物。
[表30]
[表30]
本发明化合物29:1H-NMR(CDCl3)δ:1.40(3H,t),3.98-4.00(2H,m),4.54(2H,t),6.80(1H,d),7.42(1H,d),7.86(1H,m),7.95-7.99(2H,m),8.12(1H,d),8.45(1H,s),9.66(1H,s).
本发明化合物36:1H-NMR(CDCl3)δ:1.39(3H,t),3.97(2H,q),4.54(2H,t),6.82(1H,d),7.40(1H,dd),7.62(1H,dd),7.93-7.94(1H,m),8.08-8.11(2H,m),8.45(1H,d),9.36(1H,d).
制造例15
依据制造例2中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-11)所示的化合物中T、G1、G2、G3及G4的组合为[表31]中记载的任一组合的化合物。
[化131]
[表31]
[表31]
本发明化合物45:1H-NMR(CDCl3)δ:1.18-1.24(3H,m),4.08(2H,q),7.35-7.43(1H,m),7.43-7.49(2H,m),7.52-7.56(2H,m),7.63-7.67(2H,m),7.81-7.85(1H,m),9.00(1H,s),9.16(1H,s).
本发明化合物47:1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.09(3H,t),3.04-3.09(2H,m),7.71(1H,d),7.94-7.99(3H,m),8.76(2H,d),9.04(1H,s),9.47(2H,s).
本发明化合物49:1H-NMR(CDCl3)δ:1.18(3H,t),3.00(2H,q),6.83-6.84(1H,m),6.97-6.99(1H,m),7.33(1H,t),7.75(1H,d),8.08(1H,s),8.63(1H,d),9.31(2H,s).
本发明化合物51:1H-NMR(CDCl3)δ:1.17(3H,t),3.01(2H,q),4.60(2H,t),7.43(1H,d),7.81(1H,d),8.67(2H,s),8.97(1H,s).
本发明化合物53:1H-NMR(CDCl3)δ:1.19-1.24(3H,m),3.05(2H,t),6.85(1H,s),7.46(1H,d),7.85(1H,d),8.09(1H,s),9.00(1H,s),9.33(2H,s).
本发明化合物55:1H-NMR(CDCl3)δ:1.21(3H,t),3.10(2H,t),7.45(1H,d),7.68-7.74(1H,m),7.82-7.89(3H,m),8.54(1H,d),9.01-9.05(1H,m),9.17(2H,s).
本发明化合物57:1H-NMR(CDCl3)δ:1.15-1.28(3H,m),3.06-3.11(2H,m),7.33-7.50(1H,m),7.84(1H,t),8.15-8.18(1H,m),8.54-8.59(1H,m),8.99-9.01(1H,m),9.08-9.11(2H,s),9.19(1H,s).
本发明化合物59:1H-NMR(CDCl3)δ:1.18(3H,t),3.13(2H,q),4.61(2H,t),7.42(1H,d),8.20(1H,d),8.69(2H,s).
制造例16
依据制造例3中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-12)所示的化合物中T、G1、G2、G3及G4的组合为[表32]中记载的任一组合的化合物。
[化132]
[表32]
[表32]
本发明化合物46:1H-NMR(CDCl3)δ:1.47(3H,t),4.07(2H,q),7.49-7.56(3H,m),7.62-7.67(3H,m),7.96(1H,d),9.13(2H,s),9.69(1H,s).
本发明化合物48:1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.36(3H,t),4.05(2H,q),7.95-8.00(3H,m),8.12(1H,d),8.77(2H,d),9.41(1H,s),9.49(2H,s).
本发明化合物50:1H-NMR(CDCl3)δ:1.44(3H,t),3.95(2H,t),6.85(1H,s),7.09-7.11(1H,m),7.49-7.53(1H,d),7.86(1H,d),8.10(1H,s),9.23-9.31(3H,m).
本发明化合物52:1H-NMR(CDCl3)δ:1.43(3H,t),3.96(2H,q),4.61(2H,t),7.62(1H,d),7.93(1H,d),8.65(2H,s),9.63(1H,s).
本发明化合物54:1H-NMR(CDCl3)δ:1.46(3H,t),4.00(2H,q),6.87(1H,d),7.65(1H,dd),7.96(1H,d),8.12(1H,d),9.33(2H,s),9.65(1H,s).
本发明化合物56:1H-NMR(CDCl3)δ:1.46(3H,t),4.05(2H,q),7.63-7.71(2H,m),7.76-7.77(1H,m),7.85(1H,d),7.90(1H,s),7.97(1H,d),9.15(2H,s),9.68(1H,s).
本发明化合物58:1H-NMR(CDCl3)δ:1.47(3H,t),4.04(2H,q),7.65(1H,d),7.98(1H,d),7.19(1H,s),9.03(1H,s),9.12(1H,s),9.18(2H,s),9.67(1H,s).
本发明化合物60:1H-NMR(CDCl3)δ:1.47(3H,t),3.73(2H,q),4.61(2H,t),7.63(1H,d),8.32(1H,d),8.64(2H,s).
制造例17
依据制造例10中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-13)所示的化合物中T、R2、G1、G2、G3及G4的组合为[表33]中记载的组合的化合物。
[化133]
[表33]
[表33]
Comp | T | R<sup>2</sup> | G<sup>1</sup> | G<sup>2</sup> | G<sup>3</sup> | G<sup>4</sup> |
61 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
62 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>H | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
63 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CFHCF<sub>3</sub> | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
64 | OCH<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | CH | CCF<sub>3</sub> | CH | CH |
本发明化合物61:1H-NMR(CDCl3)δ:1.32(3H,t),3.99(2H,q),5.40(2H,t),7.63(1H,d),7.96(1H,d),8.13(1H,d),8.25(1H,d),9.44(1H,s).
本发明化合物62:1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.32(3H,t),4.00(2H,q),5.17(2H,t),6.60-6.89(1H,m),7.58(1H,d),7.96(1H,dd),8.13(1H,d),8.23(1H,d),9.44(1H,s).
本发明化合物63:1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.33(3H,t),4.00(2H,q),5.14-5.18(2H,m),6.23-6.24(1H,m),7.58(1H,d),7.94(1H,d),8.13(1H,d),8.25(1H,d),9.45(1H,s).
本发明化合物64:1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.32(3H,t),4.00(2H,q),5.43(2H,t),7.63(1H,d),7.96(1H,d),8.14(1H,d,),8.25(1H,d),9.44(1H,s).
制造例18
依据参考制造例15中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
代替中间体20而使用本发明化合物69,依据参考制造例15中记载的方法,得到下式所示的本发明化合物70。
[化134]
本发明化合物70:LC-MS(测定条件B):RT=2.78min(260nm),MS found:453.2[M+H].
制造例19
依据制造例5中记载的方法制造的化合物及其物性值如以下所示。
式(A-13)所示的化合物中T、R2、G1、G2、G3及G4的组合为[表34]中记载的任一组合的化合物。
[表34]
[表34]
本发明化合物65:1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.37(3H,t),4.11(2H,q),7.86(1H,t),7.96-8.00(2H,m),8.12(1H,d),8.37(1H,d),8.58-8.64(3H,m),9.48(1H,s).
本发明化合物66:1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.37(3H,t),4.09-4.11(2H,m),7.89(1H,d),8.17(1H,d),8.42(1H,d),8.73(1H,d),9.00(1H,s),9.19(1H,s),9.47(1H,s),9.73(1H,s).
本发明化合物67:1H-NMR(CDCl3)δ:1.47(3H,t),4.04(2H,q),6.82(1H,d),7.67(1H,dd),7.90(1H,d),8.40(2H,qz),8.90(1H,d),9.67(1H,s).
接下来,示出本发明化合物的制剂例。予以说明,份表示重量份。
制剂例1
将本发明化合物1~70中的任1种化合物10份混合到二甲苯35份与DMF35份的混合物中,向其中添加聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚14份及十二烷基苯磺酸钙6份,进行混合,得到各个制剂。
制剂例2
将月桂基硫酸钠4份、木质素磺酸钙2份、合成含水氧化硅微粉末20份及硅藻土54份混合,再添加本发明化合物1~70中的任1种化合物20份,进行混合,得到各个制剂。
制剂例3
向本发明化合物1~70中的任1种化合物2份中添加合成含水氧化硅微粉末1份、木质素磺酸钙2份、膨润土30份及高岭土粘土65份,进行混合。接着,向该混合物中添加适当量的水,再进行搅拌,用造粒机进行造粒,进行通风干燥,得到各个制剂。
制剂例4
将本发明化合物1~70中的任1种化合物1份混合到适当量的丙酮中,向其中添加合成含水氧化硅微粉末5份、酸性磷酸异丙酯0.3份及高岭土粘土93.7份,进行充分搅拌混合,将丙酮蒸发除去,得到各个制剂。
制剂例5
将聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵盐及白炭的混合物(重量比1:1)35份、本发明化合物1~70中的任1种化合物20份和水45份充分混合,得到制剂。
制剂例6
将本发明化合物1~70的任1种化合物0.1份混合到二甲苯5份及三氯乙烷5份的混合物中,将其混合到煤油89.9份中,得到各个制剂。
制剂例7
将本发明化合物1~70的任1种化合物10mg混合到丙酮0.5ml中,对动物用固体饲料粉末(饲育繁殖用固体饲料粉末CE-2、日本CLEA株式会社商品)5g滴加该溶液,进行均匀地混合。接着,使丙酮蒸发干燥,得到各个毒饵剂。
制剂例8
将本发明化合物1~70中的任1种化合物0.1份、NEOTHIOZOL(中央化成株式会社制)49.9份添加到气溶胶罐中,安装气溶胶阀后,填充二甲醚25份、LPG25份,施加振荡,安装促动器(actuator),由此得到油剂气溶胶。
制剂例9
将本发明化合物1~70中的任1种化合物0.6份、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.01份、二甲苯5份、煤油3.39份及乳化剂{RHEODOL MO-60(花王株式会社制)}1份混合,并将所得的混合物和蒸馏水50份填充到气溶胶容器中,安装阀后,通过该阀加压填充喷射剂(LPG)40份,得到水性气溶胶。
制剂例10
将本发明化合物1~70中的任1种化合物0.1g混合到丙二醇2ml中,使其浸渗于4.0cm×4.0cm、厚度1.2cm的陶瓷板,得到加热式熏烟剂。
制剂例11
将本发明化合物1~70中的任1种化合物5份和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯相对于共聚物的总重量的比例:10重量%、ACRYFT(注册商标)WD301、住友化学株式会社制)95份用密闭式加压捏合机(森山制作所制)进行熔融混炼,将所得的混炼物从挤出成型机经由成型模具挤出,得到长度15cm、直径3mm的棒状成型体。
制剂例12
将本发明化合物1~70中的任1种化合物5份及软质氯乙烯树脂95份用密闭式加压捏合机(森山制作所制)熔融混炼,将所得的混炼物从挤出成型机经由成型模具挤出,得到长度15cm、直径3mm的棒状成型体。
制剂例13
将本发明化合物1~70中的任1种化合物100mg、乳糖68.75mg、玉米淀粉237.5mg、微晶纤维素43.75mg、聚乙烯基吡咯烷酮18.75mg、羧基甲基淀粉钠28.75mg及硬脂酸镁2.5mg混合,将所得的混合物压缩成适当的大小,得到片剂。
制剂例14
将本发明化合物1~70中的任1种化合物25mg、乳糖60mg、玉米淀粉25mg、羧甲基纤维素钙6mg及适量的5%羟丙甲基纤维素混合,将所得的混合物填充到硬壳明胶胶囊或羟丙甲基纤维素胶囊中,得到胶囊剂。
制剂例15
向本发明化合物1~70中的任1种化合物100mg、富马酸500mg、氯化钠2000mg、对羟基苯甲酸甲酯150mg、对羟基苯甲酸丙酯50mg、颗粒糖25000mg、山梨醇(70%溶液)13000mg、Veegum K(Vanderbilt Co.)100mg、香料35mg及着色材料500mg中添加蒸馏水,使其最终容量达到100ml,进行混合,得到经口投与用混悬剂。
制剂例16
将本发明化合物1~70中的任1种化合物5重量%混合到乳化剂5重量%、苄醇3重量%及丙二醇30重量%中,按照使该溶液的pH达到6.0~6.5的方式添加磷酸盐缓冲液后,余量添加水,得到经口投与用液剂。
制剂例17
向分馏椰子油57重量%及聚山梨酸酯85 3重量%中添加二硬脂酸铝5重量%,通过加热使其分散。将其冷却至室温,在该油状载体(vehicle)中分散25重量%的糖精。向其中分配本发明化合物1~70中的任1种化合物10重量%,得到经口投与用糊状制剂。
制剂例18
将本发明化合物1~70中的任1种化合物5重量%与石灰石粉95重量%混合,使用湿润颗粒形成法,得到经口投与用粒剂。
制剂例19
将本发明化合物1~70中的任1种化合物5份混合到二乙二醇单乙基醚80份中,向其中混合碳酸亚丙酯15份,得到喷滴液剂(spot-on solution)。
制剂例20
将本发明化合物1~70中的任1种化合物10份混合到二乙二醇单乙基醚70份中,向其中混合2-辛基十二醇20份,得到浇淋液剂(pour-on solution)。
制剂例21
向本发明化合物1~70中的任1种化合物0.5份中添加NIKKOL(注册商标)TEALS-42(Nikko Chemicals Co.,Ltd.,、月桂基硫酸三乙醇胺的42%水溶液)60份及丙二醇20份,充分搅拌混合至形成均匀溶液后,添加水19.5份,进一步充分搅拌混合,得到均匀溶液的香波制剂。
制剂例22
将本发明化合物1~70中的任1种化合物0.15重量%、动物饲料95重量%和由磷酸氢钙、硅藻土、Aerosil及碳酸酯(或白垩)构成的混合物4.85重量%充分搅拌混合,得到动物用饲料预混物。
制剂例23
在100℃下将本发明化合物1~70中的任1种化合物7.2g及VOSCO(注册商标)S-55(丸石制药株式会社制)92.8g混合,注入到栓剂模具中,进行冷却固化,得到栓剂。
接下来,通过试验例示出本发明化合物对于有害节肢动物的效力。在下述试验例中,关于试验,进行虫的逃亡防止,并且在气温25℃下进行。
试验例1
将供试化合物依据制剂例5记载的方法制成制剂,向其中添加含有0.03容积%展开剂的水,制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液。
对种植于容器中的黄瓜(Cucumis sativus)苗(第2片真叶展开期)接种约30只棉蚜(全期(whole stage))。1天后,对该苗以10mL/苗的比例散布该稀释液。进一步在5天后对存活虫数进行调查,并根据以下的式子求出防治值。
防治值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
予以说明,式中的文字表示以下的含义。
Cb:无处理区的供试虫数
Cai:无处理区的调查时的存活虫数
Tb:处理区的供试虫数
Tai:处理区的调查时的存活虫数
在此,无处理区是指:除了不使用供试化合物以外进行与处理区相同操作的区域。
将规定浓度设为500ppm,并且使用下述的本发明化合物作为供试化合物,按照试验例1进行了试验,结果下述的本发明化合物均显示出90%以上的防治值。
本发明化合物:3、4、6、10、14、15、16、18、19、20、21~29、31、33、35、37、40、44、50、52、60、66及67
试验例2
将供试化合物依据制剂例5记载的方法制成制剂,向其中添加含有0.03容积%展开剂的水,制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液。
对种植于容器中的稻(Oryza sativa)苗(第2叶展开期)以10mL/苗的比例散布该稀释液。之后,投放20只褐飞虱3龄幼虫。6天后,对存活虫数进行调查,并且按照以下的式子求出死虫率。
死虫率(%)={1-存活虫数/20}×100
将规定浓度设为500ppm,并且使用下述的本发明化合物作为供试化合物,按照试验例2进行了试验,结果下述的本发明化合物均显示出90%以上的死虫率。
本发明化合物:10、16、19及21
试验例3
将供试化合物依据制剂例5记载的方法制成制剂,向其中添加水,制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液
在容器中放置7.7g的人工饲料(INSECTA LF、日本农产工业),向其中灌注该稀释液2mL。在该人工饲料上投放5只斜纹夜蛾4龄幼虫。5天后,数出存活虫数,并且根据下式求出死虫率。
死虫率(%)=(1-存活虫数/5)×100
将规定浓度设为500ppm,并且使用下述的本发明化合物作为供试化合物,按照试验例3进行了试验,结果下述的本发明化合物均显示出80%以上的死虫率。
本发明化合物:3、4、6、7、11、14、15、16、19、20、21~23、25、26、28、29、31、33、35~37及40、44、50、52、54、58、60~64
试验例4
将供试化合物依据制剂例5记载的方法制成制剂,向其中添加含有0.03容积%展开剂的水,制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液。
对种植于容器中的卷心菜(Brassicae oleracea)苗(第2~3片真叶展开期)以20mL/苗的比例散布该稀释液。之后,切取该苗的茎叶部,放入铺设有滤纸的容器内。向其中投放5只小菜蛾2龄幼虫。5天后,数出存活虫数,并且根据下式求出死虫率。
死虫率%=(1-存活虫数/5)×100
将规定浓度设为500ppm,并且使用下述的本发明化合物作为供试化合物,按照试验例4进行了试验,结果下述的本发明化合物均显示出80%以上的死虫率。
本发明化合物:3、4、6、7、8、10、11、12、14、15、16、18、19、20~26、28、29、31、33、35、37、40、42~44、50、52、56、58及60~64
试验例5
使每1mg供试化合物溶解于聚氧乙烯山梨糖醇酐单椰油酸酯(cocoate):丙酮=5:95(容量比)的混合溶液50μL中。向其中添加含有0.03容积%展开剂的水,制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液。
将玉米(Zea mays)的种子播种到铺设有湿润的Kim Wipe的托盘中。使其生长5天后,将实生株全体在该稀释液中浸渍30秒。之后,将2个实生株放入浅底盘(直径90mm)中,对其投放10只西方玉米根虫2龄幼虫。5天后,数出死亡虫数,并且根据下式求出死虫率。
死虫率(%)=(死亡虫数/10)×100
将规定浓度设为500ppm,并且使用下述的本发明化合物作为供试化合物,按照试验例5进行了试验,结果下述的本发明化合物均显示出80%以上的死虫率。
本发明化合物:1、2、3、4、5、6、15、16、19、20~26、28、33、38、44、52及60~64
试验例6
将供试化合物依据制剂例5记载的方法制成制剂,向其中添加水,制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液。
在容器中铺设直径5.5cm的滤纸,在滤纸上放入蔗糖30mg,接着,滴加该稀释液0.7ml。向该容器中投放10只家蝇雌成虫。24小时后,数出死亡虫数,并且根据下式求出死虫率。
死虫率(%)=(死亡虫数/供试虫数)×100
将规定浓度设为500ppm,并且使用下述的本发明化合物作为供试化合物,按照试验例6进行了试验,结果下述的本发明化合物均显示出100%的死虫率。
本发明化合物:3、4、21、22、24、33、35、40、52、61及62
产业上的可利用性
本发明化合物对有害节肢动物显示优异的防治效果。
Claims (14)
1.一种式(I)所示的化合物,
式(I)中,
Q表示式Q1所示的基团、式Q2所示的基团或式Q3所示的基团,
n表示0、1或2,
G1表示氮原子或CR3a,
G2表示氮原子或CR3b,
G3表示氮原子或CR3c,
G4表示氮原子或CR3d,
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地表示任选具有选自组B中的1个以上取代基的C1-C6链式烃基、任选具有选自组E中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、任选具有选自组H中的1个以上取代基的苯基、任选具有选自组H中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基、OR12x、NR11R12、NR11aR12a、NR29NR11R12、NR29OR11、NR11C(O)R13、NR29NR11C(O)R13、NR11C(O)OR14、NR29NR11C(O)OR14、NR11C(O)R15xR16x、NR24NR11C(O)NR15xR16x、N=CHNR15xR16x、N=S(O)xR15R16、C(O)OR17、C(O)R13、C(O)NR15xR16x、C(O)NR11S(O)2R23、CR30=NOR17、NR11CR24=NOR17、氰基、硝基、氢原子或卤素原子,
x表示0或1,
A1表示NR5、氧原子或硫原子,
A2表示氮原子或CR4a,
A3表示氮原子或CR4b,
A4表示氮原子或CR4c,
R4a、R4b及R4c各自独立地表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、硝基、OR18、NR18R19、氰基或卤素原子,
T表示具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1、CH2OR1、NR1R29、C(O)R1、C(O)NR1R29、NR29C(O)R1、N=CR1R30、式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团、式T-8所示的基团、式T-9所示的基团、式T-10所示的基团、式T-11所示的基团或式T-12所示的基团,
X1表示氮原子或CR1a,
X2表示氮原子或CR1b,
X3表示氮原子或CR1c,
X4表示氮原子或CR1d,
X5表示氮原子或CR1e,
R1x表示OR7、OS(O)2R7、S(O)mR7、NR1R29、NR8S(O)2R7、具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基、或者卤素原子,
R1a、R1b、R1c、R1d及R1e各自独立地表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、或者卤素原子,
Y1表示NR25、氧原子或硫原子,
Y2表示氮原子或CR26,
Y3表示氮原子或CR27,
Y4表示氮原子或CR28,
R5及R25各自独立地表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的(C3-C7环烷基)C1-C6烷基,
R26、R27及R28各自独立地表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、或者卤素原子,
R1y表示OR7、OS(O)2R7、S(O)mR7、NR8S(O)2R7、氰基、具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基、或者卤素原子,
Rlay及R7各自独立地表示具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R8表示氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
m表示0、1或2,
R1表示具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、或者具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基,
R2表示环丙基、环丙基甲基或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基,
R11、R17、R19、R24及R29各自独立地表示氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R30表示氢原子、卤素原子、OR31、NR32R33或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R18及R31各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R32及R33各自独立地表示氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R12表示氢原子、S(O)2R23、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、或者具有选自组F中的1个取代基的C1-C6烷基,
R12x表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、具有选自组F中的1个取代基的C1-C6烷基、任选具有选自组J中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、任选具有选自组J中的1个以上取代基的C3-C7环烯基、苯基、6元芳香族杂环基、S(O)2R23或氢原子,其中,该苯基及该6元芳香族杂环基各自独立地任选具有选自组D中的1个以上取代基,
R23表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、或者任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基,
R11a及R12a与它们所键合的氮原子一起表示任选具有选自组E中的1个以上取代基的3元~7元非芳香族杂环基,
R13表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、任选具有1个以上卤素原子的(C3-C6环烷基)C1-C3烷基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基、或者任选具有选自组D中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基,
R14表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、任选具有1个以上卤素原子的(C3-C6环烷基)C1-C3烷基、或者苯基C1-C3烷基,其中,苯基C1-C3烷基中的苯基部分任选具有选自组D中的1个以上取代基,
R15及R16各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基,
R15x表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基或氢原子,
R16x表示任选具有选自组F中的1个以上取代基的C1-C6链式烃基、任选具有选自组J中的1个以上取代基的C3-C7环烷基或氢原子,
组B:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷硫基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、氰基、羟基及卤素原子组成的组,
组C:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、以及卤素原子组成的组,
组D:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、羟基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、次磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷硫基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、氨基、NHR21、NR21R22、C(O)R21、OC(O)R21、C(O)OR21、氰基、硝基及卤素原子组成的组,其中,R21及R22各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基,
组E:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、卤素原子、氧基、羟基、氰基及硝基组成的组,
组F:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、氨基、NHR21、NR21R22、氰基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、以及任选具有选自组C中的1个以上取代基的3元~7元非芳香族杂环基组成的组,
组G:由卤素原子及C1-C6卤代烷基组成的组,
组H:由卤素原子、硝基、氰基、氨基、5元或6元芳香族杂环基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、OR10、NR9R10、C(O)R10、C(O)NR9R10、OC(O)R9、OC(O)OR9、NR10C(O)R9、NR10C(O)OR9及C(O)OR10组成的组,
组J:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、卤素原子及氰基组成的组,
R9表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基,
R10表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基。
2.根据权利要求1所述的化合物,其是式(I)所示的化合物,
式(I)中,
Q为式Q1所示的基团、式Q2所示的基团或式Q3所示的基团,
n为0、1或2,
G1为氮原子或CR3a,
G2为氮原子或CR3b,
G3为氮原子或CR3c,
G4为氮原子或CR3d,
R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有选自组B中的1个以上取代基的C1-C6链式烃基、任选具有选自组E中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、任选具有选自组H中的1个以上取代基的苯基、任选具有选自组H中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基、OR12、NR11R12、NR11aR12a、NR29NR11R12、NR29OR11、NR11C(O)R13、NR29NR11C(O)R13、NR11C(O)OR14、NR29NR11C(O)OR14、NR11C(O)NR15R16、NR24NR11C(O)NR15R16、N=CHNR15R16、N=S(O)xR15R16、C(O)OR17、氰基、硝基、氢原子或卤素原子,
x为0或1,
A1为NR5、氧原子或硫原子,
A2为氮原子或CR4a,
A3为氮原子或CR4b,
A4为氮原子或CR4c,
R4a、R4b及R4c各自独立地为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、硝基、OR18、NR18R19、氰基或卤素原子,
T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1、CH2OR1、NR1R29、C(O)R1、C(O)NR1R29、NR29C(O)R1、N=CR1R30、式T-1所示的基团、式T-2所示的基团、式T-3所示的基团、式T-4所示的基团、式T-5所示的基团、式T-6所示的基团、式T-7所示的基团、式T-8所示的基团、式T-9所示的基团、式T-10所示的基团、式T-11所示的基团或式T-12所示的基团,
X1为氮原子或CR1a,
X2为氮原子或CR1b,
X3为氮原子或CR1c,
X4为氮原子或CR1d,
X5为氮原子或CR1e,
R1x为OR7、OS(O)2R7、S(O)mR7、NR1R29、NR8S(O)2R7、具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基、或者卤素原子,
R1a、R1b、R1c、R1d及R1e各自独立地为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、或者卤素原子,
Y1为NR25、氧原子或硫原子,
Y2为氮原子或CR26,
Y3为氮原子或CR27,
Y4为氮原子或CR28,
R5及R25各自独立地为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的(C3-C7环烷基)C1-C6烷基,
R26、R27及R28各自独立地为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、或者卤素原子,
R1y为OR7、OS(O)2R7、S(O)mR7、NR8S(O)2R7、氰基、具有1个以上卤素原子的C1-C5链式烃基、或者卤素原子,
Rlay及R7各自独立地为具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R8为氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
m为0、1或2,
R1为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、或者具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基,
R2为环丙基、环丙基甲基或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基,
R11、R17、R19、R24及R29各自独立地为氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R30为氢原子、卤素原子、OR31、NR32R33或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R18及R31各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R32及R33各自独立地为氢原子或任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基,
R12为氢原子、S(O)2R23、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、或者具有选自组F中的1个取代基的C1-C6烷基,
R23为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、或者任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基,
R11a及R12a与它们所键合的氮原子一起为任选具有选自组E中的1个以上取代基的3元~7元非芳香族杂环基,
R13为氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、任选具有1个以上卤素原子的(C3-C6环烷基)C1-C3烷基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基、或者任选具有选自组D中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基,
R14为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、任选具有1个以上卤素原子的(C3-C6环烷基)C1-C3烷基、或者苯基C1-C3烷基,其中,苯基C1-C3烷基中的苯基部分任选具有选自组D中的1个以上取代基,
R15及R16各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基,
组B:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷硫基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基、氰基、羟基及卤素原子组成的组,
组C:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、以及卤素原子组成的组,
组D:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、羟基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、次磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷硫基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、氨基、NHR21、NR21R22、C(O)R21、OC(O)R21、C(O)OR21、氰基、硝基及卤素原子组成的组,其中,R21及R22各自独立地表示任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基,
组E:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6链式烃基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6烯氧基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C6炔氧基、卤素原子、氧基、羟基、氰基及硝基组成的组,
组F:由任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、氨基、NHR21、NR21R22、氰基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的苯基、任选具有选自组D中的1个以上取代基的5元或6元芳香族杂环基、任选具有1个以上卤素原子的C3-C7环烷基、以及任选具有选自组C中的1个以上取代基的3元~7元非芳香族杂环基组成的组,
组G:由卤素原子及C1-C6卤代烷基组成的组,
组H:由卤素原子、硝基、氰基、氨基、5元或6元芳香族杂环基、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、OR10、NR9R10、C(O)R10、C(O)NR9R10、OC(O)R9、OC(O)OR9、NR10C(O)R9、NR10C(O)OR9及C(O)OR10组成的组,
R9为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基,
R10表示氢原子、任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、或者任选具有1个以上卤素原子的C3-C6环烷基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物,其中,Q为式Q1所示的基团。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的化合物,其中,A2为CR4a,A4为CR4c。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的化合物,其中,A2为CR4a,A3为CR4b,A4为CR4c。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的化合物,其中,A2为CR4a,A3为氮原子,A4为CR4c。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的化合物,其中,T为具有1个以上卤素原子的C1-C10链式烃基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷氧基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷硫基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基亚磺酰基)C2-C5烷基、具有1个以上卤素原子的(C1-C5烷基磺酰基)C2-C5烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的(C3-C7环烷基)C1-C3烷基、具有选自组G中的1个以上取代基的C3-C7环烷基、OR1、S(O)mR1、OS(O)2R1或NR1R29。
8.根据权利要求1~6中任一项所述的化合物,其中,T为OR1,R1为具有3个以上氟原子的C1-C5烷基。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的化合物,其中,R3a、R3b、R3c及R3d各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三唑基、氨基、NR11C(O)OR14、氢原子或卤素原子,其中,该苯基、该吡啶基、该嘧啶基、该吡唑基及该三唑基各自独立地任选具有选自组H中的1个以上取代基,R4a及R4c为氢原子。
10.根据权利要求1~8中任一项所述的化合物,其中,G1及G4为CH,G2为CR3b,G3为CR3c,R3b及R3c各自独立地为任选具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基或氢原子,R4a及R4c为氢原子。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的化合物,其中,R2为乙基。
12.一种有害节肢动物防治组合物,其含有权利要求1~11中任一项所述的化合物和惰性载体。
13.一种有害节肢动物的防治方法,其将有效量的权利要求1~11中任一项所述的化合物施用于有害节肢动物或有害节肢动物的生存场所。
14.一种组合物,其含有:
选自组(a)、组(b)、组(c)及组(d)中的1种以上的成分;以及
权利要求1~11中任一项所述的化合物,
组(a):由杀虫活性成分、杀螨活性成分及杀线虫活性成分组成的组,
组(b):杀菌活性成分,
组(c):植物生长调节成分,
组(d):药害减轻成分。
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