CN110330333B - 一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法 - Google Patents
一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110330333B CN110330333B CN201910666207.5A CN201910666207A CN110330333B CN 110330333 B CN110330333 B CN 110330333B CN 201910666207 A CN201910666207 A CN 201910666207A CN 110330333 B CN110330333 B CN 110330333B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- yttrium
- soluble
- stabilized zirconia
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 10
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 65
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 9
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethylpyridine-2,5-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=N1 OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 claims description 4
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- NFSAPTWLWWYADB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1-phenylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)C(CN)C1=CC=CC=C1 NFSAPTWLWWYADB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HICARRDFVOAELS-UHFFFAOYSA-N O(Cl)Cl.[Y] Chemical compound O(Cl)Cl.[Y] HICARRDFVOAELS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- 239000012720 thermal barrier coating Substances 0.000 abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 6
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 3
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 2
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- -1 sodium alkoxide Chemical class 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- FFQALBCXGPYQGT-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-5-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC(C(F)(F)F)=C(F)C=C1F FFQALBCXGPYQGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- JNDMLEXHDPKVFC-UHFFFAOYSA-N aluminum;oxygen(2-);yttrium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Y+3] JNDMLEXHDPKVFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910019901 yttrium aluminum garnet Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/624—Sol-gel processing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
- C04B2235/444—Halide containing anions, e.g. bromide, iodate, chlorite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/48—Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法，其特征在于：1.分别配制0.5‑2.0 mol/L的锆源溶液A1和钇源溶液A2，按A2与A1摩尔比5~8：92~95混合成溶液A；2.配制1.0‑4.0 mol/L的含有羧基键的酸类溶液B；3.溶液B中加分散剂制成溶液C，分散剂与溶液B摩尔比0.5‑3.0：100；4.溶液C加热，添加溶液A制得溶胶溶液；5.水热反应釜中加1.0~3.0 mol/L的弱碱性铵类无机物，120‑180℃、1.0~4.0 MPa下加溶胶溶液，反应4‑24 h后冷却洗涤干燥得前驱体；6.前驱体分散、低温煅烧即可。本发明优点：制得的复合纳米氧化锆粉体尺寸均匀、分散性好、结晶度高；提高了热障涂层的强度和耐热性能，产品稳定性好，成本低；可用于热障涂层材料、5G陶瓷手机盖板和耐磨结构件陶瓷件材料领域。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料制备领域，涉及一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法。
背景技术
二氧化锆（ZrO2）具有耐高温、耐磨损、耐腐蚀和导热系数低等优点，使得其在功能陶瓷、结构陶瓷和生物陶瓷等领域得到了广泛使用。
热障涂层主要采用陶瓷的隔热作用、抗腐蚀性和低热传导性，从而实现了对基体合金材料的保护作用。因此，能够作为热障涂层的陶瓷材料应具有以下性质：
高熔点；
低密度；
抗氧化及热腐蚀性能；
热导率低；
热膨胀系数较高；
反射率高等特点。而氧化锆（ZrO2）可作为热障涂层的理想材料。ZrO2材料作为热障涂层具有高的熔点高（>2680℃），导热系数低（2.18 W/mK），抗熔融金属介质侵蚀能力和化学惰性等优异的物理和化学性能。与其他陶瓷材料相比，ZrO2更具有较高的断裂强度和韧性。同时，氧化锆涂层更具有优异的热学和力学性能，例如其线膨胀系数较高（11×10-6 K-1），这数值与接触的缓冲层材料镍基耐热合金NiCrAlY较近，因此热失配而引起的热应力相对较小，热导率低，从而氧化锆涂层可起到良好的热障作用。
由于纯ZrO2粉末在1170℃高温条件下，氧化锆晶型会发生单斜相转变为四方相，有7%的体积收缩；冷却时，四方相会向单斜转变，会有8%的剪切应变和3%~5%的体积膨胀，从而制备的材料容易产生裂纹，材料强度下降，应用价值较小。研究发现，6%~8%Y2O3部分稳定的ZrO2，在温度为1350℃时仍能够保持立方晶体，十分稳定，氧化锆晶型转变的体积应力较小，这样耐热震性能更好，因此钇稳定锆已作为现代航天航空发动机应用的先进热障涂层材料。有文献阐述，航空航天飞行器燃气涡轮发动机的一级涡轮叶片上涂一层厚度为0.25mm陶瓷热障涂层，可使冷却空气使用量减少6%，比油耗改善113%，叶片寿命可提高4倍。
目前，热障涂层氧化锆粉多为微米级别，这使得制备涂层残余应力和工作时产生的热应力较大，在外力的作用下，涂层的使用寿命和可靠性降低较快。如专利公开号CN108715988 A《一种兼具热障及抗CMAS腐蚀附着的热障涂层》中采用粒径为45μm~75μm的氧化锆粒子、锆酸锶或钇铝石榴石中的一种粉末，通过大气等离子技术喷涂制备层状隔热层。如专利公开号CN 103242039 B中采用将 ZrO2含量为 2-6 % 的ZrOCl2和质量浓度为 6-9 %的 Na2SO4混合，加入盐酸，将溶液体系的酸浓度调节为 0.5-1.2 mol/L；再将得到的混合溶液升温到 40-85℃，生成溶胶；然后向溶胶中加入至少两次 NaOH 溶液调节体系 pH 值，得到沉淀；通过将沉淀过滤得到浆饼，浆饼打浆洗涤至中性后再将Y2O3含量为 6-10%的 Y(NO3)3加入到中性浆液中，然后将溶液升温至 60-90℃，再次加入 NaOH 调节溶液体系的pH值至 8.7-9.3，得到复合沉淀 ；再次将复合沉淀过滤，加入去离子水打浆洗涤至中性，然后将次中性浆液过滤得到浆饼通过煅烧得到纳米钇稳定氧化锆粉体。此发明中多次需要用强碱进行中和调pH，操作过程复杂，洗涤用水量大，能耗高。又如在专利CN 109467431 A申请中采用将锆源和钇源经过分散剂制成混合溶液，然后将醇钠的乙醇溶液加入进行沉淀，再经过洗涤胶体后沉淀通过加入乙醇胺进行再次分散，然后置于水热反应釜中于180-250 ℃反应8-15小时制得四方相钇稳定氧化锆。但是仅仅是在50 ml聚四氟乙烯内衬水热反应釜中进行的，无法满足规模化生产条件。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有微米级氧化锆热障涂层使用寿命和可靠性降低快的问题，提供一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）分别称取可溶性锆源（氯化锆、氧氯化锆、醋酸锆、硝酸锆中任一种或两种复配）和可溶性钇源（氯化钇、氧氯化钇、醋酸钇、硝酸钇中任一种或两种复配）配制成0.5-2.0mol/L的反应溶液A1和A2，按反应溶液A2与反应溶液A1的摩尔比为5~8：92~95混合成反应溶液A，其中可溶性钇源（A2）是可溶性锆源（A1）的稳定剂；
（2）称取可溶性的含有羧基键的酸类（草酸、柠檬酸、乙酸、酒石酸、氨基乙酸、苹果酸中任一种或两种复配）配成1.0 -4.0 mol/L的溶液B，溶液B作为促凝剂；
（3）向溶液B中加入可溶性分散剂（聚乙二醇（PEG200）、丙二醇、丙三醇、聚丙烯酸（PAA）、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、三乙醇胺中任一种或两种复配）混合均匀制成溶液C，控制可溶性分散剂与溶液B摩尔比为0.5-3.0：100；
（4）将溶液C加热至40~80℃，然后以40-70 rpm的速度向溶液C中添加反应溶液A，搅拌均匀至混合溶液呈淡蓝色透明状的溶胶溶液；
（5）向水热反应釜中加入可溶性的弱碱性铵类无机物（氨水、尿素、碳酸氢铵、碳酸铵中任一种或两种复配）作为矿化剂，矿化剂的浓度为1.0 ~3.0 mol/L，控制水热反应釜温度120-180℃、压力1.0~4.0 MPa，将步骤（4）制得的溶胶溶液通过特制反应设备（专利公开号CN207254320U中公开的装置）加入到水热反应釜中，反应4-24 h后冷却至室温，将反应产物经过水洗和醇洗后，80℃干燥30 min即可得到高比表面积的纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体；
（6）将高比表面积的纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体进行干法气流粉碎，控制粉碎的气体流量10000-16000 m3/h、进料量10-30 kg/min，400~600℃下煅烧1h，即得到结晶性良好的纳米钇稳定氧化锆复合粉体。
本发明采用溶胶-凝胶与水热反应相结合的方法，在反应装置中加入矿化剂，于高温高压条件下反应，可高效制备出尺寸均匀，结晶度良好的立方相纳米钇稳定锆复合粉体，本发法具有如下特点：
第一：采用溶胶-凝胶的方法，形成均匀的氧化锆凝胶，在低温条件下操作，反应过程简单，化学成分容易控制，氧化锆凝胶的均匀性可达到了纳米级；
第二：水热反应后，干燥得到的纳米钇稳定氧化锆晶型从无定型转变为立方晶型，结晶度得到提高；
第三：通过溶胶-凝胶水解，再经过水热反应得到的纳米粒子粒度小（晶粒尺寸小10nm）、比表面积大、分散性好、粒子尺寸分散区间窄、团聚少、纯度高等优点；氧化钇作为氧化锆的稳定剂，能够均匀的掺杂在氧化锆晶型中，从而保证氧化锆在室温下为立方相，不会发生温度降低晶型向单斜相转变；同时二氧化锆的熔点高、密度低、抗氧化及热腐蚀性能好、热导率低、热膨胀系数较高和反射率高等特点，可广泛应用于航空发动机的工作叶片、导向叶片、加力筒体隔热屏和燃油总管等部分的涂覆热障涂层。
本发明的优点：本方法得到复合纳米氧化锆粉体具有尺寸均匀、分散性好、结晶度高等优点；提高了热障涂层的强度和耐热性能；可应用于热障涂层材料、5G陶瓷手机盖板和耐磨结构件陶瓷件材料领域；产品稳定性好，成本低，具有良好的产业推广意义。
附图说明
图1一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的工艺简图；
图2本发明制得的实施例1钇稳定纳米氧化锆立方相X-衍射图；
图3本发明制得的实施例1钇稳定纳米氧化锆立方相电镜图。
通过图2知道纳米粉体为立方相，图3扫描电镜图表明粒子尺寸分布均匀，团聚较小，粒子的比表面积为60.4 m2/g。
具体实施方式
结合图1对本发明作进一步说明，一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法，具体实施步骤如下：
实施例1
（1）称取1000 kg的氧氯化锆和105.51 kg的氯化钇固体，分别加入3.0 m3和0.45m3去离子水中，溶解得到浓度分别为1.0 mol/L锆盐溶液A1和钇源溶液A2，将锆盐溶液A1和钇源溶液A2进行混合，制成1.0 mol/L的混合溶液A；
（2）再称取90.04 kg草酸和乙酸复配的促凝剂（草酸和乙酸复配摩尔比为1:1）溶解于去离子水中，制成1.0 mol/L的促凝剂溶液B；
（3）称取11.95 kg聚乙二醇（PEG200）与丙三醇复配的分散剂（聚乙二醇与丙三醇摩尔比为1:1.5）加入促凝剂溶液B中，混合均匀制成溶液C；
（4）将溶液C加热到70℃，搅拌条件下加料泵以40 rpm的速度向溶液C中添加混合溶液A，反应至溶液呈淡蓝色透明状溶胶形态，静置1小时形成溶胶溶液；
（5）在水热反应釜中加入490 kg碳酸铵与氨水的复配矿化剂溶液（碳酸铵与氨水摩尔比为1:0.7），控制水热反应釜温度在160℃时将溶胶溶液通过特制反应设备（专利公开号CN207254320U中公开的装置）加入到水热反应釜中，添加完毕后继续保持反应8 h，反应结束后冷却至室温，将反应产物经过水洗和醇洗，于80℃条件下干燥30 min，得到比表面积大于100 m2/g的纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体；
（6）将纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体通过13000 m3/h和20 kg/min进料条件进行气流磨粉碎分散，再经过600℃煅烧2 h，制备出了比表面积为70.6 m2/g的氧化锆粉体。
实施实例2
（1）称取1000 kg的醋酸锆和164.63 kg的醋酸钇固体，分别加入3.0 m3和0.40 m3去离子水溶解，得到浓度分别为1.0 mol/L的锆盐溶液A1和钇源溶液A2，将锆盐溶液A1和钇源溶液A2进行混合成，得到1.0mol/L的混合溶液A；
（2）称取94.85 kg草酸和柠檬酸复配的促凝剂（草酸和柠檬酸复配摩尔比为1:1）溶解于去离子水中，配成1.0 mol/L促凝剂溶液B；
（3）称取12.59 kg丙二醇和三乙醇胺分散剂（丙二醇与三乙醇胺摩尔比为1:2）加入促凝剂溶液B中，搅拌均匀制成溶液C；
（4）将溶液C水浴加热到60℃，搅拌条件下加料泵以50 rpm的速度向溶液C中滴加混合溶液A，反应至溶液呈淡蓝色透明状溶胶形态后，继续放置1.5 h后形成溶胶溶液；
（5）在水热反应釜中加入744 kg尿素与碳酸铵的复配矿化剂溶液（碳酸铵与氨水摩尔比为1:1），温度180℃、压力3.0 MPa下将溶胶溶液通过特制反应设备（专利公开号CN207254320U中公开的装置）加入到水热反应釜中，反应时间为8h，反应结束后取出浆料，依次经过3次水洗和4次乙醇洗，在80℃条件下干燥30 min，得到比表面积大于100m2/g的纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体；
（6）将纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体通过15000 m3/h和20 kg/min进料条件进行气流磨粉碎分散，再经过600℃煅烧2 h，得到纳米级钇稳定氧化锆粉体，粒子尺寸分布窄，结晶度较小，粒子的比表面积为56.1 m2/g。
实施实例3
（1）称取1000 kg的氯化锆和126.28 kg的氯化钇固体，分别加入3.0 m3和0.54 m3去离子水溶解，得到浓度分别为1.0 mol/L的锆盐溶液A1和钇源溶液A2，将锆盐溶液A1和钇源溶液A2进行混合，得到浓度为1.0 mol/L混合溶液A；
（2）称取91.73 kg酒石酸和氨基乙酸复配的促凝剂（酒石酸和氨基乙酸复配摩尔比为1:2）溶解于去离子水中，配成1.0 mol/L促凝剂溶液B；
（3）称取12.18 kg聚丙烯酸（PAA）和聚乙烯吡咯烷酮（PVP）分散剂（PAA与PVP摩尔比为1:1.5）加入促凝剂溶液B中，搅拌均匀制成溶液C；
（4）将溶液C水浴加热到80℃，搅拌条件下加料泵以70 rpm的速度向溶液C中滴加混合溶液A，反应至溶液呈淡蓝色透明状溶胶形态后，继续放置2h后形成溶胶溶液；
（5）在水热反应釜中加入980 kg碳酸铵与碳酸氢铵的复配矿化剂溶液（碳酸铵与碳酸氢铵摩尔比为1:2），反应温度180℃、压力4.0 MPa下将溶胶溶液通过特制反应设备（专利公开号CN207254320U中公开的装置）加入到水热反应釜中，反应12 h后取出浆料，依次经过3次水洗和4次乙醇洗，在80℃条件下干燥30 min，得到比表面积大于100 m2/g的纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体；
（6）将纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体通过16000 m3/h和25 kg/min进料条件进行气流磨粉碎分散，再经过600℃煅烧2 h，得到纳米级钇稳定氧化锆粉体。
Claims (2)
1.一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）分别称取可溶性锆源和可溶性钇源配制成0.5-2.0 mol/L的反应溶液A1和A2，按反应溶液A2与反应溶液A1的摩尔比为5~8：92~95混合成反应溶液A；
（2）称取可溶性的含有羧基键的酸类配成1.0 -4.0 mol/L的促凝剂溶液B，其中含有羧基键的酸类为柠檬酸、乙酸、酒石酸、氨基乙酸、苹果酸中任一种或两种复配；
（3）向促凝剂溶液B中加入可溶性分散剂混合均匀制成溶液C，控制可溶性分散剂与溶液B摩尔比为0.5-3.0：100，其中可溶性分散剂为聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、三乙醇胺中任一种或两种复配；
（4）将溶液C加热至40~80℃，然后以40-70 rpm的速度向溶液C中添加反应溶液A，搅拌均匀至混合溶液呈淡蓝色透明状的溶胶溶液；
（5）向水热反应釜中加入可溶性的弱碱性铵类无机物作为矿化剂，矿化剂的浓度为1.0~3.0 mol/L，控制水热反应釜温度120-180℃、压力1.0~4.0 MPa，将步骤（4）制得的溶胶溶液通过特制反应设备加入到水热反应釜中，反应4-24 h后冷却至室温，将反应产物经过水洗和醇洗后，80℃干燥30 min即可得到高比表面积的纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体；
（6）将高比表面积的纳米级钇稳定氧化锆粉体前驱体进行干法气流粉碎，控制粉碎的气体流量10000-16000 m3/h、进料量10-30 kg/min，400~600℃下煅烧1h，即得到结晶性良好的纳米钇稳定氧化锆复合粉体。
2.根据权利要求1所述一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法，其特征在于：所述可溶性锆源为氯化锆、氧氯化锆、醋酸锆、硝酸锆中任一种或两种复配；可溶性钇源为氯化钇、氧氯化钇、醋酸钇、硝酸钇中任一种或两种复配；弱碱性铵类无机物为氨水、尿素、碳酸氢铵、碳酸铵中任一种或两种复配。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910666207.5A CN110330333B (zh) | 2019-07-23 | 2019-07-23 | 一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910666207.5A CN110330333B (zh) | 2019-07-23 | 2019-07-23 | 一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110330333A CN110330333A (zh) | 2019-10-15 |
| CN110330333B true CN110330333B (zh) | 2022-03-29 |
Family
ID=68147177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910666207.5A Active CN110330333B (zh) | 2019-07-23 | 2019-07-23 | 一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110330333B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111204802B (zh) * | 2020-02-12 | 2023-07-28 | 长裕控股集团股份有限公司 | 黑色钇稳定氧化锆粉体的制备方法 |
| CN111233468B (zh) * | 2020-02-12 | 2023-09-15 | 长裕控股集团股份有限公司 | 结构件用钇稳定锆粉的制备方法 |
| CN111531169B (zh) * | 2020-05-07 | 2022-01-25 | 贵州航天天马机电科技有限公司 | 一种用于3d打印义齿的金属基陶瓷复合材料的制备方法 |
| CN111825450B (zh) * | 2020-07-21 | 2022-05-17 | 宁德三祥纳米新材料有限公司 | 一种凝胶-水热工艺制备纳米氧化锆的方法 |
| CN111646506B (zh) * | 2020-07-21 | 2023-01-03 | 宁德三祥纳米新材料有限公司 | 一种内凝胶法制备纳米氧化锆的方法 |
| CN112876244B (zh) * | 2021-04-08 | 2022-06-24 | 齐鲁工业大学 | 一种锆酸锶无机纤维及其制备方法 |
| CN113173593A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-07-27 | 西南石油大学 | 一种稳定的纳米氧化钇粉体的制备方法 |
| CN115094543A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-09-23 | 天津斯坦利新型材料有限公司 | 一种无机纤维、制备方法以及由其制备的半芳香族尼龙组合物 |
| CN114890467B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-08-08 | 北京大学口腔医学院 | 一种低结晶度钇稳定立方相氧化锆粉体及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5234870A (en) * | 1988-07-21 | 1993-08-10 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Zirconia sol and method for production thereof |
| CN102923770A (zh) * | 2012-09-10 | 2013-02-13 | 杭州培瑞科技有限公司 | 一种钇稳定纳米二氧化锆粉体的制备方法 |
| CN104211114A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-17 | 洛阳市方德新材料科技有限公司 | 纳米稳定氧化锆粉体的制备方法 |
| CN106178970A (zh) * | 2016-08-12 | 2016-12-07 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种制备氧化锆陶瓷超滤膜的方法 |
| CN107628643A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-01-26 | 汉中市恒宝锆业科技有限责任公司 | 一种纳米钇稳定氧化锆粉体的制备方法 |
-
2019
- 2019-07-23 CN CN201910666207.5A patent/CN110330333B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5234870A (en) * | 1988-07-21 | 1993-08-10 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Zirconia sol and method for production thereof |
| CN102923770A (zh) * | 2012-09-10 | 2013-02-13 | 杭州培瑞科技有限公司 | 一种钇稳定纳米二氧化锆粉体的制备方法 |
| CN104211114A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-17 | 洛阳市方德新材料科技有限公司 | 纳米稳定氧化锆粉体的制备方法 |
| CN106178970A (zh) * | 2016-08-12 | 2016-12-07 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种制备氧化锆陶瓷超滤膜的方法 |
| CN107628643A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-01-26 | 汉中市恒宝锆业科技有限责任公司 | 一种纳米钇稳定氧化锆粉体的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 溶胶凝胶法制备钇掺杂氧化锆的工艺研究;蒋银花等;《化工新型材料》;20060131;第29-32页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110330333A (zh) | 2019-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110330333B (zh) | 一种制备纳米级钇稳定氧化锆复合粉体的方法 | |
| CN109440051A (zh) | 一种氧化铝陶瓷涂层及其制备方法 | |
| CN109574073A (zh) | 一种高分散纳米氧化锆粉末的制备方法 | |
| CN109437892A (zh) | 一种氧化锆陶瓷涂层及其制备方法 | |
| CN111153434A (zh) | 一种用于热喷涂的锆酸镧球形粉体制备方法 | |
| CN101318824B (zh) | 包覆钇稳定氧化锆粉体及其制备方法和应用 | |
| CN101200375A (zh) | 纳米含锆系列热障涂层材料制备方法 | |
| CN106588004B (zh) | 一种纯相稀土锆酸盐纳米材料及其制备方法 | |
| CN114672756B (zh) | 一种高熵超高温氧化锆基热障涂层材料及其制备方法和应用、氧化锆基热障涂层 | |
| Jing et al. | High efficiency synthesis of Nd: YAG powder by a spray co-precipitation method for transparent ceramics | |
| CN105384190A (zh) | 一种用于增材制造喂料的纳米锆酸钐粉体的制备方法 | |
| Loghman-Estarki et al. | Large scale synthesis of non-transformable tetragonal Sc2O3, Y2O3 doped ZrO2 nanopowders via the citric acid based gel method to obtain plasma sprayed coating | |
| CN108788173A (zh) | 一种超细氧化钇掺杂钨复合粉末的水热制备方法 | |
| CN108358613A (zh) | 一种三氧化二铝/二氧化钛前驱体复合热喷涂粉末及其制备方法 | |
| CN110106463A (zh) | 一种具有层间孔隙结构热障涂层的制备方法 | |
| CN103320741A (zh) | 一种等离子喷涂纳米结构热障涂层用液体喂料的制备方法 | |
| CN101314542A (zh) | 氧化铈/氧化钇复合氧化锆纳米粉体及其生产方法 | |
| CN110078120A (zh) | 一种基于超临界分散焙烧的氧化钇稳定氧化锆粉体的制备方法 | |
| Li et al. | Microstructure characterization and properties of YSZ particles doped tungsten alloy prepared by liquid phase method | |
| Liu et al. | Effect of ammonium carbonate to metal ions molar ratio on synthesis and sintering of Nd: YAG nanopowders | |
| KR20200075361A (ko) | 분산성이 우수한 이트리아 안정화 지르코니아(ysz) 나노졸의 제조방법 | |
| CN104973624A (zh) | 一种网状四方相氧化锆纳米粉体的制备方法 | |
| CN107364884B (zh) | 一种纳米氧化锆粉末制备方法 | |
| CN109487194A (zh) | 一种手机外壳的液态陶瓷喷涂制备方法 | |
| CN113264765B (zh) | 一种HfO2-Si喷涂材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20220304 Address after: 233000 28 yuan yuan Road, Huaihe Industrial Park, Huaishang District, Bengbu, Anhui Applicant after: ANHUI ZHONGCHUANG ELECTRONIC INFORMATION MATERIAL Co.,Ltd. Applicant after: BENGBU ZHONGHENG NEW MATERIALS SCIENTIFIC AND TECHNOLOGICAL Co.,Ltd. Address before: 233316 room 1206, building C, Yongchang international building, No. 35, Mingzhu Road, Huaishang District, Bengbu City, Anhui Province Applicant before: ANHUI TAIGU NANO MATERIALS Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 233000 28 yuan yuan Road, Huaihe Industrial Park, Huaishang District, Bengbu, Anhui Patentee after: Anhui Kaisheng Applied Materials Co.,Ltd. Patentee after: BENGBU ZHONGHENG NEW MATERIALS SCIENTIFIC AND TECHNOLOGICAL Co.,Ltd. Address before: 233000 28 yuan yuan Road, Huaihe Industrial Park, Huaishang District, Bengbu, Anhui Patentee before: ANHUI ZHONGCHUANG ELECTRONIC INFORMATION MATERIAL Co.,Ltd. Patentee before: BENGBU ZHONGHENG NEW MATERIALS SCIENTIFIC AND TECHNOLOGICAL Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220727 Address after: 233000 room 1206, building C, Yongchang international building, No. 35 Mingzhu Road, Huaishang District, Bengbu City, Anhui Province Patentee after: ANHUI TAIGU NANO MATERIALS Co.,Ltd. Address before: 233000 28 yuan yuan Road, Huaihe Industrial Park, Huaishang District, Bengbu, Anhui Patentee before: Anhui Kaisheng Applied Materials Co.,Ltd. Patentee before: BENGBU ZHONGHENG NEW MATERIALS SCIENTIFIC AND TECHNOLOGICAL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230721 Address after: 233000 28 yuan yuan Road, Huaihe Industrial Park, Huaishang District, Bengbu, Anhui Patentee after: Anhui Kaisheng Applied Materials Co.,Ltd. Address before: 233000 room 1206, building C, Yongchang international building, No. 35 Mingzhu Road, Huaishang District, Bengbu City, Anhui Province Patentee before: ANHUI TAIGU NANO MATERIALS Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |