CN110325521B - 制备三芳基有机硼酸盐的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在n价阳离子1/n Kn+存在下由有机硼酸酯出发制备三芳基有机硼酸盐的方法，所述方法包括反应混合物的无水后处理，和涉及所得到的三芳基有机硼酸盐作为共引发剂在光聚合物配制品、全息介质和全息图中的用途。由于所要求保护的方法涉及在金属存在下在非质子溶剂中提供式：B‑R'(OR2)(OR3)的烷基或环烷基硼酸酯，加入芳基卤化物以原位产生有机金属化合物，加入配体用以离子交换（Umsaltzung）和分离所产生的金属盐和固体（式（A））。此外要求保护式（C）和（CC）的三芳基‑烷基硼酸盐。

Description

制备三芳基有机硼酸盐的方法
本发明涉及在n价阳离子1/n Kn+存在下由有机硼酸酯出发制备三芳基有机硼酸盐的方法，所述方法包括反应混合物的无水后处理，和涉及所得到的三芳基有机硼酸盐作为共引发剂在光聚合物配制品、全息介质和全息图中的用途。
三芳基-有机硼酸盐可以与合适的敏化剂，例如阳离子、阴离子或中性的染料一起，形成(II)型光引发剂，其通过光化辐射引发合适单体的自由基光聚合。其制备已被广泛描述，并且选择的四烷基铵-三芳基-烷基硼酸盐是商购可得的。
DE 198 50 139 A1描述了由烷基-或环烷基-硼酸酯出发合成四烷基铵-三芳基-烷基硼酸盐及其与三当量金属有机试剂，特别是格氏试剂的反应。在此，在第一步骤中，制备、分离烷基-或环烷基-硼酸酯，并随后使该烷基-或环烷基-硼酸酯与单独制备的金属有机试剂，通常是格氏试剂反应。在第三步中，使如此形成的三芳基-烷基硼酸盐通过加入四烷基铵-化合物作为盐沉淀并例如通过结晶纯化。因此，提供了总共有3个合成阶段用于制备四烷基铵-三芳基-烷基硼酸盐。由于金属有机试剂，特别是格氏试剂，在通常使用的醚溶剂中的溶解度有限，因此在该方法中，特别是在金属有机试剂阶段，必须在非常稀的溶液中工作，以保持所有内容物均匀溶解。格氏试剂在通常使用的醚四氢呋喃或乙醚中的溶解度通常为1至2 Mol 每升。然而，由于化学计量，因此需要三当量的格氏试剂，产物的目标浓度是该值的三分之一，这意味着格氏试剂的溶解度规定了目标浓度。对于工业应用而言，优化的空时产率是一个重要目标。然而，根据DE 198 50 139 A1中描述的方法，这仅能有限地实现。
JP2002-226486A描述了由烷基-或环烷基-硼酸酯出发合成铵-和鏻-三芳基-烷基硼酸盐及其与三当量金属有机试剂，特别是格氏试剂，根据原位方法（Barbier）的反应，其中金属有机试剂在亲电子烷基-或环烷基-硼酸酯存在下产生。由此可以实现较高的空时产率，并因此更好地控制金属有机阶段的放热。此外，反应性金属有机试剂有时仅是有限地储存稳定的并且必须以高成本和复杂的方式保护其免受水或空气氧的影响，因为否则它们将水解或被氧化，这又降低了总产率。
然而，上述两种方法仍需要在进一步的反应步骤中加入所选择的阳离子。如果所选择的阳离子在制备三芳基-有机硼酸盐时已经存在，则对于以工业规模经济的制备而言是有利的，因为如此省去了进一步的反应步骤并且可以使实施和后处理更有效地进行。此外，试剂的浓度可以进一步提高，因为否则在所用溶剂中产生的金属-芳基-铵-盐仅能有限地溶解并且通过大量析出的沉淀物阻碍反应焓的控制。
因此，本发明的目的是，提供制备三芳基-有机硼酸盐的方法，其中改进的空时产率产生更好的经济效益。
根据本发明，所述目的通过制备式1/n Kn+ (IV)的三芳基-有机硼酸盐的方法得以实现，其中将一当量的式B-R1(OR2)(OR3) (I)的有机硼酸酯与1/n当量的盐Kn+ nX-(II)和3当量的金属M预先加入溶剂或溶剂混合物S1中，加入3当量卤素-芳族化合物R4-Y(III)，加入助剂L和任选的第二有机溶剂或溶剂混合物S2，并将化合物1/n Kn+ (IV)与有机相分离，且
R1 表示任选被羟基和/或烷氧基和/或酰氧基和/或卤素取代的C1-至C22-烷基、C3-至C22-烯基、C3-至C22-炔基、C5-至C7-环烷基或C7-至C13-芳烷基，
R2和R3彼此独立地表示任选支化的C1-至C22-烷基或任选被烷基取代的C3-至C7-环烷基或者R2和R3一起形成2-8元的任选被烷基取代的和/或被氧原子中断的碳桥，
R4 表示C6-至C10-芳基，其任选被至少一个选自下述的基团取代：卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基或苯氧基，
K 表示基于氮、磷、氧、硫和/或碘的化合价为n的任意取代的有机阳离子，和
L 表示与M盐MY(OR2)、MY(OR3)和MXY形成在S1和/或S2中难溶的配合物的助剂，其中L是路易斯碱性化合物，尤其选自下组：开链的或环状的或多环的醚或聚醚或(聚)醚多元醇、胺-和/或烷基胺官能化的醇或多元醇或(聚)醚多元醇、弱碱性有机化合物、弱酸性大孔阳离子交换剂和弱碱性大孔阳离子交换剂，
M 表示任意选自下述的金属：碱金属、镁、钙或铝，
X 表示卤离子（Halogenid）或醇盐阴离子（Alkoxid）或烷基硫化物阴离子（Alkylsulfid），
Y 表示碘或溴或氯，
n 表示1、2或3，
S1 表示非质子有机溶剂或非质子溶剂的混合物，和
S2 表示非质子有机溶剂或非质子溶剂的混合物。
在此，通过向预先加入的3当量金属中加入3当量的卤素-芳族化合物R4-Y (III)原位产生金属有机试剂，其与预先加入的物质(I)和(II)反应生成1/n Kn+ 有机硼酸盐(IV)。令人惊讶地已发现，使用基于氮、磷、氧、硫和/或碘的化合价为n的取代的有机阳离子作为阳离子对反应产生有利影响，因为它们是化学惰性的并且该反应以比已知方法更高的空时产率进行且发生更少的副反应，并因此产率增加且更容易得多地实现目标产物的更高纯度。
还证实为有利的是通过加入与M盐MY(OR2)、MY(OR3)和MXY形成配合物的助剂L和任选另外的溶剂或溶剂混合物S2对反应混合物进行后处理。通过适当选择L和S1和/或S2，由此获得难溶的配合物，通过合适的方法，例如倾析、过滤、离心等，可以容易地将其与所希望的溶解在有机相中的式1/n Kn+ (IV)的三芳基有机硼酸盐分离。
根据本发明的式IV的三芳基-有机硼酸盐优选为三芳基-烷基硼酸盐，三芳基-环烷基硼酸盐，三芳基-烯基硼酸盐，三芳基-炔基硼酸盐和/或三芳基-芳烷基硼酸盐，更优选三芳基-烷基硼酸盐和/或三芳基-环烷基硼酸盐。
因此，本发明同样提供了制备式IV 化合物1/n Kn+ 的方法，所述方法包括下述步骤
i) 将1当量的有机硼酸酯B-R1(OR2)(OR3) (I)与1/n当量的盐Kn+ nX- (II)和3当量的金属M预先加入到溶剂或溶剂混合物S1中，
ii) 加入3当量的卤素-芳族化合物R4-Y (III)，由此
iii) 原位产生的金属有机试剂与预先加入的物质(I)和(II)反应得到1/n Kn+ (IV)，
iv) 加入助剂L和
v) 任选的第二有机溶剂S2，其中化合物1/n Kn+ (IV)保留在有机相中，和
vi) 将金属盐MY(OR2)、MY(OR3)和MXY 作为析出的固体配合物MY(OR2)L、MY(OR3)L和MXYL分离出来。
在此，该反应符合以下反应方案：
优选地，R1 表示任选被羟基和/或烷氧基和/或酰氧基和/或卤素取代的C2-至C18-烷基、C3-至C18-烯基、C3-至C18-炔基、C5-至C6-环烷基或C7-至C13-芳烷基，和特别优选地，R1表示任选被羟基和/或烷氧基和/或酰氧基和/或卤素取代的C4-至C16-烷基、C3-至C16-烯基、C3-至C16-炔基、环己基或C7-至C13-芳烷基。
优选地，R2和R3 彼此独立地表示任选支化的C2-至C18-烷基或者R2和R3一起形成4-7元任选取代的碳环，和特别优选地，R2和R3 彼此独立地表示任选支化的C3-至C12-烷基或者R2和R3一起形成4-6元任选取代的碳环。
优选地，R4表示C6-至C10-芳基，其任选被至少一个选自下述的基团取代：卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基和/或苯氧基，和特别优选地，R4表示C6-芳基，其任选被至少一个选自下述的基团取代：卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基和/或苯氧基。
将基于氮的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指例如铵离子、吡啶鎓离子、哒嗪鎓离子、嘧啶鎓离子、吡嗪鎓离子、咪唑鎓离子、1H-吡唑鎓离子、3H-吡唑鎓离子、4H-吡唑鎓离子、1-吡唑啉鎓离子、2-吡唑啉鎓离子、3-吡唑啉鎓离子、咪唑啉鎓离子、噻唑鎓离子、1,2,4-三唑鎓离子、1,2,3-三唑鎓离子、吡咯烷鎓离子、喹啉鎓离子，其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如醚、酯、酰胺和/或氨基甲酸酯，并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。优选的基于氮的化合价为n的有机阳离子K 例如是铵离子、吡啶鎓离子、哒嗪鎓离子、嘧啶鎓离子、吡嗪鎓离子、咪唑鎓离子、吡咯烷鎓离子，其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如醚、酯、酰胺和/或氨基甲酸酯，并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。特别优选的基于氮的化合价为n的有机阳离子K 例如是铵离子、吡啶鎓离子和咪唑鎓离子，其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如醚、酯、酰胺和/或氨基甲酸酯，并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子。
将基于磷的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指配位数为4的磷(IV)化合物，例如任意取代的四烷基-鏻-、三烷基-芳基-鏻-、二烷基-二芳基-鏻-、烷基-三芳基-鏻-或四芳基鏻盐，其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如醚、酯、羰基、酰胺和/或氨基甲酸酯，并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。同样包括含有1、2或3个鏻(IV)-原子的5-至8-元脂族、准芳族或芳族的环状化合物，其此外为建立磷原子的四价被烷基或芳基任意取代。芳族基团可另外带有任意多的卤素原子、硝基-、氰基-、三氟甲基-、酯-和/或醚-取代基。当然，烷基和芳基可以通过碳链或单-和/或聚醚链彼此桥连存在，然后这些形成单环或多环结构。优选的基于磷的化合价为n的有机阳离子K是例如任意取代的四烷基-鏻-、三烷基-芳基-鏻-、二烷基-二芳基-鏻-、烷基-三芳基-鏻-或四芳基-鏻盐，其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如羰基、酰胺和/或氨基甲酸酯，并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。芳族基团可另外带有任意多的卤素原子、酯-和/或醚-取代基。当然，烷基和芳基可以通过碳链或单-和/或聚醚链彼此桥连存在，然后这些形成单环或多环结构。特别优选的基于磷的化合价为n的有机阳离子K是例如任意取代的四烷基-鏻-、三烷基-芳基-鏻-、二烷基-二芳基-鏻-、烷基-三芳基-鏻-或四芳基-鏻盐，其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如羰基、酰胺和/或氨基甲酸酯，并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。芳族基团可另外带有任意多的卤素原子。当然，烷基和芳基可以通过碳链或单-和/或聚醚链彼此桥连存在，然后这些形成单环或多环结构。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子，例如在US 3,125,555中提及的。
将基于氧的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指例如任意取代的吡喃鎓，也包括稠合形式的如苯并吡喃鎓、花色𨦡或苯并夹氧杂蒽鎓（Naphthoxanthenium）。优选的基于氧的化合价为n的有机阳离子K是例如任选取代的吡喃鎓，也包括稠合形式的如苯并吡喃鎓、花色𨦡。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子。
将基于硫的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指硫的鎓化合物，其带有相同或不同的任选取代的C1-至C22-烷基、C6-至C14-芳基、C7-至C15-芳基烷基或C5-至C7-环烷基和/或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的锍盐。同样包括的是含有1或2个锍(III)原子的5-至8-元脂族、准芳族或芳族的环状化合物，其此外为建立硫原子的三价被烷基或芳基任意取代。优选的基于硫的化合价为n的有机阳离子K是硫的鎓化合物，其带有相同或不同的任选取代的C4-至C14-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和/或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的锍盐以及硫代吡喃鎓。特别优选的基于硫的化合价为n的有机阳离子K是硫的鎓化合物，其带有相同或不同的任选取代的C6-至C12-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和/或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的锍盐以及硫代吡喃鎓。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子。
将基于碘的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指碘的鎓化合物，其带有相同或不同的任选取代的C1-至C22-烷基、C6-至C14-芳基、C7-至C15-芳基烷基或C5-至C7-环烷基和/或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的碘鎓盐。优选的基于碘的化合价为n的有机阳离子K是碘的鎓化合物，其带有相同或不同的任选取代的C4-至C14-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和/或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的碘鎓盐。特别优选的基于碘的化合价为n的有机阳离子K是碘的鎓化合物，其带有相同或不同的任选取代的C4-至C12-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和/或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的碘鎓盐。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子。
将与M盐MY(OR2)、MY(OR3)和MXY形成在溶剂或溶剂混合物S1和/或S2中难溶的配合物的助剂L 理解为是指路易斯碱性化合物，其可以以液体或固体或聚合物结合形式存在（术语路易斯碱根据Pure & Appl. Chem., 66 (5), 1077-1184, 1994中的第1136页）。在反应结束后加入该助剂代替通常的标准水性后处理，并与金属盐MY(OR2)、MY(OR3)和MXY形成可通过过滤分离的固体。这种助剂L的实例是开链的或环状的或多环的醚或聚醚或(聚)醚多元醇如1,4-二噁烷或1,2-乙二醇。同样可以使用胺-和/或烷基胺-官能化的醇、多元醇或(聚)醚多元醇，如氨基乙醇、甲基氨基乙醇或二甲基氨基乙醇。也可以使用弱酸性或弱碱性大孔阳离子交换剂，其中一些已经选择性地开发用于碱土金属离子的络合。此外，可以使用弱碱性有机化合物，如吡啶、2,6-二甲基吡啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺或配位化合物如三苯基膦、三(邻甲苯基)膦。 当然也可以使用助剂的混合物。此外，所述助剂可以以亚化学计量、化学计量或超化学计量的比率来加入。助剂的作用时间可以是任意长度，优选<24h，特别优选<12h，特别优选<1h，非常优选<0.1h。在一个优选的实施方案中，助剂L是选自下组的路易斯碱性化合物：开链的或环状的或多环的醚或聚醚或(聚)醚多元醇、胺-和/或烷基胺官能化的醇或多元醇或(聚)醚多元醇、弱碱性有机化合物、弱酸性大孔阳离子交换剂和弱碱性大孔阳离子交换剂。在另一个优选的实施方案中，助剂L是具有至少一个可自由使用的配位点的路易斯碱性化合物或其混合物，优选选自开链的或环状的或多环的醚或聚醚或(聚)醚多元醇、胺-和/或烷基胺-官能化的醇或多元醇或(聚)醚多元醇、弱碱性有机化合物、弱酸性大孔阳离子交换剂和弱碱性大孔阳离子交换剂，更优选选自环状醚或聚醚或(聚)醚多元醇、弱酸性大孔阳离子交换剂和弱碱性大孔阳离子交换剂，还更优选选自环状醚、弱酸性大孔阳离子交换剂和弱碱性大孔阳离子交换剂。
将非质子有机溶剂或非质子有机溶剂的混合物 S1理解为是指在没有强碱的情况下不可脱质子的溶剂 (Reichardt, C., Solvents and Solvent Effects in OrganicChemistry, 第3版; Wiley-VCH: Weinheim, (2003))。非质子有机溶剂S1的实例是烷烃、烯烃、炔烃、苯和具有脂族和/或芳族取代基的芳族化合物、羧酸酯和/或醚。优选的非质子有机溶剂S1是烷烃、具有脂族和/或芳族取代基的芳族化合物和/或醚。使用例如芳烃，如溶剂石脑油、甲苯或二甲苯，或醚，如四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙醚或二甲氧基乙烷。所述溶剂应该是尽可能无水的。在一个优选的实施方案中，溶剂或溶剂混合物S1不同于助剂L，即S1和L不是同一种物质。
将非质子有机溶剂或非质子有机溶剂的混合物 S2理解为是指在没有强碱的情况下不可脱质子的溶剂 (Reichardt, C., Solvents and Solvent Effects in OrganicChemistry, 第3版; Wiley-VCH: Weinheim, (2003))。非质子有机溶剂S2的实例是烷烃、烯烃、炔烃、苯和具有脂族和/或芳族取代基的芳族化合物、羧酸酯和/或醚。优选的非质子有机溶剂S2是烷烃、具有脂族和/或芳族取代基的芳族化合物和/或羧酸酯。使用例如芳烃，如溶剂石脑油、甲苯或二甲苯，或酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯或丙二醇二乙酸酯。在一个优选的实施方案中，溶剂或溶剂混合物S2不同于助剂L，即S2和L不是同一种物质。
优选地，M表示镁、钙或铝，并且特别优选地，M表示镁。
优选地，X表示卤离子或醇盐阴离子，特别优选地，X表示卤离子，和特别优选地，X表示氯离子或溴离子。
优选地，Y表示溴或氯，和特别优选地，Y表示溴。
优选地，n表示1或2，和特别优选地，n表示1。
在本发明范围内，C1-C22-烷基表示，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、频哪基（Pinakyl）、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基。同样适用于相应的烷基，例如芳烷基/烷基芳基、烷基苯基或烷基羰基中的烷基。
相应的羟基烷基或芳烷基/烷基芳基中的烷基、烯基或炔基表示，例如，相应于前述烷基的烷基、烯基或炔基。
实例是2-氯乙基、苄基、烯丙基、2-丁烯-1-基、炔丙基。
在本发明范围内，环烷基表示，例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基或异构的薄荷基。
芳基表示具有6-14个骨架碳原子的碳环芳族基团。同样适用于芳基烷基，也称为芳烷基的芳族部分，以及表示更复杂基团，例如芳基羰基的芳基成分。
亚烷基表示饱和的、支化或非支化的烃的二价基团，例如亚甲基 (-CH2-)、亚乙基(-CH2CH2-)、亚丙基 (-CH2CH2CH2-)等。
亚环戊基表示任选烷基取代的环戊烷环的二价基团（Diradikal）。
亚环己基表示任选烷基取代的环己烷环的二价基团。
亚环庚基表示任选烷基取代的环庚烷环的二价基团。
芳基二亚烷基表示饱和的、支化或非支化的烷基芳基烷基的二价基团，其中芳基环可任选地被烷基、芳基、卤素取代，例如亚二甲苯基 (1,2-或1,3-或1,4-亚苯基双(亚甲基))。
亚芳基表示芳基的二价基团。
亚杂芳基表示杂芳基的二价基团。
亚烷基-亚环烷基表示烷基环烷烃的二价基团，其在一侧上通过烷基与第一基团键合，并通过环烷基与第二基团键合。
链烷二亚环烷基表示二环烷基烷烃的二价基团，例如亚甲基双(环己烷-4,1-二基)。
链烷二亚芳基表示二芳基烷烃的二价基团，例如4-亚甲基双(4,1-亚苯基)。
C6-至C14-芳基的实例是苯基, 邻-、对-、间-甲苯基，邻-、对-、间-乙基苯基，萘基，菲基，蒽基，芴基，邻-、对-、间-氟苯基，邻-、对-、间-氯苯基，邻-、对-、间-甲氧基苯基，邻-、对-、间-三氟甲基苯基，邻-、对-、间-三氟甲氧基苯基，邻-、间-或对-联苯基，邻-、对-、间-苯氧基苯基，3,4-二甲基苯基，3,4-二氯苯基，3,4-二氟苯基，3,4-二甲氧基苯基，4-甲基-3-氟苯基，4-甲基-3-氯苯基，3,4,5-三氟苯基。
芳基烷基/芳烷基各自独立地表示根据上述定义的直链的、环状的、支化的或非支化的烷基，其可以被如上定义的芳基单取代、多取代或完全取代。
实例是苄基、4-氯苄基、苯乙基、2-苯基-1-丙基、3-苯基-1-丙基、1-苯基-2-丙基、二苯基甲基。
任选被烷基取代的和/或被氧原子中断的2-8元碳桥的实例是-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-。
任选被烷基或芳基取代的和/或被氧原子中断的4-14元碳-三环的实例是：
该反应通常在不使用过压的情况下进行。实际上，因此将在至少自生压力下工作。
该反应通常在-20℃至100℃，优选-10℃至80℃，特别优选0℃至70℃，特别优选10℃至65℃的温度下进行。
实际上，通过加入化合物(III)总量的最多10％开始反应，然后将化合物(III)作为在溶剂S1中的10-90％的，优选15-75％的，特别优选20-50％的溶液加入，其中温度T在上述范围内变动，并且通过均匀加入化合物(III)使反应保持受控地放热。为了启动反应，此外任选地可以使用本领域技术人员已知的化合物如二溴乙烷或碘，或通过超声波活化金属表面M。
有利的是在反应的整个持续时间期间，例如通过搅拌导致混合物良好混合以及通过选择合适的溶剂使反应能够良好地开始。
与已知方法相比，通过根据本发明的方法获得明显更好的产率，例如至少1.5倍高的产率。
同样地，本发明提供根据本发明的方法可制备的或制备的三芳基-有机硼酸盐。如此可获得的或获得的三芳基-有机硼酸盐另外含有优选<10000ppm的四芳基硼酸盐，特别优选<5000ppm的四芳基硼酸盐，和特别优选<1000ppm的四芳基硼酸盐。单位ppm基于重量份。在长期储存的情况下，四芳基硼酸盐的存在造成包含根据本发明的三芳基-有机硼酸盐的未曝光的光聚合物薄膜的受限的可书写性或者曝光的光聚合物薄膜中的全息性质的损失。
本发明进一步提供了式(C)的化合物，其中硼酸盐组分任选地可通过根据本发明的方法来制备或通过根据本发明的方法来制备，
其中
R101 表示任选支化的C14-至C22-烷基或者在下述条件下额外具有R102的含义，即，T101和R131以及T102和R132各自共同含有至少12个C-原子，
R102 表示下式的基团
T101 表示具有2-16个C-原子的桥，其中最多三分之一可被O和/或NR200替代, 其中在两个O或NR200之间必须存在至少2个C-原子，并且其可以以任选支化的链和/或五-或六元环的形式排列，
R131 表示任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-烷基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-烯基，环戊基、环己基或环庚基，C7-至C10-芳烷基, 任选被非离子基团取代的苯基或杂环基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-烷氧基，环戊氧基、环己氧基或环庚氧基，C7-至C10-芳烷氧基，任选被非离子基团取代的苯氧基或杂芳基氧基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-烷基氨基，环戊基氨基、环己基氨基或环庚基氨基，C7-至C10-芳烷基氨基，任选被非离子基团取代的苯基氨基或杂芳基氨基，
T102 表示具有1-16个C-原子的桥，其可以以任选支化的链和/或五-或六元环的形式排列，
R132 表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C22-烷基，环戊基、环己基或环庚基，C7-至C10-芳烷基，任选被非离子基团取代的苯基或杂环基，
A 表示NR201或氧，
R200和R201彼此独立地表示氢或C1-至C4-烷基，
R103和R104 彼此独立地表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C5-烷基
或者
R102 表示下式的基团
T101、R131、T102、R132、R200、R201 和A在下述条件下具有上述含义，即，T101和R131以及T102和R132各自共同含有至少12个C-原子，
R101、R103和R104 与N+原子一起形成咪唑-或吡啶-环，其至少被一个选自下述的基团取代：C1-至C8-烷基、C1-至C8-烷氧基、C5-至C7-环烷基、苄基或苯基
或者
R101 表示任选支化的C14-至C22-烷基或者在下述条件下额外具有R102的含义，即，T101和R131以及T102和R132各自共同含有至少12个C-原子，
R102 表示下式的基团
并且T101、R131、T102、R132、R200、R201 和A具有上述的含义，
R103和R104 一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-桥
和
R1和R4 具有上述的含义。
优选的是式(C)的化合物，
其中
R101 表示任选支化的C14-至C22-烷基或者在下述条件下额外具有R102的含义，即，T101和R131以及T102和R132各自共同含有至少12个C-原子，
R102 表示下式的基团
T101 表示具有2-9个C-原子的桥，其中最多三分之一可被O和/或NR200替代，其中在两个O或NR200之间必须存在至少2个C-原子，并且其可以以任选支化的链和/或五-或六元环的形式排列，
R131 表示任选支化的和/或任选取代的C4-至C16-烷基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C16-烯基，环戊基或环己基，苄基、苯乙基或苯基丙基，任选被非离子基团取代的苯基或杂环基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C16-烷氧基，环戊氧基或环己氧基，苄基氧基、苯乙基氧基或苯基丙氧基，任选被非离子基团取代的苯氧基或杂芳基氧基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-烷基氨基，环戊基氨基或环己基氨基，苄基氨基、苯乙基氨基或苯基丙基氨基，任选被非离子基团取代的苯基氨基或杂芳基氨基，
T102 表示具有1-9个C-原子的桥，其可以以任选支化的链和/或五-或六元环的形式排列，
R132 表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C16-烷基，环戊基或环己基，苄基、苯乙基或苯基丙基，任选被非离子基团取代的苯基或杂环基，
A 表示NR201或氧，
R200和R201彼此独立地表示氢、甲基或乙基，
R103和R104 彼此独立地表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C5-烷基
或者
R102 表示下式的基团
T101、R131、T102、R132、R200、R201 和A在下述条件下具有上述含义，即，T101和R131以及T102和R132 各自共同含有至少12个C-原子，
R101、R103和R104 与N+原子一起形成咪唑-或吡啶-环，其至少被一个选自下述的基团取代：C1-至C6-烷基、C1-至C6-烷氧基、环戊基、环己基、苄基或苯基
或者
R101 表示任选支化的C14-至C22-烷基或者在下述条件下额外具有R102的含义，即，T101和R131以及T102和R132各自共同含有至少12个C-原子，
R102 表示下式的基团
并且T101、R131、T102、R132、R200、R201 和A具有上述的含义，
R103和R104 一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-桥
和
R1和R4 具有上述的含义。
特别优选的是式 (C)的化合物，
其中
R101 表示任选支化的C14-至C22-烷基，
R102 表示下式的基团
T101 表示具有2-8个C-原子的任选支化的链形式的桥，其可含有1或2个O-原子，其中两个O-原子之间必须存在至少2个C-原子，或者表示下式的桥
R131 表示任选支化的和/或任选取代的C4-至C16-烷基，环戊基或环己基，苄基，任选被非离子基团取代的苯基或者呋喃基、噻吩基或吡啶基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C16-烷氧基，环戊氧基或环己氧基，苄基氧基， 任选被非离子基团取代的苯氧基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-烷基氨基，环戊基氨基或环己基氨基，苄基氨基，任选被非离子基团取代的苯基氨基或吡啶基氨基，
T102 表示具有2-8个C-原子的任选支化的链形式的桥或表示下式的桥
R132 表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C16-烷基，环戊基或环己基，苄基，任选被非离子基团取代的苯基或吡啶基，
A 表示NR201或氧，
R201 表示氢或甲基，
R103和R104 彼此独立地表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C5-烷基
或者
R102 表示下式的基团
T101、R131、T102、R132、R201 和A在下述条件下具有上述含义，即，T101和R131以及T102和R132 各自共同含有至少12个C-原子，
R101、R103和R104 与N+原子一起形成咪唑-或吡啶-环，其至少被一个选自下述的基团取代：C1-至C4-烷基、C1-至C4-烷氧基、环戊基、环己基、苄基或苯基
或者
R101 表示任选支化的C14-至C22-烷基，
R102 表示下式的基团
和T101、R131、T102、R132、R201 和A具有上述的含义，
R103和R104 一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-桥
和
R1和R4 具有上述的含义。
将R131和R132理解为也是指那些通过两个或更多个键与下式的基团连接的那些基团
。
这种双-或低聚官能的R131的实例是-(CH2)4-、-NH-(CH2)6-NH-、
这种双-或低聚官能的R132的实例是-(CH2)2-、-(CH2)4-、-(CH2)2-O-(CH2)2-，
桥T101的实例是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CH(CH3)-、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-[(CH2)2-O-]2(CH2)2-、-(CH2)4-O-CH2-CH2-，
桥T102的实例是-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CH(CH3)-、-(CH2)5-、-(CH2)6-，
将杂环基理解为是指五-或六元的、含有至少一个N、O或S的、任选苯并稠合和/或被非离子基团取代的、芳族或准芳族的、部分饱和或饱和的环。杂芳基氧基和杂芳基氨基中的杂环基也是如此。
实例是：吡啶基、苯并噻唑基、噻吩基、哌啶基。
将非离子基团理解为是指：卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、COO-烷基。
卤素、烷基、烷氧基的实例是氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基。
本发明进一步提供式(CC)化合物，其中硼酸盐组分任选地可通过根据本发明的方法来制备或通过根据本发明的方法来制备，
其中
R301和R301‘各自彼此独立地表示任选支化的C14-至C22-烷基或者在下述条件下额外具有R302的含义，即，T301和R331以及T302和R332各自共同含有至少12个C-原子，
R302 表示下式的基团
T301 表示具有2-16个C-原子的桥，其中最多三分之一可被O和/或NR400替代，其中在两个O或NR200之间必须存在至少2个C-原子，并且其可以以任选支化的链和/或五-或六元环的形式排列，
R331 表示任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-亚烷基，亚环戊基、亚环己基或亚环庚基，C8-至C12-芳基二亚烷基，任选被非离子基团取代的亚芳基或亚杂芳基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-链烷二氧基，环戊烷二氧基、环己烷二氧基或环庚烷二氧基，C7-至C12-氧基芳基烷基氧基，C8-至C12-芳基二(烷基氧基)，任选被非离子基团取代的苯-二氧基或杂芳基二氧基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-链烷二氨基，环戊烷二氨基、环己烷二氨基或环庚烷二氨基，C8-至C12-氨基芳基烷基氨基，任选被非离子基团取代的苯二氨基或亚杂芳基二氨基，亚烷基-亚环烷基、链烷二亚环烷基或链烷二亚芳基，
T302 表示具有1-16个C-原子的桥，其可以以任选支化的链和/或五-或六元环的形式排列，
R332 表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C22-亚烷基，亚环戊基、亚环己基或亚环庚基，C8-至C12-亚芳烷基，任选被非离子基团取代的亚芳基或亚杂芳基，
A 表示NR401或氧，
R400和R401 彼此独立地表示氢或C1-至C4-烷基，
R303、R304、R303‘和R304‘ 彼此独立地表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C5-烷基，
或者
R302 表示下式的基团
T301、R331、T302、R332、R400、R401 和A在下述条件下具有上述含义，即，T301和R331以及T302和R332各自共同含有至少12个C-原子，
R301、R303和R304 与N+原子一起形成咪唑-或吡啶-环，其至少被一个选自下述的基团取代：C1-至C8-烷基、C1-至C8-烷氧基、C5-至C7-环烷基、苄基或苯基，和/或
R301’、R303’和R304’ 与N+原子一起形成咪唑-或吡啶-环，其至少被一个选自下述的基团取代：C1-至C8-烷基、C1-至C8-烷氧基、C5-至C7-环烷基、苄基或苯基，
或者
R301和R301‘各自彼此独立地表示任选支化的C14-至C22-烷基或者在下述条件下额外具有R302的含义，即，T301和R331以及T302和R332各自共同含有至少12个C-原子，
R302 表示下式的基团
和
T301、R331、T302、R332、R400、R401 和A具有上述的含义，
R303和R304 一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-桥，和/或
R303’和R304’ 一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-桥，
并且R1和R4 具有上述的含义。
优选的是式(CC)的化合物，
其中
R301和R301‘各自彼此独立地表示任选支化的C14-至C22-烷基或者在下述条件下额外具有R302的含义，即，T301和R331以及T302和R332各自共同含有至少12个C-原子，
R302 表示下式的基团
T301 表示具有2-9个C-原子的桥，其中最多三分之一可被O和/或NR400替代，其中在两个O或NR400之间必须存在至少2个C-原子，并且其可以以任选支化的链和/或五-或六元环的形式排列，
R331 表示任选支化的和/或任选取代的C4-至C16-亚烷基，亚环戊基或亚环己基，亚二甲苯基、苯二亚乙基或苯二亚丙基，任选被非离子基团取代的亚芳基或亚杂芳基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C16-链烷二氧基，环戊烷二氧基或环己烷二氧基，苯二(甲基氧基)、苯二(乙基氧基)或苯二(丙基氧基)，任选被非离子基团取代的苯二氧基或亚杂芳基二氧基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-链烷二氨基，环戊烷二氨基或环己烷二氨基，苯二(甲基氨基)、苯二(乙基氨基)或苯二(丙基氨基)，任选被非离子基团取代的苯二氨基、甲基二亚环己基、4-亚甲基双(4,1-亚苯基)或亚杂芳基二氨基，
T302 表示具有1-9个C-原子的桥，其可以以任选支化的链和/或五-或六元环的形式排列，
R332 表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C16-亚烷基，亚环戊基或亚环己基，亚二甲苯基，苯二亚乙基或苯二亚丙基，任选被非离子基团取代的亚芳基或亚杂芳基，
A 表示NR401或氧，
R400和R401彼此独立地表示氢、甲基或乙基，
R303和R304 彼此独立地表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C5-烷基，和/或
R303’和R304’ 彼此独立地表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C5-烷基，
或者
R302 表示下式的基团
T301、R331、T302、R332、R400、R401 和A在下述条件下具有上述含义，即，T301和R331以及T302和R332 各自共同含有至少12个C-原子，
R301、R303和R304 与N+原子一起形成咪唑-或吡啶-环，其至少被一个选自下述的基团取代：C1-至C6-烷基、C1-至C6-烷氧基、环戊基、环己基、苄基或苯基，和/或
R301’、R303’和R304’ 与N+原子一起形成咪唑-或吡啶-环，其至少被一个选自下述的基团取代：C1-至C6-烷基、C1-至C6-烷氧基、环戊基、环己基、苄基或苯基，
或者
R301和R301‘各自彼此独立地表示任选支化的C14-至C22-烷基或者在下述条件下额外具有R302的含义，即，T301和R331以及T302和R332各自共同含有至少12个C-原子，
R302 表示下式的基团
和
T301、R331、T302、R332、R400、R401 和A具有上述的含义，
R303和R304 一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-桥，和/或
R303’和R304’ 一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-桥
和
R1和R4 具有上述的含义。
特别优选的是式(CC)的化合物，
其中
R301和R301’各自彼此独立地表示任选支化的C14-至C22-烷基,
R302 表示下式的基团
T301 表示具有2-8个C-原子任选支化的链形式的桥，其可含有1或2个O-原子，其中两个O-原子之间必须存在至少2个C-原子，或者表示下式的桥
R331 表示任选支化的和/或任选取代的C4-至C16-亚烷基，亚环戊基或亚环己基，亚二甲苯基，任选被非离子基团取代的亚芳基或者亚呋喃基、亚噻吩基或亚吡啶基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C16-链烷二氧基，环戊烷二氧基或环己烷二氧基，苯二(甲基氧基)，任选被非离子基团取代的苯二氧基，任选支化的和/或任选取代的C4-至C22-链烷二氨基，环戊烷二氨基或环己烷二氨基，苯二(甲基氨基)，任选被非离子基团取代的苯二氨基或吡啶二氨基，
T302 表示具有2-8个C-原子的任选支化的链形式的桥或表示下式的桥
R332 表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C16-亚烷基，亚环戊基或亚环己基，亚二甲苯基，任选被非离子基团取代的亚芳基或亚吡啶基，
A 表示NR401或氧，
R401 表示氢或甲基，
R303和R304 彼此独立地表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C5-烷基，和/或
R303’和R304’ 彼此独立地表示任选支化的和/或任选取代的C1-至C5-烷基
或者
R302 表示下式的基团
T301、R331、T302、R332、R400、R401 和A在下述条件下具有上述含义，即，T301和R331以及T302和R332各自共同含有至少12个C-原子，
R301、R303和R304 与N+原子一起形成咪唑-或吡啶-环，其至少被一个选自下述的基团取代：C1-至C4-烷基、C1-至C4-烷氧基、环戊基、环己基、苄基或苯基，和/或
R301’、R303’和R304’ 与N+原子一起形成咪唑-或吡啶-环，其至少被一个选自下述的基团取代：C1-至C4-烷基、C1-至C4-烷氧基、环戊基、环己基、苄基或苯基
或者
R301和R301’ 各自彼此独立地表示任选支化的C14-至C22-烷基，
R302 表示下式的基团
和
T301、R331、T302、R332、R400、R401 和A具有上述的含义，
R303和R304 一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-桥，和/或
R303’和R304’ 一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-桥
和
R1和R4 具有上述的含义。
非常特别优选的是式(CC)的化合物，
其中
R301和R301‘、R302和R302‘以及R303和R303‘成对地是相同的，并且其它基团具有上面给出的含义。
将下式中的R331和R332
理解为是指通过三个或更多个键与下式的基团连接的那些基团
。
这种双-或低聚官能的R331的实例是-(CH2)4-、-NH-(CH2)6-NH-，
这种双-或低聚官能的R332的实例是-(CH2)2-、-(CH2)4-、-(CH2)2-O-(CH2)2-，
桥T301的实例是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CH(CH3)-、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-[(CH2)2-O-]2(CH2)2-、-(CH2)4-O-CH2-CH2-，
桥T302的实例是-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CH(CH3)-、-(CH2)5-、-(CH2)6-，
将杂环基理解为是指五-或六元的、含有至少一个N、O或S的、任选苯并稠合和/或被非离子基团取代的、芳族或准芳族的、部分饱和或饱和的环。杂芳基氧基和杂芳基氨基中的杂环基也是如此。
实例是：吡啶基、苯并噻唑基、噻吩基、哌啶基。
将非离子基团理解为是指：卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、COO-烷基。
卤素、烷基、烷氧基的实例是氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基。
根据本发明的光聚合物配制品的基质聚合物尤其可以是交联的，特别优选是三维交联的。
本发明同样提供了通过根据本发明的方法可制备的或制备的三芳基有机硼酸盐。
此外，本发明提供了根据本发明可制备的或制备的三芳基-有机硼酸盐或上述式(C)的化合物或上述式(CC)的化合物在光引发剂体系中的用途，以及包含可光聚合组分和光引发剂体系的光聚合物组合物，所述光引发剂体系包含根据本发明制备的三芳基-有机硼酸盐。此外，由所提及的光聚合物组合物可获得全息介质和可由其获得的全息图。
相应的光聚合物配制品的合适的基质聚合物尤其可以是交联的，并且特别优选是三维交联的。
当基质聚合物是聚氨酯时，也是有利的，其中所述聚氨酯尤其可以是通过至少一种多异氰酸酯组分a）与至少一种异氰酸酯反应性组分b）的反应而得到的。
多异氰酸酯组分a）优选包含至少一种具有至少两个NCO基团的有机化合物。所述有机化合物尤其可以是单体的二-和三异氰酸酯、多异氰酸酯和/或NCO官能预聚物。多异氰酸酯-组分a）也可包含单体的二 - 和三异氰酸酯、多异氰酸酯和/或NCO-官能预聚物的混合物或由其组成。
作为单体的二-和三异氰酸酯，可以使用本领域技术人员熟知的化合物或其混合物。这些化合物可具有芳族、芳脂族、脂族或环脂族的结构。所述单体的二-和三异氰酸酯也可以以次要量包含单异氰酸酯，即具有一个NCO基团的有机化合物。
合适的单体二异氰酸酯和三异氰酸酯的实例是1,4-丁烷二异氰酸，1,5-戊烷二异氰酸酯，1,6-己烷二异氰酸（六亚甲基二异氰酸酯，HDI），2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯（TMDI），异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），1,8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷，双-(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷和/或双-(2',4-异氰酸根合环己基)甲烷和/或其任意异构体含量的混合物，1,4-环己烷二异氰酸酯，异构的双-(异氰酸根合甲基)环己烷，2,4-和/或2,6-二异氰酸根合-1-甲基环己烷（六氢-2,4-和/或2,6-亚甲苯基二异氰酸酯，H6-TDI），1,4-亚苯基二异氰酸酯，2,4-和/或2,6-亚甲苯基二异氰酸酯（TDI），1,5-亚萘基二异氰酸酯（NDI），2,4'和/或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），1,3-双-(异氰酸根合甲基)苯（XDI）和/或类似的1,4异构体，或上述化合物的任意混合物。
合适的多异氰酸酯是具有氨基甲酸酯、脲-、碳二亚胺-、酰基脲-、酰胺-、异氰脲酸酯-、脲基甲酸酯-、缩二脲-、噁二嗪三酮-、脲二酮-和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的化合物，其可由上述二 - 或三异氰酸酯得到。
特别优选地，所述多异氰酸酯是低聚的脂族和/或脂环族二-或三异氰酸酯，其中尤其可以使用上述脂族和/或脂环族二-或三异氰酸酯。
非常特别优选的是具有异氰脲酸酯-、脲二酮-和/或亚氨基噁二嗪二酮-结构的多异氰酸酯以及基于HDI的缩二脲或其混合物。
合适的预聚物含有氨基甲酸酯-和/或脲-基团以及任选另外的通过NCO基团的改性产生的如上所述的结构。这种预聚物例如可通过上述单体的二 - 和三异氰酸酯和/或多异氰酸酯a1）与异氰酸酯-反应性化合物b1）的反应获得。
作为异氰酸酯反应性化合物b1）可以使用醇、氨基或巯基化合物，优选醇。这些尤其可以是多元醇。非常特别优选地，作为异氰酸酯反应性化合物b1），可以使用聚酯-多元醇、聚醚-多元醇、聚碳酸酯-多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯-多元醇和/或聚氨酯-多元醇。
合适的聚酯多元醇是，例如，线性聚酯二醇或支化的聚酯多元醇，其可以以已知的方式通过脂族、脂环族或芳族二元或多元羧酸或其酸酐与OH官能度≥2的多元醇的反应获得。合适的二-或多元羧酸的实例是多元羧酸如琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸或偏苯三酸，以及酸酐如邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐或琥珀酸酐，或其彼此的任意混合物。聚酯多元醇也可以基于天然原料如蓖麻油。同样可能的是，聚酯多元醇基于内酯的均聚物或共聚物，其优选通过将内酯或内酯混合物如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯加成到羟基官能化合物上而得到，所述羟基官能化合物如OH官能度≥2的多元醇，例如下面提及的类型。
合适的醇的实例是所有多元醇，例如C2-C12-二醇，异构的环己二醇，甘油或其彼此的任意混合物。
合适的聚碳酸酯多元醇可以以本身已知的方式通过有机碳酸酯或光气与二醇或二醇混合物的反应获得。
合适的有机碳酸酯是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸二苯酯。
合适的二醇或混合物包括在聚酯链段的范围内提到的OH官能度≥2的多元醇，优选丁二醇-1,4，己二醇-1,6和/或3-甲基戊二醇。还可以将聚酯多元醇转化为聚碳酸酯多元醇。
合适的聚醚多元醇是环状醚在OH-或NH-官能的起始剂分子上任选嵌段构建的加聚产物。
合适的环状醚是，例如，氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃、氧化丁烯、表氯醇及其任意混合物。
作为起始剂可以使用在聚酯多元醇范围内提到的OH官能度≥2的多元醇，以及伯胺或仲胺和氨基醇。
优选的聚醚多元醇是仅基于氧化丙烯的上述类型的那些，或基于氧化丙烯与其它1-烯化氧的无规或嵌段共聚物。 特别优选的是氧化丙烯-均聚物以及具有氧乙烯-、氧丙烯-和/或氧丁烯单元的无规或嵌段共聚物，其中基于所有氧乙烯-、氧丙烯-和氧丁烯单元的总量计的氧丙烯单元的比例占至少20重量％。优选至少45重量％。在此，氧丙烯和氧丁烯包括所有各自的直链和支链的C3-和C4-异构体。
此外，作为作为多官能异氰酸酯反应性化合物的多元醇组分b1）的成分，也合适的是低分子量的，即分子量≤500 g/mol的，短链的，即含有2至20个碳原子的脂族、芳脂族或脂环族的二-、三-或多官能醇。
除了上述化合物之外，这些可以是，例如，新戊二醇，2-乙基-2-丁基丙二醇，三甲基戊二醇，位置异构的二乙基辛二醇，环己二醇，1,4-环己烷二甲醇，1,6-己二醇，1,2-和-1,4-环己烷二醇，氢化双酚A，2,2-双(4-羟基环己基|)丙烷或2,2-二甲基-3-羟基丙酸，2,2-二甲基-3-羟基丙酯。 合适的三醇的实例是三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷或甘油。 合适的更高官能度的醇是二(三羟甲基丙烷)，季戊四醇，二-季戊四醇或山梨糖醇。
当多元醇组分是双官能聚醚-、聚酯或聚醚-聚酯-嵌段-共聚酯或具有伯OH官能团的聚醚-聚酯嵌段共聚物时，是特别优选的。
同样可以使用胺作为异氰酸酯反应性化合物b1）。合适的胺的实例是乙二胺、丙二胺、二氨基环己烷、4,4'-二环己基甲烷二胺、异佛尔酮二胺（IPDA），双官能多胺，例如Jeffamines®，胺封端的聚合物，特别是具有数均摩尔质量≤10000 g/mol的胺封端的聚合物。同样可以使用上述胺的混合物。
同样可以使用氨基醇作为异氰酸酯反应性化合物b1）。合适的氨基醇的实例是异构的氨基乙醇、异构的氨基丙醇、异构的氨基丁醇和异构的氨基己醇或其任意混合物。
所有上述异氰酸酯反应性化合物b1）可以彼此任意混合。
当异氰酸酯反应性化合物b1）的数均摩尔质量≥200且≤10000 g/mol，进一步优选≥500且≤8000 g/mol，非常特别优选≥800且≤5000 g/mol时，也是优选的。多元醇的OH官能度优选为1.5至6.0，特别优选1.8至4.0。
多异氰酸酯-组分a）的预聚物尤其可以具有<1重量％，特别优选<0.5重量％，非常特别优选<0.3重量％的游离单体的二-和三异氰酸酯的残余含量。
任选也可以的是，多异氰酸酯组分a）完全地或按比例地包含有机化合物，其NCO基团是完全地或部分地与由涂料技术已知的封端剂反应的。封端剂的实例是醇、内酰胺、肟、丙二酸酯、吡唑类以及胺，例如丁酮肟、二异丙基胺、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、3,5-二甲基吡唑、ε-己内酰胺或其混合物。
当多异氰酸酯-组分a）包含具有脂族连接的NCO基团的化合物时，是特别优选的，其中将脂族连接的NCO基团理解为是指与伯C-原子连接的那些基团。异氰酸酯反应性组分b）优选包含至少一种具有平均至少1.5，优选2-3个异氰酸酯反应性基团的有机化合物。在本发明范围内，优选将羟基-、氨基-或巯基视为异氰酸酯反应性基团。
异氰酸酯反应性组分尤其可以包含具有数均至少1.5，优选2至3个异氰酸酯反应性基团的化合物。
合适的组分b）的多官能异氰酸酯反应性化合物是例如上述化合物b1）。
在另一个优选的实施方案中提供，书写单体c）包含至少一种单官能和/或多官能书写单体或由其组成。进一步优选地，书写单体可包含至少一种单官能和/或多官能(甲基)丙烯酸酯书写单体或由其组成。非常特别优选地，书写单体可包含至少一种单官能和/或多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或由其组成。
合适的丙烯酸酯书写单体尤其是通式(V)的化合物
其中 m ≥ 1且m ≤ 4和R7 是直链、支链、环状或杂环的未取代或任选也被杂原子取代的有机基团和/或R8 是氢，直链、支链、环状或杂环的未取代或任选也被杂原子取代的有机基团。特别优选地，R8 是氢或甲基和/或R7 是直链、支链、环状或杂环的未取代或任选也被杂原子取代的有机基团。
作为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯在此分别指的是丙烯酸和甲基丙烯酸的酯。 优选可使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例是丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸苯酯，丙烯酸苯氧基乙酯，甲基丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯，甲基丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯，丙烯酸苯基硫代乙酯，甲基丙烯酸苯基硫代乙酯，丙烯酸-2-萘酯，甲基丙烯酸-2-萘酯，丙烯酸-1,4-双-(2-硫代萘基)-2-丁酯，甲基丙烯酸-1,4-双-(2-硫代萘基)-2-丁酯，双酚A二丙烯酸酯，双酚A二甲基丙烯酸酯，及其乙氧基化的类似化合物或N-咔唑基丙烯酸酯。
作为氨基甲酸酯丙烯酸酯在此理解为是指具有至少一个丙烯酸酯基团和至少一个氨基甲酸酯键的化合物。这样的化合物可以例如通过羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与异氰酸酯官能的化合物的反应获得。
可用于此的异氰酸酯官能的化合物的实例是单异氰酸酯以及在a）下提到的单体的二异氰酸酯、三异氰酸酯和/或多异氰酸酯。合适的单异氰酸酯的实例是异氰酸苯酯，异构的甲硫基苯基异氰酸酯。二-、三-或多异氰酸酯是上面提及的以及三苯基甲烷-4,4',4''-三异氰酸酯和三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯或其具有下述结构的衍生物：氨基甲酸酯-、脲-、碳二亚胺-、酰基脲-、异氰脲酸酯-、脲基甲酸酯-、缩二脲-、噁二嗪三酮-、脲二酮-、亚氨基噁二嗪二酮结构，及其混合物。 这里优选的是芳族二-、三-或多异氰酸酯。
作为用于制备氨基甲酸酯丙烯酸酯的羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可以考虑，例如化合物，如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯，聚氧化乙烯-单(甲基)丙烯酸酯，聚氧化丙烯单(甲基)丙烯酸酯，聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯，聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，例如Tone® M100 (Dow, Schwalbach, DE)，2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯，4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯，3-羟基-2,2-甲基丙基-(甲基)丙烯酸酯，羟基丙基(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸-(2-羟基-3-苯氧基丙酯)，多元醇的羟基官能的单-、二-或四丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇或其工业混合物。 优选的是丙烯酸-2-羟基乙酯，丙烯酸羟基丙酯，丙烯酸-4-羟基丁酯和聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯。
同样可以使用本身已知的OH含量为20-300 mg KOH/g的含羟基的环氧(甲基)丙烯酸酯或OH含量为20-300 mg KOH/g的含羟基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或OH含量为20-300mg KOH/g的丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯及其彼此的混合物和与含羟基的不饱和聚酯的混合物以及与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物或含羟基的不饱和聚酯与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物。
优选的尤其是可由三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯和/或间甲硫基苯基异氰酸酯与醇官能的丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯和/或(甲基)丙烯酸羟基丁酯的反应得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯。
同样可能的是，书写单体包含其它不饱和化合物或由其组成，所述其它不饱和化合物如α,β-不饱和羧酸衍生物，例如马来酸酯，富马酸酯，马来酰亚胺，丙烯酰胺，以及乙烯基醚，丙烯基醚，烯丙基醚和含有二环戊二烯基单元的化合物以及烯属不饱和化合物，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯和/或烯烃。
组分d）的光引发剂通常是可通过光化辐射活化的化合物，其可引发书写单体的聚合。光引发剂可以区分为单分子（I型）和双分子（II型）引发剂。此外，根据其化学性质，将其区分为用于自由基、阴离子、阳离子或混合的聚合类型的光引发剂。
用于自由基光聚合的I型光引发剂（Norrish-I型）在辐照的情况下通过单分子键断裂形成自由基。I型光引发剂的实例是三嗪类、肟类、苯偶姻醚类、苯偶酰缩酮、双咪唑类、芳酰基氧化膦、锍盐和碘鎓盐。
用于自由基聚合的II型光引发剂（Norrish-II型）由作为敏化剂的染料和共引发剂组成，并且在用与染料匹配的光辐照的情况下进行双分子反应。染料首先吸收光子并将能量从激发态传递至共引发剂。其通过电子或质子转移或直接夺氢释放引发聚合的自由基。
在本发明的意义上，优选使用II型光引发剂。
这种光引发剂体系原则上描述在EP 0 223 587 A中，并且优选由一种或多种染料与根据本发明的式(IV)化合物的混合物组成。
合适的与式(IV)化合物一起形成II型光引发剂的染料是在WO 2012062655中描述的阳离子染料，其与同样描述在那里的阴离子组合。
将阳离子染料优选理解为是指以下类别的那些：吖啶染料，呫吨染料，噻吨染料，吩嗪染料，吩噁嗪染料，吩噻嗪染料，三(杂)芳基甲烷染料 - 尤其是二氨基-和三氨基(杂)芳基甲烷染料，单-、二-、三-和五次甲基花青染料，半花青染料，外部阳离子部花青染料，外部阳离子中性花青染料，零次甲基染料 - 特别是萘内酰胺（Naphtholactam）染料，链霉菁染料(Streptocyanin-Farbstoffe)。这些染料记载在例如H. Berneth in Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry, Azine Dyes, Wiley-VCH Verlag, 2008, H.Berneth in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Methine Dyes andPigments, Wiley-VCH Verlag, 2008, T. Gessner, U. Mayer in Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry, Triarylmethane and Diarylmethane Dyes,Wiley-VCH Verlag, 2000中。
特别优选的是吩嗪染料，吩噁嗪染料，吩噻嗪染料，三(杂)芳基甲烷染料-尤其是二氨基-和三氨基(杂)芳基甲烷染料，单-、二-、三-和五次甲基花青染料、半花青染料、零次甲基染料-尤其是萘内酰亚胺染料，链霉菁染料。
阳离子染料的实例是Astrazon Orange G、碱性蓝3、碱性橙22、碱性红13、碱性紫7、亚甲基蓝、新亚甲基蓝、天青A、2,4-二苯基-6-(4-甲氧基苯基)吡喃鎓、番红O、Astraphloxin、亮绿、结晶紫、乙基紫和硫堇。
优选的阴离子尤其是C8-至C25-链烷磺酸根，优选C13-至C25-链烷磺酸根，C3-至C18-全氟链烷磺酸根，在烷基链中带有至少3个氢原子的C4-至C18-全氟链烷磺酸根、C9-至C25-链烷酸根，C9-至C25-链烯酸根，C8-至C25-烷基硫酸根，优选C13-至C25-烷基硫酸根，C8-至C25-链烯基硫酸根，优选C13-至C25-链烯基硫酸根，C3-至C18-全氟烷基硫酸根，在烷基链中带有至少3个氢原子的C4-至C18-全氟烷基硫酸根，基于至少4当量氧化乙烯和/或4当量氧化丙烯的聚醚硫酸根，双-C4-至C25-烷基-，C5-至C7-环烷基-，C3-至C8-链烯基-或C7-至C11-芳烷基-磺基琥珀酸根，被至少8个氟原子取代的双-C2-至C10-烷基-磺基琥珀酸根，C8-至C25-烷基-磺基乙酸根，被选自卤素、C4-至C25-烷基、全氟-C1-至C8-烷基和/或C1-至C12-烷氧基羰基中的至少一个基团取代的苯磺酸根，任选被硝基、氰基、羟基、C1-至C25-烷基、C1-至C12-烷氧基、氨基、C1-至C12-烷氧基羰基或氯取代的萘磺酸根或联苯磺酸根，任选被硝基、氰基、羟基、C1-至C25-烷基、C1-至C12-烷氧基、C1-至C12-烷氧基羰基或氯取代的苯二磺酸根、萘二磺酸根或联苯二磺酸根，被二硝基、C6-至C25-烷基、C4-至C12-烷氧基羰基、苯甲酰基、氯苯甲酰基或甲苯基取代的苯甲酸根，萘二羧酸的阴离子，二苯基醚二磺酸根，脂族C1-至C8-醇或甘油的磺酸化或硫酸化的任选至少单不饱和的C8-至C25-脂肪酸酯，双(磺基-C2至C6-烷基)-C3至C12-链烷二羧酸酯，双(磺基-C2至C6-烷基)衣康酸酯，(磺基-C2至C6-烷基)-C6-至C18-链烷羧酸酯，(磺基-C2至C6-烷基)丙烯酸酯或-甲基丙烯酸酯，任选被最多12个卤素基团取代的三儿茶酚磷酸根，下组的阴离子：四苯基硼酸根，氰基三苯基硼酸根，四苯氧基硼酸根，C4-至C12-烷基三苯基硼酸根（其苯基或苯氧基可以被卤素、C1-至C4-烷基和/或C1-至C4-烷氧基取代），C4-至C12-烷基三萘基硼酸根，四-C1-至C20-烷氧基硼酸根，7,8-或7,9-二碳代巢式十一硼酸根(Dicarba-nido-undecaborat)(1-)或(2-)，其任选在B-和/或C-原子上被一个或两个C1-到C12-烷基或苯基取代，十二氢二碳代十二硼酸根(2-)或B-C1-到C12-烷基-C-苯基-十二氢-二碳代十二硼酸根(1-)，其中在多价阴离子如萘二磺酸根的情况下A-表示1当量的这种阴离子，和其中链烷和烷基可以是支化的和/或可以被卤素、氰基、甲氧基、乙氧基、甲氧基羰基或者乙氧基羰基取代。
该染料的阴离子A-还优选具有1至30，特别优选1至12，尤其优选1至6.5的AClogP。根据J. Comput. Aid. Mol. Des. 2005, 19, 453; Virtual Computational ChemistryLaboratory, http://www.vcclab.org计算AClogP。
光引发剂体系此外可含有另外的共引发剂，例如三氯甲基引发剂、芳基氧化物引发剂、双咪唑引发剂、二茂铁引发剂、氨基烷基引发剂、肟引发剂、硫醇引发剂或过氧化物引发剂。
根据另一个优选的实施方案提供，光聚合物配制品另外含有氨基甲酸酯作为添加剂，其中所述氨基甲酸酯尤其可以被至少一个氟原子取代。
优选地，氨基甲酸酯可具有通式(VI)，
其中 o ≥ 1且o ≤ 8和R9、R10和R11是直链、支链、环状或杂环的未取代或任选也被杂原子取代的有机基团和/或R10、R11彼此独立地是氢，其中优选地，基团R9、R10、R11 中的至少一个被至少一个氟原子取代，和特别优选地，R9 是具有至少一个氟原子的有机基团。特别优选地，R11 是直链、支链、环状或杂环的未取代或任选也被杂原子例如氟取代的有机基团。
本发明进一步提供光聚合物，其包含光聚合物配制品，特别是包含基质聚合物、书写单体和光引发剂体系，其另外包含通过根据本发明的方法可获得的或获得的式(IV)化合物或式(C)化合物。
关于根据本发明的光聚合物配制品的进一步优选实施方案的上述说明类似地也适用于根据本发明的光聚合物。
同样可以获得全息介质，尤其是以薄膜形式，其包含根据本发明的光聚合物或者可以使用根据本发明的光聚合物配制品获得。此外，所述光聚合物组合物可用于制备全息介质。
可以将全息信息曝光于这种全息介质中。
根据本发明的全息介质可以通过相应的用于在整个可见光和近UV范围（300-800nm）内的光学应用的曝光工艺加工成全息图。视觉全息图包括可以通过本领域技术人员已知的方法记录的所有全息图。这些包括同轴（Gabor）全息图、离轴全息图、全孔径转移全息图、白光透射全息图（“彩虹全息图”）、丹尼苏克全息图、离轴反射全息图、边缘照明全息图和全息立体图。优选的是反射全息图、丹尼苏克全息图、透射全息图。
可以用根据本发明的光聚合物配制品制备的全息图的可能的光学功能相应于光元件的光学功能，所述光元件如透镜、镜子、偏转镜、滤光器、漫射板、衍射元件、漫射体、光导体、波导管（Lichtlenker）（波导）、投影玻璃(Projektionsscheiben)和/或掩模。这些光学功能的组合同样可以彼此独立地组合在一个全息图中。通常，根据全息图如何曝光和全息图具有怎样的尺寸，这些光学元件表现出频率选择性。
此外，也可借助于全息介质制备例如用于个人肖像、安全文件中的生物识别描述的全息图像或描述，或通常用于广告、安全标签、商标保护、商标品牌、标签、设计元素、装饰、插图、多程车票、图像等的图像或图像结构，以及可以呈现出数字数据的图像，尤其也与上述产品组合。全息图像可以具有三维图像的印象，但它们也可以呈现出图像顺序、电影短片或许多不同物体，这取决于它们照射的角度、用什么光源（包括移动光源）等照射。由于这些各式各样的设计可能性，全息图，特别是体积全息图，是用于上述用途的有吸引力的技术解决方案。
全息介质可用于记录同轴、离轴、全孔径传输、白光透射、丹尼苏克、离轴反射或边缘照明全息图以及全息立体图，尤其用于制备光学元件、图像（Bildern）或图像表示（Bilddarstellungen）。
由根据本发明的全息介质可以获得全息图。
以下实施例用于示例性说明本发明，而非将其限制于此。
实施例
测量方法:
OH值: 所给出的OH值根据DIN 53240-2来测定。
NCO值: 所给出的NCO值（异氰酸酯含量）根据DIN EN ISO 11909来测定。
固体含量: 所给出的固体含量根据DIN EN ISO 3251来测定。
折射率调制Δn: 全息介质的全息性质Δn借助于如WO2015091427中所描述的反射组件中的双光束干涉来确定，代表性的结果在图1中示出。
物质:
所使用的溶剂、试剂以及所有溴代芳族化合物均购自化学品供应商。无水溶剂含有<50 ppm的水。
乙基硼酸-频哪醇酯 [82954-89-0]可在TCI Europe N.V., Zwijndrecht，比利时获得。
异丙基硼酸-频哪醇酯 [76347-13-2]可在ABCR GmbH & Co. KG, Karlsruhe, 德国获得。
2-异丙烯基硼酸-频哪醇酯 [126726-62-3]可在ABCR GmbH & Co. KG,Karlsruhe,德国获得。
1-十二烷基硼酸-频哪醇酯 [177035-82-4]可在ABCR GmbH & Co. KG,Karlsruhe,德国获得。
3-苯基-1-丙基硼酸-频哪醇酯 [329685-40-7]可在ABCR GmbH & Co. KG,Karlsruhe,德国获得。
二异丙基-烯丙基硼酸酯 [51851-79-7]可在ABCR GmbH & Co. KG, Karlsruhe,德国获得。
(1,3,2-二氧杂硼杂环己烷-2-基)环己烷 [30169-75-6] 可在ABCR GmbH & Co.KG, Karlsruhe, 德国获得。
二溴硼烷-二甲基硫醚配合物 [55671-55-1] 可在Aldrich Chemie, Steinheim,德国获得。
1-十八碳烯 [112-41-4] 可在ABCR GmbH & Co. KG, Karlsruhe, 德国获得。
Desmorapid Z 二月桂酸二丁基锡 [77-58-7], Covestro AG, Leverkusen, 德国的产品。
Desmodur® N 3900 Covestro AG, Leverkusen, DE的产品，基于己烷二异氰酸酯的多异氰酸酯，亚氨基噁二嗪二酮的比例至少30%，NCO 含量： 23.5%。
Fomrez UL 28 氨基甲酸酯化催化剂，Momentive Performance Chemicals,Wilton, CT, USA的商业产品。
Lewatit® MDS TP 208 可得自Lanxess Deutschland GmbH, 科隆, 德国。
2-己基-1,3,2-二氧杂硼杂环己烷 [86290-24-6]如Organometallics 1983, 2(10), 第1311-16页, DOI:10.1021/om50004a008中所述般由1-己烯、1,3-丙二醇和二溴硼烷-二甲基硫醚配合物来制备。
2-十八烷基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷类似于Organometallics 1983, 2 (10), 第1311-16页, DOI:10.1021/om50004a008由1-十八碳烯、1,3-丙二醇和二溴硼烷-二甲基硫醚配合物来制备。
染料1 (3,7-双(二乙基氨基)吩噁嗪-5-鎓 双(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯)如WO2012062655中所述般来制备。
多元醇1 如WO2015091427中描述的多元醇1般来制备。
氨基甲酸酯丙烯酸酯1，(硫代磷酸基（Phosphorthioyl）三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯, [1072454-85-3]) 如WO2015091427中所述般来制备。
氨基甲酸酯丙烯酸酯2，(2-({[3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)乙基丙-2-烯酸酯, [1207339-61-4])如WO2015091427中所述般来制备。
添加剂1, 双(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚基)-(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双氨基甲酸酯 [1799437-41-4]如WO2015091427中所述般来制备。
制备非商购可得的阳离子 1/n Kn+：
N-(2-((2-乙基己酰基)氧基)乙基)-N,N-二甲基十六烷-1-铵溴化物 (K-20)
将5.00g N,N-二甲基乙醇胺预先加入用冰浴冷却的干燥的氯仿中，并小心地滴加9.12g 2-乙基己酰氯，并在室温下继续搅拌30 min。加入30ml饱和碳酸氢钠溶液，并将有机溶液如此长时间地用饱和碳酸氢钠溶液萃取，直至其不含氯化物。随后，将有机相用30ml水洗涤，将溶液干燥并在真空中蒸馏除去溶剂。获得10.99g氨基酯。
向10.99g氨基酯在30ml乙腈中的溶液中加入15.58g 1-溴十六烷，并加热回流6小时。将溶剂在真空中几乎完全蒸馏除去，将析出的固体分离，并得到19.33g无色粘性树脂。
N-苄基-N,N-二甲基-2-(2-(棕榈酰氧基)乙氧基)乙烷-1-铵溴化物 (K-21)
将6.00g N,N-2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇预先加入用冰浴冷却的干燥的氯仿中，并小心地滴加12.38g十六烷酰氯，并在室温下继续搅拌30 min。加入30ml饱和碳酸氢钠溶液，并将有机溶液如此长时间地用饱和碳酸氢钠溶液萃取，直至其不含氯化物。随后，将有机相用30ml水洗涤，将溶液干燥并在真空中蒸馏除去溶剂。获得14.68g氨基酯。
向14.68g氨基酯在30ml乙腈中的溶液中加入6.77g苄基溴，并加热回流6小时。将溶剂在真空中几乎完全蒸馏除去，将析出的固体分离，并得到8.23 g无色粘性树脂。
2-(苯甲酰氧基)-N,N-二甲基-N-(2-(棕榈酰氧基)乙基)乙烷-1-铵溴化物 (K-22)
将6.00 g N,N-2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇预先加入用冰浴冷却的干燥的氯仿中，并小心地滴加12.38 g 十六烷酰氯，并在室温下继续搅拌30 min。加入30ml饱和碳酸氢钠溶液，并将有机溶液如此长时间地用饱和碳酸氢钠溶液萃取，直至其不含氯化物。随后，将有机相用30ml水洗涤，将溶液干燥并在真空中蒸馏除去溶剂。得到14.68 g 氨基酯。
向14.68g氨基酯在30ml乙腈中的溶液中加入6.77g苄基溴，并加热回流6小时。将溶剂在真空中几乎完全蒸馏除去，将析出的固体分离，并得到8.23 g无色粘性树脂。
N-(3-((2-乙基己基)氧基)-3-氧代丙基)-N,N-二甲基十八烷-1-铵溴化物 (K-23)
向10.0g N,N-二甲基-β-丙氨酸-2-乙基己酯 ([184244-48-2]，如US5565290 A中所述般制备）在30ml乙腈中的溶液中加入15.0g十八烷基溴，并加热回流6小时。将溶剂在真空中几乎完全蒸馏除去，并得到24.50g无色油。
N-(2-((己基氨基甲酰基)氧基)乙基)-N,N-二甲基十六烷-1-铵溴化物 (K-24)
在60℃下，向29.4g异氰酸己酯和0.05g Desmorapid Z的混合物中滴加20.6 g N,N-二甲基乙醇，并在该温度下保持8小时。冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将50.0g氨基-氨基甲酸酯溶解在120ml乙腈中，滴加70.6g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到115.0g无色粘性树脂。
N1,N16-二-十六烷基-N1,N1,N16,N16,7,7,10-七甲基-4,13-二氧代-3,14-二氧杂-5,12-二氮杂十六烷-1,16-二铵二溴化物 (K-25)
在60℃下，向27.0g Vestanat TMDI（EVONIK Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加22.9g N,N-二甲基乙醇，并在该温度下保持8小时。冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将11.7g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加18.3g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到28.0 g无色粘性树脂。
N-(2-((((5-(((2-(十六烷基二甲基氨(ammonio))乙氧基)羰基)氨基)-1,3,3-三甲基环己基)甲基)氨基甲酰基)氧基)乙基)-N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物 (K-26)
在60℃下，向27.7g Desmodur I（COVESTRO Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加22.2g N,N-二甲基乙醇，并在该温度下保持 8小时。冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将11.9g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加18.1g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到29.3 g无色粘性树脂。
N,N'-(((((亚甲基双(环己烷-4,1-二基))双(氮烷二基))双(羰基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(N,N-二甲基十六烷-1-铵) 二溴化物 (K-27)
在60℃下，向29.7g Desmodur W（COVESTRO Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加20.2g N,N-二甲基乙醇，并在该温度下保持 8小时。冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将12.6g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加17.4 g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到28.9 g无色粘性树脂。
N,N'-(((((4-甲基-1,3-亚苯基)双(氮烷二基))双(羰基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(N,N-二甲基十六烷-1-铵) 二溴化物 (K-28)
在10℃下，向24.7g Desmodur T80（COVESTRO Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加25.3g N,N-二甲基乙醇，并且在完全加入后在60℃下保持8小时。冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将11.0 g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加19.0 g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到27.2 g无色粘性树脂。
N,N'-(((((亚甲基双(4,1-亚苯基))双(氮烷二基))双(羰基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(N,N-二甲基十六烷-1-铵) 二溴化物 (K-29)
在10℃下，向29.2g Desmodur MDI（COVESTRO Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加20.8g N,N-二甲基乙醇，并且在完全加入后在60℃下保持8小时。冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将12.4 g 氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加17.6 g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到29.2 g无色粘性树脂。
N-(2-(2-((己基氨基甲酰基)氧基)乙氧基)乙基)-N,N-二甲基十六烷-1-铵溴化物 (K-30)
在60℃下，向29.4g异氰酸己酯和0.05g Desmorapid Z的混合物中滴加25.6g 2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇，并在该温度下保持8小时。在冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将13.8 g 氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加16.2 g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到25.0 g 无色固体，熔点为220-225℃。
N1,N22-二-十六烷基-N1,N1,N22,N22,10,10,13-七甲基-7,16-二氧代-3,6,17,20-四氧杂-8,15-二氮杂二十二烷-1,22-二铵二溴化物 (K-31)
在60℃下，向23.0g Vestanat TMDI（EVONIK Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加27.9g 2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇，并且在该温度下保持8小时。冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将13.1 g 氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加16.9 g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到27.5 g无色粘性树脂。
N-(2-(2-(((3-(10,10-二甲基-3-氧代-4,7-二氧杂-2,10-二氮杂二十六碳-10-鎓-1-基)-3,5,5-三甲基环己基)氨基甲酰基)氧基)乙氧基)乙基)-N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物 (K-32)
在60℃下，向22.7g Desmodur I（COVESTRO Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加27.2g 2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇，并且在该温度下保持8小时。冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将13.3 g 氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加16.7 g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到29.3 g无色粘性树脂。
N,N'-(((((((亚甲基双(环己烷-4,1-二基))双(氮烷二基))双(羰基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(N,N-二甲基十六烷-1-铵) 二溴化物 (K-33)
在60℃下，向24.8g Desmodur W（COVESTRO Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加25.2g 2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇，并且在该温度下保持8小时。冷却至室温后，得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。
将13.9 g 氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加16.1 g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到25.9 g无色粘性树脂。
N,N'-(((((((4-甲基-1,3-亚苯基)双(氮烷二基))双-(羰基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(N,N-二甲基十六烷-1-铵) 二溴化物(K-34)
在10℃下，向9.90g Desmodur T80（COVESTRO Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加15.1g 2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇，并且在完全加入后在60℃下保持8小时。冷却至室温后，得到25.0g氨基-氨基甲酸酯。
将12.6 g 氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加17.4 g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到23.1 g无色粘性树脂。
N,N'-(((((((亚甲基-双(4,1-亚苯基))双(氮烷二基))双(羰基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(N,N-二甲基十六烷-1-铵) 二溴化物(K-35)
在10℃下，向12.1g Desmodur MDI（COVESTRO Deutschland的产品）和0.05gDesmorapid Z的混合物中滴加12.9g 2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇，并且在完全加入后在60℃下保持8小时。冷却至室温后，得到25.0g氨基-氨基甲酸酯。
将13.8 g 氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中，滴加16.2 g 1-溴十六烷，并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离，用冷乙醚洗涤、干燥，并得到29.4 g无色粘性树脂。
实施例:
除非另有说明，否则所有百分比数字均以重量百分比计。
用于具有化合价n = 1的阳离子的三芳基有机硼酸盐的制备规程a1)
在带有机械搅拌器、温度计、金属冷却器和带有压力均衡的滴液漏斗的在氮气气氛下的干燥四颈烧瓶中，将10.0mmol给出的硼酸酯（I; R1）、30.0mmol的镁屑和10.0mmol的盐(II)悬浮在3.40g无水甲苯和0.73g无水四氢呋喃的混合物中，并剧烈搅拌30min。首先以未稀释的形式将相应的卤代芳族化合物(III, R4)加入到该溶液中，直至开始的放热表明反应开始。总共30.6mmol剩余量的卤代芳族化合物用10.0g无水甲苯和10.0g无水四氢呋喃稀释，并如此滴加，以使得以内部温度不超过45℃。在完全加入后，将反应混合物加热回流1小时或直至镁完全溶解。将反应混合物冷却至室温，并滴加100g 1,4-二噁烷。静置过夜后，滤出大量析出的盐，将有机相浓缩至干，并将残余物由100ml异丙醇中重结晶。实施例15、18、20和27以及46-52作为油分离，而不进行重结晶，纯度> 90％。对于根据该方法制备的实施例1的分离产率为2.87g（理论值的72％），而根据DE 198 50 139 A1制备的实施例1以理论值的47％的产率获得。
用于具有化合价n = 1的阳离子的三芳基有机硼酸盐的制备规程a2)
在带有机械搅拌器、温度计、金属冷却器和带有压力均衡的滴液漏斗的在氮气气氛下的干燥四颈烧瓶中，将10.0mmol给出的硼酸酯（I; R1）、30.0mmol的镁屑和10.0mmol的盐(II)悬浮在3.40g无水甲苯和0.73g无水四氢呋喃的混合物中，并剧烈搅拌30min。首先以未稀释的形式将相应的卤代芳族化合物(III, R4)加入到该溶液中，直至开始的放热表明反应开始。总共30.6mmol剩余量的卤代芳族化合物用10.0g无水甲苯和10.0g无水四氢呋喃稀释，并如此滴加，以使得以内部温度不超过45℃。在完全加入后，将反应混合物加热回流1小时或直至镁完全溶解。将反应混合物冷却至室温，并加入100 g Lewatit® MDS TP 208。1h后，滤出树脂，将有机相浓缩至干，并将残余物由100ml异丙醇中重结晶。实施例15、18、20和27以及46-52作为油分离，而不进行重结晶，纯度> 90％。对于根据该方法制备的实施例1的分离产率为2.87g（理论值的72％），而根据DE 198 50 139 A1制备的实施例1以理论值的47％的产率获得。
实施例1-92的组成和所选择的物理性质汇总在表2中。
用于具有化合价n = 2的阳离子的三芳基有机硼酸盐的制备规程b1)
在氮气气氛下，在带有机械搅拌器、温度计、金属冷却器和带有压力均衡的滴液漏斗的干燥四颈烧瓶中，将10.0mmol给出的硼酸酯（I; R1）、30.0mmol的镁屑和5.0mmol的盐(II)悬浮在3.40g无水甲苯和0.73g无水四氢呋喃的混合物中，并剧烈搅拌30min。首先以未稀释的形式将相应的卤代芳族化合物(III, R4)加入到该溶液中，直至开始的放热表明反应开始。总共30.6mmol剩余量的卤代芳族化合物用10.0g无水甲苯和10.0g无水四氢呋喃稀释，并如此滴加，以使得以内部温度不超过45℃。在完全加入后，将反应混合物加热回流1小时或直至镁完全溶解。将反应混合物冷却至室温，并滴加100g 1,4-二噁烷。静置过夜后，滤出大量析出的盐，将有机相浓缩至干，并将残余物由100ml异丙醇中重结晶。
用于具有化合价n = 2的阳离子的三芳基有机硼酸盐的制备规程b2)
在氮气气氛下，在带有机械搅拌器、温度计、金属冷却器和带有压力均衡的滴液漏斗的干燥四颈烧瓶中，将10.0mmol给出的硼酸酯（I; R1）、30.0mmol的镁屑和5.0mmol的盐(II)悬浮在3.40g无水甲苯和0.73g无水四氢呋喃的混合物中，并剧烈搅拌30min。首先以未稀释的形式将相应的卤代芳族化合物(III, R4)加入到该溶液中，直至开始的放热表明反应开始。总共30.6mmol剩余量的卤代芳族化合物用10.0g无水甲苯和10.0g无水四氢呋喃稀释，并如此滴加，以使得以内部温度不超过45℃。在完全加入后，将反应混合物加热回流1小时或直至镁完全溶解。将反应混合物冷却至室温，并加入100 g Lewatit® MDS TP 208。1h后，滤出树脂，将有机相浓缩至干，并将残余物由100ml异丙醇中重结晶。
实施例93-107的组成和所选择的物理性质汇总在表3中。
实施例 108 (化合价n = 3的阳离子)，方法c1:
在氮气气氛下，在带有机械搅拌器、温度计、金属冷却器和带有压力均衡的滴液漏斗的干燥四颈烧瓶中，将1.70g 2-己基-1,3,2-二氧杂硼杂环己烷 (10.0 mmol; I; R1 =正己基)、0.73g（30.0mmol）镁屑和2.25g N1,N1,N1,N3,N3,N3,N5,N5,N5-九甲基-1,3,5-苯三甲烷铵三碘化物 (3.33 mmol; K-36; II)悬浮在3.40g无水甲苯和0.73g无水四氢呋喃的混合物中，并剧烈搅拌30min。首先以未稀释的形式将1-溴-3-氯-4-甲基苯 (III, R4)加入到该溶液中，直至开始的放热表明反应开始。总共6.29 g (30.6 mmol)剩余量的1-溴-3-氯-4-甲基苯用10.0g无水甲苯和10.0g无水四氢呋喃稀释，并如此滴加，以使得以内部温度不超过45℃。在完全加入后，将反应混合物加热回流1小时或直至镁完全溶解。将反应混合物冷却至室温，并滴加100g 1,4-二噁烷。静置过夜后，滤出大量析出的盐，将有机相浓缩至干，并将残余物由100ml异丙醇中重结晶。
11B NMR [δ/ppm] -10.6。
实施例 108 (化合价n = 3的阳离子)，方法c2:
在氮气气氛下，在带有机械搅拌器、温度计、金属冷却器和带有压力均衡的滴液漏斗的干燥四颈烧瓶中，将1.70g 2-己基-1,3,2-二氧杂硼杂环己烷 (10.0 mmol; I; R1 =正己基)、0.73g（30.0mmol）镁屑和2.25g N1,N1,N1,N3,N3,N3,N5,N5,N5-九甲基-1,3,5-苯三甲烷铵三碘化物 (3.33 mmol; K-36; II)悬浮在3.40g无水甲苯和0.73g无水四氢呋喃的混合物中，并剧烈搅拌30min。首先以未稀释的形式将1-溴-3-氯-4-甲基苯 (III, R4)加入到该溶液中，直至开始的放热表明反应开始。总共6.29 g (30.6 mmol)剩余量的1-溴-3-氯-4-甲基苯用10.0g无水甲苯和10.0g无水四氢呋喃稀释，并如此滴加，以使得以内部温度不超过45℃。在完全加入后，将反应混合物加热回流1小时或直至镁完全溶解。将反应混合物冷却至室温，并加入100g Lewatit® MDS TP 208。1 h后，滤出树脂，将有机相浓缩至干，并将残余物由100ml异丙醇中重结晶。
11B NMR [δ/ppm] -10.6。
制备用于确定全息性质的介质
实施例-介质I
在60℃下，将3.38g多元醇组分1与0.010g实施例1、2.00g氨基甲酸酯丙烯酸酯1、2.00g氨基甲酸酯丙烯酸酯2、1.50g添加剂1、0.10g式(IV)的三芳基-烷基硼酸盐1、0.010g染料1和0.35g N-乙基吡咯烷酮混合，由此得到澄清溶液。随后，冷却至30℃，加入0.65g的Desmodur® N3900并重新混合。最后，加入0.01g Fomrez UL 28并重新短暂混合。然后将获得的液体物料施加到玻璃板上并用第二玻璃板覆盖在那里。将该样品在室温下放置12小时并硬化。
实施例-介质II-XX
如实施例介质I中制备，但使用0.10g给出的式(IV)的三芳基有机硼酸盐替代0.10g三芳基有机硼酸盐1。
实施例介质I-XX的性质总结于表4中。
实施例介质 式(IV)的实施例 Δn
I 1 0.033
II 13 0.029
III 16 0.029
IV 17 0.034
V 18 0.033
VI 19 0.032
VII 20 0.037
VIII 24 0.033
IX 29 0.034
X 45 0.039
XI 51 0.035
XII 52 0.034
XIII 57 0.037
XIV 66 0.038
XV 93 0.037
XVI 95 0.040
XVII 97 0.040
XVIII 101 0.037
XIX 102 0.035
XX 104 0.037
表4：实施例介质I-XX的全息性质的一览表。
所发现的实施例介质I至XX的值表明，在光聚合物配制品中使用的式(IV)化合物非常好地适合用于全息介质中。

Claims (18)

1.制备式1/n Kn+ (IV)的三芳基-有机硼酸盐的方法，其中将一当量的式B-R1(OR2)(OR3) (I)的有机硼酸酯与1/n当量的盐Kn+ nX- (II)和3当量的金属M预先加入溶剂或溶剂混合物S1中，加入3当量卤素-芳族化合物R4-Y (III)，加入助剂L和任选的第二有机溶剂或溶剂混合物S2，并将化合物1/n Kn+ (IV)与有机相分离，且
R1 表示任选被羟基和/或烷氧基和/或酰氧基和/或卤素取代的C1-至C22-烷基、C3-至C22-烯基、C3-至C22-炔基、C5-至C7-环烷基或C7-至C13-芳烷基，
R2和R3彼此独立地表示任选支化的C1-至C22-烷基或任选被烷基取代的C3-至C7-环烷基或者R2和R3一起形成2-8元的任选被烷基取代的和/或被氧原子中断的碳桥，
R4 表示C6-芳基，其任选被至少一个选自下述的基团取代：卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基或苯氧基，
K 表示基于氮、磷、氧、硫和/或碘的化合价为n的任意取代的有机阳离子，和
L 表示与M盐MY(OR2)、MY(OR3)和MXY形成在S1和/或S2中难溶的配合物的助剂，其中L是路易斯碱性化合物，选自下组：开链的或环状的或多环的醚或聚醚或(聚)醚多元醇、胺-和/或烷基胺官能化的醇或多元醇或(聚)醚多元醇、弱碱性有机化合物、弱酸性大孔阳离子交换剂和弱碱性大孔阳离子交换剂，
M 表示任意选自下述的金属：碱金属、镁、钙或铝，
X 表示卤离子或醇盐阴离子或烷基硫化物阴离子，
Y 表示碘或溴或氯，
n 表示1、2或3，
S1 表示非质子有机溶剂或非质子溶剂的混合物，和
S2 表示非质子有机溶剂或非质子溶剂的混合物。
2.根据权利要求1所述的制备式IV 化合物1/n Kn+ 的方法，所述方法包括下述步骤
i) 将1当量的有机硼酸酯B-R1(OR2)(OR3) (I)与1/n当量的盐Kn+ nX- (II)和3当量的金属M预先加入到溶剂或溶剂混合物S1中，
ii) 加入3当量的卤素-芳族化合物R4-Y (III)，由此
iii) 原位产生的金属有机试剂与预先加入的物质(I)和(II)反应得到1/n Kn+ (IV)，
iv) 加入助剂L和
v) 任选的第二有机溶剂S2，其中化合物(IV)保留在有机相中，和
vi) 将金属盐MY(OR2)、MY(OR3)和MXY 作为析出的固体配合物MY(OR2)L、MY(OR3)L和MXYL分离出来。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，助剂L是具有至少一个可自由使用的配位点的路易斯碱性化合物或其混合物。
4.根据权利要求3所述的方法，其中助剂L选自开链的或环状的或多环的醚或聚醚或(聚)醚多元醇、胺-和/或烷基胺-官能化的醇或多元醇或(聚)醚多元醇、弱碱性有机化合物、弱酸性大孔阳离子交换剂和弱碱性大孔阳离子交换剂。
5.根据权利要求3所述的方法，其中助剂L选自环状醚或聚醚或(聚)醚多元醇、弱酸性大孔阳离子交换剂和弱碱性大孔阳离子交换剂。
6.根据权利要求3所述的方法，其中助剂L选自环状醚、弱酸性大孔阳离子交换剂和弱碱性大孔阳离子交换剂。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，溶剂或溶剂混合物S1和S2彼此独立地是无水非质子有机溶剂或其混合物，其中溶剂或溶剂混合物S1和S2不同于助剂L。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，基于氮的化合价为n的有机阳离子K是铵离子、吡啶鎓离子、哒嗪鎓离子、嘧啶鎓离子、吡嗪鎓离子、咪唑鎓离子、吡咯烷鎓离子，其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团， 并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述其它官能团是醚、酯、酰胺和/或氨基甲酸酯。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，基于磷的化合价为n的有机阳离子是任意取代的四烷基-鏻-、三烷基-芳基-鏻-、二烷基-二芳基-鏻-、烷基-三芳基-鏻-或四芳基鏻盐，其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团，并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述其它官能团是羰基、酰胺和/或氨基甲酸酯。
12.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，基于氧的化合价为n的有机阳离子K是任意取代的吡喃鎓，也包括稠合形式的吡喃鎓或具有所提及的取代型式的聚合的阳离子。
13.根据权利要求12所述的方法，其中稠合形式的吡喃鎓是苯并吡喃鎓、花色或苯并夹氧杂蒽鎓。
14.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，基于硫的化合价为n的有机阳离子K是硫的鎓化合物，其带有相同或不同的任选取代的C4-至C14-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和/或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的锍盐以及硫代吡喃鎓或是具有所提及的取代型式的聚合的阳离子。
15.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，基于碘的化合价为n的有机阳离子K是碘的鎓化合物，其带有相同或不同的任选取代的C1-至C22-烷基、C6-至C14-芳基、C7-至C15-芳基烷基或C5-至C7-环烷基和/或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的碘鎓盐或是另外的具有所提及的取代型式的聚合的阳离子。
16.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，R1 表示任选被羟基和/或烷氧基和/或酰氧基和/或卤素取代的C2-至C18-烷基、C3-至C18-烯基、C3-至C18-炔基、C5-至C6-环烷基或C7-至C13-芳烷基。
17.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，R2和R3 彼此独立地表示任选支化的C2-至C18-烷基或者R2和R3一起形成4-7元的任选被烷基取代的和/或被氧原子中断的碳桥。
18.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，R4表示C6-至C10-芳基，其任选被至少一个选自下述的基团取代：卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基和/或苯氧基。
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