JP2019535695A

JP2019535695A - トリアリールオルガノボレートの製造方法

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Publication number: JP2019535695A
Application number: JP2019523712A
Authority: JP
Inventors: ロール，トーマス; バーナス，ホルスト; ホーネル，デニス; ブルーダー，フリードリッヒ−カール; キントラップ，ユルゲン
Original assignee: Covestro Deutschland AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2016-11-09
Filing date: 2017-11-07
Publication date: 2019-12-12
Anticipated expiration: 2037-11-07
Also published as: TW201833122A; CN110325521B; KR20190082276A; US20220002321A1; US11098066B2; US20190263838A1; EP3541793B1; US20240002409A1; JP6952113B2; EP3541793A1; WO2018087064A1; US11760765B2; CN110325521A; KR102489807B1; US12043636B2

Abstract

本発明は、反応混合物の無水処理を含む、ｎ−価カチオン１／ｎＫｎ＋の存在下で有機ボロン酸エステルからトリアリールオルガノボレートを製造する方法、および得られるトリアリールオルガノボレートの、フォトポリマー配合物の共開始剤、ホログラフィック媒体およびホログラムとしての使用に関する。特許請求の範囲に記載の方法は、金属の存在下で非プロトン性溶媒中で式Ｂ−Ｒ’（ＯＲ２）（ＯＲ３）のアルキルまたはシクロアルキルボロン酸エステルを提供する工程、ハロゲン化アリールを添加してその場で有機金属化合物を生成する工程、イオン交換のためのリガンドの添加、ならびに生成した金属塩および固体（式（Ａ））の分離を含む。式（Ｃ）および（ＣＣ）のトリアリールアルキルボレートも特許請求している。【化１】【選択図】図１

Description

本発明は、反応混合物の無水後処理を含む、ｎ−価カチオン１／ｎＫ^ｎ＋の存在下で有機ボロン酸エステルから出発するトリアリールオルガノボレートの調製方法、および得られるトリアリールオルガノボレートの、フォトポリマー配合物の共開始剤、ホログラフィック媒体およびホログラムとしての使用に関する。

トリアリールオルガノボレートは、適切な増感剤、例えばカチオン性、アニオン性または非荷電色素と一緒に、化学線を介して適切なモノマーのフリーラジカル光重合を引き起こすタイプ（ＩＩ）の光開始剤を形成することができる。その調製は広く記載されており、選択されたテトラアルキルアンモニウムトリアリール（アルキル）ボレートが市販されている。

独国特許第１９８５０１３９号には、アルキルまたはシクロアルキルボロネートから出発するテトラアルキルアンモニウムトリアリール（アルキル）ボレートの合成、およびそれらと３当量の有機金属試薬、特にグリニャール試薬との反応が記載されている。第一段階では、アルキルまたはシクロアルキルボロネートを調製し、単離して、次いでこのアルキルまたはシクロアルキルボロネートを、別に調製した有機金属試薬、一般にグリニャール試薬と反応させる。第三段階では、このようにして形成されたトリアリール（アルキル）ボレートをテトラアルキルアンモニウム化合物の添加により塩の形で沈殿させ、例えば結晶化により精製する。したがって、テトラアルキルアンモニウムトリアリール（アルキル）ボレートの調製には全部で３つの合成段階がある。典型的に使用されるエーテル系溶媒中の有機金属試薬、特にグリニャール試薬の溶解度は限られているので、この方法において、特に有機金属試薬段階において、すべての成分を溶液中で均一に保つために非常に希薄な溶液で作業することが必要である。典型的に使用されるエーテルであるテトラヒドロフランまたはジエチルエーテル中のグリニャール試薬の溶解度は、典型的には１〜２モル／リットルである。しかしながら、化学量論的には３当量のグリニャール試薬が必要とされるので、生成物の目標濃度はこの値の３分の１であり、これはグリニャール試薬の溶解度が目標濃度を規定することを意味する。最適化された空時収量は工業的応用にとって重要な目的である。しかしながら、これは独国特許第１９８５０１３９号に記載された方法によっては限られた程度でしか達成することができない。

特開２００２−２２６４８６号公報には、アルキルまたはシクロアルキルボロネートから出発するアンモニウムおよびホスホニウムトリアリール（アルキル）ボレートの合成、およびそれらと３当量の有機金属試薬、特にグリニャール試薬とのｉｎｓｉｔｕ法（Ｂａｒｂｉｅｒ）による反応が記載されており、前記有機金属試薬は求電子アルキルまたはシクロアルキルボロネートの存在下で生成される。このようにして、より高い空時収量を達成することが可能であり、したがって有機金属段階の発熱をより良好に制御することができる。さらに、いくつかの反応性有機金属試薬は貯蔵安定性が限られており、そうしなければ加水分解または酸化されるため、水または大気中の酸素から多大な費用および不便で保護しなければならず、これにより、全体的な収量が減ることになる。

独国特許第１９８５０１３９号特開２００２−２２６４８６号公報

しかしながら、上記の両方の方法は、さらなる反応工程において選択されたカチオンの添加をさらに必要とする。選択されたカチオンがトリアリールオルガノボレートの調製中に既に存在する場合には、さらなる反応工程が省かれ、手順および後処理が一層効率的になり得るので、工業的規模で経済的に実行可能な製造に有利である。さらに、別の方法では使用される溶媒中に生じる金属−アリールアンモニウム塩は、限られた溶解度しかなく、大量の沈殿物による反応エンタルピーの制御を妨げるので、試薬の濃度をさらに高めることになり得る。

したがって、本発明が取り組む問題は、改良された空時収量がより良好な経済的実行可能性をもたらす、トリアリールオルガノボレートの製造方法を提供することであった。

この目的は、本発明に従って、式

のトリアリールオルガノボレートを調製する方法であって、１当量の式Ｂ−Ｒ^１（ＯＲ^２）（ＯＲ^３）（Ｉ）の有機ボロン酸エステルを最初に、１／ｎ当量の塩Ｋ^ｎ＋ｎＸ⁻（ＩＩ）および３当量の金属Ｍと一緒に溶媒または溶媒混合物Ｓ１中に装入し、３当量のハロ芳香族Ｒ^４−Ｙ（ＩＩＩ）を加え、補助剤Ｌおよび任意に第二の有機溶媒または溶媒混合物Ｓ２を添加し、化合物

を有機相に分離する方法によって、達成された。
ここで、Ｒ^１は、ヒドロキシル−および／またはアルコキシ−および／またはアシルオキシ−および／またはハロゲン−置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_３−〜Ｃ_２２−アルケニル、Ｃ_３−〜Ｃ_２２−アルキニル、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキルまたはＣ_７−〜Ｃ_１３−アラルキル基であり、
Ｒ^２およびＲ^３は独立して、分枝していてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキル基またはアルキル置換されていてもよいＣ_３−〜Ｃ_７−シクロアルキル基であるか、またはＲ^２およびＲ^３は一緒になって、アルキルによって置換されていてもよいか、および／または酸素原子が差し挟まれていてもよい２〜８員の炭素架橋を形成し、
Ｒ^４は、ハロゲン、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルコキシ、トリフルオロメトキシ、フェニルおよびフェノキシから選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいＣ_６−〜Ｃ_１０−アリール基であり、
Ｋは、原子価ｎで任意の置換を有する、窒素、リン、酸素、硫黄および／またはヨウ素に基づく有機カチオンであり、ならびに
Ｌは、Ｍの塩ＭＹ（ＯＲ^２）、ＭＹ（ＯＲ^３）およびＭＸＹと共にＳ１および／またはＳ２に難溶性の錯体を形成する補助剤であり、ここで、Ｌはルイス塩基性化合物、特に開鎖または環式または多環式のエーテルまたはポリエーテルまたは（ポリ）エーテルポリオール、アミン官能基化および／またはアルキルアミン官能基化アルコールまたはポリオールまたは（ポリ）エーテルポリオール、弱塩基性有機化合物、弱酸性マクロポーラスカチオン交換体および弱アルカリ性マクロポーラスカチオン交換体からなる群から選択されるものであり、
Ｍは、アルカリ金属、マグネシウム、カルシウムおよびアルミニウムから選択される任意の金属であり、
Ｘは、ハロゲン化物またはアルコキシドまたはアルキルスルフィドであり、
Ｙは、ヨウ素または臭素または塩素であり、
ｎは、１、２または３であり、
Ｓ１は、非プロトン性有機溶媒または非プロトン性溶媒の混合物であり、ならびに
Ｓ２は、非プロトン性有機溶媒または非プロトン性溶媒の混合物である。

この方法において、３当量のハロ芳香族Ｒ^４−Ｙ（ＩＩＩ）を最初に装入した３当量の金属に添加すると、最初に装入した物質（Ｉ）および（ＩＩ）と反応して、

オルガノボレート（ＩＶ）をもたらす有機金属試薬がその場で生成する。驚くべきことに、カチオンとしての窒素、リン、酸素、硫黄および／またはヨウ素に基づく原子価ｎの置換有機カチオンの使用は、それらが化学的に不活性であり、反応が公知の方法よりも高い空時収率で進行し、副反応がより少なく、したがって収率が増加し、より高い純度の標的生成物が非常に容易に達成可能であるため、反応に有益な効果を有することが見出されている。

さらに、Ｍの塩ＭＹ（ＯＲ^２）、ＭＹ（ＯＲ^３）およびＭＸＹと錯体を形成する補助剤Ｌの添加による、および任意にさらなる溶媒または溶媒混合物Ｓ２の添加による、反応混合物の後処理も有利であることが見出されている。ＬおよびＳ１および／またはＳ２を適切に選択することにより、難溶性錯体が得られ、これらは適切な方法、例えばデカンテーション、濾過、遠心分離などにより、有機相に溶解している、式

の所望のトリアリールオルガノボレートから簡単に分離することができる。

式ＩＶの本発明のトリアリールオルガノボレートは、好ましくはトリアリール（アルキル）ボレート、トリアリール（シクロアルキル）ボレート、トリアリール（アルケニル）ボレート、トリアリール（アルキニル）ボレートおよび／またはトリアリール（アラルキル）ボレートであり、さらに好ましくはトリアリール（アルキル）ボレートおよび／またはトリアリール（シクロアルキル）ボレートである。

したがって、本発明は同様に、式ＩＶの化合物

を調製するための方法であって、以下の工程を含む方法を提供する、
ｉ）最初に、１当量の有機ボロン酸エステルＢ−Ｒ^１（ＯＲ^２）（ＯＲ^３）（Ｉ）を１／ｎ当量の塩Ｋ^ｎ＋ｎＸ⁻（ＩＩ）および３当量の金属Ｍと一緒に溶媒または溶媒混合物Ｓ１中に装入する工程、
ｉｉ）３当量のハロ芳香族Ｒ^４−Ｙ（ＩＩＩ）を添加する工程、その結果として、
ｉｉｉ）その場で生成された有機金属試薬が最初に装入した物質（Ｉ）および（ＩＩ）と反応して、

を生じる工程、
ｉｖ）補助剤Ｌを添加する工程、および
ｖ）任意に第２の有機溶媒Ｓ２を添加する工程（ここで化合物

は有機相中に残存している）、および
ｖｉ）金属塩ＭＹ（ＯＲ^２）、ＭＹ（ＯＲ^３）およびＭＸＹを沈殿した固体錯体ＭＹ（ＯＲ^２）Ｌ、ＭＹ（ＯＲ^３）ＬおよびＭＸＹＬとして分離する工程。

この反応は以下の反応スキームに従う：

好ましくは、Ｒ^１は、ヒドロキシル−および／またはアルコキシ−および／またはアシルオキシ−および／またはハロゲン置換されていてもよいＣ_２−〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１８−アルケニル、Ｃ_３−〜Ｃ_１８−アルキニル、Ｃ_５−〜Ｃ_６−シクロアルキルまたはＣ_７−〜Ｃ_１３−アラルキル基であり、より好ましくは、Ｒ^１は、ヒドロキシル−および／またはアルコキシ−および／またはアシルオキシ−および／またはハロゲン置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルキル、Ｃ_３−〜Ｃ_１６−アルケニル、Ｃ_３−〜Ｃ_１６−アルキニル、シクロヘキシルまたはＣ_７−〜Ｃ_１３−アラルキル基である。

好ましくは、Ｒ^２およびＲ^３は独立して、分枝していてもよいＣ_２−〜Ｃ_１８−アルキル基であるか、またはＲ^２およびＲ^３は一緒になって４〜７員の置換されていてもよい炭素環を形成し、より好ましくは、Ｒ^２およびＲ^３は独立して、分枝していてもよいＣ_３−〜Ｃ_１２−アルキル基であるか、またはＲ^２およびＲ^３は一緒になって４〜６員の置換されていてもよい炭素環を形成する。

好ましくは、Ｒ^４は、ハロゲン、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルコキシ、トリフルオロメトキシ、フェニルおよび／またはフェノキシから選択される少なくとも１つの基により置換されていてもよいＣ_６−〜Ｃ_１０−アリール基であり、より好ましくは、Ｒ^４は、ハロゲン、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルコキシ、トリフルオロメトキシ、フェニルおよび／またはフェノキシから選択される少なくとも１つの基により置換されていてもよいＣ_６−アリール基である。

窒素に基づき、任意の置換を有する原子価ｎの有機カチオンＫは、例えば、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピリダジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、ピラジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、１Ｈ−ピラゾリウムイオン、３Ｈ−ピラゾリウムイオン、４Ｈ−ピラゾリウムイオン、１−ピラゾリニウムイオン、２−ピラゾリニウムイオン、３−ピラゾリニウムイオン、イミダゾリニウムイオン、チアゾリウムイオン、１，２，４−トリアゾリウムイオン、１，２，３−トリアゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、キノリニウムイオンであり、これらは、エーテル、エステル、アミドおよび／またはカルバメートなどのさらなる官能基を１または複数の側鎖中に有していてもよく、そして、オリゴマーまたはポリマーまたは架橋形態であってもよいものを意味すると理解される。窒素に基づく原子価ｎの好ましい有機カチオンＫは、例えばアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピリダジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、ピラジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピロリジニウムイオンであり、これらは、エーテル、エステル、アミドおよび／またはカルバメートなどのさらなる官能基を１または複数の側鎖中に有していてもよく、オリゴマーまたはポリマーまたは架橋形態であってもよい。窒素に基づく原子価ｎの特に好ましい有機カチオンＫは、例えばアンモニウムイオン、ピリジニウムイオンおよびイミダゾリウムイオンであり、これらは、エーテル、エステル、アミドおよび／またはカルバメートなどのさらなる官能基を１または複数の側鎖中に有していてもよく、オリゴマーまたはポリマーまたは架橋形態であってもよい。ポリマーカチオンもまた、上記の置換パターンの意味の範囲内に含まれ得る。

リンに基づき、任意の置換を有する原子価ｎの有機カチオンＫは、例えば、配位数４のリン（ＩＶ）化合物、例えば任意の置換を有するテトラアルキルホスホニウム、トリアルキルアリールホスホニウム、ジアルキルジアリールホスホニウム、アルキルトリアリールホスホニウム、またはテトラアリールホスホニウム塩であり、これらは、エーテル、エステル、カルボニル、アミドおよび／またはカルバメートなどのさらなる官能基を１または複数の側鎖中に有していてもよく、そして、オリゴマーまたはポリマーまたは架橋形態であってもよいものを意味すると理解される。１、２または３個のホスホニウム（ＩＶ）原子を含有する５から８員の脂肪族、準芳香族または芳香族環式化合物であって、任意のアルキルまたはアリール置換基で置換されて、四価のリン原子を確立することができるものも同様に包含される。芳香族基はさらに、任意の数のハロゲン原子またはニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、エステルおよび／またはエーテル置換基を有していてもよい。炭素鎖またはモノ−および／またはポリエーテル鎖によって互いに架橋され、次いで単環式または多環式構造を形成するアルキル基およびアリール基も当然のことながら可能である。リンに基づく原子価ｎの好ましい有機カチオンＫは、例えば、任意の置換を有するテトラアルキルホスホニウム、トリアルキルアリールホスホニウム、アルキルトリアリールホスホニウム、ジアルキルジアリールホスホニウムまたはテトラアリールホスホニウム塩であり、これらは、カルボニル、アミド、および／またはカルバメートなどのさらなる官能基を１または複数の側鎖中に有していてもよく、オリゴマーまたはポリマーまたは架橋形態であってもよい。芳香族基はさらに任意の数のハロゲン原子またはエステルおよび／またはエーテル置換基を有していてもよい。炭素鎖またはモノ−および／またはポリエーテル鎖によって互いに架橋され、次いで単環式または多環式構造を形成するアルキル基およびアリール基も当然のことながら可能である。リンに基づく原子価ｎの特に好ましい有機カチオンＫは、例えば、任意の置換を有するテトラアルキルホスホニウム、トリアルキルアリールホスホニウム、ジアルキルジアリールホスホニウム、アルキルトリアリールホスホニウムまたはテトラアリールホスホニウム塩であり、これらは、カルボニル、アミド、および／またはカルバメートなどのさらなる官能基を１または複数の側鎖中に有していてもよく、オリゴマーまたはポリマーまたは架橋形態であってもよい。芳香族基はさらに任意の数のハロゲン原子を有していてもよい。炭素鎖またはモノ−および／またはポリエーテル鎖によって互いに架橋され、次いで単環式または多環式構造を形成するアルキル基およびアリール基も当然のことながら可能である。例えば、米国特許第３，１２５，５５５号に明記されているようなポリマーカチオンは、上記の置換パターンの意味の範囲内に含まれ得る。

酸素に基づき、任意の置換を有する原子価ｎの有機カチオンＫは、例えば、ベンゾピリリウム、フラビリウムナフトキサンテニウムのような縮合形態を含む、任意の置換を有するピリリウムを意味すると理解される。酸素に基づき、任意の置換を有する原子価ｎの好ましい有機カチオンＫは、例えば、ベンゾピリリウム、フラビリウムのような縮合形態を含む、任意の置換を有するピリリウムである。ポリマーカチオンもまた、上記の置換パターンの意味の範囲内に含まれ得る。

硫黄に基づき、任意の置換を有する原子価ｎの有機カチオンＫは、同一または異なる置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_６−〜Ｃ_１４−アリール、Ｃ_７−〜Ｃ_１５−アリールアルキルまたはＣ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル基を有し、および／またはオリゴマーまたはポリマーの繰り返し連結単位を形成して、１≦ｎ≦３のスルホニウム塩を生じる、硫黄のオニウム化合物を意味すると理解される。１、または２個のスルホニウム（ＩＩＩ）原子を含有する５から８員の脂肪族、準芳香族または芳香族環式化合物であって、任意のアルキルまたはアリール置換基で置換されて、三価の硫黄原子を確立することができるものも同様に包含される。硫黄に基づく原子価ｎの好ましい有機カチオンＫは、同一または異なる置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１４−アルキル、Ｃ_６−〜Ｃ_１０−アリール、Ｃ_７−〜Ｃ_１２−アリールアルキルまたはＣ_５−〜Ｃ_６−シクロアルキル基を有し、および／またはオリゴマーまたはポリマーの繰り返し連結単位を形成して、１≦ｎ≦３のスルホニウム塩、さらにはチオピリリウムを生じる、硫黄のオニウム化合物である。硫黄に基づく原子価ｎの特に好ましい有機カチオンＫは、同一または異なる置換されていてもよいＣ_６−〜Ｃ_１２−アルキル、Ｃ_６−〜Ｃ_１０−アリール、Ｃ_７−〜Ｃ_１２−アリールアルキルまたはＣ_５−〜Ｃ_６−シクロアルキル基を有し、および／またはオリゴマーまたはポリマーの繰り返し連結単位を形成して、１≦ｎ≦３のスルホニウム塩、さらにはチオピリリウムを生じる、硫黄のオニウム化合物である。ポリマーカチオンもまた、上記の置換パターンの意味の範囲内に含まれ得る。

ヨウ素に基づき、任意の置換を有する原子価ｎの有機カチオンＫは、同一または異なる置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_６−〜Ｃ_１４−アリール、Ｃ_７−〜Ｃ_１５−アリールアルキルまたはＣ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル基を有し、および／またはオリゴマーまたはポリマーの繰り返し連結単位を形成して、１≦ｎ≦３のヨードニウム塩を生じる、ヨウ素のオニウム化合物を意味すると理解される。ヨウ素に基づく原子価ｎの好ましい有機カチオンＫは、同一または異なる置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１４−アルキル、Ｃ_６−〜Ｃ_１０−アリール、Ｃ_７−〜Ｃ_１２−アリールアルキルまたはＣ_５−〜Ｃ_６−シクロアルキル基を有し、および／またはオリゴマーまたはポリマーの繰り返し連結単位を形成して、１≦ｎ≦３のヨードニウム塩を生じる、ヨウ素のオニウム化合物である。ヨウ素に基づく原子価ｎの特に好ましい有機カチオンＫは、同一または異なる置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１２−アルキル、Ｃ_６−〜Ｃ_１０−アリール、Ｃ_７−〜Ｃ_１２−アリールアルキルまたはＣ_５−〜Ｃ_６−シクロアルキル基を有し、および／またはオリゴマーまたはポリマーの繰り返し連結単位を形成して、１≦ｎ≦３のヨードニウム塩を生じる、ヨウ素のオニウム化合物である。ポリマーカチオンもまた、上記の置換パターンの意味の範囲内に含まれ得る。

金属塩ＭＹ（ＯＲ^２）、ＭＹ（ＯＲ^３）およびＭＸＹと共に、溶媒または溶媒混合物Ｓ１および／またはＳ２に難溶性の錯体を形成する補助剤Ｌは、液体または固体またはポリマー結合型であってよいルイス塩基性化合物を意味すると理解される（「ルイス塩基」という用語は、Ｐｕｒｅ＆Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，６６（５），１０７７−１１８４，１９９４の１１３６頁に従う）。この補助剤は、反応終了後に他の標準的な水性後処理の代わりに添加され、金属塩ＭＹ（ＯＲ^２）、ＭＹ（ＯＲ^３）およびＭＸＹと共に濾過により除去可能な固体を形成する。そのような補助剤Ｌの例は、１，４−ジオキサンもしくはエタン−１，２−ジオールなどの、開鎖または環状または多環式のエーテルまたはポリエーテルまたは（ポリ）エーテルポリオールである。アミン−および／またはアルキルアミン−官能基化アルコール、ポリオールまたは（ポリ）エーテルポリオール、例えばアミノエタノール、メチルアミノエタノールまたはジメチルアミノエタノールを使用することも同様に可能である。弱酸性または弱アルカリ性のマクロポーラスカチオン交換体を使用することも可能であり、そのいくつかはアルカリ土類金属イオンの錯化のために選択的に開発されてきた。さらに、ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなどの弱塩基性有機化合物、またはトリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィンなどの配位化合物を使用することが可能である。当然のことながら、補助剤の混合物を使用することも可能である。補助剤はさらに、準化学量論的、化学量論的または超化学量論的な比率で添加されてもよい。補助剤の接触時間は任意の長さ、好ましくは＜２４時間、より好ましくは＜１２時間、特に好ましくは＜１時間、そして極めて好ましくは＜０．１時間である。好ましい実施形態では、補助剤Ｌは、開鎖または環式または多環式のエーテルまたはポリエーテルまたは（ポリ）エーテルポリオール、アミン官能基化および／またはアルキルアミン官能基化アルコールまたはポリオールまたは（ポリ）エーテルポリオール、弱塩基性有機化合物、弱酸性マクロポーラスカチオン交換体および弱アルカリ性マクロポーラスカチオン交換体からなる群から選択されるルイス塩基性化合物である。さらに好ましい実施形態では、補助剤Ｌは、少なくとも１つの自由に利用可能な配位部位を有するルイス塩基性化合物またはそれらの混合物を含み、好ましくは開鎖または環状または多環式のエーテルまたはポリエーテルまたは（ポリ）エーテルポリオール、アミン−および／またはアルキルアミン−官能基化アルコールまたはポリオールまたは（ポリ）エーテルポリオール、弱塩基性有機化合物、弱酸性マクロポーラスカチオン交換体および弱アルカリ性マクロポーラスカチオン交換体からなる群から選択され、より好ましくは環状のエーテルまたはポリエーテルまたは（ポリ）エーテルポリオール、弱酸性マクロポーラスカチオン交換体および弱アルカリ性マクロポーラスカチオン交換体からなる群から選択され、さらにより好ましくは、環状エーテル、弱酸性マクロポーラスカチオン交換体および弱アルカリ性マクロポーラスカチオン交換体からなる群から選択される。

非プロトン性有機溶媒または非プロトン性有機溶媒の混合物Ｓ１は、強塩基なしでは脱プロトン化されない溶媒を意味すると理解される（Ｒｅｉｃｈａｒｄｔ，Ｃ．，ＳｏｌｖｅｎｔｓａｎｄＳｏｌｖｅｎｔＥｆｆｅｃｔｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，３ｒｄｅｄ．；Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ：Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，（２００３））。非プロトン性有機溶媒Ｓ１の例は、アルカン、アルケン、アルキン、ベンゼンおよび脂肪族および／または芳香族置換基を有する芳香族化合物、カルボン酸エステルおよび／またはエーテルである。好ましい非プロトン性有機溶媒Ｓ１は、アルカン、脂肪族および／または芳香族置換基を有する芳香族化合物および／またはエーテルである。使用されるものの例としては、ソルベントナフサ、トルエンもしくはキシレンなどの芳香族炭化水素、またはテトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジエチルエーテルもしくはジメトキシエタンなどのエーテルが挙げられる。溶媒は極めて実質的に無水であるべきである。好ましい実施形態では、溶媒または溶媒混合物Ｓ１は補助剤Ｌとは異なり、これはＳ１とＬが同じ物質ではないことを意味する。

非プロトン性有機溶媒または非プロトン性有機溶媒の混合物Ｓ２は、強塩基なしでは脱プロトン化されない溶媒を意味すると理解される（Ｒｅｉｃｈａｒｄｔ，Ｃ．，ＳｏｌｖｅｎｔｓａｎｄＳｏｌｖｅｎｔＥｆｆｅｃｔｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，３ｒｄｅｄ．；Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ：Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，（２００３））。非プロトン性有機溶媒Ｓ２の例は、アルカン、アルケン、アルキン、ベンゼンおよび脂肪族および／または芳香族置換基を有する芳香族化合物、カルボン酸エステルおよび／またはエーテルである。好ましい非プロトン性有機溶媒Ｓ２は、アルカン、脂肪族および／または芳香族置換基を有する芳香族化合物および／またはカルボン酸エステルである。使用されるものの例としてはソルベントナフサ、トルエンもしくはキシレンなどの芳香族炭化水素、または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルもしくはプロピレングリコールジアセテートなどのエステルが含まれる。好ましい実施形態では、溶媒または溶媒混合物Ｓ２は補助剤Ｌとは異なり、これはＳ２とＬが同じ物質ではないことを意味する。

好ましくは、Ｍはマグネシウム、カルシウムまたはアルミニウムであり、より好ましくはＭはマグネシウムである。

好ましくは、Ｘはハロゲン化物またはアルコキシドであり、より好ましくはＸはハロゲン化物であり、特に好ましくはＸは塩化物または臭化物である。

好ましくは、Ｙは臭素または塩素であり、より好ましくはＹは臭素である。

好ましくは、ｎは１または２であり、より好ましくはｎは１である。

本発明の文脈において、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ピナシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ドコシルである。同じことが、対応するアルキル基、例えばアラルキル／アルキルアリール、アルキルフェニルまたはアルキルカルボニル基にも当てはまる。

対応するヒドロキシアルキルまたはアラルキル／アルキルアリール基中のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基は、例えば、前述のアルキル基に対応するアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である。

例としては、２−クロロエチル、ベンジル、アリル、２−ブテン−１−イル、プロパルギルである。

本発明の文脈において、シクロアルキルは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチルまたは異性体メンチルである。

アリールは、６〜１４個の骨格炭素原子を有する炭素環式芳香族基である。同じことが、アラルキル基としても知られるアリールアルキル基の芳香族部分、およびより複雑な基のアリール構成成分、例えばアリールカルボニル基にも当てはまる。

アルキレンは、飽和の、分枝または非分枝炭化水素、例えばメチレン（−ＣＨ_２−）、エチレン（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）、プロピレン（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）などのジラジカルである。

シクロペンチレンは、アルキル置換されていてもよいシクロペンタン環のジラジカルである。

シクロヘキシレンは、アルキル置換されていてもよいシクロヘキサン環のジラジカルである。

シクロヘプチレンは、アルキル置換されていてもよいシクロヘプタン環のジラジカルである。

アリールジアルキレンは、飽和の、分枝または非分枝アルキルアリールアルキルのジラジカルであり、ここで、アリール環は、アルキル、アリール、ハロゲンで置換されていてもよく、例えばキシリレン（１，２−または１，３−または１，４−フェニレンビス（メチレン））であり得る。

アリーレンはアリールのジラジカルである。

ヘテロアリーレンは、ヘテロアリールのジラジカルである。

アルキレン−シクロアルキレンは、アルキル基を介して一方の側で第一の基に結合し、シクロアルキル基を介して第二の基に結合している、アルキルシクロアルカンのジラジカルである。

アルカンジシクロアルキレンは、ジシクロアルキルアルカンのジラジカル、例えばメチレンビス（シクロヘキサン−４，１−ジイル）である。

アルカンジアリーレンは、ジアリールアルカンのジラジカル、例えば４−メチレンビス（４，１−フェニレン）である。

Ｃ_６−〜Ｃ_１４−アリールの例は、フェニル、ｏ−、ｐ−、ｍ−トリル、ｏ−、ｐ−、ｍ−エチルフェニル、ナフチル、フェナントレニル、アントラセニル、フルオレニル、ｏ−、ｐ−、ｍ−フルオロフェニル、ｏ−、ｐ−、ｍ−クロロフェニル、ｏ−、ｐ−、ｍ−メトキシフェニル、ｏ−、ｐ−、ｍ−トリフルオロメチルフェニル、ｏ−、ｐ−、ｍ−トリフルオロメトキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ビフェニリル、ｏ−、ｐ−、ｍ−フェノキシフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，４−ジクロロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３，４−ジメトキシフェニル、４−メチル−３−フルオロフェニル、４−メチル−３−クロロフェニル、３，４，５−トリフルオロフェニルである。

アリールアルキルおよびアラルキルは、それぞれ独立して、上で定義されたような直鎖、環状、分枝または非分枝のアルキル基であり、上で定義されたようなアリール基によって一置換、多置換または過置換されていてもよい。

例としては、ベンジル、４−クロロベンジル、フェネチル、２−フェニル−１−プロピル、３−フェニル−１−プロピル、１−フェニル−２−プロピル、ジフェニルメチルである。

アルキルで置換されていてもよく、および／または酸素原子が差し挟まれていてもよい２〜８員炭素架橋の例は、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−である。

アルキルまたはアリールで置換されていてもよく、および／または酸素原子が差し挟まれていてもよい４〜１４員の炭素三環式化合物の例は以下の通りである：

反応は、一般に高圧を用いずに実施される。したがってその場合、実際に使用される圧力は、少なくとも自生圧力である。

反応は一般に−２０℃〜１００℃、好ましくは−１０℃〜８０℃、より好ましくは０℃〜７０℃、特に好ましくは１０℃〜６５℃の温度で行われる。

実際には、総量の最大１０％の化合物（ＩＩＩ）を添加することによって反応を開始し、次いで化合物（ＩＩＩ）を、溶媒Ｓ１中１０％〜９０％、好ましくは１５％〜７５％、より好ましくは２０％〜５０％溶液として添加し、その間に温度Ｔが上記の範囲内で変化し、化合物（ＩＩＩ）を均一に添加することによって反応を発熱制御下に保つことができる。反応の開始のために、ジブロモエタンまたはヨウ素などの当業者に公知の化合物を使用すること、または超音波によって金属表面Ｍを活性化することが、任意にさらに可能である。

例えば撹拌により、反応の全期間にわたって混合物を確実に良好に混合し、適切な溶媒を選択することにより反応の良好な開始を可能にすることが有利である。

本発明による方法によって、公知の方法と比較して明らかに良好な収率、例えば少なくとも１．５倍高い収率が得られる。

本発明は同様に、本発明による方法により調製可能な、または調製されたトリアリールオルガノボレートを提供する。このようにして得ることができる、または得られるトリアリールオルガノボレートは、好ましくは＜１００００ｐｐｍのテトラアリールボレート

より好ましくは＜５０００ｐｐｍのテトラアリールボレート

特に好ましくは＜１０００ｐｐｍのテトラアリールボレート

を含有する。単位ｐｐｍは重量部に基づく。長期保存の場合、テトラアリールボレート

の存在は、本発明によるトリアリールオルガノボレートを含む未露光フォトポリマーフィルムの書き込み性の限定または未露光フォトポリマーフィルムのホログラフィック特性の喪失をもたらす。

本発明は、ボレート成分が本発明による方法によって調製されていてもよい、または調製される以下の式（Ｃ）の化合物をさらに提供する、

（式中、
Ｒ^１０１は、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件としてさらにＲ^１０２として定義され、
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
Ｔ^１０１は、２〜１６個の炭素原子を有する架橋であり、その３分の１以下がＯおよび／またはＮＲ^２００で置換されていてもよく、ここでＯまたはＮＲ^２００の間に少なくとも２個の炭素原子が存在しなければならず、そして、分枝していてもよい鎖および／または５員もしくは６員環の形態で配置されていてよく、
Ｒ^１３１は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルキル基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルケニル基、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル基、Ｃ_７−〜Ｃ_１０−アラルキル基、非イオン性基で置換されていてもよいフェニル基または複素環基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルコキシ基、シクロペントキシ、シクロヘキソキシまたはシクロヘプトキシ基、Ｃ_７−〜Ｃ_１０−アラルコキシ基、非イオン性基により置換されていてもよいフェノキシ基またはヘテロアリールオキシ基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルキルアミノ基、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノまたはシクロヘプチルアミノ基、Ｃ_７−〜Ｃ_１０−アラルキルアミノ基、非イオン性基により置換されていてもよいフェニルアミノ基またはヘテロアリールアミノ基であり、
Ｔ^１０２は、１〜１６個の炭素原子を有する架橋であり、これは分枝していてもよい鎖および／または５もしくは６員環の形態で配置されていてもよく、
Ｒ^１３２は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキル基、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル基、Ｃ_７−〜Ｃ_１０−アラルキル基、非イオン性基で置換されていてもよいフェニル基または複素環基であり、
ＡはＮＲ^２０１または酸素であり、
Ｒ^２００およびＲ^２０１は独立して水素またはＣ_１−〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ^１０３およびＲ^１０４は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であるか、
または
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
Ｔ^１０１、Ｒ^１３１、Ｔ^１０２、Ｒ^１３２、Ｒ^２００、Ｒ^２０１およびＡは、Ｔ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合わせてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、上記の定義を有し、
Ｒ^１０１、Ｒ^１０３およびＲ^１０４は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成するか、
または
Ｒ^１０１は、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件としてさらにＲ^１０２として定義され、
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
ならびに、Ｔ^１０１、Ｒ^１３１、Ｔ^１０２、Ｒ^１３２、Ｒ^２００、Ｒ^２０１およびＡは、上記の定義を有し、
Ｒ^１０３およびＲ^１０４は一緒になって、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−または−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−架橋を形成し、
ならびに
Ｒ^１およびＲ^４は上記で定義した通りである）。

以下の式（Ｃ）の化合物が好ましい
（式中、
Ｒ^１０１は、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件としてさらにＲ^１０２として定義され、
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
Ｔ^１０１は、２〜９個の炭素原子を有する架橋であり、その３分の１以下がＯおよび／またはＮＲ^２００で置換されていてもよく、ここでＯまたはＮＲ^２００の間に少なくとも２個の炭素原子が存在しなければならず、そして分枝していてもよい鎖および／または５員もしくは６員環の形態で配置されていてよく、
Ｒ^１３１は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルキル基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルケニル基、シクロペンチルまたはシクロヘキシル基、ベンジル、フェネチルもしくはフェニルプロピル基、非イオン性基で置換されていてもよいフェニル基または複素環基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルコキシ基、シクロペントキシまたはシクロヘキソキシ基、ベンジルオキシ、フェネチルオキシもしくはフェニルプロポキシ基、非イオン性基により置換されていてもよいフェノキシ基またはヘテロアリールオキシ基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルキルアミノ基、シクロペンチルアミノまたはシクロヘキシルアミノ基、ベンジルアミノ、フェネチルアミノもしくはフェニルプロピルアミノ基、非イオン性基により置換されていてもよいフェニルアミノ基またはヘテロアリールアミノ基であり、
Ｔ^１０２は、１〜９個の炭素原子を有する架橋であり、これは分枝していてもよい鎖および／または５もしくは６員環の形態で配置されてもよく、
Ｒ^１３２は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_１６−アルキル基、シクロペンチルまたはシクロヘキシル基、ベンジル、フェネチルもしくはフェニルプロピル基、非イオン性基で置換されていてもよいフェニル基または複素環基であり、
ＡはＮＲ^２０１または酸素であり、
Ｒ^２００およびＲ^２０１は独立して、水素、メチルまたはエチルであり、
Ｒ^１０３およびＲ^１０４は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であるか、
または
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
Ｔ^１０１、Ｒ^１３１、Ｔ^１０２、Ｒ^１３２、Ｒ^２００、Ｒ^２０１およびＡは、Ｔ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合わせてそれぞれ１２個の炭素原子を含むことを条件として、上記の定義を有し、
Ｒ^１０１、Ｒ^１０３およびＲ^１０４は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_６−アルコキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成するか、
または
Ｒ^１０１は、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件としてさらにＲ^１０２として定義され、
Ｒ^１０２は、式

以下の式（Ｃ）の化合物が特に好ましい、
（式中、
Ｒ^１０１は、分枝していてもよい、Ｃ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であり、
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
Ｔ^１０１は、２〜８個の炭素原子を有し、１個または２個の酸素原子を含んでよく、２個の酸素原子の間に少なくとも２個の炭素原子が存在しなければならない形態の架橋、または式

の架橋であり、
Ｒ^１３１は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルキル基、シクロペンチルまたはシクロヘキシル基、ベンジル基、非イオン性基で置換されていてもよいフェニル基、またはフリル、チエニルもしくはピリジル基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルコキシ基、シクロペントキシまたはシクロヘキソキシ基、ベンジルオキシ基、非イオン性基で置換されていてもよいフェノキシ基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルキルアミノ基、シクロペンチルアミノまたはシクロヘキシルアミノ基、ベンジルアミノ基、非イオン性基で置換されていてもよいフェニルアミノ基またはピリジルアミノ基であり、
Ｔ^１０２は、２〜８個の炭素原子を有する分枝していてもよい鎖の形態の架橋であるか、または式

の架橋であり、
Ｒ^１３２は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_１６−アルキル基、シクロペンチルまたはシクロヘキシル基、ベンジル基、非イオン性基で置換されていてもよいフェニル基またはピリジル基であり、
ＡはＮＲ^２０１または酸素であり、
Ｒ^２０１は水素またはメチルであり、
Ｒ^１０３およびＲ^１０４は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であるか、
または
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
Ｔ^１０１、Ｒ^１３１、Ｔ^１０２、Ｒ^１３２、Ｒ^２０１およびＡは、Ｔ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合わせてそれぞれ１２個の炭素原子を含むことを条件として、上記の定義を有し、
Ｒ^１０１、Ｒ^１０３およびＲ^１０４は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルコキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成するか、
または
Ｒ^１０１は、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であり、
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
Ｔ^１０１、Ｒ^１３１、Ｔ^１０２、Ｒ^１３２、Ｒ^２０１およびＡは、上記の定義を有し、
Ｒ^１０３およびＲ^１０４は一緒になって、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−または−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−架橋を形成し、
ならびに
Ｒ^１およびＲ^４は上記で定義した通りである）。

Ｒ^１３１およびＲ^１３２はまた、２つ以上の結合を介して式

の基に結合している基を意味すると理解される。

そのような二官能性またはオリゴ官能性のＲ^１３１の例は−（ＣＨ_２）_４−、−ＮＨ−（ＣＨ_２）_６−ＮＨ−、

である。

そのような二官能性またはオリゴ官能性のＲ^１３２の例は、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、

である。

架橋Ｔ^１０１の例は、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ−］_２（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、

である。

架橋Ｔ^１０２の例は、−ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_５−、−（ＣＨ_２）_６−

である。

複素環基は、少なくとも１つのＮ、ＯまたはＳを含んでいてもよい、ベンゾ縮合されていてもよい、および／または非イオン性基によって置換されていてもよい５員または６員芳香族または準芳香族の部分飽和環または飽和環を意味すると理解される。ヘテロアリールオキシおよびヘテロアリールアミノにおける複素環基にも同じことが意味される。

例は、ピリジル、ベンゾチアゾリル、チエニル、ピペリジルである。

非イオン性基は、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シアノ、ニトロ、ＣＯＯ−アルキルを意味すると理解される。

ハロゲン、アルキル、アルコキシの例は、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシである。

本発明は、ボレート成分が本発明による方法によって調製されていてもよい、または調製される以下の式（ＣＣ）の化合物をさらに提供する、

（式中、
Ｒ^３０１およびＲ^３０１’は、それぞれ独立して、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、さらにＲ^３０２として定義され、
Ｒ^３０２は式

の基であり、
Ｔ^３０１は、２〜１６個の炭素原子を有する架橋であり、その３分の１以下がＯおよび／またはＮＲ^４００で置換されていてもよく、ここでＯまたはＮＲ^２００の間に少なくとも２個の炭素原子が存在しなければならず、そして、分枝していてもよい鎖および／または５員もしくは６員環の形態で配置されていてよく、
Ｒ^３３１は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルキレン基、シクロペンチレン、シクロヘキシレンまたはシクロヘプチレン基、Ｃ_８−〜Ｃ_１２−アリールジアルキレン基、非イオン性基により置換されていてもよいアリーレン基またはヘテロアリーレン基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルカンジオキシ基、シクロペンタンジオキシ、シクロヘキサンジオキシまたはシクロヘプタンジオキシ基、Ｃ_７−〜Ｃ_１２−オキシアリールアルキルオキシ基、Ｃ_８−〜Ｃ_１２−アリールジ（アルキルオキシ）基、非イオン性基により置換されていてもよいベンゼンジオキシ基またはヘテロアリールジオキシ基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルカンジアミノ基、シクロペンタンジアミノ、シクロヘキサンジアミノまたはシクロヘプタンジアミノ基、Ｃ_８−〜Ｃ_１２−アミノアリールアルキルアミノ基、非イオン性基により置換されていてもよいベンゼンジアミノ基またはヘテロアリーレンジアミノ基、アルキレン−シクロアルキレン基、アルカンジシクロアルキレン基またはアルカンジアリーレン基であり、
Ｔ^３０２は、１〜１６個の炭素原子を有する架橋であり、これは分枝していてもよい鎖および／または５もしくは６員環の形態で配置されていてもよく、
Ｒ^３３２は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキレン基、シクロペンチレン、シクロヘキシレンまたはシクロヘプチレン基、Ｃ_８−〜Ｃ_１２−アラルキレン基、非イオン性基で置換されていてもよいアリーレンまたはヘテロアリーレン基であり、
ＡはＮＲ^４０１または酸素であり、
Ｒ^４００およびＲ^４０１は独立して水素またはＣ_１−〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ^３０３、Ｒ^３０４、Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であるか、
または
Ｒ^３０２は式

の基であり、
Ｔ^３０１、Ｒ^３３１、Ｔ^３０２、Ｒ^３３２、Ｒ^４００、Ｒ^４０１およびＡは、Ｔ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、上記の定義を有し、
Ｒ^３０１、Ｒ^３０３およびＲ^３０４は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成し、および／または
Ｒ^３０１’、Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成するか、
または
Ｒ^３０１およびＲ^３０１’は、それぞれ独立して、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、さらにＲ^３０２として定義され、
Ｒ^３０２は式

の基であり、
ならびに
Ｔ^３０１、Ｒ^３３１、Ｔ^３０２、Ｒ^３３２、Ｒ^４００、Ｒ^４０１およびＡは、上記の定義を有し、
Ｒ^３０３およびＲ^３０４は一緒になって−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−または−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−架橋を形成し、および／または
Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は一緒になって−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−または−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−架橋を形成し、
ならびに、Ｒ^１およびＲ^４は上記の通りである）。

以下の式（ＣＣ）の化合物が好ましい
（式中、
Ｒ^３０１およびＲ^３０１’は、それぞれ独立して、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、さらにＲ^３０２として定義され、
Ｒ^３０２は式

の基であり、
Ｔ^３０１は、２〜９個の炭素原子を有する架橋であり、その３分の１以下がＯおよび／またはＮＲ^４００で置換されていてもよく、ここで２つのＯまたはＮＲ^４００の間に少なくとも２個の炭素原子が存在しなければならず、そして分枝していてもよい鎖および／または５員もしくは６員環の形態で配置されていてよく、
Ｒ^３３１は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルキレン基、シクロペンチレンまたはシクロヘキシレン基、キシレン、ベンゼンジエチレンもしくはベンゼンジプロピレン基、非イオン性基により置換されていてもよいアリーレン基またはヘテロアリーレン基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルカンジオキシ基、シクロペンタンジオキシまたはシクロヘキサンジオキシ基、ベンゼンジ（メチルオキシ）、ベンゼンジ（エチルオキシ）もしくはベンゼンジ（プロピルオキシ）基、非イオン性基により置換されていてもよいベンゼンジオキシ基またはヘテロアリーレンジオキシ基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルカンジアミノ基、シクロペンタンジアミノまたはシクロヘキサンジアミノ基、ベンゼンジ（メチルアミノ）、ベンゼンジ（エチルアミノ）もしくはベンゼンジ（プロピルアミノ）基、ベンゼンジアミノ基、メチルジシクロヘキシレン基、非イオン性基で置換されていてもよい４−メチレンビス（４，１−フェニレン）基またはヘテロアリーレンジアミノ基であり、
Ｔ^３０２は、１〜９個の炭素原子を有する架橋であり、これは分枝していてもよい鎖および／または５もしくは６員環の形態で配置されていてもよく、
Ｒ^３３２は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_１６−アルキレン基、シクロペンチレンまたはシクロヘキシレン基、キシリレン、ベンゼンジエチレンもしくはベンゼンジプロピレン基、非イオン性基で置換されていてもよいアリーレンまたはヘテロアリーレン基であり、
ＡはＮＲ^４０１または酸素であり、
Ｒ^４００およびＲ^４０１は独立して、水素、メチルまたはエチルであり、
Ｒ^３０３およびＲ^３０４は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であり、および／または
Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であるか、
または
Ｒ^３０２は式

の基であり、
Ｔ^３０１、Ｒ^３３１、Ｔ^３０２、Ｒ^３３２、Ｒ^４００、Ｒ^４０１およびＡは、Ｔ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ１２個の炭素原子を含むことを条件として、上記の定義を有し、
Ｒ^３０１、Ｒ^３０３およびＲ^３０４は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_６−アルコキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成し、および／または
Ｒ^３０１’、Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_６−アルコキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成するか、
または
Ｒ^３０１およびＲ^３０１’は、それぞれ独立して、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、さらにＲ^３０２として定義され、
Ｒ^３０２は式

の基であり、
ならびに
Ｔ^３０１、Ｒ^３３１、Ｔ^３０２、Ｒ^３３２、Ｒ^４００、Ｒ^４０１およびＡは、上記の定義を有し、
Ｒ^３０３およびＲ^３０４は一緒になって−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−または−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−架橋を形成し、および／または
Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は一緒になって−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−または−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−架橋を形成し、
ならびに
Ｒ^１およびＲ^４は上記で定義した通りである）。

以下の式（ＣＣ）の化合物が特に好ましい
（式中、
Ｒ^３０１およびＲ^３０１’はそれぞれ独立して、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であり、
Ｒ^３０２は式

の基であり、
Ｔ^３０１は、２〜８個の炭素原子を有し、１個または２個の酸素原子を含んでよく、ここで２個の酸素原子の間に少なくとも２個の炭素原子が存在しなければならない形態の架橋、または式

の架橋であり、
Ｒ^３３１は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルキレン基、シクロペンチレンまたはシクロヘキシレン基、キシリレン基、非イオン性基により置換されていてもよいアリーレン基またはフリレン、チエニレンもしくはピリジレン基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１６−アルカンジオキシ基、シクロペンタンジオキシまたはシクロヘキサンジオキシ基、ベンゼンジ（メチルオキシ）基、非イオン性基により置換されていてもよいベンゼンジオキシ基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルカンジアミノ基、シクロペンタンジアミノまたはシクロヘキサンジアミノ基、ベンゼンジ（メチルアミノ）基、非イオン性基により置換されていてもよいベンゼンジアミノ基またはピリジンジアミノ基であり、
Ｔ^３０２は、２〜８個の炭素原子を有する分枝していてもよい鎖の形態の架橋、または式

の架橋であり、
Ｒ^３３２は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_１６−アルキレン基、シクロペンチレンまたはシクロヘキシレン基、キシリレン基、非イオン性基により置換されていてもよいアリーレン基またはピリジレン基であり、
ＡはＮＲ^４０１または酸素であり、
Ｒ^４０１は水素またはメチルであり、
Ｒ^３０３およびＲ^３０４は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であり、および／または
Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であるか、
または
Ｒ^３０２は式

の基であり、
Ｔ^３０１、Ｒ^３３１、Ｔ^３０２、Ｒ^３３２、Ｒ^４００、Ｒ^４０１およびＡは、Ｔ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、上記の定義を有し、
Ｒ^３０１、Ｒ^３０３およびＲ^３０４は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルコキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成し、および／または
Ｒ^３０１’、Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルコキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成するか、
または
Ｒ^３０１およびＲ^３０１’はそれぞれ独立して、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であり、
Ｒ^３０２は式

以下の式（ＣＣ）の化合物が非常に特に好ましい
（式中、
対としてのＲ^３０１とＲ^３０１’、Ｒ^３０２とＲ^３０２’、Ｒ^３０３とＲ^３０３’が同じであり、他の基が上記の定義を有する）。

式

中のＲ^３３１およびＲ^３３２は、
式

の基に３つ以上の結合を介して結合している基も意味すると理解される。

そのような二官能性またはオリゴ官能性のＲ^３３１の例は−（ＣＨ_２）_４−、−ＮＨ−（ＣＨ_２）_６−ＮＨ−、

である。

そのような二官能性またはオリゴ官能性のＲ^３３２の例は−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、

である。

架橋Ｔ^３０１の例は、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ−］_２（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−

である。

架橋Ｔ^３０２の例は、−ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_５−、−（ＣＨ_２）_６−、

である。

本発明によるフォトポリマー配合物のマトリックスポリマーは、特に架橋状態であり得、より好ましくは三次元架橋状態であり得る。

本発明は同様に、本発明による方法により調製可能な、または調製されたトリアリールオルガノボレートを提供する。

本発明はさらに、光開始剤系における、本発明に従って調製可能な、または調製されたトリアリールオルガノボレートまたは式（Ｃ）の上記化合物または式（ＣＣ）の上記化合物の使用、ならびに本発明に従って調製されたトリアリールオルガノボレートを含む光重合性成分および光開始剤系を含むフォトポリマー組成物を提供する。さらに、ホログラフィック媒体およびそれから得られるホログラムは、上記のフォトポリマー組成物から到達可能である。

対応するフォトポリマー配合物の適切なマトリックスポリマーは、特に架橋状態、より好ましくは三次元架橋状態にあり得る。

マトリックスポリマーがポリウレタンであることも有利であり、この場合、ポリウレタンは、特に、少なくとも１種のポリイソシアネート成分ａ）と、少なくとも１種のイソシアネート反応性成分ｂ）とを反応させることによって得ることができる。

ポリイソシアネート成分ａ）は、好ましくは、少なくとも２個のＮＣＯ基を有する少なくとも１種の有機化合物を含む。これらの有機化合物は、特に、モノマージ−およびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ−官能性プレポリマーであり得る。ポリイソシアネート成分ａ）はまた、モノマージ−およびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ官能性プレポリマーの混合物を含有するか、またはそれらからなってよい。

使用されるモノマージ−およびトリイソシアネートは、当業者にそれ自体よく知られている化合物のいずれか、またはこれらの混合物であり得る。これらの化合物は、芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式の構造を有していてもよい。モノマージ−およびトリイソシアネートはまた、モノイソシアネート、すなわち１つのＮＣＯ基を有する有機化合物を少量で含んでもよい。

適切なモノマージ−およびトリイソシアネートの例は、ブタン１，４−ジイソシアネート、ペンタン１，５−ジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，８−ジイソシアナト−４−（イソシアナトメチル）オクタン、ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（２’，４−イソシアナトシクロへキシル）メタンおよび／または任意の異性体含量を有するこれらの混合物、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、異性体ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン（ヘキサヒドロトリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート、Ｈ_６−ＴＤＩ）、フェニレン１，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタン２，４’−および／または４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）および／または類似の１，４異性体または前記化合物の任意の所望の混合物である。

適切なポリイソシアネートは、ウレタン、ウレア、カルボジイミド、アシルウレア、アミド、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有する化合物であり、上記ジ−またはトリイソシアネートから得ることができる。

より好ましくは、ポリイソシアネートはオリゴマー化された脂肪族および／または脂環式のジ−またはトリイソシアネートであり、特に上記の脂肪族および／または脂環式のジ−またはトリイソシアネートの使用が可能である。

イソシアヌレート、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有するポリイソシアネート、およびＨＤＩまたはこの混合物に基づくビウレットが特に好ましい。

適切なプレポリマーは、ウレタンおよび／またはウレア基を含み、および上記に特定されたＮＣＯ基の修飾を介して形成されるさらなる構造を含んでもよい。この種のプレポリマーは、例えば、上述のモノマージ−およびトリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートａ１）とイソシアネート反応性化合物ｂ１）との反応によって得ることができる。

使用されるイソシアネート反応性化合物ｂ１）は、アルコールまたはアミノまたはメルカプト化合物、好ましくはアルコールであり得る。これらは特にポリオールであってもよい。最も好ましくは、使用されるイソシアネート反応性化合物ｂ１）は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオールおよび／またはポリウレタンポリオールであってもよい。

適切なポリエステルポリオールは、例えば、直鎖ポリエステルジオールまたは分枝ポリエステルポリオールであり、これらは、脂肪族、脂環式または芳香族のジ−またはポリカルボン酸またはこの無水物と、ＯＨ官能価が２価以上の多価アルコールとを反応させることによって公知の方法で得ることができる。適切なジカルボン酸またはポリカルボン酸の例は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸もしくはトリメリット酸などの多塩基性カルボン酸、ならびに無水フタル酸、無水トリメリット酸もしくは無水コハク酸などの酸無水物、またはこれらの任意の所望の混合物である。ポリエステルポリオールはまた、ヒマシ油などの天然原料をベースにしていてもよい。同様に、ポリエステルポリオールは、ラクトンのホモポリマーまたはコポリマーをベースとすることも可能であり、これは、好ましくは、ブチロラクトン、ε−カプロラクトンおよび／またはメチル−ε−カプロラクトンなどのラクトンまたはラクトン混合物を、ＯＨ官能価が２以上の多価アルコールなどのヒドロキシ官能性化合物、例えば以下に指定する種類の化合物上に付加することによって得ることができる。

適切なアルコールの例は、すべての多価アルコール、例えばＣ_２〜Ｃ_１２ジオール、異性体シクロヘキサンジオール、グリセロールまた任意の所望の相互混合物である。

適切なポリカーボネートポリオールは、有機カーボネートまたはホスゲンとジオールまたはジオール混合物とを反応させることによってそれ自体公知の様式で得ることができる。

適切な有機カーボネートは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジフェニルカーボネートである。

適切なジオールまたは混合物は、ポリエステルセグメントの文脈において述べたＯＨ官能価が２以上の多価アルコール、好ましくはブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／または３−メチルペンタンジオールを含む。ポリエステルポリオールをポリカーボネートポリオールに転化することも可能である。

適切なポリエーテルポリオールは、ブロック構築体であってもよい、ＯＨ−またはＮＨ−官能性出発分子への環状エーテルの重付加生成物である。

適切な環状エーテルは、例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、およびこれらの任意の所望の混合物である。

使用される開始剤は、ポリエステルポリオールの文脈において述べたＯＨ官能価が２以上の多価アルコール、および第一級または第二級のアミンおよびアミノアルコールであってよい。

好ましいポリエーテルポリオールは、プロピレンオキシドのみに基づく上述の型のもの、またはプロピレンオキシドとさらなる１−アルキレンオキシドとに基づくランダムまたはブロックコポリマーである。プロピレンオキシドホモポリマーならびにオキシエチレン、オキシプロピレンおよび／またはオキシブチレン単位を有するランダムまたはブロックコポリマーが特に好ましく、ここでオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位およびオキシブチレン単位の総量に基づくオキシプロピレン単位の割合は、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％を構成する。ここでオキシプロピレンおよびオキシブチレンは、それぞれの直鎖および分枝のＣ_３およびＣ_４異性体のすべてを含む。

さらに、多官能性イソシアネート反応性化合物としてのポリオール成分ｂ１）の適切な構成成分は、低分子量、すなわち分子量５００ｇ／ｍｏｌを有し、短鎖、すなわち２〜２０個の炭素原子を含む、脂肪族、芳香脂肪族または脂環式のジ−、トリ−または多官能性アルコールである。

これらは、例えば、上記化合物に加えて、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、位置異性体ジエチルオクタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，２−および１，４−ジオール、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンまたは２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルエステルであってよい。適切なトリオールの例は、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはグリセロールである。適切な多官能性アルコールは、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはソルビトールである。

ポリオール成分が、二官能性のポリエーテル、またはポリエステル、またはポリエーテル−ポリエステルブロックコポリエステルまたは第一級ＯＨ官能基を有するポリエーテル−ポリエステルブロックコポリマーである場合、特に好ましい。

アミンをイソシアネート反応性化合物ｂ１）として使用することも同様に可能である。適切なアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、二官能性ポリアミン、例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅｓ（登録商標）、特に数平均モル質量≦１００００ｇ／ｍｏｌを有するアミン末端ポリマーである。前述のアミンの混合物も同様に使用することができる。

イソシアネート反応性化合物ｂ１）としてアミノアルコールを使用することも同様に可能である。適切なアミノアルコールの例は、異性体アミノエタノール、異性体アミノプロパノール、異性体アミノブタノールおよび異性体アミノヘキサノール、またはこれらの任意の所望の混合物である。

上記のイソシアネート反応性化合物ｂ１）はすべて、所望により互いに混合することができる。

イソシアネート反応性化合物ｂ１）が数平均モル質量≧２００かつ≦１００００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは≧５００かつ≦８０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは≧８００かつ≦５０００ｇ／ｍｏｌを有することが好ましい。ポリオールのＯＨ官能価は、好ましくは１．５〜６．０、より好ましくは１．８〜４．０である。

ポリイソシアネート成分ａ）のプレポリマーは、特に、＜１重量％、より好ましくは＜０．５重量％、最も好ましくは＜０．３重量％の遊離モノマージ−およびトリイソシアネートの残留含量を有してよい。

ポリイソシアネート成分ａ）が、ＮＣＯ基がコーティング技術から公知のブロッキング剤と完全に、または部分的に反応した有機化合物を、完全にまたは部分的に含んでいてもよい。ブロッキング剤の例は、アルコール、ラクタム、オキシム、マロン酸エステル、ピラゾールおよびアミン、例えばブタノンオキシム、ジイソプロピルアミン、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、３，５−ジメチルピラゾール、ε−カプロラクタムまたはこれらの混合物である。

ポリイソシアネート成分ａ）が脂肪族結合ＮＣＯ基を有する化合物を含む場合、脂肪族結合ＮＣＯ基は、第一級炭素原子に結合する基を意味すると理解されることが特に好ましい。イソシアネート反応性成分ｂ）は、好ましくは、少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１種の有機化合物を含む。本発明の文脈において、イソシアネート反応性基は、好ましくは、ヒドロキシル基、アミノ基またはメルカプト基であるとみなされる。

イソシアネート反応性成分は、特に、少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート反応性基の数平均を有する化合物を含むことができる。

成分ｂ）の適切な多官能性イソシアネート反応性化合物は、例えば、上記の化合物ｂ１）である。

さらに好ましい実施形態において、書き込みモノマーｃ）は、少なくとも１種の単官能性および／または１種の多官能性の書き込みモノマーを含むか、またはこれらからなる。さらに好ましくは、書き込みモノマーは、少なくとも１種の単官能性および／または１種の多官能性の（メタ）アクリレート書き込みモノマーを含むか、またはこれらからなり得る。最も好ましくは、書き込みモノマーは、少なくとも１種の単官能性および／または１種の多官能性のウレタン（メタ）アクリレートを含むか、またはこれらからなり得る。

適切なアクリレート書き込みモノマーは、特に以下の一般式（Ｖ）の化合物である、

（式中、ｍ≧１かつｍ≦４であり、そしてＲ^７は、非置換であるかまたはヘテロ原子で置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式有機部分であり、および／またはＲ^８は、水素または非置換であるか、もしくはヘテロ原子で置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式有機部分である）。より好ましくは、Ｒ^８は水素またはメチルであり、および／またはＲ^７は、非置換またはヘテロ原子で置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式の有機基である。

アクリレートおよびメタクリレートは、本文脈においてそれぞれアクリル酸およびメタクリル酸のエステルを指す。好ましい使用可能なアクリレートおよびメタクリレートの例は、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルメタクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、フェニルチオエチルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルアクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、およびそれらのエトキシル化類似体化合物、またはＮ−カルバゾリルアクリレートである。

ウレタンアクリレートは、本文脈において少なくとも１つのアクリル酸エステル基および少なくとも１つのウレタン結合を有する化合物を意味すると理解される。そのような化合物は、例えば、ヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートをイソシアネート官能性化合物と反応させることによって得ることができる。

この目的のために使用可能なイソシアネート官能性化合物の例は、モノイソシアネート、およびａ）で挙げたモノマージイソシアネート、トリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートである。適切なモノイソシアネートの例は、フェニルイソシアネート、異性体メチルチオフェニルイソシアネートである。ジ−、トリ−またはポリイソシアネートについては上で述べているが、さらにウレタン、ウレア、カルボジイミド、アシルウレア、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオン、イミノオキサジアジンジオン構造を有するトリフェニルメタン４，４’，４’’−トリイソシアネートおよびトリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートまたはこれらの誘導体およびこれらの混合物が挙げられる。ここでは芳香族ジ−、トリ−またはポリイソシアネートが好ましい。

ウレタンアクリレートの調製に有用なヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートには、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレート、例えばＴｏｎｅ（登録商標）Ｍ１００（Ｄｏｗ、Ｓｃｈｗａｌｂａｃｈ、ＤＥ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、多価アルコールのヒドロキシ官能性モノ−、ジ−、またはテトラアクリレート、例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシル化された、プロポキシル化された、またはアルコキシル化されたトリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはこれらの工業的グレードの混合物などの化合物が挙げられる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよびポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレートが好ましい。

同様に、ＯＨ含量２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇを有する本質的に公知のヒドロキシル含有エポキシ（メタ）アクリレートまたはＯＨ含量２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するヒドロキシル含有ポリウレタン（メタ）アクリレートまたはＯＨ含量２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するアクリル化ポリアクリレートおよびこれらの相互混合物、ならびにヒドロキシル含有不飽和ポリエステルとの混合物、およびポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物またはヒドロキシル含有不飽和ポリエステルとポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物の使用が可能である。

トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートおよび／またはｍ−メチルチオフェニルイソシアネートと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび／またはヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコール官能性アクリレートとの反応から得られるウレタンアクリレートが特に好ましい。

書き込みモノマーは、α、β−不飽和カルボン酸誘導体、例えばマレエート、フマレート、マレイミド、アクリルアミドなどの不飽和化合物、およびさらにビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテルおよびジシクロペンタジエニル単位を含有する化合物、およびさらにオレフィン性不飽和化合物、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよび／またはオレフィンを含むか、またはこれらからなることも同様に可能である。

成分ｄ）の光開始剤は、典型的には、書き込みモノマーの重合を引き起こすことができる化学線により活性化可能な化合物である。光開始剤は、単分子（Ｉ型）開始剤と二分子（ＩＩ型）開始剤とに区別することができる。加えて、それらはフリーラジカル、アニオン性、カチオン性または混合型の重合のための、光開始剤としてのそれらの化学的性質によって区別される。

フリーラジカル光重合のためのＩ型光開始剤（Ｉ型Ｎｏｒｒｉｓｈ）は、単分子結合の切断を介した照射によりフリーラジカルを形成する。Ｉ型光開始剤の例は、トリアジン、オキシム、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ビスイミダゾール、アロイルホスフィンオキシド、スルホニウム塩およびヨードニウム塩である。

フリーラジカル重合のためのＩＩ型光開始剤（ＩＩ型Ｎｏｒｒｉｓｈ）は、増感剤としての色素と共開始剤とからなり、色素に適合する光の照射で二分子反応を行う。色素は最初に光子を吸収し、励起状態から共開始剤にエネルギーを伝達する。後者は、電子またはプロトン移動または直接的な水素引き抜きを介して重合を誘発するフリーラジカルを放出する。

本発明の文脈において、ＩＩ型光開始剤の使用が好ましい。

この種の光開始剤系は原則として欧州特許出願第０２２３５８７号に記載されており、好ましくは１または複数の色素と式（ＩＶ）の本発明の化合物との混合物からなる。

式（ＩＶ）の化合物と一緒に、ＩＩ型光開始剤を形成する適切な色素は、国際公開第２０１２０６２６５５号に記載されているカチオン性色素であり、同様にそこに記載されているアニオンと組み合わされる。

カチオン色素は、好ましくは以下のクラスのものを意味すると理解される：アクリジン色素、キサンテン色素、チオキサンテン色素、フェナジン色素、フェノキサジン色素、フェノチアジン色素、トリ（ヘテロ）アリールメタン色素、特にジアミノ−およびトリアミノ（ヘテロ）アリールメタン色素、モノ−、ジ−、トリ−およびペンタメチンシアニン色素、ヘミシアニン色素、外部カチオン性メロシアニン色素、外部カチオン性ニュートロシアニン色素、ゼロメチン色素−特にナフトラクタム色素、ストレプトシアニン色素。この種の色素は、例えば、Ｈ．Ｂｅｒｎｅｔｈ、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＡｚｉｎｅＤｙｅｓ、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇ、２００８年、Ｈ．Ｂｅｒｎｅｔｈ、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＭｅｔｈｉｎｅＤｙｅｓａｎｄＰｉｇｍｅｎｔｓ、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇ、２００８年、Ｔ．Ｇｅｓｓｎｅｒ，Ｕ．Ｍａｙｅｒ、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＴｒｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅａｎｄＤｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅＤｙｅｓ、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇ、２０００年に記載されている。

フェナジン色素、フェノオキサジン色素、フェノチアジン色素、トリアミノ（ヘテロ）アリールメタン色素、特にジアミノ−およびトリアミノ（ヘテロ）アリールメタン色素、モノ−、ジ−、トリ−およびペンタメチンシアニン色素、ヘミシアニン色素、ゼロメチン色素−特にナフトラクタム色素、ストレプトシアニン色素が特に好ましい。

カチオン性色素の例は、アストラゾンオレンジＧ、ベーシックブルー３、ベーシックオレンジ２２、ベーシックレッド１３、ベーシックバイオレット７、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、アズールＡ、２，４−ジフェニル−６−（４−メトキシフェニル）ピリリウム、サフラニンＯ、アストラフロキシン、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット、エチルバイオレットおよびチオニンである。

好ましいアニオンは、特に、Ｃ_８−〜Ｃ_２５−アルカンスルホネート、好ましくはＣ_１３−〜Ｃ_２５−アルカンスルホネート、Ｃ_３−〜Ｃ_１８−ペルフルオロアルカンスルホネート、アルキル鎖中に少なくとも３個の水素原子を有するＣ_４−〜Ｃ_１８−ペルフルオロアルカンスルホネート、Ｃ_９−〜Ｃ_２５−アルカノエート、Ｃ_９−〜Ｃ_２５−アルケノエート、Ｃ_８−〜Ｃ_２５−アルキルサルフェート、好ましくはＣ_１３−〜Ｃ_２５−アルキルサルフェート、Ｃ_８−〜Ｃ_２５−アルケニルサルフェート、好ましくはＣ_１３−〜Ｃ_２５−アルケニルサルフェート、Ｃ_３−〜Ｃ_１８−ペルフルオロアルキルサルフェート、アルキル鎖中に少なくとも３個の水素原子を有するＣ_４−〜Ｃ_１８−ペルフルオロアルキルサルフェート、少なくとも４当量のエチレンオキシドおよび／または４当量のプロピレンオキシドをベースとするポリエーテルサルフェート、ビスＣ_４−〜Ｃ_２５−アルキルスルホスクシネート、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキルスルホスクシネート、Ｃ_３−〜Ｃ_８−アルケニルスルホスクシネートまたはＣ_７−〜Ｃ_１１−アラルキルスルホスクシネート、少なくとも８個のフッ素原子で置換されたビス−Ｃ_２−〜Ｃ_１０−アルキルスルホスクシネート、Ｃ_８−〜Ｃ_２５−アルキルスルホアセテート、ハロゲン、Ｃ_４−〜Ｃ_２５−アルキル、ペルフルオロ−Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキルおよび／またはＣ_１−〜Ｃ_１２−アルコキシカルボニルの群からの少なくとも１つの基で置換されたベンゼンスルホネート、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ_１−〜Ｃ_２５−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_１２−アルコキシ、アミノ、Ｃ_１−〜Ｃ_１２−アルコキシカルボニルまたは塩素により置換されていてもよいナフタレン−またはビフェニルスルホネート、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_２５−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_１２−アルコキシ、Ｃ_１−〜Ｃ_１２−アルコキシカルボニルまたは塩素で置換されていてもよいベンゼン−、ナフタレン−またはビフェニルジスルホネート、ジニトロ、Ｃ_６−〜Ｃ_２５−アルキル、Ｃ_４−〜Ｃ_１２−アルコキシカルボニル、ベンゾイル、クロロベンゾイルまたはトルオイルにより置換されたベンゾエート、ナフタレンジカルボン酸のアニオン、ジフェニルエーテルジスルホネート、脂肪族Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルコールまたはグリセロールのスルホン化または硫酸化された、少なくとも一不飽和されていてよいＣ_８−〜Ｃ_２５−脂肪酸エステル、ビス（スルホ−Ｃ_２−〜Ｃ_６−アルキル）Ｃ_３−〜Ｃ_１２−アルカンジカルボキシレート、ビス（スルホ−Ｃ_２−〜Ｃ_６−アルキル）イタコネート、（スルホ−Ｃ_２−〜Ｃ_６−アルキル）Ｃ_６−〜Ｃ_１８−アルカンカルボキシレート、スルホ−Ｃ_２−〜Ｃ_６−アルキルアクリレートまたはメタクリレート、１２個までのハロゲン基により置換されていてもよいトリスカテコールホスフェート、フェニルまたはフェノキシ基がハロゲン、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキルおよび／またはＣ_１−〜Ｃ_４−アルコキシによって置換されていてもよいテトラフェニルボレート、シアノトリフェニルボレート、テトラフェノキシボレート、Ｃ_４−〜Ｃ_１２−アルキルトリフェニルボレートの群からのアニオン、Ｃ_４−〜Ｃ_１２−アルキルトリナフチルボレート、テトラ−Ｃ_１−〜Ｃ_２０−アルコキシボレート、１または２個のＣ_１−〜Ｃ_１２−アルキルまたはフェニル基によりホウ素原子および／または炭素原子が置換されていてもよい７，８−または７，９−ジカルバニドウンデカボレート（１−）または（２−）、ドデカヒドロジカルバドデカボレート（２−）またはＢ−Ｃ_１−〜Ｃ_１２−アルキル−Ｃ−フェニルドデカヒドロジカルバドデカボレート（１−）であり、ナフタレンジスルホネートなどの多価アニオンの場合、Ａ⁻は一当量のこのアニオンを表し、アルカンおよびアルキル基は、分枝であっても、および／またはハロゲン、シアノ、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルにより置換されていてもよい。

色素のアニオンＡ⁻が１〜３０の範囲のＡＣｌｏｇＰ、より好ましくは１〜１２の範囲、特に好ましくは１〜６．５の範囲のＡＣｌｏｇＰを有する場合もまた好ましい。ＡＣｌｏｇＰは、Ｊ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ａｉｄ．Ｍｏｌ．Ｄｅｓ．２００５年、１９、４５３；ＶｉｒｔｕａｌＣｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙ，ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｖｃｃｌａｂ．ｏｒｇ．に従って、コンピュータにより計算される。

光開始剤系は、さらなる共開始剤、例えばトリクロロメチル開始剤、アリールオキシド開始剤、ビスイミダゾール開始剤、フェロセン開始剤、アミノアルキル開始剤、オキシム開始剤、チオール開始剤または過酸化物開始剤を含有してもよい。

さらに好ましい実施形態において、フォトポリマー配合物は、添加剤としてウレタンをさらに含有し、この場合ウレタンは特に少なくとも１個のフッ素原子で置換されていてもよい。

好ましくは、ウレタンは以下の一般式（ＶＩ）を有することができる

（式中、ｏ≧１かつｏ≦８であり、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１はそれぞれ、非置換であるか、またはヘテロ原子によって置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式の有機部分であり、および／またはＲ^１０、Ｒ^１１はそれぞれ独立して水素であり、この場合、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１基の少なくとも１つは少なくとも１個のフッ素原子で置換されていることが好ましく、Ｒ^９は少なくとも１個のフッ素原子を有する有機基であることがより好ましい）。より好ましくは、Ｒ^１１は、非置換、またはヘテロ原子、例えばフッ素で置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式の有機部分である。

本発明はさらに、特にマトリックスポリマー、書き込みモノマーおよび本発明による方法によって得ることができるまたは得られる式（ＩＶ）の化合物または式（Ｃ）の化合物をさらに含む光開始剤系を含むフォトポリマー配合物を含むフォトポリマーを提供する。

本発明によるフォトポリマー配合物（ｆｏｒｕｌａｔｉｏｎ）のさらに好ましい実施形態に関する上記の記載は、本発明によるフォトポリマーについても準用される。

ホログラフィック媒体も同様に入手可能になり、特に本発明によるフォトポリマーを含むフィルムの形態で、または本発明によるフォトポリマー配合物を使用することによって入手可能となる。フォトポリマー組成物は、ホログラフィック媒体の製造にも使用可能である。

ホログラフィック情報をそのようなホログラフィック媒体に露光することが可能である。

本発明によるホログラフィック媒体は、可視および近ＵＶ範囲（３００〜８００ｎｍ）全体にわたる光学用途のための対応する露光プロセスによって処理して、ホログラムを得ることができる。視覚的ホログラムは、当業者に公知の方法によって記録することができるすべてのホログラムを含む。これらは、インライン（Ｇａｂｏｒ）ホログラム、軸外ホログラム、フルアパーチャートランスファー（ｆｕｌｌ−ａｐｅｒｔｕｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ）ホログラム、白色光透過ホログラム（「レインボーホログラム」）、Ｄｅｎｉｓｙｕｋホログラム、軸外反射ホログラム、エッジリットホログラムおよびホログラフィックステレオグラムを含む。反射ホログラム、Ｄｅｎｉｓｙｕｋホログラム、透過ホログラムが好ましい。

本発明によるフォトポリマー配合物を用いて製造することができるホログラムの可能な光学機能は、レンズ、ミラー、偏向ミラー、フィルタ、拡散器レンズ、回折素子、拡散器、光ガイド、導波路、投影レンズおよび／またはマスクなどの光素子の光学機能に対応する。同様に、これらの光学機能の組み合わせを、互いに独立して１つのホログラムに組み合わせることも可能である。これらの光学素子は、ホログラムがどのように露光されたか、およびホログラムの寸法に応じて周波数選択性を示すことが多い。

さらに、ホログラフィック媒体を用いて、ホログラフィック画像またはダイアグラム、例えば個人的な肖像画、機密文書のバイオメトリック表現、または、全般的に、広告、セキュリティラベル、ブランド保護、ブランディング、ラベル、デザイン要素、装飾品、イラスト、コレクション用カード、絵などの画像または画像構造を生成することも可能であり、さらに上記に詳述した製品との組み合わせを含むデジタルデータを表すことができる絵を生成することも可能である。ホログラフィック画像は、３次元画像の印象を有することができ、または照らされる角度および光源（移動する光源を含む）などに応じて、連続画像、ショートフィルムまたは多数の異なるオブジェクトを表すこともできる。このさまざまな可能な設計のために、ホログラム、特に体積ホログラムは、上述の用途のための魅力的な技術的解決策を構成する。

ホログラフィック媒体は、インライン、軸外、フルアパーチャートランスファー、白色光透過、Ｄｅｎｉｓｙｕｋ、軸外反射、またはエッジリットホログラムの記録のために使用することができ、さらに、光学素子、画像または画像表現の生成のためのホログラフィックステレオグラムの記録のために使用することができる。

ホログラムは、本発明によるホログラフィック媒体から得ることができる。

以下の実施例は本発明の例示に役立つが、それに限定するものではない。

［実施例］
試験方法：
ＯＨ価：報告のＯＨ価は、ＤＩＮ５３２４０−２に従って決定した。

ＮＣＯ値：報告のＮＣＯ値（イソシアネート含有量）は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ１１９０９に従って決定した。

固形分含有量：報告の固形分は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ３２５１に従って測定した。

屈折率変調Δｎ：ホログラフィック媒体のホログラフィック特性Δｎは、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載の、反射配置におけるツインビーム干渉によって決定しており、代表的な結果を図１に示す。

物質
使用した溶媒、試薬およびすべてのブロモ芳香族化合物は化学品供給業者から購入した。無水溶媒は、＜５０ｐｐｍの水を含有する。

エチルボロン酸ピナコールエステル［８２９５４−８９−０］は、ＴＣＩＥｕｒｏｐｅＮ．Ｖ．、Ｚｗｉｊｎｄｒｅｃｈｔ、Ｂｅｌｇｉｕｍから入手可能である。

イソプロピルボロン酸ピナコールエステル［７６３４７−１３−２］は、ＡＢＣＲＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ＫａｒｌｓｒｕｈｅＧｅｒｍａｎｙから入手可能である。

２−イソプロペニルボロン酸ピナコールエステル［１２６７２６−６２−３］は、ＡＢＣＲＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ＫａｒｌｓｒｕｈｅＧｅｒｍａｎｙから入手可能である。

１−ドデシルボロン酸ピナコールエステル［１７７０３５−８２−４］は、ＡＢＣＲＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ＫａｒｌｓｒｕｈｅＧｅｒｍａｎｙから入手可能である。

３−フェニル−１−プロピルボロン酸ピナコールエステル［３２９６８５−４０−７］は、ＡＢＣＲＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ＫａｒｌｓｒｕｈｅＧｅｒｍａｎｙから入手可能である。

ジイソプロピルアリルボロネート［５１８５１−７９−７］はＡＢＣＲＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ＫａｒｌｓｒｕｈｅＧｅｒｍａｎｙから入手可能である。

（１，３，２−ジオキサボリナン−２−イル）シクロヘキサン［３０１６９−７５−６］は、ＡＢＣＲＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ＫａｒｌｓｒｕｈｅＧｅｒｍａｎｙから入手可能である。

ジブロモボラン−ジメチルスルフィド錯体［５５６７１−５５−１］は、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｅ、Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能である。

１−オクタデセン［１１２−４１−４］は、ＡＢＣＲＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ＫａｒｌｓｒｕｈｅＧｅｒｍａｎｙから入手可能である。

ＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺジブチルスズジラウレート［７７−５８−７］、ＣｏｖｅｓｔｒｏＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙの製品。

Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３９００ＣｏｖｅｓｔｒｏＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥの製品、ヘキサンジイソシアネートベースのポリイソシアネート、イミノオキサジアジンジオンの割合は少なくとも３０％、ＮＣＯ含有量：２３．５％。

ＦｏｍｒｅｚＵＬ２８ウレタン化触媒、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｗｉｌｔｏｎ、ＣＴ、ＵＳＡの市販製品。

Ｌｅｗａｔｉｔ（登録商標）ＭＤＳＴＰ２０８は、ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ、Ｃｏｌｏｇｎｅ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能である。

２−ヘキシル−１，３，２−ジオキサボリナン［８６２９０−２４−６］は、１−ヘキセン、プロパン−１，３−ジオールおよびジブロモボラン−ジメチルスルフィド錯体から、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ１９８３年、２（１０）、ｐ．１３１１−１６、ＤＯＩ：１０．１０２１／ｏｍ５．０００４ａ００８に記載されているように調製した。
２−オクタデシル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランは、１−オクタデセン、プロパン−１，３−ジオールおよびジブロモボラン−ジメチルスルフィド錯体からＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ１９８３年、２（１０）、ｐ．１３１１−１６、ＤＯＩ：１０．１０２１／ｏｍ５．０００４ａ００８と同様に調製した。

色素１（３，７−ビス（ジエチルアミノ）フェノキサジン−５−イウムビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート）は、国際公開第２０１２０６２６５５号に記載されているように調製した。

ポリオール１は、国際公開第２０１５０９１４２７号のポリオール１に記載されているように調製した。

ウレタンアクリレート１（ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリアクリレート、［１０７２４５４−８５−３］）は国際公開第２０１５０９１４２７号に記載されているように調製した。

ウレタンアクリレート２（２−（｛［３−（メチルスルファニル）フェニル］カルバモイル｝オキシ）エチルプロパ−２−エノエート、［１２０７３３９−６１−４］）は、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載されているように調製した。

添加剤１、ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル）−（２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイル）ビスカルバメート［１７９９４３７−４１−４］は、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載されているように調製した。

使用した１／ｎＫ ^ｎ＋カチオンの由来
表１に明記されている１／ｎＫ^ｎ＋カチオンは、記述した化学品供給業者から購入したか、または記述した出典に従って調製したか、または調製を以下に記載している。

市販されていないカチオン１／ｎＫ ^ｎ＋の調製
Ｎ−（２−（（２−エチルヘキサノイル）オキシ）エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウムブロミド（Ｋ−２０）
５．００ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを最初氷浴で冷却した乾燥クロロホルム中に装入し、９．１２ｇの２−エチルヘキサノイルクロリドを注意深く滴加して、混合物を室温で３０分間撹拌した。３０ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、有機溶液を、それが塩化物を含まなくなるまで飽和炭酸水素ナトリウム溶液で抽出した。その後、有機相を３０ｍｌの水で洗浄し、溶液を乾燥させて、溶媒を減圧留去した。１０．９９ｇのアミノエステルが得られた。

３０ｍｌのアセトニトリル中１０．９９ｇのアミノエステル溶液に１５．５８ｇの１−ブロモヘキサデカンを加えて、混合物を６時間加熱還流した。溶媒を減圧下でほぼ完全に留去し、沈殿した固体を単離し、無色の粘着性樹脂１９．３３ｇを得た。

Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（２−（パルミトイルオキシ）エトキシ）エタン−１−アミニウムブロミド（Ｋ−２１）
６．００ｇのＮ，Ｎ−２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシエタノールを最初氷浴で冷却した乾燥クロロホルム中に装入し、１２．３８ｇのヘキサデカノイルクロリドを注意深く滴加して、混合物を室温で３０分間撹拌した。３０ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、有機溶液を、それが塩化物を含まなくなるまで飽和炭酸水素ナトリウム溶液で抽出した。その後、有機相を３０ｍｌの水で洗浄し、溶液を乾燥させて、溶媒を減圧留去した。１４．６８ｇのアミノエステルが得られた。

３０ｍｌのアセトニトリル中１４．６８ｇのアミノエステル溶液に６．７７ｇの臭化ベンジルを加え、混合物を６時間加熱還流した。溶媒を減圧下でほぼ完全に留去し、沈殿した固体を単離し、無色の粘着性樹脂８．２３ｇを得た。

２−（ベンゾイルオキシ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−（パルミトイルオキシ）エチル）エタン−１−アミニウムブロミド（Ｋ−２２）
６．００ｇのＮ，Ｎ−２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシエタノールを最初氷浴で冷却した乾燥クロロホルム中に装入し、１２．３８ｇのヘキサデカノイルクロリドを注意深く滴加して、混合物を室温で３０分間撹拌した。３０ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、有機溶液を、それが塩化物を含まなくなるまで飽和炭酸水素ナトリウム溶液で抽出した。その後、有機相を３０ｍｌの水で洗浄し、溶液を乾燥させて、溶媒を減圧留去した。１４．６８ｇのアミノエステルが得られた。

Ｎ−（３−（（２−エチルヘキシル）オキシ）−３−オキソプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデカン−１−アミニウムブロミド（Ｋ−２３）
３０ｍｌのアセトニトリル中１０．０ｇのＮ，Ｎ−ジメチル−β−アラニン２−エチルヘキシルエステル（［１８４２４４−４８−２］、米国特許第５５６５２９０号に記載されているように調製した）の溶液に１５．０ｇの臭化オクタデシルを加え、混合物を６時間加熱還流した。溶媒を減圧下でほぼ完全に留去し、無色の油状物２４．５０ｇを得た。

Ｎ−（２−（（ヘキシルカルバモイル）オキシ）エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウムブロミド（Ｋ−２４）
２９．４ｇのヘキシルイソシアネートと０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、６０℃で２０．６ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールを滴加し、混合物をこの温度で８時間維持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

５０．０ｇのアミノウレタンを１２０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、７０．６ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂１１５．０ｇを得た。

Ｎ^１，Ｎ^１６−ジヘキサデシル−Ｎ^１，Ｎ^１，Ｎ^１６，Ｎ^１６，７，７，１０−ヘプタメチル−４，１３−ジオキソ−３，１４−ジオキサ−５，１２−ジアザヘキサデカン−１，１６−ジアミニウムジブロミド（Ｋ−２５）
２７．０ｇのＶｅｓｔａｎａｔＴＭＤＩ（ＥＶＯＮＩＫＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ製）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、６０℃で２２．９ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールを滴加し、混合物をこの温度で８時間保持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

１１．７ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１８．３ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２８．０ｇを得た。

Ｎ−（２−（（（（５−（（（２−（ヘキサデシルジメチルアンモニオ）エトキシ）カルボニル）アミノ）−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル）カルバモイル）オキシ）エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウムジブロミド（Ｋ−２６）
２７．７ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＩ（ＣＯＶＥＳＴＲＯＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄの製品）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、６０℃で２２．２ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールを滴加し、混合物をこの温度で８時間維持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

１１．９ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１８．１ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２９．３ｇを得た。

Ｎ，Ｎ’−（（（（（メチレンビス（シクロヘキサン−４，１−ジイル））ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウム）ジブロミド（Ｋ−２７）
２９．７ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＷ（ＣＯＶＥＳＴＲＯＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄの製品）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、６０℃で２０．２ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールを滴加し、混合物をこの温度で８時間維持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

１２．６ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１７．４ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２８．９ｇを得た。

Ｎ，Ｎ’−（（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウム）ジブロミド（Ｋ−２８）
２４．７ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＴ８０（ＣＯＶＥＳＴＲＯＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄの製品）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、１０℃で２５．３ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールを滴加し、添加完了後、混合物を６０℃で８時間維持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

１１．０ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１９．０ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２７．２ｇを得た。

Ｎ，Ｎ’−（（（（（メチレンビス（４，１−フェニレン））ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（Ｎ，Ｎ）−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウム）ジブロミド（Ｋ−２９）
２９．２ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＭＤＩ（ＣＯＶＥＳＴＲＯＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄの製品）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、１０℃で２０．８ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールを滴加し、添加完了後、混合物を６０℃で８時間維持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

１２．４ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１７．６ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２９．２ｇを得た。

Ｎ−（２−（２−（（ヘキシルカルバモイル）オキシ）エトキシ）エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウムブロミド（Ｋ−３０）
２９．４ｇのヘキシルイソシアネートと０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、６０℃で２５．６ｇの２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールを滴加し、混合物をこの温度で８時間維持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

１３．８ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１６．２ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、融点２２０〜２２５℃の無色の固体２５．０ｇを得た。

Ｎ^１，Ｎ^２２−ジヘキサデシル−Ｎ^１，Ｎ^１，Ｎ^２２，Ｎ^２２，１０，１０，１３−ヘプタメチル−７，１６−ジオキソ−３，６，１７，２０−テトラオキサ−８，１５−ジアザドコサン−１，２２−ジアミニウムジブロミド（Ｋ−３１）
２３．０ｇのＶｅｓｔａｎａｔＴＭＤＩ（ＥＶＯＮＩＫＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄの製品）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、６０℃で２７．９ｇの２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールを滴加し、混合物をこの温度で８時間維持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

１３．１ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１６．９ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２７．５ｇを得た。

Ｎ−（２−（２−（（（３−（１０，１０−ジメチル−３−オキソ−４，７−ジオキサ−２，１０−ジアザヘキサコサン−１０−イウム−１−イル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）カルバモイル）オキシ）エトキシ）エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウムジブロミド（Ｋ−３２）
２２．７ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＩ（ＣＯＶＥＳＴＲＯＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄの製品）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、６０℃で２７．２ｇの２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールを滴加し、混合物をこの温度で８時間維持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

１３．３ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１６．７ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２９．３ｇを得た。

Ｎ，Ｎ’−（（（（（（（メチレンビス（シクロヘキサン−４，１−ジイル））ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウム）ジブロミド（Ｋ−３３）
２４．８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＷ（ＣＯＶＥＳＴＲＯＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄの製品）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、６０℃で２５．２ｇの２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールを滴加し、混合物をこの温度で８時間維持した。室温に冷却した後、５０．０ｇのアミノウレタンを得た。

１３．９ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１６．１ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２５．９ｇを得た。

Ｎ，Ｎ’−（（（（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス−（カルボニル））ビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウム）ジブロミド（Ｋ−３４）
９．９０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＴ８０（ＣＯＶＥＳＴＲＯＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄの製品）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、１０℃で、１５．１ｇの２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールを滴加し、添加完了後、混合物を６０℃に８時間維持した。室温に冷却した後、２５．０ｇのアミノウレタンを得た。

１２．６ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１７．４ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２３．１ｇを得た。

Ｎ，Ｎ’−（（（（（（（メチレンビス（４，１−フェニレン））ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（オキシ）ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデカン−１−アミニウム）ジブロミド（Ｋ−３５）
１２．１ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＭＤＩ（ＣＯＶＥＳＴＲＯＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄの製品）と０．０５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺとの混合物に、１０℃で１２．９ｇの２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールを滴加し、添加完了後、混合物を６０℃で８時間保った。室温に冷却した後、２５．０ｇのアミノウレタンを得た。

１３．８ｇのアミノウレタンを５０ｍｌのアセトニトリルに溶解し、１６．２ｇの１−ブロモヘキサデカンを滴加して、混合物を１２時間加熱還流した。沈殿した固体を単離し、冷エーテルで洗浄し、乾燥させて、無色の粘着性樹脂２９．４ｇを得た。

［実施例］
特に断りのない限り、すべてのパーセント数値は重量パーセントに基づく。

原子価ｎ＝１のカチオンを有するトリアリールオルガノボレートの調製方法ａ１）
１０．０ｍｍｏｌの特定のボロン酸エステル（Ｉ；Ｒ^１）、３０．０ｍｍｏｌのマグネシウム削り屑および１０．０ｍｍｏｌの塩（ＩＩ）を、メカニカルスターラー、温度計、金属冷却器および均圧滴下ロートを備えた乾燥四つ口フラスコ中で、窒素雰囲気下において３．４０ｇの無水トルエンおよび０．７３ｇの無水テトラヒドロフランの混合物中に懸濁させ、３０分間激しく撹拌した。適切なハロ芳香族（ＩＩＩ、Ｒ^４）を、最初は希釈されていない形で反応の開始シグナルである発熱が生じるまでこの溶液に添加した。残りの全量の３０．６ｍｍｏｌのハロ芳香族を１０．０ｇの無水トルエンおよび１０．０ｇの無水テトラヒドロフランで希釈し、内部温度が４５℃を越えないような速度で滴加した。添加完了後、反応混合物を１時間またはマグネシウムの溶解が完了するまで加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、１００ｇの１，４−ジオキサンを滴加した。一晩放置した後、沈殿した大量の結晶を濾別し、有機相を濃縮乾固し、残留物を１００ｍｌのｉ−プロパノールから再結晶化させた。実施例１５、１８、２０および２７および４６〜５２は、再結晶化せずに、純度＞９０％の油状物として単離した。この方法により調製した実施例１の単離収量は２．８７ｇ（理論値の７２％）であったが、独国特許第１９８５０１３９号に従って調製した実施例１は理論値の４７％の収率で得られた。

原子価ｎ＝１のカチオンを有するトリアリールオルガノボレートの調製方法ａ２）
１０．０ｍｍｏｌの特定のボロン酸エステル（Ｉ；Ｒ^１）、３０．０ｍｍｏｌのマグネシウム削り屑および１０．０ｍｍｏｌの塩（ＩＩ）を、メカニカルスターラー、温度計、金属冷却器および均圧滴下ロートを備えた乾燥四つ口フラスコ中で、窒素雰囲気下において３．４０ｇの無水トルエンおよび０．７３ｇの無水テトラヒドロフランの混合物中に懸濁させ、３０分間激しく撹拌した。適切なハロ芳香族（ＩＩＩ、Ｒ^４）を、最初は希釈されていない形で反応の開始シグナルである発熱が生じるまでこの溶液に添加した。残りの全量の３０．６ｍｍｏｌのハロ芳香族を１０．０ｇの無水トルエンおよび１０．０ｇの無水テトラヒドロフランで希釈し、内部温度が４５℃を越えないような速度で滴加した。添加完了後、反応混合物を１時間またはマグネシウムの溶解が完了するまで加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、１００ｇのＬｅｗａｔｉｔ（登録商標）ＭＤＳＴＰ２０８を添加した。１時間後、樹脂を濾別し、有機相を濃縮乾固し、残留物を１００ｍｌのｉ−プロパノールから再結晶化させた。実施例１５、１８、２０および２７および４６〜５２は、再結晶化せずに、純度＞９０％の油状物として単離した。この方法により調製した実施例１の単離収量は２．８７ｇ（理論値の７２％）であったが、独国特許第１９８５０１３９号に従って調製した実施例１は理論値の４７％の収率で得られた。

実施例１〜９２の組成および選択された物理的性質を表２に要約する。

原子価ｎ＝２のカチオンを有するトリアリールオルガノボレートの調製方法ｂ１）
１０．０ｍｍｏｌの特定のボロン酸エステル（Ｉ；Ｒ^１）、３０．０ｍｍｏｌのマグネシウム削り屑および５．０ｍｍｏｌの塩（ＩＩ）を、メカニカルスターラー、温度計、金属冷却器および均圧滴下ロートを備えた乾燥四つ口フラスコ中で、窒素雰囲気下において３．４０ｇの無水トルエンおよび０．７３ｇの無水テトラヒドロフランの混合物中に懸濁させ、３０分間激しく撹拌した。適切なハロ芳香族（ＩＩＩ、Ｒ^４）を、最初は希釈されていない形で反応の開始シグナルである発熱が生じるまでこの溶液に添加した。残りの全量の３０．６ｍｍｏｌのハロ芳香族を１０．０ｇの無水トルエンおよび１０．０ｇの無水テトラヒドロフランで希釈し、内部温度が４５℃を越えないような速度で滴加した。添加完了後、反応混合物を１時間またはマグネシウムの溶解が完了するまで加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、１００ｇの１，４−ジオキサンを滴加した。一晩放置した後、沈殿した大量の結晶を濾別し、有機相を濃縮乾固し、残留物を１００ｍｌのｉ−プロパノールから再結晶化させた。

原子価ｎ＝２のカチオンを有するトリアリールオルガノボレートの調製方法ｂ２）
１０．０ｍｍｏｌの特定のボロン酸エステル（Ｉ；Ｒ^１）、３０．０ｍｍｏｌのマグネシウム削り屑および５．０ｍｍｏｌの塩（ＩＩ）を、メカニカルスターラー、温度計、金属冷却器および均圧滴下ロートを備えた乾燥四つ口フラスコ中で、窒素雰囲気下において３．４０ｇの無水トルエンおよび０．７３ｇの無水テトラヒドロフランの混合物中に懸濁させ、３０分間激しく撹拌した。適切なハロ芳香族（ＩＩＩ、Ｒ^４）を、最初は希釈されていない形で反応の開始シグナルである発熱が生じるまでこの溶液に添加した。残りの全量の３０．６ｍｍｏｌのハロ芳香族を１０．０ｇの無水トルエンおよび１０．０ｇの無水テトラヒドロフランで希釈し、内部温度が４５℃を越えないような速度で滴加した。添加完了後、反応混合物を１時間またはマグネシウムの溶解が完了するまで加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、１００ｇのＬｅｗａｔｉｔ（登録商標）ＭＤＳＴＰ２０８を添加した。１時間後、樹脂を濾別し、有機相を濃縮乾固し、残留物を１００ｍｌのｉ−プロパノールから再結晶化させた。

実施例９３〜１０７の組成および選択された物理的性質を表３に要約する。

実施例１０８（原子価ｎ＝３のカチオン）、方法ｃ１：
１．７０ｇの２−ヘキシル−１，３，２−ジオキサボリナン（１０．０ｍｍｏｌ；Ｉ；Ｒ^１＝ｎ−ヘキシル）、０．７３ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）のマグネシウム削り屑および２．２５ｇのＮ^１，Ｎ^１，Ｎ^１，Ｎ^３，Ｎ^３，Ｎ^３，Ｎ^５，Ｎ^５，Ｎ^５−ノナメチル−１，３，５−ベンゼントリメタンアミニウムトリヨージド（３．３３ｍｍｏｌ；Ｋ−３６；ＩＩ）を、メカニカルスターラー、温度計、金属冷却器および均圧滴下ロートを有する乾燥四つ口フラスコ中で、窒素雰囲気下において３．４０ｇの無水トルエンおよび０．７３ｇの無水テトラヒドロフランの混合物中に懸濁させ、３０分間激しく撹拌した。１−ブロモ−３−クロロ−４−メチルベンゼン（ＩＩＩ、Ｒ^４）を、最初は希釈されていない形で反応の開始シグナルである発熱が生じるまでこの溶液に添加した。残りの全量の６．２９ｇ（３０．６ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−クロロ−４−メチルベンゼンを、１０．０ｇの無水トルエンおよび１０．０ｇの無水テトラヒドロフランで希釈し、内部温度が４５℃を越えないような速度で滴加した。添加完了後、反応混合物を１時間またはマグネシウムの溶解が完了するまで加熱還流する。反応混合物を室温に冷却し、１００ｇの１，４−ジオキサンを滴加した。一晩放置した後、沈殿した大量の結晶を濾別し、有機相を濃縮乾固し、残留物を１００ｍｌのｉ−プロパノールから再結晶化させた。

^１１ＢＮＭＲ［δ／ｐｐｍ］−１０．６。

実施例１０８（原子価ｎ＝３のカチオン）、方法ｃ２
１．７０ｇの２−ヘキシル−１，３，２−ジオキサボリナン（１０．０ｍｍｏｌ；Ｉ；Ｒ^１＝ｎ−ヘキシル）、０．７３ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）のマグネシウム削り屑および２．２５ｇのＮ^１，Ｎ^１，Ｎ^１，Ｎ^３，Ｎ^３，Ｎ^３，Ｎ^５，Ｎ^５，Ｎ^５−ノナメチル−１，３，５−ベンゼントリメタンアミニウムトリヨージド（３．３３ｍｍｏｌ；Ｋ−３６；ＩＩ）を、メカニカルスターラー、温度計、金属冷却器および均圧滴下ロートを有する乾燥四つ口フラスコ中で、窒素雰囲気下において３．４０ｇの無水トルエンおよび０．７３ｇの無水テトラヒドロフランの混合物中に懸濁させ、３０分間激しく撹拌した。１−ブロモ−３−クロロ−４−メチルベンゼン（ＩＩＩ、Ｒ^４）を、最初は希釈されていない形で反応の開始シグナルである発熱が生じるまでこの溶液に添加した。残りの全量の６．２９ｇ（３０．６ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−クロロ−４−メチルベンゼンを、１０．０ｇの無水トルエンおよび１０．０ｇの無水テトラヒドロフランで希釈し、内部温度が４５℃を越えないような速度で滴加した。添加完了後、反応混合物を１時間またはマグネシウムの溶解が完了するまで加熱還流する。反応混合物を室温に冷却し、１００ｇのＬｅｗａｔｉｔ（登録商標）ＭＤＳＴＰ２０８を添加した。１時間後、樹脂を濾別し、有機相を濃縮乾固し、残留物を１００ｍｌのｉ−プロパノールから再結晶化させた。

^１１ＢＮＭＲ［δ／ｐｐｍ］−１０．６。

ホログラフィック特性を決定するための媒体の製造
実施例媒体Ｉ
３．３８ｇのポリオール成分１を０．０１０ｇの実施例１、２．００ｇのウレタンアクリレート１、２．００ｇのウレタンアクリレート２、１．５０ｇの添加剤１、０．１０ｇの式（ＩＶ）のトリアリールアルキルボレート１、０．０１０ｇの色素１および０．３５ｇのＮ−エチルピロリドンと、６０℃で透明な溶液が得られるまで混合した。続いて、混合物を３０℃に冷却し、０．６５ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３９００を添加し、混合物を再び混合した。最後に、０．０１ｇのＦｏｍｒｅｚＵＬ２８を添加し、混合物を再び短時間混合した。次いで、得られた流動塊をガラス板に塗布し、その上に第二のガラス板を被せた。この試験片を室温で１２時間放置して硬化させた。

実施例媒体ＩＩ〜ＸＸ
その手順は、０．１０ｇのトリアリールオルガノボレート１の代わりに０．１０ｇの特定の式（ＩＶ）のトリアリールオルガノボレートを使用することを除いて、実施例媒体Ｉと同じであった。

実施例媒体Ｉ〜ＸＸの特性を表４に要約する。

実施例媒体Ｉ〜ＸＸについて見出された値は、フォトポリマー配合物に使用された式（ＩＶ）の化合物がホログラフィック媒体に使用するのに非常に適していることを示している。

ホログラフィック媒体のホログラフィック特性Δｎについての代表的な結果を図１に示す。

Claims

式

のトリアリールオルガノボレートを調製する方法であって、１当量の式Ｂ−Ｒ^１（ＯＲ^２）（ＯＲ^３）（Ｉ）の有機ボロン酸エステルを最初に、１／ｎ当量の塩Ｋ^ｎ＋ｎＸ⁻（ＩＩ）および３当量の金属Ｍと一緒に溶媒または溶媒混合物Ｓ１中に装入し、３当量のハロ芳香族Ｒ^４−Ｙ（ＩＩＩ）を加え、補助剤Ｌおよび任意に第二の有機溶媒または溶媒混合物Ｓ２を添加し、前記化合物

を有機相に分離する方法
（Ｒ^１は、ヒドロキシル−および／またはアルコキシ−および／またはアシルオキシ−および／またはハロゲン−置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_３−〜Ｃ_２２−アルケニル、Ｃ_３−〜Ｃ_２２−アルキニル、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキルまたはＣ_７−〜Ｃ_１３−アラルキル基であり、
Ｒ^２およびＲ^３は独立して、分枝していてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキル基またはアルキル置換されていてもよいＣ_３−〜Ｃ_７−シクロアルキル基であるか、またはＲ^２およびＲ^３は一緒になって、アルキルによって置換されていてもよいか、および／または酸素原子が差し挟まれていてもよい２〜８員の炭素架橋を形成し、
Ｒ^４は、ハロゲン、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルコキシ、トリフルオロメトキシ、フェニルおよびフェノキシから選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいＣ_６−〜Ｃ_１０−アリール基であり、
Ｋは、原子価ｎで任意の置換を有する、窒素、リン、酸素、硫黄および／またはヨウ素に基づく有機カチオンであり、ならびに
Ｌは、Ｍの塩ＭＹ（ＯＲ^２）、ＭＹ（ＯＲ^３）およびＭＸＹと共にＳ１および／またはＳ２に難溶性の錯体を形成する補助剤であり、ここで、Ｌはルイス塩基性化合物、特に開鎖または環式または多環式のエーテルまたはポリエーテルまたは（ポリ）エーテルポリオール、アミン官能基化および／またはアルカノールアミン官能基化アルコールまたはポリオールまたは（ポリ）エーテルポリオール、弱塩基性有機化合物、弱酸性マクロポーラスカチオン交換体および弱アルカリ性マクロポーラスカチオン交換体からなる群から選択されるものであり、
Ｍは、アルカリ金属、マグネシウム、カルシウムおよびアルミニウムから選択される任意の金属であり、
Ｘは、ハロゲン化物またはアルコキシドまたはアルキルスルフィドであり、
Ｙは、ヨウ素または臭素または塩素であり、
ｎは、１、２または３であり、
Ｓ１は、非プロトン性有機溶媒または非プロトン性溶媒の混合物であり、ならびに
Ｓ２は、非プロトン性有機溶媒または非プロトン性溶媒の混合物である）。
請求項１に記載の式ＩＶの化合物

の調製方法であって、
ｉ）最初に、１当量の有機ボロン酸エステルＢ−Ｒ^１（ＯＲ^２）（ＯＲ^３）（Ｉ）を１／ｎ当量の塩Ｋ^ｎ＋ｎＸ⁻（ＩＩ）および３当量の金属Ｍと一緒に溶媒または溶媒混合物Ｓ１中に装入する工程、
ｉｉ）３当量のハロ芳香族Ｒ^４−Ｙ（ＩＩＩ）を添加する工程、その結果として、
ｉｉｉ）その場で生成された有機金属試薬が最初に装入した物質（Ｉ）および（ＩＩ）と反応して、

を生じる工程、
ｉｖ）補助剤Ｌを添加する工程、および
ｖ）任意に第２の有機溶媒Ｓ２を添加する工程（ここで前記化合物（ＩＶ）は有機相中に残存している）、および
ｖｉ）金属塩ＭＹ（ＯＲ^２）、ＭＹ（ＯＲ^３）およびＭＸＹを沈殿した固体錯体ＭＹ（ＯＲ^２）Ｌ、ＭＹ（ＯＲ^３）ＬおよびＭＸＹＬとして分離する工程
を含む、方法。
補助剤Ｌが、少なくとも１つの自由に利用可能な配位部位を有するルイス塩基性化合物またはそれらの混合物を含み、好ましくは開鎖または環状または多環式のエーテルまたはポリエーテルまたは（ポリ）エーテルポリオール、アミン−および／またはアルキルアミン−官能基化アルコールまたはポリオールまたは（ポリ）エーテルポリオール、弱塩基性有機化合物、弱酸性マクロポーラスカチオン交換体および弱アルカリ性マクロポーラスカチオン交換体からなる群から選択され、より好ましくは環状のエーテルまたはポリエーテルまたは（ポリ）エーテルポリオール、弱酸性マクロポーラスカチオン交換体および弱アルカリ性マクロポーラスカチオン交換体からなる群から選択され、さらにより好ましくは、環状エーテル、弱酸性マクロポーラスカチオン交換体および弱アルカリ性マクロポーラスカチオン交換体からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
前記溶媒または溶媒混合物Ｓ１およびＳ２が独立して、無水の非プロトン性有機溶媒またはそれらの混合物であり、前記溶媒または溶媒混合物Ｓ１およびＳ２が、好ましくは前記補助剤Ｌとは異なることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
窒素に基づく原子価ｎの前記有機カチオンＫが、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピリダジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、ピラジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピロリジニウムイオンであり、これらが、エーテル、エステル、アミドおよび／またはカルバメートなどのさらなる官能基を１または複数の側鎖中に有していてもよく、オリゴマーまたはポリマーまたは架橋形態であってもよいことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
リンに基づく原子価ｎの前記有機カチオンＫが、任意の置換を有するテトラアルキルホスホニウム、トリアルキルアリールホスホニウム、ジアルキルジアリールホスホニウム、アルキルトリアリールホスホニウムまたはテトラアリールホスホニウム塩であり、これらが、カルボニル、アミド、および／またはカルバメートなどのさらなる官能基を１または複数の側鎖中に有していてもよく、オリゴマーまたはポリマーまたは架橋形態であってもよいことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
酸素に基づく原子価ｎの前記有機カチオンＫが、ベンゾピリリウム、フラビリウム、ナフトキサンテニウムのような縮合形態を含む、任意の置換を有するピリリウムであるか、または上記の置換パターンを有するポリマーカチオンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
硫黄に基づく原子価ｎの前記有機カチオンＫが、同一または異なる置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_１４−アルキル、Ｃ_６−〜Ｃ_１０−アリール、Ｃ_７−〜Ｃ_１２−アリールアルキルまたはＣ_５−〜Ｃ_６−シクロアルキル基を有し、および／またはオリゴマーまたはポリマーの繰り返し連結単位を形成して、１≦ｎ≦３のスルホニウム塩、およびチオピリリウムを生じる硫黄のオニウム化合物であるか、または上記の置換パターンを有するポリマーカチオンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
ヨウ素に基づく原子価ｎの前記有機カチオンＫが、同一または異なる置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_６−〜Ｃ_１４−アリール、Ｃ_７−〜Ｃ_１５−アリールアルキルまたはＣ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル基を有するヨウ素のオニウム化合物であるか、および／またはオリゴマーまたはポリマーの繰り返し連結単位を形成して、１≦ｎ≦３のヨードニウム塩を生じるものか、またはさらに上記の置換パターンを有するポリマーカチオンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
Ｒ^１が、ヒドロキシル−および／またはアルコキシ−および／またはアシルオキシ−および／またはハロゲン−置換されていてもよいＣ_２−〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_３−〜Ｃ_１８−アルケニル、Ｃ_３−〜Ｃ_１８−アルキニル、Ｃ_５−〜Ｃ_６−シクロアルキルまたはＣ_７−〜Ｃ_１３−アラルキル基であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
Ｒ^２およびＲ^３が独立して、分枝していてもよいＣ_２−〜Ｃ_１８−アルキル基であるか、またはＲ^２およびＲ^３が一緒になって、４〜７員の置換されていてもよい炭素環を形成することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
Ｒ^４が、ハロゲン、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルコキシ、トリフルオロメトキシ、フェニルおよび／またはフェノキシから選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいＣ_６−〜Ｃ_１０−アリール基であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
請求項１〜１２のいずれかに記載の方法により得ることができる、または得られる式（Ｒ^４）_３−Ｂ⁻Ｒ^１（ＩＶ）のトリアリールオルガノボレート。
以下の式（Ｃ）の化合物

（式中、
Ｒ^１０１は、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件としてさらにＲ^１０２として定義され、
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
Ｔ^１０１は、２〜１６個の炭素原子を有する架橋であり、その３分の１以下がＯおよび／またはＮＲ^２００で置換されていてもよく、そして、分枝していてもよい鎖および／または５員もしくは６員環の形態で配置されていてよく、
Ｒ^１３１は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルキル基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルケニル基、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル基、Ｃ_７−〜Ｃ_１０−アラルキル基、非イオン性基で置換されていてもよいフェニル基または複素環基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルコキシ基、シクロペントキシ、シクロヘキソキシまたはシクロヘプトキシ基、Ｃ_７−〜Ｃ_１０−アラルコキシ基、非イオン性基により置換されていてもよいフェノキシ基またはヘテロアリールオキシ基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルキルアミノ基、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノまたはシクロヘプチルアミノ基、Ｃ_７−〜Ｃ_１０−アラルキルアミノ基、非イオン性基により置換されていてもよいフェニルアミノ基またはヘテロアリールアミノ基であり、
Ｔ^１０２は、１〜１６個の炭素原子を有する架橋であり、これは分枝していてもよい鎖および／または５もしくは６員環の形態で配置されていてもよく、
Ｒ^１３２は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキル基、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル基、Ｃ_７−〜Ｃ_１０−アラルキル基、非イオン基で置換されていてもよいフェニル基または複素環基であり、
ＡはＮＲ^２０１または酸素であり、
Ｒ^２００およびＲ^２０１は独立して水素またはＣ_１−〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ^１０３およびＲ^１０４は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であるか、
または
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
Ｔ^１０１、Ｒ^１３１、Ｔ^１０２、Ｒ^１３２、Ｒ^２００、Ｒ^２０１およびＡは、Ｔ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合わせてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、上記の定義を有し、
Ｒ^１０１、Ｒ^１０３およびＲ^１０４は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成するか、
または
Ｒ^１０１は、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^１０１とＲ^１３１とを合せて、およびＴ^１０２とＲ^１３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件としてさらにＲ^１０２として定義され、
Ｒ^１０２は、式

の基であり、
ならびに
Ｔ^１０１、Ｒ^１３１、Ｔ^１０２、Ｒ^１３２、Ｒ^２００、Ｒ^２０１およびＡは、上記の定義を有し、
Ｒ^１０３およびＲ^１０４は一緒になって、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−または−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−架橋を形成し、
ならびに、Ｒ^１およびＲ^４は上記の通りである）。
以下の式（ＣＣ）の化合物

（式中、
Ｒ^３０１およびＲ^３０１’は、それぞれ独立して、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、さらにＲ^３０２として定義され、
Ｒ^３０２は式

の基であり、
Ｔ^３０１は、２〜１６個の炭素原子を有する架橋であり、その３分の１以下がＯおよび／またはＮＲ^４００で置換されていてもよく、ここでＯまたはＮＲ^２００の間に少なくとも２個の炭素原子が存在しなければならず、そして、分枝していてもよい鎖および／または５員もしくは６員環の形態で配置されていてよく、
Ｒ^３３１は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルキレン基、シクロペンチレン、シクロヘキシレンまたはシクロヘプチレン基、Ｃ_８−〜Ｃ_１２−アリールジアルキレン基、非イオン性基により置換されていてもよいアリーレン基またはヘテロアリーレン基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルカンジオキシ基、シクロペンタンジオキシ、シクロヘキサンジオキシまたはシクロヘプタンジオキシ基、Ｃ_７−〜Ｃ_１２−オキシアリールアルコキシ基、Ｃ_８−〜Ｃ_１２−アリールジ（アルキルオキシ）基、非イオン性基により置換されていてもよいベンゼンジオキシ基またはヘテロアリールジオキシ基、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_４−〜Ｃ_２２−アルカンジアミノ基、シクロペンタンジアミノ、シクロヘキサンジアミノまたはシクロヘプタンジアミノ基、Ｃ_８−〜Ｃ_１２−アミノアリールアルキルアミノ基、非イオン性基により置換されていてもよいベンゼンジアミノ基またはヘテロアリーレンジアミノ基、アルキレン−シクロアルキレン基、アルカンジシクロアルキレン基またはアルカンジアリーレン基であり、
Ｔ^３０２は、１〜１６個の炭素原子を有する架橋であり、これは分枝していてもよい鎖および／または５もしくは６員環の形態で配置されていてもよく、
Ｒ^３３２は、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_２２−アルキレン基、シクロペンチレン、シクロヘキシレンまたはシクロヘプチレン基、Ｃ_８−〜Ｃ_１２−アラルキレン基、非イオン性基で置換されていてもよいアリーレンまたはヘテロアリーレン基であり、
ＡはＮＲ^４０１または酸素であり、
Ｒ^４００およびＲ^４０１は独立して水素またはＣ_１−〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ^３０３、Ｒ^３０４、Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は独立して、分枝していてもよい、および／または置換されていてもよいＣ_１−〜Ｃ_５−アルキル基であるか、
または
Ｒ^３０２は式

の基であり、
Ｔ^３０１、Ｒ^３３１、Ｔ^３０２、Ｒ^３３２、Ｒ^４００、Ｒ^４０１およびＡは、Ｔ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、上記の定義を有し、
Ｒ^３０１、Ｒ^３０３およびＲ^３０４は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成し、および／または
Ｒ^３０１’、Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は、Ｎ^＋原子と一緒になって、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル、ベンジルまたはフェニルから選択される１つの基で少なくとも置換されたイミダゾール環またはピリジン環を形成するか、
または
Ｒ^３０１およびＲ^３０１’は、それぞれ独立して、分枝していてもよいＣ_１４−〜Ｃ_２２−アルキル基であるか、またはＴ^３０１とＲ^３３１とを合せて、およびＴ^３０２とＲ^３３２とを合せてそれぞれ少なくとも１２個の炭素原子を含むことを条件として、さらにＲ^３０２として定義され、
Ｒ^３０２は式

の基であり、
ならびに
Ｔ^３０１、Ｒ^３３１、Ｔ^３０２、Ｒ^３３２、Ｒ^４００、Ｒ^４０１およびＡは、上記の定義を有し、
Ｒ^３０３およびＲ^３０４は一緒になって−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−または−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−架橋を形成し、および／または
Ｒ^３０３’およびＲ^３０４’は一緒になって−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−または−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−架橋を形成し、
ならびに、Ｒ^１およびＲ^４は上記の通りである）。
光開始剤系における、請求項１３に記載の式

のトリアリールオルガノボレートまたは請求項１４に記載の式（Ｃ）の化合物または請求項１５に記載の式（ＣＣ）の化合物の使用。
請求項１３に記載のトリアリールオルガノボレートまたは請求項１４に記載の式（Ｃ）の化合物または請求項１５に記載の式（ＣＣ）の化合物を含むフォトポリマー組成物を含むホログラフィック媒体およびホログラム。