CN110312497A - 流体吸收制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种流体吸收制品,包含上部液体可渗透层(A);下部液体不可渗透层(B);位于(A)与(B)之间的流体吸收芯(C),其包含至少60重量%非表面后交联流体吸收聚合物颗粒和不超过40重量%的纤维材料,基于非表面后交联流体吸收聚合物颗粒和纤维材料的总和计;位于(A)与(C)之间的收集‑分配层(D),其包含至少90重量%的合成纤维和不超过10重量%的纤维素基纤维,基于合成纤维和纤维素基纤维的总和计,其中收集‑分配层的基重为至少70gsm,并且流体吸收聚合物颗粒的盐水导流率(SFC)小于5x10‑7cm3s/g以及AUHL小于15g/g。优选地,收集‑分配层(D)为包含三维纤维网状物的非织造网。

Description

流体吸收制品
本发明涉及一种流体吸收制品,包含上部液体可渗透层(A);下部液体不可渗透层(B);(A)与(B)之间的流体吸收芯(C),其包含至少60重量%非表面后交联流体吸收聚合物颗粒和不超过40重量%的纤维材料,基于非表面后交联流体吸收聚合物颗粒和纤维材料的总和计;位于(A)与(C)之间的收集-分配层(D),其包含至少90重量%的合成纤维和不超过40重量%的纤维素基纤维,基于合成纤维和纤维素基纤维的总和计,其中收集-分配层的基重为至少70gsm,并且流体吸收聚合物颗粒的盐水导流率(SFC)小于5x10-7cm3s/g以及AUHL小于15g/g。优选地,收集-分配层(D)为包含三维纤维网状物的非织造网。
吸水性聚合物颗粒(也被称为“流体吸收聚合物颗粒”、“高吸收性聚合物”、“高吸收剂”或“SAP”)的制备同样记载于专著“Modern Superabsorbent Polymer Technology”,F.L.Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH,1998,第71至103页。通过聚合单体溶液的微滴来进行吸水性聚合物颗粒的制备记载于例如EP 0 348 180A1、WO 96/40427A1、US 5,269,980、WO 2008/009580A1、WO 2008/052971A1、WO 2011/026876A1、WO 2011/117263A1、WO2014/079694和WO 2016/134905。所谓的“微滴化聚合”产生高平均球形度(mSPHT)的圆形吸水性聚合物颗粒。平均球形度为聚合物颗粒的圆度的度量,并可例如使用图像分析系统(Retsch Technology GmbH;Haan;Germany)测定。
流体吸收制品的制备也例如记载于专著“Modern Superabsorbent PolymerTechnology”,F.L.Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH,1998,第252至258页。流体吸收制品通常由以下组成:上部液体可渗透层或顶层(A);下部液体不可渗透层或底层(B);位于(A)与(B)之间的液体吸收储存层(吸收芯)(C),以及位于(A)与(C)之间的收集-分配层(D)。
通常流体吸收制品的若干层实现确定的功能,例如上部液体可渗透层(A)的干燥;下部液体不可渗透层(B)的蒸汽渗透性而不湿透;柔软的蒸汽可渗透的薄流体吸收芯,显示出快的吸收速率且能够保留最大量的体液;以及位于(A)与(C)之间的收集-分配层(D),用作排出的体液的运输和分配层。
收集-分配层(也简称为ADL)布置于顶层的下方。收集-分配层通常包含纤维团,即化学硬化、缠绕、卷曲的纤维素纤维、非织造纤维网或具有孔隙的三维成型网,如例如通常记载于US 5217445(亲水性ADL)和US 4,798,603(疏水性ADL),或者收集分配层(ADL)还可由具有孔隙的三维成型膜构成(例如US 7,378,568)。
通常,ADL应确保体液在吸收制品的结构体内快速通过并且均匀地分布在下面的存储层或芯的整个厚度中,而不是仅在位于液体到达的位点下方的区域中或主要在这些区域中以局部方式吸收。但通常,遍布整个芯的分布是不能保证的。
为了实现良好的液体分配,随后的研发已经产生了由高渗透性(流体可渗透的)SAP制成的尿布。这种研发的缺点是增加的渗透性导致吸收能力的损失,并且通常还降低吸收速度,这必须通过每个尿布更高量的SAP来补偿。这与向更经济和更可持续的产品的发展相违背。
此外,与非渗透性SAP相比,高渗透性吸水性聚合物颗粒通常在生产过程中需要更多步骤,例如表面后交联和额外的机械凝胶处理以避免缓慢溶胀。将表面交联的颗粒(细颗粒和破碎的较大颗粒)再循环到凝胶或成品中也会对SAP质量产生负面影响。
因此,本发明的一个目的是提供流体吸收制品,其具有改善的流体收集能力、吸收能力、更短的涌流(gush)后干燥时间、以及改善的总干燥度。
本发明的另一个目的是减少流体吸收制品中SAP的量,而对流体吸收制品的性能没有负面影响。
本发明的又一个目的是提供具有改善的可持续性的流体吸收制品。
为此,本发明的一个实施方案的流体吸收制品包含
(A)上部液体可渗透层;
(B)下部液体不可渗透层;
(C)位于(A)与(B)之间的流体吸收芯,其包含至少60重量%非表面交联的流体吸收聚合物颗粒和不超过40重量%的纤维材料,基于非表面交联的流体吸收聚合物颗粒和纤维材料的总和计;
(D)位于(A)与(C)之间的收集-分配层,其包含至少90重量%的合成纤维和不超过10重量%的纤维素基纤维,基于合成纤维和纤维素基纤维的总和计,
(E)任选的直接布置于(C)上方和/或下方的织物层;以及
(F)其他任选的组件,
其中收集-分配层的基重为至少70gsm,并且流体吸收聚合物颗粒的盐水导流率(SFC)小于5x10-7cm3s/g以及AUHL小于15g/g。
尤其是为了改善可持续性,使用易于分离和回收的收集分配层。
根据本发明的一个实施方案,收集分配层(D)的基重优选为70至180g/m2,而ADL的基重为至少70gsm,优选至少80gsm,更优选至少90gsm,最优选至少100gsm,通常不高于180g/m2
根据本发明的一个实施方案,ADL通过疏水性纤维的随机分布或优选定向分布形成。
根据本发明,通常吸收芯的厚度大于ADL的厚度,优选为ADL的厚度的至少1.2倍。
为了即使在涌流情况下也具有良好的流体管理,ADL还可包括放置于一个或多个层中的不同的疏水性纤维(例如聚丙烯、聚乙烯)或包括多于一个示出不同孔隙率的层(例如包括的上部纤维层的孔隙率更高(纤维密度更低),而相邻纤维层的孔隙率更低(纤维密度更高)),如图8所示。
根据本发明,优选的是,以gsm计的收集分配层(D)的基重的量与以重量%计的流体吸收芯(C)中包含的吸水性聚合物颗粒的量(基于吸水性聚合物颗粒和纤维材料的总和计)相同或较之更高。
另外,根据本发明的一个实施方案,流体吸收制品保持优良的干燥性,而与吸水性颗粒的绝对量无关。
根据本发明,有用的流体吸收聚合物颗粒必须不能是可渗透的,而是提供高的吸收能力。这使得有可能采用降低的量的现存的流体吸收聚合物颗粒提供更可持续的流体吸收制品。
本发明的流体吸收聚合物颗粒的渗透性或流体渗透性意指流体吸收聚合物颗粒的SFC大于20x10-7cm3s/g和/或AUHL为至少15g/g。
通常最大号(L)-尿布包含10至14g吸水颗粒。对于本发明的吸收制品,即使更小量的吸水性聚合物也是足够的,例如对于最大号尿布(尺码L)为小于10g,或对于中号尿布或更小的尿布为5g。甚至更小量的吸收性聚合物也是足够的,例如对于最大号尿布(尺码L)为小于10g、9g、8g或6g,或者对于中号尿布或更小的尿布为5g。
根据本发明的一个实施方案,流体吸收制品在吸收芯中包含吸水性聚合物颗粒以及小于15重量%的纤维材料和/或胶粘剂。
合适的吸水性聚合物通过这样一种方法制备,该方法包括通过聚合单体溶液形成吸水性聚合物颗粒的步骤。
吸水性聚合物颗粒中残余单体的含量对所形成的吸水性聚合物颗粒的性质具有重要影响。进一步地,合适的吸水性聚合物颗粒的可提取组分的含量为小于20重量%,优选小于15重量%,优选小于10重量%,更优选小于8重量%,甚至更优选小于5重量%,并且通常不超过3重量%。
可用于本发明的流体吸收聚合物颗粒不是表面后交联的(非表面后交联的吸水性聚合物颗粒)。所述颗粒仅在内部交联。
根据一个实施方案,可用于本发明的流体吸收制品的吸水颗粒提供至少0.8的平均球形度或圆度。
优选的是,吸水性聚合物颗粒具有高离心保留容量,当用于流体吸收制品时,其具有良好的液体吸收性。进一步优选的是,根据本发明一个实施方案,流体吸收聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通常为至少35g/g,优选至少40g/g,更优选至少45g/g,最优选至少50g/g,并且通常不超过100g/g。
根据本发明的一个实施方案,吸水性聚合物颗粒的无负荷吸收能力(AUNL)为至少35g/g,优选至少40g/g,优选至少45g/g,更优选至少50g/g,甚至更优选至少55g/g,并且通常不超过100g/g。
本发明中所用的吸水性聚合物颗粒的高负荷吸收能力(AUHL)为至少5g/g,但优选小于20g/g,更优选小于15g/g,优选小于10g/g,甚至更优选小于8g/g。
根据本发明的一个实施方案,吸水性聚合物颗粒的盐水导流率(SFC)小于5x10- 7cm3s/g,优选小于4x10-7cm3s/g,优选小于3x10-7cm3s/g,更优选小于2x10-7cm3s/g,甚至更优选小于1x10-7cm3s/g,并且通常不超过0x10-7cm3s/g。
根据本发明的一个实施方案,吸水性聚合物颗粒的盐水导流率(SFC)小于5x10- 7cm3s/g以及离心保留容量(CRC)为至少35g/g,优选40g/g。
具体实施方式
A.定义
如本文所用,术语“流体吸收制品”是指能够收集并储存从身体排出的流体的任何三维固体材料。优选的流体吸收制品是设计成穿戴时与使用者身体接触的一次性流体吸收制品,例如一次性流体吸收卫生巾、失禁插入物/垫、尿布、训练裤尿布、乳垫、阴唇插入物/垫或者用于吸收体液的其他制品。
如本文所用,术语“流体吸收组合物”是指主要负责流体吸收制品的流体处理的流体吸收制品的一个组分,所述流体处理包括体液的收集、输送、分配和储存。
如本文所用,术语“流体吸收芯”或“吸收芯”是指包含吸水性聚合物颗粒及纤维材料和任选的胶粘剂的流体吸收组合物。流体吸收芯主要负责流体吸收制品的流体处理,包括体液的收集、输送、分配和储存。
如本文所用,术语“层”是指主要维度为沿其长度和宽度的流体吸收组合物。应该知道,术语“层”不必限于流体吸收组合物的单层或片。因此,层可包括层压材料、复合材料、若干片材的组合或不同材料的网。
如本文所用,术语“x-维度”是指流体吸收组合物、层、芯或制品的长度,且术语“y-维度”是指流体吸收组合物、层、芯或制品的宽度。通常,术语“x-y维度”是指与流体吸收组合物、层、芯或制品的高度或厚度正交的平面。
如本文所用,术语“z-维度”是指与流体吸收组合物、层、芯或制品的长度和宽度正交的维度。通常,术语“z-维度”是指流体吸收组合物、层、芯或制品的高度。
如本文所用,术语“基重”是指流体吸收芯每平方米的重量或收集分配层每平方米的重量。基重分别在流体吸收芯或收集分配层的离散区域测定。
此外,应理解,术语“上部”是指更接近流体吸收制品穿戴者的流体吸收组合物。通常,顶层是离流体吸收制品穿戴者最近的组合物,在下文中描述为“上部液体可渗透层”。反之,术语“下部”是指远离流体吸收制品穿戴者的流体吸收组合物。通常,底层是离流体吸收制品穿戴者最远的组件,在下文中描述为“下部液体不可渗透层”。
如本文所用,术语“液体可渗透”是指基质、层或层压材料允许液体即体液例如尿、月经和/或阴道分泌液易于渗透通过其厚度。
如本文所用,术语“液体不可渗透”是指基质、层或层压材料在正常使用条件下不允许体液在液体接触点处沿通常垂直于层平面的方向透过。
如本文所用,术语“骨架”是指包含上部液体可渗透层和下部液体不可渗透层、用于吸收制品的弹性和封闭系统的流体吸收材料。
如本文所用,术语“亲水性”是指纤维被沉积在这些纤维上的水润湿的性质。术语“亲水性”由体液的接触角和表面张力定义。根据Robert F.Gould在1964年美国化学学会出版的“Contact angle,wettability and adhesion”中的定义,当液体和纤维(特别是纤维表面)之间的接触角小于90°时,或当液体趋于在该表面上自发地铺展时,纤维称为亲水性的。
反之,术语“疏水性”是指纤维显示出大于90°的接触角或液体沿纤维的表面没有自发地铺展。
如本文所用,术语“体液”是指由人体或动物体产生和排出的任何液体,例如尿、月经液、粪便、阴道分泌液等。
如本文所用,术语“透气性”是指基材、层、膜或层压材料允许蒸汽从流体吸收制品中逸出,同时仍防止流体渗漏。透气性基材、层、膜或层压材料可为多孔聚合物膜、由纺粘和熔喷层制成的无纺层压材料,由多孔聚合物膜和无纺布制成的层压材料。
如本文所用,术语“纵向”是指从流体吸收制品的腰部边缘垂直延伸至相对的腰部边缘的方向。
B.吸水性聚合物颗粒
吸水性聚合物颗粒通过一种包括以下步骤的方法制备:通过聚合单体溶液形成吸水性聚合物颗粒,所述单体溶液包含:
a)至少一种烯键式不饱和单体,其带有酸基并且可至少部分被中和,
b)任选地一种或多种交联剂,
c)至少一种引发剂,
d)任选地一种或多种可与a)中所提及的单体共聚的烯键式不饱和单体,
e)任选地一种或多种水溶性聚合物,和
f)水,
用至少一种表面后交联剂涂布吸水性聚合物颗粒,以及对经涂布的吸水性聚合物颗粒进行热表面后交联,其中在热表面后交联过程中温度为100至200℃。
吸水性聚合物颗粒通常在水中不溶但可溶胀。
单体a)优选为水溶性的,即在23℃下在水中的溶解度通常为至少1g/100g水、优选为至少5g/100g水、更优选为至少25g/100g水、最优选为至少35g/100g水。
合适的单体a)为例如烯键式不饱和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和衣康酸。特别优选的单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特别优选为丙烯酸。
其他合适的单体a)为例如烯键式不饱和磺酸,例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)。
杂质可对聚合有强烈的影响。优选的是特别纯的单体a)。有用的纯化方法公开于WO 2002/055469 A1、WO 2003/078378 A1和WO 2004/035514 A1中。根据WO 2004/035514A1,合适的单体a)为纯化的丙烯酸,其具有99.8460重量%的丙烯酸、0.0950重量%的乙酸、0.0332重量%的水、0.0203重量%的丙酸、0.0001重量%的糠醛、0.0001重量%的马来酸酐、0.0003重量%的二丙烯酸和0.0050重量%的氢醌单甲基醚。
聚合的二丙烯酸因热分解而成为残余单体的来源。如果在方法中的温度低,则二丙烯酸的浓度不再是关键的,并且具有较高浓度的二丙烯酸(即500-10000ppm)的丙烯酸可用于本发明的方法。
在单体a)的总量中,丙烯酸和/或其盐的含量优选为至少50摩尔%、更优选为至少90摩尔%、最优选为至少95摩尔%。
单体a)的酸基通常在0至100摩尔%的范围内被部分中和、优选中和至25至85摩尔%、优选中和至50至80摩尔%、更优选中和至60至75摩尔%,对此可以使用常规的中和剂,优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐及其混合物。代替碱金属盐,也可以使用氨或有机胺,例如三乙醇胺。还可以使用呈粉末、浆料或溶液形式的镁、钙、锶、锌或铝的氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐和氢氧化物以及上述中和剂的任意混合物。混合物的实例是铝酸钠溶液。钠和钾是特别优选的碱金属,但非常特别优选的是氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。通常,中和通过在以水溶液、熔体形式或还优选以固体形式的中和剂中混合来实现。例如,水含量明显低于50重量%的氢氧化钠可以作为熔点高于23℃的蜡质材料存在。在这种情况下,可以作为片状材料或在高温下熔体计量加入。
任选地,为了稳定化,可以向单体溶液或其原料中加入一种或多种用于掩蔽金属离子(例如铁)的螯合剂。合适的螯合剂为,例如碱金属柠檬酸盐、柠檬酸、碱金属酒石酸盐、碱金属乳酸盐和乙醇酸盐、三磷酸五钠、乙二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸以及商品名下已知的所有螯合剂,例如C(二亚乙基三胺五乙酸五钠)、((羟乙基)-乙二胺三乙酸三钠)和M(甲基甘氨酸二乙酸)。
单体a)通常包括聚合抑制剂作为储存用抑制剂,优选氢醌单醚。
单体溶液优选包含至多250重量ppm、更优选不大于130重量ppm、最优选不大于70重量ppm、优选不小于10重量ppm、更优选不小于30重量ppm且特别是约50重量ppm的氢醌单醚,在每种情况下基于丙烯酸计,其中将丙烯酸盐作为丙烯酸计算。例如,单体溶液可以使用具有适当氢醌单醚含量的丙烯酸制备。然而,氢醌单醚也可通过吸附例如吸附在活性炭上从单体溶液中除去。
优选的氢醌单醚为氢醌单甲醚(MEHQ)和/或α-生育酚(维生素E)。
合适的交联剂b)为具有至少两个适于交联的基团的化合物。这类基团为例如可通过自由基机制聚合进入聚合物链的烯键式不饱和基团和可与单体a)的酸基形成共价键的官能团。另外,可与单体a)的至少两个酸基形成配位键的多价金属离子也是合适的交联剂b)。
交联制b)优选为具有至少两个自由基可聚合基团的化合物,所述自由基可聚合基团可通过自由基机制聚合进入聚合物网络结构。合适的交联剂b)为,例如,记载在EP 0 530438 A1中的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化铵,四烯丙氧基乙烷,记载在EP 0 547 847 A1、EP 0 559 476 A1、EP 0 632 068 A1、WO 93/21237 A1、WO 2003/104299 A1、WO 2003/104300 A1、WO 2003/104301 A1和DE 103 31 450 A1中的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,以及记载在DE 103 314 56 A1和DE 103 55 401 A1中的除丙烯酸酯基团外还包含其他烯键式不饱和基团的混合丙烯酸酯,或记载在例如DE 195 43 368 A1、DE 19646 484 A1、WO 90/15830 A1和WO 2002/32962 A2中的交联剂混合物。
合适的交联剂b)特别为季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、聚乙二醇二烯丙基醚(基于分子量为400至20000g/mol的聚乙二醇)、N,N’-亚甲基二丙烯酰胺、15-重乙氧基化三羟甲基丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙基胺。
非常特别优选的交联剂b)为聚乙氧基化和/或聚丙氧基化甘油,其已用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化以得到二丙烯酸酯或三丙烯酸酯,例如记载于WO 2003/104301 A1中。特别有利的是3-至18-重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯。非常特别优选的是1-至5-重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最优选为3-至5-重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯,且特别是3-重乙氧基化甘油的三丙烯酸酯。
交联剂b)的量优选为0.0001至0.6重量%、更优选为0.001至0.2重量%、最优选为0.01至0.06重量%,在每种情况下基于单体a)计。随着交联剂b)的量增加,离心保留容量(CRC)减小,并且在21.0g/cm2的压力下的吸收(AUL)经历最大值。
所使用的引发剂c)可为在聚合条件下分解成自由基的所有化合物,例如过氧化物、氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、偶氮化合物和氧化还原引发剂。优选使用水溶性引发剂。在某些情况下,有利的是使用各种引发剂的混合物,例如过氧化氢和过二硫酸钠或过二硫酸钾的混合物。过氧化氢和过二硫酸钠的混合物可以任何比例使用。
特别优选的引发剂c)为:偶氮引发剂,例如2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐和2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)钠盐、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺];和光引发剂,例如2-羟基-2-甲基苯丙酮和1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮;氧化还原引发剂,例如过硫酸钠/羟基甲基亚磺酸、过二硫酸铵/羟基甲基亚磺酸、过氧化氢/羟基甲基亚磺酸、过硫酸钠/抗坏血酸、过二硫酸铵/抗坏血酸和过氧化氢/抗坏血酸;光引发剂,例如1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮,以及其混合物。然而,所用的还原组分优选为2-羟基-2-亚磺酸基乙酸的钠盐、2-羟基-2-磺酸基乙酸的二钠盐和亚硫酸氢钠的混合物。这类混合物可作为FF6和FF7(Brüggemann Chemicals;Heilbronn;Germany)获得。当然,在本发明的范围内也可以使用2-羟基-2-亚磺酸基乙酸和2-羟基-2-磺酸基乙酸的纯化盐或酸——2-羟基-2-磺酸基乙酸的纯化盐或酸可以作为商品名(Brüggemann Chemicals;Heilbronn;Germany)的钠盐获得。
引发剂以常规量使用,例如以0.001至5重量%、优选0.01至2重量%、最优选0.05至0.5重量%的量,基于单体a)计。
可与单体a)共聚的烯键式不饱和单体d)的实例为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯。
有用的水溶性聚合物e)包括:聚乙烯醇;包含酸性侧基的改性聚乙烯醇,例如K(Kuraray Europe GmbH;Frankfurt;Germany);聚乙烯吡咯烷酮;淀粉;淀粉衍生物;改性纤维素,如甲基纤维素、羧甲基纤维素或羟乙基纤维素;明胶;聚二醇或聚丙烯酸;聚酯和聚酰胺;聚乳酸;聚乙醇酸;聚乳酸-聚乙醇酸共聚物;聚乙烯胺;聚烯丙胺;作为(BASF SE;Ludwigshafen;Germany)获得的丙烯酸和马来酸的水溶性共聚物,优选淀粉、淀粉衍生物和改性纤维素。
为了最佳作用,优选的聚合抑制剂需要溶解氧。因此单体溶液在聚合之前可通过惰性化——即通入惰性气体(优选为氮气)——而不含溶解氧。还可以通过加入还原剂降低溶解氧的浓度。单体溶液的氧含量在聚合之前优选降至小于1重量ppm,更优选降至小于0.5重量ppm。
单体溶液的水含量优选小于65重量%、优选小于62重量%、更优选小于60重量%、最优选小于58重量%。
在20℃下,单体溶液的动态粘度优选为0.002至0.02Pa.s、更优选为0.004至0.015Pa.s、最优选为0.005至0.01Pa.s。微滴生成中的平均微滴直径随动态粘度的增大而增大。
在20℃下,单体溶液的密度优选为1至1.3g/cm3、更优选为1.05至1.25g/cm3、最优选为1.1至1.2g/cm3
在20℃下,单体溶液的表面张力为0.02至0.06N/m、更优选为0.03至0.05N/m、最优选为0.035至0.045N/m。微滴生成中的平均微滴直径随表面张力的增大而增大——如使用微滴化聚合方法则这是相关的。
聚合
单体溶液聚合。合适的反应器为例如捏合反应器或带式反应器。在捏合机中,在单体水溶液或悬浮液的聚合中形成的聚合物凝胶通过例如反向旋转搅拌轴连续粉碎,如WO2001/038402 A1中所述。所述带上的聚合记载于例如DE 38 25 366 A1和US 6,241,928中。带式反应器中聚合形成的聚合物凝胶必须在进一步的工艺步骤中(例如在挤出机或捏合机中)粉碎。
为了改善干燥性能,通过捏合机获得的经粉碎的聚合物凝胶可以额外再挤出。
或者,通过在周围的受热气相中聚合单体的微滴来制备吸水性聚合物颗粒,例如使用记载在WO 2008/040715 A2、WO 2008/052971 A1、WO 2008/069639 A1和WO 2008/086976 A1的系统。尤其是,所得的吸水性聚合物颗粒的圆度为至少0.80。
微滴优选借助微滴板产生。微滴板是具有多个孔的板,液体从顶部进入孔。可振动微滴板或液体,这在微滴板底面的每个孔处产生一连串的理想的单分散微滴。在一个优选的实施方案中,不振荡微滴板。
还可以使用两个或更多个具有不同孔直径的微滴板,从而可以制备出所需的颗粒尺寸范围。优选的是,每个微滴板仅带有一种孔直径,然而,也可以在一个板上具有混合的孔直径。
根据所需产能和微滴尺寸,选择孔的数量和尺寸。微滴直径通常是孔直径的1.9倍。在此重要的是,待微滴化的液体并不过快地穿过孔,并且孔上的压降也不过大。否则,液体未被微滴化,而是由于高的动能而使液体射流被打散(喷雾)。雷诺数——基于每个孔的通量和孔直径——优选小于2000、优选小于1600、更优选地小于1400且最优选地小于1200。
微滴板的底面相对于水的接触角至少部分地优选为至少60°、更优选至少75°且最优选至少90°。
接触角是液体(特别是水)相对于表面的润湿行为的量度,并且可以使用常规方法例如根据ASTM D 5725测定。小的接触角表示良好的润湿,而大的接触角表示差的润湿。
微滴板还可以由具有相对于水较小接触角的材料(例如具有德国建筑材料代号为1.4571的钢)组成,并涂布有具有相对于水较大接触角的材料。
有用的涂层包括例如氟聚合物,例如全氟烷氧基乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和氟化聚乙烯。
可以将涂层作为分散体施加到基质上,在这种情况下,将溶剂随后蒸除且对涂层进行热处理。对于聚四氟乙烯,该过程记载在例如US-3,243,321中。
其他涂布方法可在电子版“Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry”(更新后的第六版,2000年电子发布)的标题“Thin Films”下找到。
也可以将涂层在化学镀镍的过程中并入镍层中。
正是微滴板的差的润湿性导致产生了具有窄微滴尺寸分布的单分散微滴。
微滴板优选具有至少5个孔、更优选具有至少25个孔、最优选具有至少50个孔,且优选具有最高达750个孔、更优选具有最高达500个孔、最优选具有最高达250个孔。孔的数量主要由几何和制备约束极限决定,并且也可以调节到甚至在上述给定范围之外的实际使用条件。将孔的直径调节至所需的微滴尺寸。
孔的间距通常为5至50mm、优选为6至40mm、更优选为7至35mm、最优选为8至30mm。孔的较小间距可导致聚合微滴的团聚。
孔的直径优选为50至500μm,更优选100至300μm,最优选150至250μm。
为了优化平均粒径,可以使用具有不同孔径的微滴板。可以通过一个板上不同的孔或通过使用不同的板——其中每个板具有不同的孔径——来进行变化。平均粒径分布可为单峰、双峰或多峰的。最优选其为单峰或双峰的。
单体溶液通过孔时的温度优选为5至80℃、更优选为10至70℃、最优选为30至60℃。
气体流经反应室。载气可与自由下落即从上向下的单体溶液的微滴并流通过反应室。在一次通过之后,气体优选至少部分地、优选至少50%、更优选至少75%作为循环气体再循环到反应室中。通常,在每次通过后排出一部分载气,优选排出最高达10%、更优选最高达3%且最优选最高达1%的载气。
载气可由空气组成。载气的氧含量优选为0.1至15体积%、更优选1至10体积%、最优选2至7重量%。在本发明的范围内,也可以使用不含氧的载气。
除了氧气,载气优选包含氮气。载气的氮含量优选为至少80体积%、更优选至少90体积%、最优选至少95体积%。其他可能的载气可以选自二氧化碳、氩气、氙气、氪气、氖气、氦气、六氟化硫。可以使用载气的任意混合物。载气还可负荷水和/或丙烯酸蒸汽。
优选调节气流速度,使得反应区(5)中的流动是有指向的,例如不存在与总体流动方向相反的对流,并且气流速度优选为0.1至2.5m/s、更优选为0.3至1.5m/s、甚至更优选为0.5至1.2m/s、最优选为0.7至0.9m/s。
气体入口温度,即气体进入反应区的温度,优选为160至200℃、更优选为165至195℃、甚至更优选为170至190℃、最优选为175至185℃。
进入反应区的气体的蒸汽含量优选为0.01至0.15kg每kg干气体、更优选为0.02至0.12kg每kg干气体、最优选为0.03至0.10kg每kg干气体。
控制气体入口温度,使得气体出口温度即气体离开反应区的温度小于150℃、优选为90至140℃、更优选为100至130℃、甚至更优选为105至125℃、最优选为110至120℃。
离开反应区的气体的蒸汽含量优选为0.02至0.30kg每kg干气体、更优选为0.04至0.28kg每kg干气体、最优选为0.05至0.25kg每kg干气体。
吸水性聚合物颗粒可以分为三种类型:1类吸水性聚合物颗粒为具有一个空腔的颗粒,2类吸水性聚合物颗粒为具有多于一个空腔的颗粒,3类吸水性聚合物颗粒为没有可见空腔的实心颗粒。1类颗粒用空心球代表,2类颗粒用球形闭孔海绵代表,3类颗粒用实心球代表。优选含有很少或没有1类颗粒的2类或3类颗粒或其混合物。
吸水性聚合物颗粒的形态可以由聚合过程的反应条件控制。含有大量具有一个空腔的颗粒的吸水性聚合物颗粒(1类)可以通过使用低气体速度和高气体出口温度制备。含有大量的具有多于一个空腔的颗粒的吸水性聚合物颗粒(2类)可以通过使用高气体速度和低气体出口温度制备。
与仅具有一个空腔的吸水性聚合物颗粒(1类)相比,不具有空腔的吸水性聚合物颗粒(3类)和具有多于一个空腔的吸水性聚合物颗粒(2类)显示出改善的机械稳定性。
特别有利的一个优点是,圆形颗粒没有在尿布生产过程中容易被加工应力破坏的边缘,并且在含水液体中溶胀的过程中,表面上没有可能导致机械强度损失的断点。
反应可以在加压或减压下进行,优选比环境压力低1至100mbar,更优选比环境压力低1.5至50mbar,最优选比环境压力低2至10mbar。
反应废气,即离开反应室的气体,可以在换热器中冷却。这冷凝了水和未转化的单体a)。然后可以将反应废气至少部分地再加热并作为循环气体再循环到反应室中。可以将一部分反应废气排出并用新鲜气体代替,在这种情况下,可以将反应废气中存在的水和未转化的单体a)移出并再循环。
特别优选的是热集成系统,即废气冷却中的一部分废热被用来加热循环气体。
反应器可进行示踪加热。在这种情况下,调节示踪加热,以使得壁温比内部反应器温度高至少5℃,并且可靠地防止反应器壁上的冷凝。
热后处理
由微滴化获得的吸水性聚合物颗粒可任选地进行热后处理,以将残余单体的含量调节至所需值。
在相对高的温度和相对长的停留时间下可更好地除去残余单体。在此重要的是,吸水性聚合物颗粒并不能过干。在过干的颗粒的情况下,残余单体仅不显著地减少。过高的水含量增加了吸水性聚合物颗粒的结块倾向。
热后处理可以在流化床中进行。在本发明的一个优选实施方案中,使用了内流化床。内流化床意指微滴化聚合的产品累积在反应区下方的流化床中。
在流化状态下,聚合物颗粒的动能大于聚合物颗粒之间的内聚势能或粘附势能。
流化状态可通过流化床实现。在该流化床中,存在流向吸水性聚合物颗粒的上升流,以使颗粒形成流化床。流化床的高度通过气体比率和气体速度——即通过流化床的压降(气体的动能)——来调节。
流化床中气流的速度优选为0.3至2.5m/s、更优选为0.4至2.0m/s、最优选为0.5至1.5m/s。
在内流化床底部的压降优选为1至100mbar、更优选为3至50mbar、最优选为5至25mbar。
在热后处理结束时,吸水性聚合物颗粒的湿气含量优选为1至20重量%、更优选为2至15重量%、甚至更优选为3至12%重量%、最优选为5至8重量%。
在热后处理过程中,吸水性聚合物颗粒的温度为20至120℃、优选为40至100℃、更优选为50至95℃、甚至更优选为55至90℃、最优选60至80℃。
在内流化床中的平均停留时间为10至300分钟、优选为60至270分钟、更优选为40至250分钟、最优选为120至240分钟。
可调整流化床的条件,以降低离开流化床的吸水性聚合物的残余单体的量。残余单体的量可通过使用额外的蒸汽进行热后处理而降低至低于0.1重量%的水平。
气体的蒸汽含量优选为0.005至0.25kg每kg干气、更优选为0.01至0.2kg每kg干气、最优选为0.02至0.15kg每kg干气。
通过使用额外的蒸汽,可调整流化床的条件,以使离开流化床的吸水性聚合物的残余单体的量为0.03至15重量%、优选为0.05至12重量%、更优选为0.1至10重量%、甚至更优选为0.15至7.5重量%、最优选为0.2至5重量%、甚至最优选为0.25至2.5重量%。
优选的是,热后处理完全或至少部分地在外流化床中进行。外流化床的操作条件在如上所述的内流化床的范围内。
或者,优选的是,热后处理在带有移动混合工具的外混合器中进行,所述带有移动混合工具的外混合器优选为卧式混合器,例如螺杆式混合器、圆盘式混合器、螺杆带式混合器和桨式混合器。合适的混合器为,例如Becker铲式混合器(Gebr.MaschinenbauGmbH;Paderborn;Germany)、Nara桨式混合器(NARA Machinery Europe;Frechen;Germany)、犁铧式混合器(Gebr.Maschinenbau GmbH;Paderborn;Germany)、Vrieco-Nauta连续混合器(Hosokawa Micron BV;Doetinchem;theNetherlands)、Processall Mixmill混合器(Processall Incorporated;Cincinnati;U.S.A)和Ruberg连续流混合器(Gebr ü der Ruberg GmbH&Co KG,Nieheim,Germany)。优选Ruberg连续流混合器、Becker铲式混合器和犁铧式混合器。
热后处理可以在不连续的外混合器或连续的外混合器中进行。
用于不连续外混合器的气体的量优选为0.01至5Nm3/h、更优选为0.05至2Nm3/h、最优选为0.1至0.5Nm3/h,各自基于kg吸水性聚合物颗粒计。
用于连续外混合器的气体的量为优选为0.01至5Nm3/h、更优选为0.05至2Nm3/h、最优选为0.1至0.5Nm3/h,各自基于kg/h吸水性聚合物颗粒的通量计。
气体的其他组分优选为氮气、二氧化碳、氩气、氙气、氪气、氖气、氦气、空气或空气/氮气混合物,更优选为氮气或含有少于10体积%的氧气的空气/氮气混合物。氧气可能会引起变色。
吸水性聚合物颗粒的形态也可通过热后处理过程中的反应条件控制。含有大量具有一个空腔的颗粒的吸水性聚合物颗粒(1类)可以通过使用高产品温度和短停留时间制备。含有大量具有多于一个空腔的颗粒的吸水性聚合物颗粒(2类)可以通过使用低产品温度和长停留时间制备。
表面后交联
吸水性聚合物颗粒不论其制备方法(例如捏合或微滴化)如何均可任选地进行表面后交联以进一步调整所述流体吸收制品的性能,然而根据本发明,所述吸水性聚合物颗粒是非表面后交联的。
表面后交联剂为包含可与聚合物颗粒的羧酸根基团形成至少两个共价键的基团的化合物。合适的化合物为,例如,如记载在EP 0 083 022 A2、EP 0 543 303 A1和EP 0937 736 A2中的多官能胺、多官能酰胺基胺、多官能环氧化物;如记载在DE 33 14 019 A1、DE 35 23 617 A1和EP 0 450 922 A2中的双官能或多官能醇;或如记载在DE 102 04 938A1和US 6,239,230中的β-羟基烷基酰胺。也可使用环氧乙烷、氮杂环丙烯、缩水甘油、氮杂环丁烷及其衍生物。
聚乙烯胺、聚酰胺胺和聚乙烯醇为多官能聚合表面后交联剂的实例。
此外,作于合适的表面后交联剂,DE 40 20 780 C1描述了碳酸亚烷基酯;DE 19807 502 A1描述了1,3-噁唑烷-2-酮及其衍生物,例如2-羟乙基-1,3-噁唑烷-2-酮;DE 19807 992 C1描述了双-1,3-噁唑烷-2-酮和多-1,3-噁唑烷-2-酮;EP 0 999 238 A1描述了双-1,3-噁唑烷和多-1,3-噁唑烷;DE 198 54 573 A1描述了2-氧代四氢-1,3-噁嗪及其衍生物;DE 198 54 574 A1描述了N-酰基-1,3-噁唑烷-2-酮;DE 102 04 937 A1描述了环状脲;DE 103 34 584 A1描述了二环酰胺缩醛;EP 1 199 327 A2描述了氮杂环丁烷和环状脲;且WO 2003/31482 A1描述了吗啉-2,3-二酮及其衍生物。
此外,还可以使用包含额外的可聚合烯键式不饱和基团的表面后交联剂,如记载于DE 37 13 601 A1中。
还可以使用表面后交联剂的任意合适的混合物。
热表面后交联过程中的温度为100至180℃。
涂布
为了改良性能,可对吸水性聚合物颗粒进行涂布和/或任选地润湿。
可使用用于热后处理的内流化床、外流化床和/或外混合器和/或单独的涂布器(混合器)涂布吸水性聚合物颗粒。此外,冷却器和/或单独的涂布器(混合器)可用于涂布/润湿表面后交联的吸水性聚合物颗粒。适于控制收集行为和渗透性(SFC或GBP)的涂料为,例如,无机惰性物质(如不溶于水的金属盐)、有机聚合物、阳离子聚合物、阴离子聚合物和多价金属阳离子。
适于提高颜色稳定性的涂料为,例如还原剂、螯合剂和抗氧化剂。适于粉尘粘结的涂料为例如多元醇。适于抵抗聚合物颗粒的不期望的结块倾向的涂料为例如煅制二氧化硅,如200;和表面活性剂,如20和818UP。优选的涂料为单乙酸二羟基铝、硫酸铝、乳酸铝、3-羟基丙酸铝、乙酸锆、柠檬酸或其水溶性盐、二或单磷酸或其水溶性盐、Br üFF7、20和818UP。
但是,由于本发明的吸水性聚合物颗粒为非表面后交联的,因此它们通常也不涂布。
但是,尤其是在具有颜色稳定性和/或粉尘粘结的问题的情况下,也还可优选涂布所述非表面后交联的吸水性聚合物颗粒。
团聚
吸水性聚合物颗粒还可选择性地团聚。团聚可发生在聚合、热后处理、热表面后交联或涂布之后。
有用的团聚助剂包括水和可与水混溶的有机溶剂,例如醇、四氢呋喃和丙酮;此外,还可以使用水溶性聚合物。
为了进行团聚,将包含团聚助剂的溶液喷洒在吸水性聚合物颗粒上。使用溶液喷洒可例如在具有移动式混合工具的混合器中进行,所述具有移动式混合工具的混合器例如螺杆式混合器、桨式混合器、圆盘式混合器、犁铧式混合器和铲式混合器。有用的混合器包括例如混合器、混合器、混合器、混合器和混合器。优选立式混合器。特别优选流化床装置。
表面活性剂和/或无机惰性物质可用于避免在该方法步骤中在潮湿气氛条件下的粘结或结块。优选的表面活性剂为非离子表面活性剂和两性表面活性剂。优选的无机惰性物质为呈粉末或分散体形式的沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅。
用于制备溶液/分散体的总液体量通常为0.01重量%至25重量%、优选为0.5重量%至12重量%、更优选为2重量%至7重量%、最优选为3重量%至6重量%,相对于待处理的吸水性聚合物颗粒的重量计。
由于离心保留容量(CRC)是吸水性聚合物颗粒的最大保水能力,因此使该参数最大化是令人感兴趣的。
适用于本发明的流体吸收制品的吸水性聚合物颗粒具有至少35g/g、优选40g/g的离心保留容量。
本发明一个实施方案的流体吸收聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通常为至少35g/g,优选至少40g/g,更优选至少45g/g,最优选至少50g/g以及通常不高于100g/g。吸水性聚合物颗粒还适合进一步具有小于20重量%、优选小于15%、优选小于10%、更优选小于8%、甚至更优选小于5%并且通常不超过3%的可提取组分含量。
本发明的一个实施方案的吸水性聚合物颗粒的无负荷吸收率(AUNL)为至少35g/g、优选至少40g/g、优选至少45g/g、更优选至少50g/g、甚至更优选至少55g/g并且通常不高于100g/g。
可用于本发明的吸水性聚合物颗粒的高负荷吸收率(AUHL)为至少5g/g但优选小于20g/g、更优选小于15g/g、优选小于10g/g,甚至更优选小于8g/g。
本发明的一个实施方案的吸水性聚合物颗粒的盐水导流率(SFC)小于5x10-7cm3s/g,优选小于4x10-7cm3s/g,优选小于3x10-7cm3s/g,更优选小于2x10-7cm3s/g,甚至更优选小于1x10-7cm3s/g,通常不大于0x10-7cm3s/g。
本发明的一个实施方案的吸水性聚合物颗粒的离心保留容量为至少35g/g,无负荷吸收率(AUNL)为至少35g/g,高负荷吸收率(AUHL)为至少5g/g以及盐水导流率(SFC)小于5x10-7cm3s/g。
根据本发明的另一个实施方案,吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)为至少37g/g,无负荷吸收率(AUNL)为至少40g/g,高负荷吸收率(AUHL)为至少6g/g以及盐水导流率(SFC)小于3x10-7cm3s/g。
根据本发明的一个实施方案,优选的吸水性聚合物颗粒的离心保留容量为至少35g/g,无负荷吸收率(AUNL)为至少35g/g,高负荷吸收率(AUHL)小于15g/g以及盐水导流率(SFC)小于5x10-7cm3s/g。
根据本发明的一个实施方案,更优选的吸水性聚合物颗粒的离心保留容量为至少40g/g,无负荷吸收率(AUNL)为至少40g/g,高负荷吸收率(AUHL)小于15g/g以及盐水导流率(SFC)小于5x10-7cm3s/g。
根据本发明的一个实施方案,甚至更优选的吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)为至少37g/g,无负荷吸收率(AUNL)为至少40g/g,高负荷吸收率(AUHL)小于10g/g以及盐水导流率(SFC)小于3x10-7cm3s/g。
根据一个实施方案,可用于本发明的吸水性颗粒的平均球形度为0.80至0.95,优选0.82至0.93,更优选0.84至0.91,最优选0.85至0.90。球形度(SPHT)或圆度定义为
其中A是横截面积,U是聚合物颗粒的横截面周长。平均球形度是体积平均球形度。
平均球形度可以例如使用图像分析系统(Retsch Technolgy GmbH;Haan;Germany)或使用3001L Particle Analysator(Microtrac Europe GmbH;Meerbusch;Germany)测定。
合适的吸水性聚合物颗粒的堆积密度优选为0.6至1g/cm3,更优选0.65至0.9g/cm3,最优选0.68至0.8g/cm3
而优选的是,球形度小于0.80的吸水性聚合物颗粒的堆积密度优选为0.6至0.75g/cm3,优选0.62至0.68g/cm3
而优选的是,球形度为至少0.80的吸水性聚合物颗粒的堆积密度为至少0.75。
有用的吸水性颗粒的粒度分布(PSD)为150μm至850μm,优选150μm至700μm,更优选150μm至600μm,最优选150μm至400μm。
C.流体吸收制品
所述流体吸收制品包含
(A)上部液体可渗透层;
(B)下部液体不可渗透层;
(C)至少60重量%的非表面后交联的流体吸收聚合物颗粒和不超过40重量%的纤维素基纤维,
优选至少65重量%的非表面后交联的流体吸收聚合物颗粒和不超过35重量%的纤维素基纤维,
更优选至少70重量%的非表面后交联的流体吸收聚合物颗粒和不超过30重量%的纤维素基纤维,
最优选至少80重量%的非表面后交联的流体吸收聚合物颗粒和不超过20重量%的纤维素基纤维,
甚至更优选至少90重量%的非表面后交联的流体吸收聚合物颗粒和不超过100重量%的纤维素基纤维,
甚至更优选100重量%的非表面后交联的流体吸收聚合物颗粒和0重量%的纤维素基纤维,
基于流体吸收聚合物颗粒和纤维素基纤维的总和计;
(D)位于(A)与(C)之间的收集-分配层(ADL),
其包含至少90重量%的合成纤维和不超过10重量%的纤维素基纤维,基于合成纤维和纤维素基纤维的总和计,
ADL的基重为至少70gsm,优选至少80gsm,更优选90gsm,最优选至少100gsm,通常不超过180gsm;和
(E)任选的直接布置于(C)上方和/或下方或者完全或部分包裹在(C)周围的织物层;以及
(F)其他任选的组件。
流体吸收制品应理解为意指,例如,成人用的失禁垫和失禁三角裤或婴儿用的尿布或训练裤。合适的流体吸收制品包括流体吸收组合物,所述流体吸收组合物包含纤维材料和任选地吸水性聚合物颗粒,以形成用于基质、层、片和/或流体吸收芯的纤维网或基质。
收集分配层用作排出体液的运输和分配层,并且通常被优化以影响下面的流体吸收芯的有效的流体分配。因此,对于快速临时的液体保留,其提供必要的孔隙空间,而其对下面的流体吸收芯的覆盖面积一定会影响必要的液体分配,且调适为与流体吸收芯使收集分配层快速脱水的能力相适应。
合适的流体吸收制品由数层组成,其各个组件应优选地显示出确定的功能参数,例如上部液体可渗透层的干燥性;下部液体不可渗透层的蒸汽渗透性而不湿透;柔软的蒸汽可渗透的薄流体吸收吸收芯,显示出快的吸收速率且能够保留最大量的体液;以及位于上层与芯之间的收集-分配层,其用作排出的体液的运输和分配层。这些各个组件结合,使所得流体吸收制品满足全部的标准,例如对于使用者面对的一侧而言的柔软性、水蒸气可透气性、干燥度、穿着舒适度和保护性,以及对于外侧而言的关于液体保留、再润湿和防湿性。这些层的特定结合提供了一种给予消费者高保护水平以及高舒适度的流体吸收制品。流体吸收制品的式样及其制备方法例如记载在下列出版物和其中所引用的文献中并被明确地引入至本发明中:EP 2 301 499 A1、EP 2 314 264 A1、EP 2 387 981 A1、EP 2 486901 A1、EP 2 524 679 A1、EP 2 524 679 A1、EP 2 524 680 A1、EP 2 565 031 A1、US 6,972,011、US 2011/0162989、US 2011/0270204、WO 2010/004894 A1、WO 2010/004895 A1、WO 2010/076857 A1、WO 2010/082373 A1、WO 2010/118409 A1、WO 2010/133529 A2、WO2010/143635 A1、WO 2011/084981 A1、WO 2011/086841 A1、WO 2011/086842 A1、WO 2011/086843 A1、WO 2011/086844 A1、WO 2011/117997 A1、WO 2011/136087 A1、WO 2012/048879 A1、WO 2012/052173 A1和WO 2012/052172 A1、US 7,378,568 B2。
图7示出本发明的吸收制品的一个实施例的横截面。
本发明的吸收制品优选包括如图7所示的上部液体可渗透层(A)、下部液体不可渗透层(B)、位于(A)和(B)之间的至少一个流体吸收芯(C)、以及位于(A)和(C)之间的收集-分配层(D)、任选的直接布置于(C)上方和/或下方或者完全或部分包裹在(C)周围的织物层(G)。这些层优选彼此连接,例如通过添加胶粘剂或通过机械、热或超声波粘合或其组合(H)来连接。
液体可渗透层(A)
液体可渗透层(A)为与皮肤直接接触的层。因此,液体可渗透层优选对消费者的皮肤服帖、触感柔软且无刺激性。通常,术语“液体可渗透”应理解为允许液体即体液例如尿液、月经和/或阴道液容易地透过其厚度。液体可渗透层的主要功能是将穿戴者的体液收集并输送至流体吸收芯。通常液体可渗透层由任何本领域已知的材料形成,例如由无纺材料、膜或其结合物形成。合适的液体可渗透层(A)由常规的合成或半合成纤维或双组分纤维或聚酯、聚烯烃、人造丝或天然纤维的膜或者其任意混合物构成。在无纺材料的情况下,纤维通常应使用粘合剂例如聚丙烯酸酯粘合。此外,液体可渗透层可含有弹性组合物,因而显示出允许在一个或两个方向上被拉伸的弹性。
合适的合成纤维由下列物质制成:聚氯乙烯;聚氟乙烯;聚四氟乙烯;聚偏二氯乙烯;聚丙烯酸系聚合物;聚乙酸乙烯酯;聚乙基乙酸乙烯酯;不溶或可溶的聚乙烯醇;聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯;聚酰胺;聚酯;聚氨酯;聚苯乙烯等。
膜的实例为多孔成型热塑性膜、多孔塑料膜、液压成型的热塑性膜、网状热塑性膜、多孔泡沫、网状泡沫和热塑性稀松布。
合适的改性的或未改性的天然纤维的实例包括棉花、蔗渣、粗羊毛、亚麻、蚕丝、羊毛、木浆、化学改性的木浆、黄麻、人造丝、乙基纤维素以及乙酸纤维素。
合适的木浆纤维可以通过化学方法(如Kraft和亚硫酸盐方法)以及机械方法(例如磨木、精制机械、热机械、化学机械和化学-热-机械纸浆方法)获得。此外,可以使用再生木浆纤维;漂白、未漂白、无元素氯(ECF)或无总氯(TCF)的木浆纤维。
纤维材料可仅包含天然纤维或合成纤维或其任意混合物。优选的材料为聚酯、人造丝及其共混物、聚乙烯和聚丙烯。
纤维材料作为流体吸收组合物的一种组分可为亲水性的、疏水性的或可为亲水性纤维和疏水性纤维的结合物。亲水性的定义在上述章节中“定义”部分给出。对流体吸收组合物内的亲水/疏水的比率以及由此对亲水性和疏水性纤维的量的选择取决于所得流体吸收组合物的流体处理特性和吸水性聚合物颗粒的量。这样,如果流体吸收组合物与流体吸收制品的穿戴者相邻,则优选使用疏水性纤维,其用于部分或完全替代上部液体可渗透层,优选由疏水性非织造材料形成。疏水性纤维也可为更低透气性但不可渗透流体的层的一部分,在此作为流体不可渗透的屏障。
亲水性纤维的实例为纤维素纤维、改性纤维素纤维、人造丝、聚酯纤维如聚对苯二甲酸乙二醇酯、亲水性尼龙等。亲水性纤维也可由通过例如表面活性剂处理或二氧化硅处理而亲水化的疏水性纤维获得。因此,亲水性热塑性纤维来源于表面活性剂处理或二氧化硅处理的聚烯烃如聚丙烯、聚酰胺、聚苯乙烯等。
为了提高上层的强度和整体性,纤维通常应具有结合位点,其充当层内纤维间的交联点。
将纤维固结为网的技术为机械结合、热粘合和化学结合。在机械结合的过程中,纤维例如通过水射流(水刺)方式进行机械缠结,以使网具有整体性。热粘合通过在低熔点聚合物的存在下升高温度进行。热粘合法的实例为纺粘(spunbonding)、透气粘合(through-air bonding)和树脂粘合。
提高整体性的优选方法为热粘合法、纺粘法、树脂粘合法、透气粘合法和/或水刺法。
在热粘合的情况下,将热塑性材料添加到纤维中。当热处理时,该热塑性材料的至少一部分发生熔化并通过毛细管效应迁移到纤维的交叉点。这些交叉点在冷却后固化成结合位点并且提高纤维基质的整体性。此外,在化学硬化的纤维素纤维的情况下,热塑性材料的熔化和迁移具有增加所得纤维层的孔径,同时保持其密度和基重的作用。一经湿润,层的结构和整体性保持稳定。总之,添加热塑性材料使得排出的体液的流体渗透性增加,从而改善了收集性能。
合适的热塑性材料包括聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯;聚酯;共聚酯;聚乙酸乙烯酯;聚乙基乙酸乙烯酯;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚丙烯酸系聚合物;聚酰胺;共聚酰胺;聚苯乙烯;聚氨酯;以及任意上述聚合物的共聚物。
合适的热塑性纤维可由单一聚合物制成即单组分纤维。或者,它们可由多于一种聚合物制成(例如双组分或多组分纤维)。术语“双组分纤维”指包含的芯纤维由不同于壳的纤维材料制得的热塑性纤维。通常,两种纤维材料具有不同的熔点,其中外壳通常在较低的温度熔化。双组分纤维可为同心的或偏心的,取决于外壳在双组分纤维的横截面中具有均匀还是不均匀的厚度。优势是偏心双组分纤维,其在较低的纤维厚度下表现出更高的抗压强度。其他双组分纤维可表现出“无卷曲”(非弯曲)或“卷曲”(弯曲)的特性,其他双组分纤维可表明表面光滑性的不同外观。
双组分纤维的实例包括以下聚合物组合:聚乙烯/聚丙烯、聚乙基乙酸乙烯酯/聚丙烯、聚乙烯/聚酯、聚丙烯/聚酯、共聚酯/聚酯等。
合适的热塑性材料的熔点应低于会损害层的纤维的温度;但是不低于流体吸收制品通常储存的温度。熔点优选为约75℃至175℃。热塑性纤维的常规长度为约0.4至6cm、优选为约0.5至1cm。热塑性纤维的直径以旦(每9000米的克数)或分特(每10000米的克数)定义。常规热塑性纤维的分特为约1.2至20、优选为约1.4至10。
另一种提高流体吸收组合物的整体性的方法为纺粘技术。通过纺粘技术制备纤维层本质上基于将聚合物颗粒直接纺织为连续的长丝,然后制成纤维层。
纺粘织物通过下述过程制备:将挤出的纺成纤维以均匀随机的方式沉积在移动带上,然后对纤维进行热粘合。在编织网的过程中,纤维通过空气射流分离。纤维粘合通过使用热辊或热针部分熔化聚合物并将纤维熔在一起而产生。由于分子取向会使熔点升高,因此未高度拉伸的纤维可用作热粘合纤维。聚乙烯或无规乙烯/丙烯共聚物被用作低熔点粘合位点。
除了纺粘法外,树脂粘合技术也属于热粘合主题。使用该技术产生粘合位点,将基于例如环氧化物、聚氨酯和丙烯酸的特定胶粘剂加入纤维材料并且对所得基质进行热处理。从而,用分散在纤维材料中的树脂和/或热塑性树脂粘合网。
作为另一种热粘合技术,透气粘合包括将热空气施用至纤维织物表面。热空气只是在纤维织物上方循环,而不穿过纤维织物。粘合位点通过添加粘合剂产生。用在通风热粘合中的合适的粘合剂包括结晶粘合纤维、双组分粘合纤维、和粉末。当使用结晶粘合纤维或粉末时,粘合剂完全熔融,并形成遍布无纺布横截面的熔融液滴。一旦冷却就在这些点上发生粘合。在壳/芯粘合纤维的情况下,壳是粘合剂且芯是载体纤维。使用通风烘箱(through-air oven)制备的产品趋于松散、开孔、柔软、结实、可扩张、可透气和可吸收的。透气粘合后立即进行冷压延,得到介于热辊压延后的产品与无压缩时被通风粘结的产品之间的厚度。即使在冷压延之后,该产品也比面粘合的热压延材料更软、更柔且更易扩张。
水刺(“水刺缠结”)是另一种提高网的整体性的方法。首先将形成的松散纤维网(通常是气流成网或湿法成网)压实并预润湿,以除去气袋。水刺技术使用多排高速细水射流击打位于多孔带上或位于移动的穿孔屏或图案屏上的网,以使纤维彼此成结。水压从第一个喷口到最后一个喷口逐渐增大。使用高达150bar的压力将水射流作用于网上。该压力对于大多数元纺纤维已足够,但是特殊的应用中会使用更高的压力。
水刺法是一种无纺材料制备系统,其使用水射流缠结纤维,从而提供织物的整体性。柔软性、悬垂性、顺应性和相对较高的强度是水刺无纺材料的主要特征。
在最新的研究中,发现所得液体可渗透层的一些结构特征的益处。
通常液体可渗透层(A)部分或完全延伸横穿流体吸收结构,并可延伸进入所有优选的侧边、侧包装组件、翼和耳和/或形成它们的一部分。
液体不可渗透层(B)
液体不可渗透层(B)防止被流体吸收芯吸收并保留的渗出物浸湿与流体吸收制品相接触的制品,例如床单、裤子、睡衣和内衣。因此,液体不可渗透层(B)可包含织造材料或无纺材料、聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯的热塑性膜,或者复合材料如膜覆盖的无纺材料。
合适的液体不可渗透层包括无纺材料、塑料和/或塑料与无纺材料的层压材料。塑料和/或塑料与无纺材料的层压材料都可适当地透气,即液体不可渗透层(B)可允许蒸汽从流体吸收材料中逸出。因此,液体不可渗透层应具有一定的水蒸汽输送率,并同时具有防渗透的水平。为了兼具这些特征,合适的液体不可渗透层包括至少两层,例如由纤维无纺布和例如聚乙烯醇的连续三维膜制成的层压物,所述纤维无纺布具有特定基重和孔尺寸,所述连续三维膜作为具有特定厚度并任选地具有孔结构的第二层。所述层压物充当屏障,并且不具有液体输送或浸湿作用。因此,合适的液体不可渗透层包括:至少一层纤维无纺布的多孔网的第一可透气层,例如由合成纤维制备的熔喷无纺层或纺粘无纺层的复合网;和至少一层回弹性三维网的第二层,其由液体不可渗透聚合物膜——例如任选地具有充当毛细管的孔的塑料——组成,所述毛细管优选不垂直于膜的平面而是以相对膜平面小于90°的角设置。
合适的液体不可渗透层可透过蒸汽。优选地,所述液体不可渗透层由可渗透蒸汽的材料构成,此材料示出的水蒸汽传输率(WVTR)为至少约100gsm每24小时,优选至少约250gsm每24小时且最优选至少约500gsm每24小时。
优选地,液体不可渗透层(B)由包含疏水材料的无纺布(例如合成纤维)或包含塑料(例如聚乙烯)的液体不可渗透聚合物膜制成。液体不可渗透层的厚度优选为15至30μm。
此外,液体不可渗透层(B)优选地由一种无纺布和塑料的层压物制成,该层压物包含密度为12至15gsm的无纺布和厚度约10至20μm的聚乙烯层。
液体不可渗透层(B)通常部分地或完全地延伸横穿流体吸收结构,并可延伸进入所有优选的侧边、侧包装组件、翼和耳和/或形成它们的一部分。
流体吸收芯(C)
流体吸收芯位于上部液体可渗透层(A)和下部液体不可渗透层(B)之间。合适的流体吸收芯(C)可选自本领域已知的任何流体吸收芯系统,条件是满足例如蒸汽渗透性、柔软性和厚度的要求。合适的流体吸收芯意指主要功能是收集、运输、分配、吸收、储存和保留排出的体液的任何流体吸收组合物。
流体吸收芯(C)的顶视区域优选至少200cm2,更优选至少250cm2,最优选至少300cm2。顶视区域为所述芯的与上部液体可渗透层面对面的部分。
根据本发明,流体吸收芯可包括以下组件:
1.任选的芯覆盖物
2.流体储存层
3.任选的防尘层。
1.任选的芯覆盖物
为了提高流体吸收芯的整体性,所述芯可具有覆盖物。该覆盖物可在流体吸收芯的顶部和/或底部,通过本领域技术人员已知的热熔、超声粘合、热粘合或粘合技术的组合在侧面接合处粘合和/或在末端接合处粘合。此外,该覆盖物可用一体的材料片包括整个流体吸收芯,从而起到包覆作用。包覆可能为整体包覆、部分包覆或C-包覆。
芯覆盖物的材料可包括任何已知类型的基质,包括网状物、外表层(garment)、纺织品、膜、织物和两种或更多种基质或网状物的层压物。芯覆盖物材料可包含天然纤维,例如纤维素、棉花、亚麻、亚麻布、大麻纤维、羊毛、蚕丝、皮毛、毛发和天然产生的矿物纤维。芯覆盖物材料还可包括合成纤维,例如人造丝和莱赛尔(Lyocell)(源自纤维素)、多糖(淀粉)、聚烯烃纤维(聚丙烯、聚乙烯)、聚酰胺、聚酯、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯及其结合物。优选地,芯覆盖物包含合成纤维或织物。
纤维可为单组分的或多组分的。多组分纤维可包括均聚物、共聚物或其共混物。
2.流体储存层
包含在流体吸收芯中的流体吸收组合物包含至少60重量%的吸水性聚合物颗粒和至多40重量%的纤维材料,基于流体吸收聚合物颗粒和纤维材料的总和计。
可用于本发明的纤维包括天然纤维和合成纤维。合适的改性或未改性天然纤维的实例在上述“液体可渗透层(A)”章节中给出。其中,优选木浆纤维。
合适的合成纤维的实例在上述“液体可渗透层(A)”章节中给出。纤维材料可仅包含天然纤维或合成纤维或其任何结合物。
作为流体吸收组合物的组分的纤维材料可为亲水性的、疏水性的或可为亲水性和疏水性纤维的组合。
通常为了用于流体吸收芯(嵌入上层(A)和/或相应的ADL(D)与下层(B)之间)中,优选亲水性纤维。对于需要快速收集、转移和分配排出的体液到流体吸收组合物或流体吸收芯的其他区域的流体吸收组合物来说尤其如此。亲水性纤维的使用特别优选用于包含吸水性聚合物颗粒的流体吸收组合物。
亲水性纤维的实例在上述“液体可渗透层(A)”章节中给出。
流体吸收芯的纤维材料可以均匀混合,以产生均质的或不均质的流体吸收芯。或者,纤维材料可以被集中或铺设在任选地包含吸水性聚合物材料的单独层中。合适的流体吸收芯的存储层包括含有吸水性聚合物材料的纤维材料的均质混合物。包括层状芯体系的流体吸收芯的合适存储层包含纤维材料的均质混合物并包含吸水性聚合物材料,由此,每层可以通过本领域已知的方法由任何纤维材料构建。可安排层的顺序,使得根据插入的流体吸收材料(例如吸水性聚合物颗粒)的量和分配,产生所需的流体收集、分配和转移。
合适的流体吸收芯包括纤维材料和流体吸收材料。合适的纤维材料如上述“液体可渗透层(A)”章节中所述。
合适的流体吸收芯也通过添加吸水性颗粒由松散的纤维材料制成。
在制备流体吸收芯的过程中,吸水性聚合物颗粒与形成结构的化合物(如纤维基质)结合在一起。因此,吸水性聚合物颗粒可以在由松散纤维形成流体吸收芯的过程中加入。流体吸收芯可以通过将吸水性聚合物颗粒与基质纤维材料同时混合或者通过同时或连续将一种组分添加到两种或更多种其他组分的混合物中而形成。
合适的流体吸收芯包括吸水性聚合物颗粒和用于掺入流体吸收材料的纤维材料构建基质的混合物。这种混合物可以均质形成,即将所有组分混合在一起以获得均质的结构。流体吸收材料的量在整个流体吸收芯中可以是均匀的,或者例如在中心区域和远端区域之间可以是变化的,以形成关于流体吸收材料浓度的构设芯。
吸水性聚合物材料应用到吸收芯中的技术是本领域技术人员熟知的,可为体积法(volumetric)、重量损失法或重量法。已知的技术包括通过振动系统、单个和多个螺旋系统、配料辊、称量带、流化床体积系统和重力喷洒和/或喷雾系统的应用。其他插入技术包括施用流体吸收聚合物材料的与气动应用统一和对立的降低剂量系统或真空印刷方法。
优选地,使用辊筒形成技术,其中流体吸收芯在辊筒的空腔中形成,该辊筒围绕水平轴旋转并且在其周边的一点处用吸水性聚合物颗粒和/或流体吸收纤维和纤维材料的料流进行供给。其上形成流体吸收芯的辊筒的圆柱形表面覆盖有罩,所述料流从顶部、底部或切向气动地进入所述罩中。罩的内部还可包含进料管的出口,通过在压力下间歇地操作阀装置从该出口分配离散量的额外的吸水性聚合物颗粒。然而,使用现有技术的辊筒形成技术,不可能获得离散量的吸水性聚合物颗粒的均匀分布。因此,为了获得在不连续区域中具有不同浓度的吸水性聚合物颗粒的构设结构,优选使用WO 2010103453中详细描述的技术。使用该装置制备吸收芯,通过控制位置和施用速度的可调节元件间歇地和可控制地分配一定比例的吸水性聚合物颗粒,可以将离散量的吸水性聚合物颗粒施用至精确几何形状的限制区域。
合适的流体吸收芯还可包括通过制备流体吸收制品的方法形成的层。可以通过随后在z方向上产生不同的层来形成分层结构。
通常,流体吸收芯可含有单一类型的吸水性聚合物颗粒,或可含有衍生自不同类型的吸水性聚合物材料的吸水性聚合物颗粒。
在使用不同类型的吸水性聚合物材料的情况下,至少两种不同的吸水性聚合物材料可以以相同或不同的量混合,或者材料也可以各自置于吸收芯内的不同层中。而每层可含有相同量的吸水性聚合物材料或所述量可以不同。
此外,优选的是,吸水性聚合物颗粒在甚至没有腔室的情况下以离散区域内放置在芯内,例如由至少一种胶粘剂支撑。
合适的预制层被加工成例如气流成网、湿法成网、层压或复合结构。
根据本发明特别优选的是,本发明的流体吸收制品的流体吸收芯包含至少60重量%的吸水性聚合物颗粒,更优选至少65重量%的吸水性聚合物颗粒,最优选至少70重量%的吸水性聚合物颗粒,特别优选至少90重量%的吸水性聚合物颗粒。
优选的是,流体吸收芯包含至多40重量%的纤维材料,更优选至多30%,最优选至多10重量%的纤维材料。
流体吸收芯内的吸水性聚合物颗粒的量通常最高达约14g,在大号尿布的情况下有时最高达16g,并且通常在失禁产品的情况下最高达约30g,有时最高达超过45g。
流体吸收芯可包含通常存在于本领域已知的流体吸收制品中的其他添加剂。示例性添加剂是用于增强和稳定流体吸收芯的纤维。优选使用聚乙烯来增强流体吸收芯。
用于增强流体吸收芯的其他合适的稳定剂是用作粘合剂的材料。在改变流体吸收芯的不同区域中使用的粘合剂材料的种类或粘合剂的量时,可获得构设的稳定化。例如,具有不同熔化温度的不同粘合剂材料可用于流体吸收芯的多个区域,例如,低熔点在所述芯的中心区域,高熔点在远端区域。合适的粘合剂材料可为粘合性或非粘合性纤维、连续或不连续挤出的纤维、双组分短纤维、非弹性纤维和喷涂液体粘合剂或这些粘合剂材料的任何组合。
此外,通常加入热塑性组合物以增加芯层的整体性。热塑性组合物可包含单一类型的热塑性聚合物或热塑性聚合物的共混物。或者,热塑性组合物可包含热熔胶粘剂,所述热熔胶粘剂包含至少一种热塑性聚合物以及热塑性稀释剂,例如增粘剂、增塑剂或其他添加剂(例如抗氧化剂)。热塑性组合物可进一步包含压敏热熔胶粘剂,其包含例结晶聚丙烯和无定形聚α-烯烃或苯乙烯嵌段共聚物和蜡的混合物。
合适的热塑性聚合物为苯乙烯嵌段共聚物,其包括A-B-A三嵌段链段,A-B二嵌段链段和(A-B)n径向嵌段共聚物链段。字母A设为非弹性聚合物链段,例如聚苯乙烯,B代表不饱和共轭二烯或它们的(部分)氢化形式。优选B包括异戊二烯、丁二烯、乙烯/丁烯(氢化丁二烯)、乙烯/丙烯(氢化异戊二烯)及其混合物。
其他合适的热塑性聚合物是无定形聚烯烃、无定形聚α-烯烃和茂金属聚烯烃。
关于臭味控制,任选地加入香料和/或臭味控制剂。合适的臭味控制剂是在本领域中已知的减少在运送流体吸收制品时随时间所产生的气味的所有物质。因此,合适的臭味控制剂是无机材料,如沸石、活性炭、膨润土、硅石、气相二氧化硅、硅藻土、粘土;螯合剂,如乙二胺四乙酸(EDTA)、环糊精、氨基多碳酸、乙二胺四亚甲基膦酸、氨基磷酸盐、多官能芳族化合物、N,N-二琥珀酸。
合适的臭味控制剂还为抗微生物剂,例如季铵、酚醛、酰胺和硝基化合物及其混合物;杀菌剂如银盐、锌盐、氯化十六烷基吡啶鎓和/或三氯生以及HLB值小于12的表面活性剂。
合适的臭味控制剂还为具有酸酐基团的化合物,如马来酸酐、衣康酸酐、聚马来酸酐或聚衣康酸酐,马来酸与C2-C8烯烃或苯乙烯的共聚物,聚马来酸酐,或马来酸酐与异丁烯、二异丁烯或苯乙烯的共聚物;具有酸基团的化合物,如抗坏血酸、苯甲酸、柠檬酸、水杨酸或山梨酸;以及具有酸基团的单体的流体可溶性聚合物;C3-C5单不饱和羧酸的均聚物或共聚物。
合适的臭味控制剂还为香料,例如己酸烯丙酯、环己烷乙酸烯丙酯、环己烷丙酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香脑、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯甲醇、丁酸苄酯、甲酸苄酯、莰烯、樟脑胶、(-)-香芹酚(laevo-carveol)、甲酸肉桂酯、顺式茉莉酮、柠檬醛、香茅醇及其衍生物、枯茗醇及其衍生物、cyclal C、二甲基苄基甲醇及其衍生物、二甲基辛醇及其衍生物、桉油醇、香叶基衍生物、lavandulyl acetete、女贞醛(ligustral)、右旋烯、芳樟醇、沉香基衍生物、薄荷酮及其衍生物、月桂烯及其衍生物、橙花醛(neral)、橙花醇、对甲酚、对伞花烃、橙萜、α-萜烯、4-萜品醇、百里酚等。
掩蔽剂也用作臭味控制剂。掩蔽剂是固体壁材料包封的香料。优选地,壁材料包含流体可溶的多孔基质,其用于香料成分的延时释放。
其他合适的臭味控制剂为过渡金属,例如Cu、Ag、Zn;酶,例如脲酶抑制剂;淀粉;pH缓冲材料;甲壳质;绿茶植物提取物;离子交换树脂;碳酸盐;碳酸氢盐;磷酸盐;硫酸盐或其混合物。
优选的臭味控制剂为绿茶植物提取物、二氧化硅、沸石、碳、淀粉、螯合剂、pH缓冲材料、甲壳质、硅藻土、粘土、离子交换树脂、碳酸盐、二碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐、掩蔽剂或其混合物。臭味控制剂的合适浓度为约0.5至约300gsm。
最新的研发建议添加湿度指示添加剂。除了电气监测流体吸收制品中的湿度之外,还已知具有湿润指示作用的包含热熔胶粘剂的湿度指示添加剂。湿度指示添加剂将颜色从黄色变为相对深色和深蓝色。通过流体吸收制品的液体不可渗透外部材料,可以容易地察觉到这种颜色变化。现有的湿度指示也可通过在底片上形成图案的水溶性油墨来实现,该油墨在潮湿时消失。
合适的湿度指示添加剂包括脱水山梨糖醇单油酸酯和聚乙氧基化的氢化蓖麻油的混合物。优选地,湿度指示添加剂的量为约0.0001至2重量%,相对于流体吸收芯的重量计。
流体吸收芯的基重为300至1200gsm,优选450至1000gsm。流体吸收芯的密度为0.1至0.25g/cm3。在尿布的情况下,流体吸收芯的厚度为1至5mm,优选1.5至3mm,在失禁产品的情况下厚度为3至15mm。
3.任选的防尘层
包含在吸收芯中的任选的组分是相邻的防尘层。防尘层是纤维层,可放置在吸收芯的顶部和/或底部。通常,防尘层位于储存层下方。该下层被称为防尘层,因为它在流体吸收芯的制备过程中用作沉积吸水性聚合物颗粒的载体。如果吸水性聚合物材料是宏观结构、膜或薄片的形式,则不需要插入防尘层。在吸水性聚合物颗粒衍生自微滴化聚合的情况下,颗粒具有没有棱边的光滑表面。同样在这种情况下,不需要在流体吸收芯中添加防尘层。另一方面,作为一个很大的优点,防尘层提供一些额外的流体处理性能,例如芯吸(wicking)性能,并且可以降低液体不可渗透层(B)的针孔和/或麻点的发生率。
优选地,防尘层是包含绒毛(纤维素纤维)的纤维层。
收集分配层(D)
收集分配层(D)位于上层(A)和流体吸收芯(C)之间,并且优选地构造为有效收集排出的体液,并将其输送和分配至流体吸收组合物的其他区域或输送和分配至体液被固定和储存的其他层。因此,上层将排出的体液输送至收集分配层(D),以便将其分配至流体吸收芯。
在尿布的情况下,收集-分配层的长度在其纵向方向上短于流体吸收芯。收集-分配层的长度在其纵向方向上通常为流体吸收芯长度的至少30%,优选至少40%,更优选至少60%。
通常,收集-分配层不以流体吸收芯为中心。重要的是,本发明的玷污点或小便点——被/或预期被相应的流体吸收制品的穿戴者体液玷污的点——在ADL内。
根据本发明的流体吸收制品包括基重为70gsm、优选80gsm、更优选90gsm、最优选至少100gsm但通常不高于180gsm的收集-分配层。高于180gsm的ADL较不柔软,例如对于制品的穿戴者来说不舒服。低于70gsm的ADL不能确保流体吸收制品的良好性能,特别是在流体收集和干燥方面,例如,如更高的再润湿值所示。
收集分配层(D)包含至少90重量%的合成非纤维素基纤维,优选至少95%,更优选98%最优选100重量%的合成非纤维素基纤维。在吸收液体的纤维素基纤维的情况下,ADL结构变湿和变重。当它湿润时,液体穿过ADL传输所需的ADL孔可能会坍塌,阻塞液体快速通过并分配到下方的芯中,导致长的收集时间,促使尿布渗漏。
收集分配层(D)优选包括高蓬松度合成非纤维素基纤维梳理网,其可通过空气、热、压延和/或改性法如树脂添加剂和/或化学粘合剂或其组合进行粘合。优选的是,收集-分配层(D)是透气粘合的。
可以固定收集-分配层的纤维材料以增加层的强度和整体性。用于将纤维固结成网的技术为机械粘合、热粘合和化学粘合。提高网状物的整体性的不同方法的详细描述在上述“液体可渗透层(A)”章节中给出。
多种纤维类型和/或其共混物是合适的,例如聚酯、共聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚乳酸或聚酰胺。可使用包含不同热响应的双组分或多组分纤维。它们可改善卫生用品的使用者的ADL(D)的功能和/或“柔软感”。
在网状物的情况下,纤维优选是亲水性的。它可以衍生自天然纤维、合成纤维或两者的组合。合成纤维的已知实例可在章节“液体可渗透层(A)”中找到。优选其他亲水性合成纤维。亲水性合成纤维可以通过疏水性纤维的化学改性获得。优选地,通过疏水性纤维的表面活性剂处理进行亲水化。因此,通过用非离子或离子表面活性剂处理,例如通过用表面活性剂喷洒纤维或通过将纤维浸入表面活性剂中,可以使疏水性纤维的表面具有亲水性。进一步优选的是永久亲水性合成纤维。
或者,可使用松散地分配在流体吸收芯的上部的一束合成纤维充当收集分配层。合适的合成纤维为共聚酯、聚酰胺、共聚酰胺、聚乳酸、聚丙烯或聚乙烯、纤维胶或其混合物。此外,还可使用双组分纤维。合成纤维的组分可由具有圆形横截面的单一纤维类型组成或由具有不同横截面形状的两种纤维类型的共混物组成。合成纤维以确保非常快的液体输送和渠化的方式进行排列。优选使用多束聚乙烯纤维。
适用于收集分配层(D)的合成非纤维素基纤维具有适于例如在砖包装中压缩的强度,这通常用于原布;并且能够回到原始构造而没有由包装所需的压力引起的纤维断裂或变形。
可用于本发明的流体吸收制品的ADL是采用透气粘合技术开发的多层无纺布,皮肤侧具有体积大的结构,增强了流体收集和分布背部,其中皮肤侧的层优选形成顶片。其包括至少两个单独的没有使用任何胶水连接的层,例如作为“Multitex”从Texsus购买。
可用于本发明吸收制品的另一种ADL包括用透气粘合技术开发的高蓬松无纺布。ADL包括含有多种纤维混合物的多层结构。这种多层无纺布可采用透气粘合技术开发,皮肤侧具有体积大的结构,增强了流体的收集和分配背部,例如其如作为“多功能Aquitex”从Texsus购买。
可用于本发明吸收制品的另一种ADL包括不对称多层结构,沿z方向具有不同密度的纤维,在密度、渗透性和吸收性方面确保ADL的不同上侧和底侧。上部确保快速吸入液体,而中间部分和底部部分确保流体的广泛分配和临时储备。例如,ADL作为“Vortex”从Texsus购买。
适用于本发明的流体吸收制品的另一种ADL是包含两个外纤维层和至少一个内纤维层的无纺布,所述内纤维层具有与外纤维层不同的组成。无纺布包括结构纤维和粘合纤维,所述粘合纤维至少部分地由熔点低于结构纤维的聚合物组成。通过在两侧针刺至特定深度使所述无纺布致密化,同时留下未致密化的中心区域。
根据本发明的另一个实施方案,优选在上层(A)与收集-分配层(D)之间的收集-分配层(D)的顶部放置一层卷曲纤维。卷曲纤维(交联纤维素)是众所周知的,并且其本身公开在EP427316、US5,549,791、WO98/27262、US6,184,271、EP429112和EP427317中。由于卷曲纤维,排出的体液的收集以及所述流体的转移和分配均得以改善。卷曲纤维是亲水性的。它们可逆地粘合排出的体液。排出的流体被保持并分配在层内,而不是直接传递到收集-分配层和吸收芯。
这导致吸收制品中非常有效的流体分配,这使得总体上吸收芯非常有效的利用率。
相反,用于吸收制品的标准ATB(透气粘合)ADL不含层,并且构造为包含三维纤维网的一片无纺布网,而没有分层结构或结构化孔分布。标准ADL具有均质的结构。例如,标准ADL的孔不以特殊图案分布,或者不存在具有不同纤维密度的层或区域。
可以固定收集-分配层的纤维材料以增加层的强度和整体性。用于将纤维固结成网的技术为机械粘合、热粘合和化学粘合。提高网状物的整体性的不同方法的详细描述在上述“液体可渗透层(A)”章节中给出。
任选的织物层(E)
任选的织物层直接设置在(C)的上方和/或下方。
织物层的材料可包括任何已知类型的基质,包括网、外层、纺织品和膜。织物层可包括天然纤维,例如纤维素、棉、亚麻、亚麻布、大麻纤维、羊毛、丝绸、毛皮、毛发和天然存在的矿物纤维。织物层还可包括合成纤维,例如人造丝和莱赛尔纤维(衍生自纤维素)、多糖(淀粉)、聚烯烃纤维(聚丙烯、聚乙烯)、聚酰胺、聚酯、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯及其组合。优选地,织物层包含纤维素纤维。
其他任选的组件(F)
1.裤腿封口(leg cuff)
常规的腿部封口包括无纺材料,所述无纺材料可以通过直接挤出法形成,在该过程中纤维和无纺材料同时形成;或通过预制纤维的成网法形成,所述预制纤维可在稍后的时间点铺入无纺材料中。直接挤出法的实例包括纺粘法、熔喷法、溶剂纺丝、静电纺丝及其结合。成网法的实例包括湿法成网法和干法成网(例如气流成网、梳棉)法。所述方法的结合包括纺粘-熔喷-纺粘(sms)、纺粘-熔喷-熔喷-纺粘(smms)、纺粘-梳棉(sc)、纺粘-气流成网(sa)、熔喷-气流成网(ma)及其结合。包括直接挤出的结合可以在相同的时间点或者在随后的时间点相结合。在以上实例中,每种方法可产生一层或多层单独的层。因此,“sms”意指三层无纺材料,“smsms”或“ssmms”意指五层无纺材料。通常,小写字母(sms)表示多个单独的层,而大写字母(SMS)表示相似相邻层的累积。
此外,合适的腿部封口具有弹性带。
优选的是由合成纤维制成的显示出sms、smms或smsms层结合的腿部封口。优选的是密度为13至17gsm的无纺布。优选地,腿部封口具有两根弹性带。
2.弹性件
弹性件用于将流体吸收制品牢固地固持和灵活地封合在穿戴者的身体周围,例如腰部和腿部,以改进密封度和合身性。腿部弹性件置于流体吸收制品的外层和内层之间,或置于面向外衣的覆盖层和面向使用者体侧的衬里层之间。合适的弹性件包括片状、带状或绳状的热塑性聚氨酯、弹性体材料、聚(醚-酰胺)嵌段共聚物、热塑性橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、硅橡胶、天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯异戊二烯共聚物、苯乙烯乙烯丁烯共聚物、尼龙共聚物、包括链段聚氨酯的斯潘德克斯弹性纤维(spandex fiber)和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。弹性件可以在拉伸后固定至基质上,或固定至拉伸的基质上。另外,弹性件可以固定至基质并随后例如通过加热使其具有弹性或收缩。
3.封闭系统
封闭系统包括带翼、接合区(landing zone)、弹性件、拉紧物和带系统或其结合。
至少部分第一腰部区域通过封闭系统连接到部分第二腰部区域,以将流体吸收制品固定就位并形成流体吸收制品的腿部开口和腰。优选地,流体吸收制品具有可再封闭的封闭系统。
封闭系统可以是可再密封的或永久性的,包括任何适用于这种用途的材料,例如塑料、弹性体、膜、泡沫、无纺基质、织造基质、纸、织物、层压材料、纤维增强塑料等,或其结合。优选地,封闭系统包括柔韧材料且平滑、柔和地作用而且不刺激穿戴者的皮肤。
封闭元件的一个部分是胶粘带,或包括置于第一腰部区域的侧边上的一对侧向延伸的翼。带翼通常连接到身体前围面且从第一腰带的各个角侧向延伸。这些带翼包括胶粘的向内朝向的表面,所述表面在使用前通常通过薄的、可移除的覆片保护。
合适的带翼可以由热塑性聚合物如聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、乙烯乙酸乙烯酯丙烯酸酯或乙烯丙烯酸共聚物形成。
合适的封闭系统还包括钩环扣件的钩部分,且目标装置包括钩环扣件的环部分。
合适的机械封闭系统包括接合区。机械封闭系统可直接固定至外部覆盖层。接合区可起其中需要将带翼接合进入的流体吸收制品的一个区域的作用。接合区可包括基础材料和多个带翼。带翼可以嵌入接合区的基础材料中。基础材料可以包括环材料。环材料可包括背衬材料和连接至背衬材料的无纺纺粘网。
因此,合适的接合区可以由纺粘法制备。纺粘的无纺布通过由挤出熔融热塑性材料而形成的熔纺纤维制备。优选的是双向聚丙烯(BOPP),或在机械封闭系统的情况下的拉绒的/封闭的环。
此外,合适的机械封闭系统包括用作流体吸收制品——例如短裤或拉拉裤——的柔韧腰带和/或背部的分立腰带、位于远端的柔韧腰带和/或背部区域的弹性单元。弹性单元可使得流体吸收制品作为例如训练短裤被穿戴者拉下。
合适的短裤形的流体吸收制品具有前腹部、后背部、裆部、用于沿侧向连接前部和后部的侧部、臀部、弹性腰部区域和锁液外层。臀部布置在使用者的腰部周围。一次性短裤形状的流体吸收制品(拉拉裤)具有良好的柔韧性、拉伸性、防渗漏性能和合身性,因此赋予穿戴者极佳的舒适性,并提供改进的移动性和灵活性。
合适的拉拉裤包括具有低模量、良好撕裂强度和高弹性回复的热塑性膜、片和层压物。
合适的封闭系统还可以包括用于生产流体吸收制品的紧固装置内的弹性区域的弹性件。弹性件在腰部和腿部开口处给穿戴者提供舒适合体的流体吸收制品,同时保持足够的防渗漏性能。
合适的弹性件是显示出蒸汽渗透性和液体阻隔性能的弹性件聚合物或弹性胶粘材料。优选的弹性件在伸长至等于其初始长度的长度后是可收回的。
合适的封闭系统还包括带系统,该带系统包括用于灵活地将流体吸收制品固定在穿戴者身体上并对穿用者提供改善的合身性的腰带和腿带。合适的腰带包括两个弹性带,左弹性带和右弹性带。左弹性带与各个左侧棱角边相连。右弹性带与各个右侧棱角边相连。当吸收外衣平放时,左侧带和右侧带弹性伸展。每条带连接到流体吸收制品的前部和后部并在其之间延伸,以形成腰部开口和腿部开口。
优选地,带系统由弹性件制得,从而提供流体吸收制品的舒适合体性,并保持足够的防渗漏性能。
优选的封闭系统是所谓的“弹性耳”,耳的一侧连接在位于流体吸收制品骨架的后面背部的纵向边缘的一侧。市售的流体吸收制品包括可拉伸耳或者侧围,其由可拉伸的层压材料例如由单组分或双组分纤维制成的无纺网制成。特别优选的封闭系统为可拉伸的层压物,所述可拉伸的层压物包含一种若干层的芯以及作为形成该层压物的顶面和底面的一种弹性材料的网,芯的若干层的每一层为不同的纤维材料例如熔喷纤维、纺粘纤维以及多组分纤维,所述多组分纤维具有含有第一聚合物(具有第一熔融温度)的芯以及含有第二聚合物(具有第二熔融温度)的外壳。
D.流体吸收制品的结构
本发明还涉及上述各组分和层、膜、片、织物或基质的连接,以提供流体吸收制品。将至少两个、优选所有的层、膜、片、织物或基质连接。
合适的流体吸收制品包括单个或多个流体吸收芯体系。优选地,流体吸收制品包括单个或两个流体吸收芯体系。
合适的流体吸收芯的流体储存层包括均质或不均质的纤维材料混合物,所述纤维材料包含均质或不均质分散在其中的吸水性聚合物颗粒;或者该层仅包含吸水性聚合物颗粒而没有任何纤维材料。合适的流体吸收芯的流体储存层还包括层状流体吸收芯系统,所述芯系统包括纤维材料和吸水聚合物颗粒的均质混合物;或该层仅包含吸水聚合物颗粒而没有任何纤维材料。
为了固定吸水性聚合物颗粒,相邻层借助热塑性材料固定,从而在整个表面或者在离散的交叉点区域建立连接。对于离散的交叉点区域建立连接的情况,创建空腔或空袋以装载吸水性颗粒。交叉区域可具有规则的或不规则的图案,例如与流体吸收芯的纵轴对齐;或多边形的图案,例如五边形或六边形。交叉区域自身可以是直径约0.5mm至2mm的矩形、圆形或正方形。包含交叉区域的流体吸收制品表现出更好的湿强度。
合适的流体吸收制品包括与通常在流体吸收制品中存在的其他层任意组合的单芯或多芯体系。优选的流体吸收制品包括单芯或双芯系统;最优选的流体吸收制品包括单个流体吸收芯。
流体吸收芯通常具有统一的尺寸或轮廓。合适的流体吸收芯还可具有构设的结构,涉及芯的形状和/或吸水性聚合物颗粒的含量和/或吸水性聚合物颗粒的分配和/或——如果存在层状流体吸收芯——不同层的尺寸。
众所周知,吸收芯通过组合若干层(例如基质层、吸水性聚合物层和热塑性材料层)提供良好的湿固定性。合适的吸收芯还可包括织物或织物层压材料。本领域已知的是通过将织物或织物层压材料折叠到其自身上而形成的单层或双层织物层压材料。
这些层或折叠物优选地例如通过添加胶粘剂或通过机械、热或超声波粘合或其组合彼此连接。
因此,根据层数或体积大的芯的高度,将确定所得的流体吸收芯的厚度。因此,流体吸收芯可为平坦的一层(平台)或具有三维轮廓。
通常,上部液体可渗透层(A)和下部液体不可渗透层(B)可根据各种类型的流体吸收制品的要求成形和确定尺寸,并适应不同穿戴者的尺寸。因此,上部液体可渗透层和下部液体不可渗透层的组合可具有本领域已知的所有尺寸或形状。合适的组合具有沙漏形、矩形、梯形、T形或双T形或显示解剖学尺寸。
产品骨架的结构和其中所包含的组分通过如本领域技术人员所知的离散施用热熔胶粘剂而实现和调节。实例例如Dispomelt 505B、Dispomelt Cool 1101,以及由National Starch、Henkel或Fuller生产的其他特定功能的胶粘剂。
为了保证对所施用体液的芯吸,优选的流体吸收制品显示出用以更好的输送的通道。通道通过例如顶部片对流体吸收芯施加压缩力形成。压缩力可以通过在两个加热的压延辊之间进行热处理的方式施加。作为压缩效果,在顶部片上和流体吸收芯都会变形,从而产生通道。体液沿着该通道流到其被吸收的部位,并且渗漏被阻止。此外,压缩产生更高的密度;这是通道对排泄的流体进行疏导的第二个效果。此外,在尿布结构上的压缩力提高流体吸收制品的结构整体性。
本发明的一个可能的实施方案示于图7。
因此,根据一个实施方案,本发明的流体吸收制品包括:
(A)上部液体可渗透层,其包含纺粘层(覆盖物),
(B)下部液体不可渗透层,其包含透气性聚乙烯膜的复合物,
(C)位于(A)与(B)之间的单流体吸收芯(C),包括吸水性聚合物颗粒和纤维素纤维的均质混合物;
(D)位于(A)与(C)之间的收集分配层(D),其具有小于流体吸收芯(C)的尺寸。
根据本发明,优选所述流体吸收制品包括
(A)上部液体可渗透层;
(B)下部液体不可渗透层;
(C)位于(A)与(B)之间的液体吸收芯,其包含至少60重量%的流体吸收聚合物颗粒和不超过40重量%的纤维材料,基于流体吸收聚合物颗粒和纤维材料的总和计;
(D)位于(A)与(C)之间的收集-分配层,其包含至少90重量%的合成纤维和不超过10重量%的纤维素基纤维,基于合成纤维和纤维素基纤维的总和计,
(E)任选的直接布置于(C)上方和/或下方的织物层;以及
(F)其他任选的组件,
其中收集-分配层的基重为至少70gsm,并且流体吸收聚合物颗粒的盐水导流率(SFC)小于5x10-7cm3s/g以及AUHL小于15g/g。
优选地,收集-分配层(D)为包含三维纤维网的无纺布网。
本发明的流体吸收制品具有包括不可渗透的非表面后交联流体吸收颗粒(优选流体-吸收颗粒的SFC小于5x10-7cm3s/g,CRC为至少35g/g、优选40g/g和AUHL小于15g/g)的流体吸收芯与基重为至少70gsm、优选至少80gsm的ADL的组合,该制品示出与具有含可渗透的表面后交联流体吸收颗粒——其具有至少20x10-7cm3s/g的SFC——的芯以及基重小于70gsm的标准ADL的流体吸收制品相比,类似或甚至更好的再润湿和液体收集时间。通常在流体吸收制品中使用基重为60至40gsm的ADL。
本发明的流体吸收制品,尽管在优选实施方案中包含非表面后交联的吸水性聚合物颗粒,然而与含有更可渗透的吸水性聚合物颗粒的流体吸收制品相比,却没有显示出增加的凝胶阻塞。
出乎意料地,在流体吸收制品中使用基重为至少70gsm、优选至少80gsm、更优选至少90gsm、最优选至少100gsm、甚至更优选至少120gsm以及通常不高于180g/m2的ADL似乎接管了流体吸收颗粒的渗透功能。
出乎意料地,表面后交联的流体吸收颗粒本身的渗透性对于流体吸收制品的性能(特别是对于其中至少一个特征,例如负荷下的再润湿和液体收集时间)的优点,甚至会消失或转而产生负面影响,因为非表面后交联的吸水性聚合物颗粒通常在吸收制品中提供高得多的容量。
因此,根据本发明,还可以提供具有减少量的流体吸收颗粒的流体吸收制品。
在液体收集时间和/或负荷下再润湿方面,用较少的超吸收剂实现至少类似的流体吸收制品性能。与包含基重小于70gsm的标准ADL的流体吸收制品相比,在本发明的具有基重为至少70gsm、优选至少80gsm的ADL的流体吸收制品中非表面后交联的吸水性聚合物颗粒的量减少至少5%、优选至少10%、更优选至少15%、最优选至少20%,乃至最大量30%。
优选地,对于本发明的流体吸收制品,第一次玷污的液体收集时间低于60秒,优选低于55秒。
本发明的吸收制品不仅可以减少所用吸水性聚合物颗粒的量,而且还需要使用非表面交联的吸水性聚合物颗粒。这意味着在颗粒的制备方法中更少的步骤和总体上更少的能量和资源消耗以及更可持续的吸收制品。
方法:
除非另有说明,否则测量应在23士2℃的环境温度和50士10%的相对大气湿度下进行。在测量之前,将吸水性聚合物充分混合。
“WSP”标准测试法记载在下述文献中:由“Worldwide Strategic Partners”EDANA(European Disposables and Nonwovens Association,Avenue Eugene Plasky,157,1030Brussels,Belgium,www.edana.org)和INDA(Association of the Nonwoven FabricsIndustry,1100Crescent Green,Suite 115,Cary,N.C.27518,U.S.A.,www.inda.org)联合发行的“Standard Test Methods for the Nonwovens Industry”。该出版物可由EDANA和INDA获得。
残余单体
吸水性聚合物颗粒中残留单体的含量通过EDANA推荐的测试方法WSP 210.3(11)“Residual Monomers(残余单体)”测定。
粒度分布
吸水性聚合物颗粒的粒度分布通过EDANA推荐的测试方法WSP 220.3(11)“Particle Size Distribution(粒度分布)”测定。
本文中的平均粒径(d50)为产生50重量%累积的网目尺寸的值。
粒度颗粒的多分散度α通过下式计算
α=(d84.13-d15.87)/(2x d50)
其中d15.87和d84.13为分别产生15.87重量%累积和84.13重量%累积的网目尺寸的值。
湿气含量
吸水性聚合物颗粒的湿气含量通过EDANA推荐的测试方法WSP 230.3(11)“MassLoss Upon Heating(加热时的重量损失)”测定。
自由膨胀容量(FSC)
吸水性聚合物颗粒的自由溶胀能力通过EDANA推荐的测试方法WSP 240.3(11)“Free Swell Capacity in Saline,Gravimetric Determination(盐水中的自由溶胀能力,重量测定法)”测定,其中对于更高的自由溶胀能力值,必须使用更大的茶袋。
离心保留容量(CRC)
吸水性聚合物颗粒的离心保留容量通过EDANA推荐的测试方法WSP 241.3(11)“Fluid Retention Capacity in Saline,After Centrifugation(盐水中的流体保留容量,离心后)”测定,其中对于更高的离心保留容量值,必须使用更大的茶袋。
负荷下的吸收量(AUL)
吸水性聚合物颗粒在负荷下的吸收量通过EDANA推荐的测试方法WSP 242.3(11)“Gravimetric Determination of Absorption Under Pressure(压力下的吸收的重量分析测定法)”测定。
高负荷下的吸收量(AUHL)
吸水性聚合物颗粒在高负荷下的吸收量通过类似于EDANA推荐的测试方法WSP242.3(11)“Gravimetric Determination of Absorption Under Pressure(压力下的吸收的重量分析测定法)”测定,区别在于采用49.2g/cm2的重量而非21.0g/cm2的重量。
堆积密度
吸水性聚合物颗粒的堆积密度通过EDANA推荐的测试方法WSP 250.3(11)“Gravimetric Determination of Density(密度的重量分析测定法)”测定。
可提取物
吸水性聚合物颗粒的可提取组分的含量通过EDANA推荐的测试方法WSP 270.3(11)“Extractables(可提取物)”测定。
圆度或球形度
圆度(或球形度(SPHT))使用3001L颗粒分析仪(Microtrac EuropeGmbH;Meerbusch;Germany)测定。圆度定义如下
其中A为横截面积,U为聚合物颗粒的横截面周长。圆度为体积平均圆度。
为了测量,将产品通过漏斗引入并使用计量通道输送到下降轴。当颗粒落在光壁上时,它们由相机选择性地记录。记录的图像由软件根据所选参数进行评估。
盐水导流率(SFC)
如EP 2 535 698 A1中所述,在0.3psi(2070Pa)的压力下确定溶胀的凝胶层的盐水导流率,其中1.5g的吸水性聚合物颗粒的重量作为溶胀的凝胶层的尿液渗透性测量值(UPM)。自动检测流量。
盐水导流率(SFC)计算如下:
SFC[cm3s/g]=(Fg(t=0)×L0)/(d×A×WP)
其中,Fg(t=0)是NaCl溶液的流率,以g/s计,该值采用流量测定的Fg(t)数据进行的线性回归分析通过外推到t=0获得,L0是凝胶层的厚度,以cm计,d是NaCl溶液的密度,以g/cm3计,A是凝胶层的面积,以cm2计,并且WP是凝胶层上的静水压,以达因/cm2计。
涡旋
将50.0士1.0ml的0.9%NaCl溶液加入100ml烧杯中。加入圆柱形搅拌棒(30×6mm),在搅拌板上将盐水溶液以60rpm搅拌。将2.000士0.010g吸水性聚合物颗粒尽可能快地加入烧杯中,添加开始即启动秒表。当混合物的表面变得“静止”时,秒表停止,这意味着表面没有湍流,并且当混合物仍然可以转动时,颗粒的整个表面作为一个单元转动。秒表的显示时间记录为涡旋时间。
颜色值(CIE颜色值[L,a,b])
根据CIELAB方法(Hunterlab,第8卷,1996,第7期,第1至4页),通过比色计模型“LabScan XE S/N LX17309”(HunterLab;Reston;USA)进行颜色值的测量。颜色由三维系统的坐标L、a和b描述。L表示亮度,其中L=0是黑色,L=100是白色。a和b的值描述颜色在色轴红/绿、黄/蓝上的位置,其中正a值代表红色,负a值代表绿色,正b值代表黄色,负b值代表蓝色。
颜色值的测量遵照DIN 5033-6的三色刺激法。
加速老化试验
测量1(初始颜色):用超吸收性聚合物颗粒过量填充内径为9cm的塑料盘。利用刀在培养皿边缘的高度处将表面铲平,并确定CIE颜色值和HC 60值。
测量2(老化后):用超吸收性聚合物颗粒过量填充内径为9cm的塑料盘。利用刀在培养皿边缘的高度处将表面铲平。然后将塑料盘(没有盖子)置于60℃和86%相对湿度的湿度室中。在7、14和21天后将塑料盘从湿度室中取出,冷却至室温并测定CIE颜色值。
EDANA测试方法可以例如从EDANA,Avenue Eugène Plasky 157,B-1030Brussels,Belgium获得。
负荷下的再润湿(RUL)和收集时间
该试验确定了流体吸收制品在经过多次单独的玷污后在0.7psi(49.2g/cm2)的压力下保持5分钟后将释放的流体量。通过流体吸收制品在压力下释放的流体量来测量负荷下的再润湿。在每次玷污后测量负荷下的再润湿。
将流体吸收制品以无纺布一面向上的方式夹在于检查台上。根据待测试的尿布的类型和性别相应地标记玷污点(小便点)(即,对于女孩在芯中心,男女通用的向前2.5cm,男孩的向前5cm)。将中心具有有机玻璃管开口(直径2.3cm)的3.64kg圆形重物(10cm直径)放置在先前标记的玷污点上。
对于初级玷污,将75g盐水溶液(0.9重量%)一次注入有机玻璃管中。记录流体完全吸收到流体吸收制品中所需的时间——其为以秒为单位记录的收集时间。在经过5分钟后,除去负荷,将具有9cm直径和已知干重(W1)的10份滤纸叠置于流体吸收制品的玷污点上。在滤纸的顶部,添加直径为8cm的2.5kg重物。经过2分钟后,移去重物并重新称重滤纸,得到湿重值(W2)。
负荷下的再润湿计算如下:
RUL[g]=W2-W1
对于第二次和随后的玷污的负荷下的再润湿,重复初次玷污的方法。对于之后的每次玷污2″、3″和4″,分别使用75g盐水溶液(0.9重量%)和20、30、40份滤纸。
实施例
制备流体吸收聚合物颗粒
使用以下聚合物颗粒:
-B7085,购自BASF Antwerpen N.V.,Belgium
-T9700,购自BASF Corporation,Freeport,USA
-表面交联的吸水性聚合物,通过实施例2中所述的微滴聚合制备
-未进行表面交联的吸水性聚合物,通过实施例3所述的捏合机聚合制备
-表面交联的吸水性聚合物,通过实施例4所述的捏合机聚合制备所有聚合物颗粒的性质和吸收性能汇总于表9中。
实施例1-微滴聚合基础聚合物
通过微滴聚合制备吸水性聚合物颗粒详细记载于WO 2016/134905中。
根据WO 2016/134905的实施例1类似地进行所述方法:
该方法在整合有流化床(27)的顺流喷雾干燥设备中进行,如图1所示(WO 2016/134905的图1)。反应区(5)的高度为22m,直径为3.4m。内流化床(IFB)的直径为3m,堰高为0.25m。
干燥气体通过喷雾干燥器顶部的气体分配器(3)进料。干燥气体通过旋风分离器作为灰尘分离单元(9)和冷凝塔(12)部分地再循环(干燥气体回路)。干燥气体是包含1至4体积%残余氧气的氮气。在聚合开始之前,向干燥气体回路中充入氮气,直到残余氧气低于4体积%。反应区(5)中的干燥气体的气体速度为0.79m/s。喷雾干燥器内的压力比环境压力低4mbar。
离开反应区(5)的气体温度在喷雾干燥器的圆柱形部分的末端围绕圆周的三个点处测量,如图2所示(WO 2016/134905的图3)。用三次单独测量(43)计算平均温度(喷雾干燥器出口温度)。加热干燥气体回路并启动单体溶液的计量加入。从此时起,通过换热器(20)调节气体入口温度,将喷雾干燥器出口温度控制在122℃。气体入口温度为167℃,干燥气体的蒸汽含量如表1所示。
产物积聚在内流化床(27)中,直至达到堰高。将温度为112°的经调节的内流化床气体经管线(25)送入内流化床(27)。内流化床(27)中内流化床气体的气体速度为0.65m/s。产物的停留时间为150min。内流化床(27)中的吸水性聚合物颗粒的温度为80℃。
将喷雾干燥器废气在作为灰尘分离单元(9)的旋风分离器中过滤,并送至冷凝塔(12)进行骤冷/冷却。通过控制冷凝塔(12)内的(恒定)填充水平将过量的水泵出冷凝塔(12)。冷凝塔(12)内的水通过换热器(13)冷却,并与气体逆流泵送。离开冷凝塔(12)的气体的温度和蒸汽含量示于表1中。将冷凝塔(12)内的水通过计量加入氢氧化钠溶液设定为碱性pH,以洗掉丙烯酸蒸汽。
离开冷凝塔(12)的气体被分到干燥气体入口管(1)和经调节的内流化床气体(25)。通过换热器(20)和(22)控制气体温度。将热的干燥气体通过气体分配器(3)送入顺流喷雾干燥器。气体分配器(3)由一组板组成,其根据干燥气体量提供2至4mbar的压降。
产物通过旋转阀(28)从内流化床(27)排出到筛网(29)中。筛网(29)用于筛分粒径大于800μm的筛渣/团块。筛渣/团块的重量汇总于表3中。
通过将丙烯酸首先与3-重乙氧基化甘油三丙烯酸酯(内交联剂)混合,然后与37.3重量%的丙烯酸钠溶液混合来制备单体溶液。通过使用换热器并泵送至回路中将所得单体溶液的温度控制在10℃。在泵之后的回路中使用筛孔尺寸为250μm的过滤器单元。通过静态混合器(31)和(32)经由管线(33)和(34)将引发剂计量加入到微滴化器上游的单体溶液中,如图1所示(WO 2016/134905的图1)。通过管线(33)加入温度为20℃的过二硫酸钠溶液,通过管线(34)加入温度为10℃的[2,2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐溶液以及FF7和HP。将每种引发剂泵入回路并通过控制阀计量加入每个微滴化器单元。在静态混合器(32)之后使用筛孔尺寸为140μm的第二过滤器单元。为了将单体溶液计量加入喷雾干燥器的顶部,使用三个微滴化器单元,如图3所示(WO 2016/134905的图4)。
微滴化器单元由外管(47)组成,外管(47)具有用于微滴化器盒(49)的开口,如图4所示(WO 2016/134905的图5)。微滴化器盒(49)与内管(48)连接。在工艺操作期间,为了维修目的,在端部具有PTFE块(50)作为密封件的内管(48)可以被推入和拉出外管(47)。
将微滴化器盒(49)的温度通过流动通道(55)中的水控制到8℃,如图5所示(WO2016/134905的图8)。微滴化器盒(49)具有256个直径为170μm的孔,孔间距为15mm。微滴化器盒(49)由流动通道(56)以及一个微滴板(53)组成,该流动通道(56)基本无滞留体积,用于均匀分布预混的单体和引发剂溶液。微滴板(53)具有角度为3°的倾斜构型。微滴板(53)由不锈钢制成,长度为630mm,宽度为128mm,厚度为1mm。
喷雾干燥器的进料由9.56%重量的丙烯酸、33.73%重量的丙烯酸钠、0.011%重量的3-重乙氧基化甘油三丙烯酸酯(纯度约85重量%)、0.071重量%的[2,2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、0.0028重量%的FF7(BrüggemannChemicals;Heilbronn;Germany)、0.071%重量的HP(BrüggemannChemicals;Heilbronn;Germany)、0.054%重量的过二硫酸钠和水。中和度为73%。每孔进料量为1.4kg/h。
分析所得的吸水性聚合物颗粒。条件和结果汇总于表1至3中。
表面交联概述
在速度为2000rpm的Schugi(型号Flexomix 160,由HosokawaMicron B.V.,Doetinchem,the Netherlands制造)中,通过使用3个圆形喷嘴系统(型号Gravity-Fed Spray Set-ups,External Mix Typ SU4,Fluid Cap 60100和Air Cap SS-120,由Spraying Systems Co,Wheaton,Illinois,USA制造),用表面后交联剂溶液涂覆吸水性基础聚合物,然后通过基础聚合物进料口(70)填充并在轴(76)速为6rpm的热干燥器(65)(型号NPD 5W-18,由GMF Gouda,Waddinxveen,the Netherlands制造)中干燥。热干燥器(65)具有两个90°轴偏移的桨叶(80)和具有两个柔性堰板(73)的固定排出区域(71)。每个堰具有堰开口,最小堰高度为50%(75),最大堰开口为100%(74),如图6所示(WO 2016/134905的图15)。
底板和热干燥器之间的倾斜角α(78)为约3°。热干燥器的堰高为50%至100%,对应于约40至150分钟的停留时间,产品密度为约700至750kg/m3。热干燥器中的产品温度为120至165℃。干燥后,将表面后交联的聚合物通过排出锥(77)输送到冷却器(型号NPD 5W-18,由GMF Gouda,Waddinxveen,the Netherlands制造)中,以将表面后交联聚合物冷却至约60℃,速度为11rpm,堰高145mm。冷却后,将材料筛分,最小极限粒径为150μm,最大极限粒径为850μm。
实施例2
实施例1中制备的基础聚合物的表面交联。
将碳酸亚乙酯、水、20(Croda,Nettetal,Germany)、乳酸铝水溶液(22重量%)预混合用作表面后交联剂溶液,如表5汇总。使用A1220(由PaulLohmann GmbH,Emmerthal,Germany制造)作为乳酸铝。
在冷却器的前三分之一中使用两个喷嘴将4.3重量%的0.05%818UP(干燥,由BASF SE制造)的水溶液和4.3重量%的0.025%818UP的水溶液额外地添加到冷却器中。两种溶液的温度均为约25℃。喷嘴置于产品床下方。
分析所得的吸水性聚合物颗粒。试验条件和结果汇总于表4至8中。
实施例3:制备吸水性聚合物-基础聚合物
吸水性聚合物颗粒的制备详细记载于WO14/005860中。类似于WO 01/38402 A1中描述的连续捏合机方法,在容量为6.3m3的List Contikneter反应器(LIST AG,Arisdorf,Switzerland)中制备基础聚合物。为此目的,将丙烯酸用氢氧化钠溶液连续中和并用水稀释,使得丙烯酸的中和度为72摩尔%以及该溶液的固体含量(=丙烯酸钠和丙烯酸)为约42.6重量%。将基于丙烯酸计的0.75重量%的聚乙二醇4000(Pluriol E4000,BASF SE)与单体水溶液混合。使用的交联制为整体具有三重乙氧基化的丙烯酸酯化的三丙烯酸甘油酯(Gly-3EO-TA),其根据US 2005/0176910制备,用量为0.186重量%,基于丙烯酸单体计。将交联剂连续加入到单体料流中。为了计算丙烯酸单体含量,理论上将存在的丙烯酸钠作为丙烯酸考虑。通过同样连续加入引发剂过硫酸钠(0.192重量%,基于丙烯酸单体计)、过氧化氢(0.0006重量%,基于丙烯酸单体计)和抗坏血酸(0.0025重量%,基于丙烯酸单体计)的水溶液进行引发。
将得到的聚合物凝胶在带式干燥器上干燥,然后将干燥饼压碎,通过辊压机研磨,最后筛分至150至850μm的粒度。
实施例4
实施例3中制备的基础聚合物的表面交联。
通过使用3个圆形喷嘴系统,在Schugi(型号Flexomix 160,由Hosokawa Micron B.V.,Doetinchem,the Netherlands制造)中用表面交联溶液涂覆实施例3的基础聚合物。作为表面后交联剂溶液,使用0.02重量%的EX-810(乙二醇二缩水甘油醚)、3重量%的水、0.05重量%的硫酸铝和2重量%的异丙醇的混合物。所有化合物的量基于基础聚合物的重量计算。将喷雾的聚合物在热干燥器(型号NPD 5W-18,由GMFGouda,Waddinxveen,the Netherlands制造)中直接干燥。干燥器中聚合物的生产率为500kg/h。热干燥器的堰高度为75%,热干燥器中的产品温度为120至140℃。干燥后,将表面后交联的聚合物输送到NARA冷却器(GMF Gouda,Waddinxveen,the Netherlands),以将表面后交联聚合物冷却至约60℃,其中转速11rpm,堰高145mm。冷却后,将材料筛分,最小极限粒径为45μm,最大极限粒径为710μm。
由此制备的吸水性聚合物的性质汇总于表9中。
表9.用于吸收芯制备的聚合物颗粒的物理性质
制备流体吸收垫
实施例5流体吸收垫
流体吸收垫包括具有41cm x 10cm的矩形尺寸的单芯系统。该流体吸收垫包括作为顶层(A)的多层纺粘层覆盖物系统、分层的高蓬松收集分配层(D)和由绒毛/SAP混合物制成的流体吸收芯(C)。
绒毛浆(纤维素纤维)的总重量为7g。流体吸收芯的密度平均为0.25-0.30g/cm3。芯的基重为488g/m2。流体吸收芯载有65%重量的均匀分布的实施例3的流体吸收聚合物颗粒;流体吸收芯内的流体吸收聚合物颗粒的量为13g。
收集-分配层(D)是尺寸为16cm x 9cm的矩形形状,并且放置在吸收芯上,使得ADL的中点覆盖小便点。小便点标记为从吸收芯的中心向前2.5cm。
使用以下收集分配层:
使用以下收集分配层:
·实施例5a(比较)
使用基重为50g/m2的透气粘合的Acquitex(Texsus,Italy)。
·实施例5b-基重为80g/m2的多功能Acquitex(Texsus,Italy)
·实施例5c-基重为80g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy),
·实施例5d-基重为100g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy),
确定流体吸收垫的负荷下的收集时间和再润湿值,并且结果汇总于表10中。
实施例6-比较
重复实施例5的流体吸收垫,不同之处在于用实施例2中所述的流体吸收聚合物颗粒代替实施例3中制备的流体吸收聚合物颗粒。
使用以下收集分配层:
·实施例6c
使用基重为50g/m2的透气粘合的Acquitex(Texsus,Italy)。
·实施例6b基重为80g/m2的多功能Acquitex(Texsus,Italy)
·实施例6c-基重为80g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy),
·实施例6d-基重为100g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy),
确定流体吸收垫的负荷下的收集时间和再润湿值,并且结果汇总于表10中。
实施例7-比较
重复实施例5的流体吸收垫,不同之处在于用实施例4中所述的流体吸收聚合物颗粒代替实施例3中制备的流体吸收聚合物颗粒。
使用以下收集分配层:
·实施例7a
使用基重为50g/m2的透气粘合的Acquitex(Texsus,Italy)。
·实施例7b-基重为80g/m2的多功能Acquitex(Texsus,Italy)
·实施例7fc-基重为80g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy),
·实施例7d-基重为100g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy),
确定流体吸收垫的负荷下的收集时间和再润湿值,并且结果汇总于表10中。
实施例8-比较
重复实施例5的流体吸收垫,不同之处在于用市售的高渗透性的9700代替实施例3中制备的流体吸收聚合物颗粒。
9700由通过凝胶聚合制备的不规则形状的流体吸收聚合物颗粒组成,其示出以下特征和吸收特性:
CRC为31g/g
SFC为28x 10-7cm3s/g
AUHL为19g/g
AUL为26g/g
FSC为54g/g
涡旋为100sec
使用以下收集分配层:
·实施例8a
使用基重为50g/m2的透气粘合的Acquitex(Texsus,Italy)。
·实施例8b-基重为80g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy)。
确定流体吸收垫的负荷下的收集时间和再润湿值,并且结果汇总于表10中。
实施例9-比较
重复实施例5的流体吸收垫,不同之处在于用市售的7085代替实施例3中制备的流体吸收聚合物颗粒,7085由通过凝胶聚合制备的不规则形状的流体吸收聚合物颗粒组成,其示出以下特征和吸收特性:
CRC为30g/g
SFC为26x 10-7cm3s/g
AUHL为23g/g
AUL为29g/g
FSC为46g/g
涡旋为68sec
使用以下收集分配层:
·实施例9a
使用基重为50g/m2的透气粘合的Acquitex(Texsus,Italy)。
·实施例9b-基重为80g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy)。
确定流体吸收垫的负荷下的收集时间和再润湿值,并且结果汇总于表10中。
实施例10
重复实施例5c的流体吸收垫,不同之处在于实施例3中制备的流体吸收聚合物颗粒的量减少10%。芯的基重为456g/m2。流体吸收芯载有62.5重量%的均匀分布的实施例3的流体吸收聚合物颗粒;流体吸收芯内的流体吸收聚合物颗粒的量为11.7g。
确定流体吸收垫的负荷下的收集时间和再润湿值,并且结果汇总于表10中。
实施例11
重复实施例5c的流体吸收垫,不同之处在于实施例3中制备的流体吸收聚合物颗粒的量减少20%。芯的基重为424g/m2。流体吸收芯载有59.8重量%的均匀分布的实施例3的流体吸收聚合物颗粒;流体吸收芯内的流体吸收聚合物颗粒的量为10.4g。
确定流体吸收垫的负荷下的收集时间和再润湿值,并且结果汇总于表10中。
实施例12
重复实施例5c的流体吸收垫,不同之处在于实施例3中制备的流体吸收聚合物颗粒的量减少30%。芯的基重为393g/m2。流体吸收芯载有56.5重量%的均匀分布的实施例3的流体吸收聚合物颗粒;流体吸收芯内的流体吸收聚合物颗粒的量为9.1g。
确定流体吸收垫的负荷下的收集时间和再润湿值,并且结果汇总于表10中。
实施例13
重复实施例5的流体吸收垫,不同之处在于用实施例1中制备的流体吸收聚合物颗粒代替实施例3中制备的流体吸收聚合物颗粒。
使用以下收集分配层:
·实施例13a(比较)-基重为50g/m2的透气粘合的Acquitex(Texsus,Italy)。
·实施例13b-基重为80g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy),
·实施例13c-基重为100g/m2的高蓬松度Vortex(Texsus,Italy),
确定流体吸收垫的负荷下的收集时间和再润湿值,并且结果汇总于表10中。

Claims (11)

1.流体吸收制品,包括
(A)上部液体可渗透层;
(B)下部液体不可渗透层;
(C)位于(A)与(B)之间的流体吸收芯,其包含至少60重量%非表面交联的流体吸收聚合物颗粒和不超过40重量%的纤维材料,基于非表面交联的流体吸收聚合物颗粒和纤维材料的总和计;
(D)位于(A)与(C)之间的收集-分配层,其包含至少90重量%的合成纤维和不超过10重量%的纤维素基纤维,基于合成纤维和纤维素基纤维的总和计,
(E)任选的直接布置于(C)上方和/或下方的织物层;以及
(F)其他任选的组件,
其中收集-分配层(D)的基重为至少70gsm,并且流体吸收聚合物颗粒的盐水导流率(SFC)小于5x10-7cm3 s/g以及AUHL小于15g/g。
2.根据权利要求1所述的流体吸收制品,其中收集-分配层的基重为至少80gsm。
3.根据权利要求1所述的流体吸收制品,其中收集-分配层的基重为至少90gsm。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的流体吸收制品,其中流体吸收聚合物颗粒的盐水导流率(SFC)为3x10-7cm3 s/g或更低。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的流体吸收制品,其中收集-分配层(D)为包含三维纤维网状物的非织造网。
6.根据权利要求5所述的流体吸收制品,其中网状物包含双组分纤维和/或聚乙烯纤维和/或聚丙烯纤维和/或聚酯纤维。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的流体吸收制品,其中收集-分配层(D)为透气粘合的。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的流体吸收制品,其中收集-分配层(D)包括至少两层。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的流体吸收制品,其中流体吸收芯包含至少80重量%的吸水性聚合物颗粒。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的流体吸收制品,其中所述芯中的吸水性聚合物颗粒放置在离散的区域中。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的流体吸收制品,其中吸水性聚合物颗粒的离心保留容量为至少40g/g。
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