JP5469096B2 - 吸水シート組成物 - Google Patents

Description

本発明は、衛生材料分野等に使用し得る薄型の吸水シート組成物に関する。さらに詳しくは、薄型でも高い吸収性能を有し、紙おむつ、失禁パッド等の吸収性物品に好適に使用し得る、パルプの極めて少ない吸水シート組成物に関する。さらに本発明は、かかる吸水シート組成物を用いてなる吸収性物品に関する。

紙おむつ等に代表される体液吸収性物品は、体液等の液体を吸収する吸収体が、体に接する側に配された柔軟な液透過性の表面シート(トップシート)と、体と接する反対側に配された液不透過性の背面シート(バックシート)とにより挟持された構造を有する。

従来、デザイン性、携帯時における利便性、流通時における効率などの観点から、吸収性物品の薄型化、軽量化に対する要求は高まっていた。さらに近年、環境保全の観点から、資源を有効に利用し、樹木のような成長に長期間を要する天然素材の使用を極力回避する、いわゆるエコ・フレンドリーな志向にニーズが集まりつつある。従来、吸収性物品において一般的に行われている薄型化のための方法としては、例えば、吸収体中の吸水性樹脂を固定する役割である木材の解砕パルプ等の親水性繊維を減らし、吸水性樹脂を増加させる方法があった。

親水性繊維の比率を低くし、吸水性樹脂を多量に使用した吸収体は、嵩高い親水性繊維を減らし、液体を保持するという観点からは薄型化に好ましい。しかしながら、実際に紙おむつ等の吸収性物品に使用された際の液体の分配や拡散を考えた場合、多量の吸水性樹脂が吸収によって柔らかいゲル状になると、いわゆる「ゲルブロッキング現象」が発生し、液拡散性が格段に低下し、吸収体の液浸透速度が遅くなるという欠点を有する。この「ゲルブロッキング現象」とは、特に吸水性樹脂が多く密集した吸収体が液体を吸収する際、表層付近に存在する吸水性樹脂が液体を吸収し、表層付近で柔らかいゲルがさらに密になることで、吸収体内部への液体の浸透が妨げられ、内部の吸水性樹脂が効率良く液体を吸収できなくなる現象のことである。

そこで、これまでにも親水性繊維を減らし、吸水性樹脂を多量に使用した時に発生するゲルブロッキング現象を防ぐ手段として、例えば、特定の食塩水流れ誘導性、圧力下性能等を有する吸収性重合体を使用する方法（特許文献１参照）、特定の吸水性樹脂前駆体に特定の表面架橋剤を加熱処理した吸水性樹脂を用いる方法（特許文献２参照）等が提案されている。

しかしながら、これらの方法では、吸水性樹脂を多量に使用した吸収体としての吸収性能は満足できるものではない。また、吸水性樹脂を固定する役割を担う親水性繊維を減らすことにより、吸水性樹脂が使用前または使用中に移動するという問題が生じる。吸水性樹脂の偏りが発生した吸収体は、よりゲルブロッキング現象を引き起こしやすくなる傾向にある。

さらに、形態保持に寄与する親水性繊維を減らした吸収体は、吸収体としての強度が低下し、液体の吸収前又は吸収後において、よじれや断裂などの型くずれを起こしやすくなる。型くずれをした吸収体は、液体の拡散性が格段に低下するため、吸収体の本来の能力を発揮できなくなる。このような現象を避けようとすれば、親水性繊維と吸水性樹脂の比率が制限され、吸収性物品の薄型化にも限界が生じる。

そこで近年は、吸収体における親水性繊維を極力使用せずに、吸水性樹脂の含有量を高めることのできる次世代型吸収体として、吸収層内に実質的に親水性繊維を含まない吸収積層体、吸水シート組成物などの研究が幅広く検討されている。例えば、２枚の不織布が不織布間に設けられた上下２層のホットメルト接着剤からなる網状体層によって接着されている吸収積層体を用いる方法（特許文献３参照）などが挙げられる。

しかし、親水性繊維をほとんど使用しない場合、前記のゲルブロッキング現象が起こりやすい。ゲルブロッキング現象が発生しない場合でも、尿などの体液を一時的に保水し、吸収体全体に液を拡散するという、従来の親水性繊維の役割を担うものが無いため、吸収積層体が液体を十分に捕捉できずに、液漏れが発生する傾向にある。

さらに、吸収積層体の形態保持のために接着剤を用いると、吸水性樹脂の表面が接着剤によって被覆され、吸収性能が低下する傾向にある。あるいは、接着剤によって上面と下面の不織布が強固に接着されて、吸水性樹脂が袋状に閉じ込められるなどして、吸水性樹脂本来の吸水性能が発揮できない傾向にある。

吸収性能を向上させるために、吸収積層体の接着力を弱めた場合、積層体を加工する際に、吸水性樹脂の脱落が多大となり経済上好ましくないばかりか、強度不足により積層体が剥離して商品価値が失われる可能性も生じる。すなわち、接着を強めれば、ゲルブロッキング現象や液漏れが発生し、接着を弱めれば、吸水性樹脂の脱落や積層体の破壊が発生するため、満足できる性能の吸収積層体、吸水シート組成物は得られていない。

接着剤を用いずに基材に吸水性樹脂を固定化する方法もある。例えば、重合進行中の吸水性ポリマー粒子を合成繊維質の基材に付着させ、繊維質基材上で重合を行う方法（特許文献４参照）、アクリル酸及びアクリル酸塩を主成分とする単量体水性組成物を不織布基材上で電子線照射によって重合させる方法（特許文献５参照）等がある。

これらの方法では、ポリマー粒子中に合成繊維質の基材が入り込んで堅固に固着されるが、基材中で重合反応を完結させることが難しく、未反応の残存モノマー等が多くなるという欠点を有する。

また、均質性を向上させ、かつ吸水性樹脂を有効利用した、５層構造の積層体が開示されている（特許文献６参照）。かかる積層体は微量の液体（試験液０．２ｃｃ）には有効であるかもしれないが、吸水性樹脂の合計使用量が少ないうえに、人体に近い層（第１吸収体層）の吸水性樹脂が相対的に少量であるため、尿や血液などの液体量が多い場合には、逆戻りが多大となり、不快感が増すという欠点を有する。

特表平９−５１０８８９号公報 特開平８−５７３１１号公報 特開２０００−２３８１６１号公報 特開２００３−１１１１８号公報 特開平０２−０４８９４４号公報 実開平６−０５９０３９号公報

そこで、本発明は、パルプの極めて少ない吸水シート組成物であっても、吸水シート組成物としての基本的な性能（吸水シートの高い強度、速い液浸透速度、少ない逆戻り量、少ない液漏れ量）を高いレベルで確保しつつ、吸水性樹脂の含有量が多いにもかかわらず、薄型化とゲルブロッキング現象の回避を達成することができる吸水シート組成物を提供することを課題とする。

即ち、本発明の要旨は、
〔１〕 吸水性樹脂及び接着剤を含有してなる吸収層が、２枚以上の親水性不織布により挟持された構造を有する吸水シート組成物であって、当該吸収層が１次吸収層と２次吸収層とに分画されてなる構造を有し、
（１）１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の中位粒径及び２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の中位粒径が１００〜６００μｍ、
（２）１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度が２０〜７０秒間、
（３）２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度が１〜２０秒間、並びに
（４）（１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度）−（２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度）が１０秒間以上、である、吸水シート組成物；並びに
〔２〕 前記〔１〕に記載の吸水シート組成物を、液体透過性シート及び液体不透過性シートで挟持してなる吸収性物品；に関するものである。

本発明の吸水シート組成物は、パルプの極めて少ない吸水シート組成物であっても、吸水シート組成物としての基本的な性能を高いレベルで確保しつつ、薄型化とゲルブロッキング現象及び液漏れの回避を達成することができるという効果を奏する。

図１は、本発明の吸水シート組成物の構造の一例を模式的に示す拡大断面図である。 図２は、吸水性樹脂の初期吸水速度及び有効吸水量を測定するために用いる測定装置の概略図である。 図３は、吸水シート組成物の強度を評価するための、吸水シート組成物及びアクリル板の配置を示す概略図である。 図４は、傾斜における漏れ試験を実施するために用いる装置の概略図である。 図５は、吸水性樹脂Ａの粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。 図６は、吸水性樹脂Ｃの粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。 図７は、吸水性樹脂Ｄの粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。 図８は、吸水性樹脂Ｅの粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。

本発明の吸水シート組成物は、吸水性樹脂及び接着剤を含有してなる吸収層が２枚以上の親水性不織布により挟持された構造を有する吸水シート組成物であって、当該吸収層が１次吸収層と２次吸収層とに分画されてなる構造を有し、１次吸収層に用いられる吸水性樹脂及び２次吸収層に用いられる吸水性樹脂が特定の中位粒径、特定の吸水特性を有することを一つの特徴とする吸水シート組成物である。かかる構造とすることにより、１次吸収層に初期吸水速度が遅い吸水性樹脂が使用され、排尿初期におけるゲルブロッキング現象の防止と２次吸収層への効率的な透水の両者が達成され、２次吸収層に吸水速度が非常に速い吸水性樹脂が使用され、液漏れの防止も達成される。さらに、吸収層内における吸水性樹脂の固定及び吸収層の形態保持に寄与するパルプ等の親水性繊維を実質的に吸収層内に含まず、パルプ使用量が極めて少ない、薄型で高性能な吸水シート組成物である。

吸水性樹脂の種類としては、市販の吸水性樹脂が使用でき、例えば、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリアクリル酸部分中和物等が挙げられる。これらのなかでは、生産量、製造コストや吸水性能等の点から、ポリアクリル酸部分中和物が好ましい。ポリアクリル酸部分中和物を合成する方法としては、逆相懸濁重合法、及び水溶液重合法が挙げられる。なかでも、得られる粒子の流動性の良さや微粉末の少なさ、吸収容量や吸水速度などの吸水性能が高いという観点から、逆相懸濁重合法により得られる吸水性樹脂が、より好ましく使用される。

より具体的には、少なくとも一方の吸収層に用いられる吸水性樹脂が逆相懸濁重合法により得られる吸水性樹脂である態様が好ましく、２次吸収層に用いられる吸水性樹脂が逆相懸濁重合法により得られる吸水性樹脂である態様がより好ましく、１次吸収層及び２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の両者が逆相懸濁重合法により得られる吸水性樹脂である態様がさらに好ましい。

ポリアクリル酸部分中和物の中和度は、吸水性樹脂の浸透圧を高め、吸水性能を高める観点から、５０モル％以上が好ましく、７０〜９０モル％がさらに好ましい。

吸水シート組成物における吸水性樹脂の（１次吸収層と２次吸収層とを合わせた）含有量は、本発明の吸水シート組成物が吸収性物品に使用された際にも十分な吸収性能を得る観点から、吸水シート組成物の1平米あたり100〜1000g（即ち100〜1000g/m²）であり、好ましくは吸水シート組成物の1平米あたり200〜800g（即ち200〜800g/m²）であり、より好ましくは220〜700g/m²、さらに好ましくは250〜600g/m²であり、よりさらに好ましくは270〜550g/m²である。吸水シート組成物としての十分な吸収性能を発揮させ、逆戻りを抑制する観点から、当該含有量は１００ｇ／ｍ²以上であることが好ましく、ゲルブロッキング現象の発生を抑制し、吸水シート組成物として液体の拡散性能を発揮させ、さらに液体の浸透速度を改善する観点から、当該合計含有量は１０００ｇ／ｍ²以下が好ましい。

１次吸収層／２次吸収層の樹脂比率（質量比）としては、１次吸収層／２次吸収層＝９８／２〜５０／５０の範囲が好ましく、１次吸収層／２次吸収層＝９８／２〜６０／４０の範囲がより好ましく、１次吸収層／２次吸収層＝９８／２〜７０／３０の範囲がより好ましく、１次吸収層／２次吸収層＝９５／５〜８０／２０の範囲がさらに好ましく、１次吸収層／２次吸収層＝９５／５〜８５／１５の範囲がよりさらに好ましい。２次吸収層の吸収性を十分に発揮し、液漏れを防止する観点から、１次吸収層の比率は９８以下であることが好ましく、吸液後における１次吸収層のドライ感を高め、逆戻りを少なくする観点から、１次吸収層の比率は５０以上であることが好ましい。

本発明の吸水シート組成物の吸収性能は、使用される吸水性樹脂の吸水性能に影響をうける。よって本発明で使用される吸水性樹脂は、吸水シート組成物の各成分の構成等を考慮して、吸水性樹脂の吸収容量（有効吸水量、保水能等の指標にて表される）、吸水速度等の吸水性能が好適な範囲のものを選択することが好ましい。

本明細書において、吸水性樹脂の吸水速度は生理食塩水吸水速度として評価される。１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度は、本発明の吸水シート組成物の浸透速度を速め、１次吸収層における液の滞留を回避して、吸収性物品に使用される際の肌へのドライ感を増す観点から、２０〜７０秒間であり、より好ましくは２５〜６０秒間であり、さらに好ましくは３０〜５５秒間である。一方、２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度は、本発明の吸水シート組成物の傾斜における漏れを少なくし、吸収性物品に使用される際の液漏れによる不快感を防止する観点から、１〜２０秒間であり、より好ましくは２〜１５秒間であり、さらに好ましくは３〜１０秒間である。本明細書において、吸水性樹脂の吸水速度は、後述の実施例に記載の測定方法により得られる値である。

本発明の組成物においては、１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度と２次吸収層に用いられるその速度との間に正の値の差があることが好ましい。かかる差が大きいほど、前記した１次吸収層における液の滞留を回避してドライ感を高める効果、かつ液漏れを防止する効果がより強く発揮される。具体的には、（１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度）−（２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度）が１０秒間以上であることが好ましく、１５秒間以上であることがより好ましく、２０秒間以上であることがさらに好ましい。

本発明に用いられる吸水性樹脂の中位粒径は、吸水層が１次であるか２次であるかにかかわらず、１００〜６００μｍであり、１５０〜５５０μｍがより好ましく、２００〜５００μｍがさらに好ましい。粉体としての流動性が悪く、かつ吸水時のゲルブロッキング現象を発生しやすい微粉末の使用を避け、吸水シート組成物製造時の作業性と吸水シート組成物の基本性能を高める観点から、吸水性樹脂の中位粒径は１００μｍ以上であることが好ましく、吸水シート組成物のゴツゴツする感触を低減して、触感を改善するという観点から、吸水性樹脂の中位粒径は６００μｍ以下であることが好ましい。

一般的に、吸水性樹脂の中位粒径が大きいものは、吸水速度が遅く、中位粒径が小さいものは、吸水速度が速くなる傾向にある。本発明の２次吸収層に用いられる程度に速い吸水速度の樹脂は、例えば従来の吸水性樹脂において中位粒径を１００μｍ未満とすれば得られる可能性はある。しかし、吸水性樹脂の中位粒径が１００μｍ未満まで小さくなると、粉体としての流動性が極めて悪くなり、粉立ちによる作業環境の悪化、吸水性樹脂が親水性不織布から散逸することによる生産性の低下等の問題が発生する。さらに、吸水性樹脂の微粉末が多くなると、前記のゲルブロッキング現象がより発生しやすくなり、吸水シート組成物の吸収性能の低下にもつながる。その他にも、中位粒径の小さい吸水性樹脂が接着剤を覆いやすくなるためか、接着効果が低下して吸水シート組成物の強度が低下する傾向にある。

本発明者らは、これらの課題を回避するためには、適度な中位粒径を有し、かつ吸水速度の速い吸水性樹脂を、特に２次吸収層に用いることが重要であることを見出した。このような吸水性樹脂を得るためには、特定の吸水性樹脂の製造方法を用いること、例えば、重合中に発泡させ連続気泡を導入する水溶液重合法、または特定の乳化剤を用いた逆相懸濁重合法を用いることが好ましく、なかでも得られる吸水性能の高さと、速い吸水速度が安定して得られる観点から後者の方法がより好ましい。特定の乳化剤としては、適度に親水性のノニオン性界面活性剤が好ましく使用され、それらを用いた逆相懸濁重合の吸水性樹脂は、通常、球状や顆粒状、及びそれらが凝集した形態で得られる。かかる形態の樹脂は、粉砕の必要がほとんど無いうえに、粉体としての流動性に優れ、吸水シート組成物を製造時における作業性が優れるなどの観点からも、好ましく用いられる。

一方、１次吸収層に用いられる吸水性樹脂は、前記した範囲の生理食塩水吸水速度に加えて、特定の初期吸水速度と有効吸水量を有することが好ましい。初期吸水速度は、吸水時間０〜３０秒間における１秒間あたりの液体の吸水量（ｍＬ）として表され、液浸透の初期におけるゲルブロッキング現象の発生を抑制して１次吸収層における液拡散を促進させ、かつ２次吸収層へも液体を効率よく伝播させる観点から、０．３５ｍＬ／ｓ以下が好ましい。より好ましくは０．０５〜０．３０ｍＬ／ｓであり、さらに好ましくは０．１０〜０．２５ｍＬ／ｓである。液拡散させつつ、液浸透の初期における肌へのドライ感を確保する観点から、０．０５ｍＬ／ｓ以上がより好ましい。

１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の有効吸水量は、生理食塩水有効吸水量として４５ｍＬ／ｇ以上が好ましい。より好ましくは５０〜８０ｍＬ／ｇであり、さらに好ましくは５５〜７０ｍＬ／ｇである。吸水性樹脂がより多くの液体を吸収し、逆戻りを低減することでドライ感を得る観点から、有効吸水量は４５ｍＬ／ｇ以上が好ましく、吸水性樹脂の架橋を適度に施すことで吸収時のゲルを強く保ち、ゲルブロッキングを防止する観点から、８０ｍＬ／ｇ以下が好ましい。

前記したように、吸水性樹脂の吸水速度は、中位粒径を大きくすれば遅くなる傾向にあるが、初期吸水速度（ｍＬ／ｓ）に関しては、従来の吸水性樹脂において中位粒径を大きくしても効果は少なく、従来の吸水性樹脂において、例えば中位粒径を６００μｍ以上としても、本発明に求められる初期吸水速度は得られがたい。しかも、吸水性樹脂の中位粒径を６００μｍ以上まで大きくすると、吸水シート組成物における触感の悪化となるため好ましくない。そこで、特定の範囲の粒径を有する吸水性樹脂を用いる場合において、１次吸収層の初期吸水速度を特定の範囲に制御する方法としては、例えば、カルボキシル基と反応しうる架橋剤によって吸水性樹脂の架橋密度を上げたり、疎水性の添加剤で吸水性樹脂の表面を均一に被覆したり、特定の乳化剤を用いた逆相懸濁重合によって吸水性樹脂を製造する方法等が考えられる。

しかし、カルボキシル基と反応しうる架橋剤によって吸水性樹脂の架橋密度を上げれば、特定の初期吸水速度は満足できるかもしれないが、同時に吸水性樹脂の有効吸水量（吸収容量）が低下するため、特定の初期吸水速度と有効吸水量の特性を併せもつ吸水性樹脂を得ることは困難である。

よって、本発明において、１次吸収層に用いられる吸水性樹脂は、特定の初期吸水速度と有効吸水量の特性を併せもつ吸水性樹脂を製造しやすい観点から、疎水性の添加剤を吸水性樹脂の表面に均一被覆したもの、及び特定の乳化剤を用いた逆相懸濁重合により製造されるものがより好ましく、なかでも得られる吸水性能の高さから、後者の方がさらに好ましい。特定の乳化剤としては、適度に疎水性のノニオン性界面活性剤が好ましく使用され、それらを用いた逆相懸濁重合の吸水性樹脂は、通常、球状やフットボール状、及びそれらが凝集した形態で得られる。かかる形態の樹脂は、粉砕の必要がほとんど無いうえに、粉体としての流動性に優れ、吸水シート組成物を製造時における作業性が優れるなどの観点からも、好ましく用いられる。

なお、２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の有効吸水量は特に限定されないが、３０ｍＬ／ｇ以上が好ましく、４５ｍＬ／ｇ以上がさらに好ましい。

本明細書において、吸水性樹脂の有効吸水量は、後述の実施例に記載の測定方法により得られる値である。

接着剤としては、例えば、天然ゴム系、ブチルゴム系、ポリイソプレン等のゴム系接着剤；スチレン−イソプレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソブチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)等のスチレン系エラストマー接着剤；エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)接着剤；エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体(EBA)等のエチレン−アクリル酸誘導体共重合系接着剤；エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)接着剤；共重合ナイロン、ダイマー酸ベースポリアミド等のポリアミド系接着剤；ポリエチレン、ポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、共重合ポリオレフィン等のポリオレフィン系接着剤；ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、共重合ポリエステル等のポリエステル系接着剤等、及びアクリル系接着剤が挙げられ、これらは２種以上が併用されていてもよい。本発明においては、接着力が強く、吸水シート組成物における親水性不織布の剥離や吸水性樹脂の散逸を防ぐことができるという観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体接着剤、スチレン系エラストマー接着剤、ポリオレフィン系接着剤及びポリエステル系接着剤が好ましい。

接着剤の溶融温度又は軟化点は、吸水性樹脂を不織布に十分に固定するとともに、不織布の熱劣化や変形を防止する観点から、６０〜１８０℃が好ましく、７０〜１５０℃がより好ましい。なお、本発明の吸水シート組成物において、接着剤は、吸水シート組成物の製造過程において、溶融後、冷却によりそのまま固化した状態で不織布や吸水性樹脂に接着したものである。

吸水シート組成物における接着剤の含有量は、吸水性樹脂の含有量（質量基準）の０．０５〜２．０倍の範囲であることが好ましく、０．０８〜１．５倍の範囲であることがより好ましく、０．１〜１．０倍の範囲であることがさらに好ましい。十分な接着によって親水性不織布同士の剥離や吸水性樹脂の散逸を防止し、吸水シート組成物の強度を高める観点から、接着剤の含有量は０．０５倍以上であることが好ましく、接着が強くなり過ぎることによる吸水性樹脂の膨潤阻害を回避し、吸水シート組成物の浸透速度や液漏れを改善する観点から、接着剤の含有量は２．０倍以下であることが好ましい。

吸収層は、吸水性樹脂及び接着剤を含有してなるものであり、例えば親水性不織布上で吸水性樹脂と接着剤の混合粉末を均一に散布し、さらに必要に応じて通気性分画層を重ねて、接着剤の溶融温度付近で加熱すること、要すれば圧力下で加熱することにより形成される。

親水性不織布としては、当該技術分野で公知の不織布であれば特に限定されないが、液浸透性、柔軟性及びシート組成物とした際の強度の観点から、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン繊維、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル繊維、ナイロン等のポリアミド繊維、レーヨン繊維、その他の合成繊維製の不織布や、綿、絹、麻、パルプ(セルロース)繊維等が混合されて製造された不織布等が挙げられ、これらの２種以上の繊維からなる混合体であってもよい。また、必要に応じて公知の方法で表面が親水化処理されていてもよい。吸水シート組成物の強度を高めるなどの観点から、合成繊維の不織布が好ましく用いられ、なかでもレーヨン繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維及びそれらの混合体からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。合成繊維の親水性不織布には、吸水シート組成物の厚みを増大させない程度に少量のパルプ繊維が含まれていてもよい。

親水性不織布は、本発明の吸水シート組成物に、良好な液浸透性、柔軟性、強度やクッション性を付与すること、及び吸水シート組成物の浸透速度を速める観点から、適度な目付量と、適度な厚さを有する不織布が好ましい。その目付量としては２５ｇ／ｍ²以上が好ましく、３５〜２５０ｇ／ｍ²の範囲がより好ましく、４５〜１５０ｇ／ｍ²の範囲がさらに好ましい。また、親水性不織布の厚さとしては、２００〜１５００μｍの範囲が好ましく、２５０〜１２００μｍの範囲がより好ましく、３００〜１０００μｍの範囲がさらに好ましい。

本発明の吸水シート組成物においては、２つの吸収層を有する吸水シート組成物の性能向上及び品質の安定を図る観点から、１次吸収層と２次吸収層とが実質的に混合しない構造であることがより好ましく、分画された構造であることがさらに好ましい。ここで、「実質的に混合しない」とは、１次吸収層と２次吸収層とが、それぞれの特性を互いに阻害しないことを意味し、「分画された」とは、要すれば逐次接着による個別の層の固定化や、分画層などの挿入によって、１次吸収層と２次吸収層とが、個別に層形成されることを意味する。このような実質的に混合しない構造としては、例えば、１次吸収層と２次吸収層とが個別に積層されて接着された構造、及び１次吸収層と２次吸収層が通気性分画層により隔てられて接着された構造等が挙げられる。

前記通気性分画層は、適度な通気性と通液性を有するが、吸水性樹脂のような粒子状物は実質的に通過しない層であればよい。好ましい素材の具体例としては、PE、PP繊維からなる細孔を有するネット等の網状物、パフォーレイティッドフィルム等の多孔質フィルム、ティッシュペーパー等の衛生用紙、パルプ／PE／PPからなるエアレイド型不織布等のセルロース含有合成繊維不織布、レーヨン／PETからなるスパンレース型不織布等のレーヨン含有合成繊維不織布からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。なかでも、得られる吸水シート組成物の性能面から、レーヨン含有合成繊維不織布がより好ましく用いられる。これらの素材は、必要に応じて公知の方法で表面が親水化処理されていてもよい。

通気性分画層の厚さと目付量は、特に限定されない。より好ましい形態として例示すれば、厚さとしては２００〜１２００μｍの範囲が好ましく、２５０〜８００μｍの範囲がより好ましい。目付量としては１０ｇ／ｍ²以上が好ましく、２５〜２５０ｇ／ｍ²の範囲がより好ましく、４０〜１５０ｇ／ｍ²の範囲がさらに好ましい。吸水シート組成物を薄くする観点から、１２００μｍ以下の厚さ、２５０ｇ／ｍ²以下の目付量を有することが好ましく、一方、吸水シート組成物の製造時及び使用時における、引っ張りやヨレに対する十分な強度を確保する観点から、２００μｍ以上の厚さ、１０ｇ／ｍ²以上の目付量を有することが好ましい。

本発明の吸水シート組成物は、従来法を利用して、例えば以下のような方法で製造することができる。

(a)親水性不織布の上に、吸水性樹脂と接着剤の混合粉末を均一に散布し、加熱炉を通過させて粉末が散逸しない程度に固定した後、再度、前記と異なる吸水性樹脂を含む混合粉末を散布し、親水性不織布を重ねたものを一括して加熱圧着する。

(b)親水性不織布の上に、吸水性樹脂と接着剤の混合粉末を均一に散布し、再度、前記と異なる吸水性樹脂を含む混合粉末を散布し、親水性不織布を重ねたものを一括して加熱圧着する。（本方法では、各吸収層の混合を避けるため、比重の大きな吸水性樹脂を含む混合粉末を散布した後、比重の小さい樹脂を含む混合粉末を散布することが好ましい。）

(c)親水性不織布の上に、吸水性樹脂と接着剤の混合粉末を均一に散布し、さらに通気性分画層を重ねた後、さらに、前記と異なる吸水性樹脂を含む混合粉末を散布し、親水性不織布を重ねたものを一括して加熱圧着する。（本方法では、通気性分画層を重ねた後にも、加熱圧着を施してもよい。）

(d)親水性不織布の上に、接着剤を溶融塗布した直後、吸水性樹脂を均一に散布して層を形成させ、さらに上部から接着剤を溶融塗布して吸水性樹脂を固定する。この中間物に、前記と異なる吸水性樹脂を用いて、再度同様の操作を行う。

例えば、これら(a)〜(d)に示された方法によって吸水シート組成物を製造することで、１次吸収層と２次吸収層とが実質的に混合しない構造を達成することができる。なかでも、１次吸収層と２次吸収層とが分画できる観点から、(a)、(c)及び(d)の方法がより好ましく、製造方法の簡便さと製造効率の高さの観点から、(a)、(d)の方法がさらに好ましい。本明細書においては、かかる製造方法も本発明の一つであり、かかる製造方法によって、吸水シート組成物としての基本的な性能が高いレベルで確保され、かつ吸水性樹脂の含有量が多いにもかかわらず、薄型化とゲルブロッキング現象の回避が達成できる吸水シート組成物を製造することができる。

なお、(a)〜(d)に例示された方法の中から、１次吸収層と２次吸収層の接着方法を別個に選択し、組み合わせて製造することもできる。吸水シート組成物の触感の改善及び強度の向上を目的として、シート製造における加熱圧着時やシート製造後に、エンボス加工を施してもよい。

また、本発明の吸水シート組成物は、消臭剤、抗菌剤やゲル安定剤等の添加剤が適宜配合されていてもよい。

本発明の吸水シート組成物は、薄型化が可能である点に一つの特長を有しており、吸収性物品への使用を考慮すると、吸水シート組成物の厚みは、乾燥状態で、５ｍｍ以下が好ましく、４ｍｍ以下がより好ましく、３ｍｍ以下がさらに好ましく、１．０〜２．５ｍｍがよりさらに好ましい。

さらに本発明の吸水シート組成物は、液体の浸透速度が速い点に一つの特長を有しており、吸収性物品への使用を考慮すると、吸水シート組成物の合計浸透速度が１２０秒以下であることが好ましく、１１０秒以下がより好ましく、１００秒以下がさらに好ましい。

さらに本発明の吸水シート組成物は、液体の液漏れが少ない点に一つの特長を有しており、吸収性物品への使用を考慮すると、吸水シート組成物の漏れ指数が１００以下であることが好ましく、５０以下がより好ましく、３０以下がさらに好ましい。

前記のような性質を全て満たす吸水シート組成物が、吸収性物品への使用を考慮すると非常に好ましい。

さらに本発明の吸水シート組成物は、天然由来の素材の使用量が極めて少ないため、前記した厚み、浸透速度、漏れ指数において高性能でありながら、環境への配慮もなされたものである。天然素材の比率は２５％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、５％以下がよりさらに好ましい。天然素材の比率は、吸水シート組成物の構成成分に微量ながら含まれるパルプ、綿等の合計含有量を、吸水シート組成物の質量にて除することで算出される。

次に、本発明の吸水シート組成物の構造について、図１を参照して説明する。ここで、図１は本発明の吸水シート組成物の構造の一例を模式的に示す拡大断面図である。

図１に示される吸水シート組成物５１は、第１の吸水性樹脂５２と接着剤とを含有してなる１次吸収層５３と、第２の吸水性樹脂５４と接着剤とを含有してなる２次吸収層５５とを有している。ここで１次吸収層とは、当該吸水シート組成物を用いて吸収性物品を作製した時に、吸収対象の液体が供給される側をいい、２次吸収層とは、１次吸収層を介して吸収対象の液体が供給される側をいう。従って、本発明の吸水シート組成物において、１次吸収層５３及び２次吸収層５５は、図１に示されるように吸水シート組成物５１の厚み方向に、直接的に又は（通気性分画層等を介して）間接的に積層された構造となる。

そして、図１において、２つの吸収層が実質的に混合しないように、１次吸収層と２次吸収層とに分画されている。図１における吸水シート組成物５１は、１次吸収層５３、２次吸収層５５並びに当該１次吸収層５３及び当該２次吸収層５５のそれぞれの外面に位置する親水性不織布５７からなる表裏２層とからなる４層構造であって、かかる吸収層が２枚以上の親水性不織布５７により挟持された構造である。

本発明の吸収性物品は、本発明の吸水シート組成物が、液体透過性シート及び液体不透過性シートで挟持されてなる。吸収性物品としては、例えば紙おむつ、失禁パッド、生理用ナプキン、ペットシート、食品用ドリップシート、電力ケーブルの止水剤等が挙げられる。さらに、液体透過性シート及び液体不透過性シートとしては、吸収性物品の技術分野で公知のものを、特に制限なく用いることができる。かかる吸収性物品は、公知の方法によって製造することができる。

以下に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。

吸水性樹脂及び吸水シート組成物の性能は、以下の方法により測定した。

＜吸水性樹脂の生理食塩水保水能＞
吸水性樹脂２．０ｇを、綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）中に計り取り、５００ｍＬ容のビーカーに入れた。綿袋に生理食塩水（０．９質量％塩化ナトリウム水溶液、以下同様）５００ｇを一度に注ぎ込み、吸水性樹脂のママコが発生しないように生理食塩水を分散させた。綿袋の上部を輪ゴムで縛り、１時間放置して、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（国産遠心機株式会社製、品番：H-122）を用いて綿袋を１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、次式により吸水性樹脂の生理食塩水保水能を求めた。
吸水性樹脂の生理食塩水保水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ−Ｗｂ］（ｇ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）

＜吸水性樹脂の初期吸水速度及び有効吸水量＞
吸水性樹脂の初期吸水速度及び有効吸水量は、図２に示す測定装置を用いて測定した。

当該測定装置は、ビュレット部１と導管２、測定台３、不織布４、架台６、クランプ７からなるものであった。ビュレット部１は、０．１ｍＬ単位で目盛が記載されたビュレット１０の上部にゴム栓１４、下部に空気導入管１１とコック１２が連結されており、さらに、ビュレット１０の下部の先端にコック１３を有していた。ビュレット部１はクランプ７で固定されていた。ビュレット部１と測定台３の間には、導管２が取り付けられており、導管２の内径は６ｍｍであった。測定台３の中央部には、直径２ｍｍの穴があいており、導管２が連結されていた。測定台３は架台６によって適切な高さに支持されていた。

このような測定装置を用いた、初期吸水速度及び有効吸水量の測定は以下の手順によって実施した。測定は温度２５℃、湿度４５〜７５％の室内にて行われた。まずビュレット部１のコック１２とコック１３を閉め、２５℃に調節された０．９質量％食塩水をビュレット１０上部から入れ、ゴム栓１４でビュレット上部の栓をした後、ビュレット部１のコック１２、コック１３を開けた。次に、気泡を除去しながら導管２内部に０．９質量％食塩水を満たし、測定
台３中心部の導管口から出てくる０．９質量％食塩水の水面と、測定台３の上面とが同じ高さになるように測定台３の高さの調整を行った。

次いで、測定台３中心部の導管口に３０×３０ｍｍに裁断した不織布４（目付量２５ｇ／ｍ²の親水性レーヨンスパンレース）を敷き、平衡になるまで不織布に吸水させた。不織布が吸水している状態では、空気導入管１１からビュレット１０への気泡発生が見られたが、数分内に気泡発生が停止したことを確認して、平衡に到達したと判断した。平衡後、ビュレット１０の目盛を読んで、ゼロ点を確認した。

別途、吸水性樹脂５を０．１０ｇ正確に測りとり、不織布４の中心部に一気に投入した。ビュレット１０内の０．９質量％食塩水の減少量（すなわち、吸水性樹脂５の粒子が吸水した０．９質量％食塩水量）を順次読み取り、吸水性樹脂５の投入から起算して３０秒後の０．９質量％食塩水の減量分Ｗｃ（ｍＬ）を吸水性樹脂０．１０ｇあたりの吸水量として記録した。なお、３０秒経過後も減量分の計測を続け、３０分後に測定を完了した。測定は１種類の吸水性樹脂に対して５回実施し、最低値と最高値を除いた３点の平均値を
用いた。

投入から３０秒後に吸水性樹脂５が吸水した０．９質量％食塩水の量Ｗｃ（ｍＬ）を吸水性樹脂１ｇあたりの吸水量に変換し、さらに３０（秒）で割って得られた商を、当該吸水性樹脂の初期吸水速度（ｍＬ／ｓ）とした。すなわち、初期吸水速度（ｍＬ／ｓ）＝Ｗｃ÷（０．１０×３０）である。

また、吸水性樹脂５の投入から３０分間経過後における吸水量Ｗｄ（ｍＬ）を吸水性樹脂１ｇあたりの吸水量に変換し、当該吸水性樹脂の生理食塩水有効吸水量（ｍＬ／ｇ）とした。すなわち、有効吸水量（ｍＬ／ｇ）＝Ｗｄ÷０．１０である。

＜吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度＞
本試験は、２５℃±１℃に調節された室内で行った。１００ｍＬ容のビーカーに、生理食塩水５０±０．１ｇを量りとり、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）を投入し、ビーカーを恒温水槽に浸漬して、液温を２５±０．２℃に調節した。次に、マグネチックスターラー上にビーカーを置いて、回転数６００ｒ／ｍｉｎとして、生理食塩水に渦を発生させた後、吸水性樹脂２．０±０．００２ｇを、前記ビーカーに素早く添加し、ストップウォッチを用いて、吸水性樹脂の添加後から液面の渦が収束する時点までの時間（秒）を測定し、吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度とした。

＜吸水性樹脂の中位粒径＞
別に規定のない限り、吸水性樹脂の粒径を中位粒径として規定し、次のようにして測定した。吸水性樹脂１００ｇに、滑剤として、０．５ｇの非晶質シリカ（デグサジャパン（株）、Sipernat 200）を混合した。

前記吸水性樹脂粒子を、JIS標準篩の目開き２５０μｍの篩を用いて通過させ、その５０質量％以上が通過する場合には（Ａ）の篩の組み合わせを、その５０質量％以上が篩上に残る場合には（Ｂ）の篩の組み合わせを用いて中位粒径を測定した。

（Ａ）JIS標準篩を上から、目開き４２５μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、目開き１０６μｍの篩、目開き７５μｍの篩、目開き４５μｍの篩及び受け皿の順に組み合わせた。

（Ｂ）JIS標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩及び受け皿の順に組み合わせた。

組み合わせた最上の篩に、前記吸水性樹脂粒子を入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級した。

分級後、各篩上に残った吸水性樹脂の質量を全量に対する質量百分率として計算し、粒径の大きい方から順に積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒径を中位粒径とした。

＜吸水性樹脂の嵩比重＞
JIS-K6720-2 (1999)、塩化ビニル樹脂試験方法の「4.3 かさ比重」に準拠して測定した。

＜吸水シート組成物の厚みの測定＞
得られた吸水シート組成物の厚みは、厚み測定器（株式会社尾崎製作所製、型番：J-B）を用いて測定した。測定箇所として、長手方向に左端、中央、右端の３箇所を任意に決め、例えば１０×３０ｃｍの場合、左から３ｃｍを左端、１５ｃｍを中央、２７ｃｍを右端とした。幅方向は均等な中央部を測定した。厚みの測定値は各箇所で３回測定して平均した。さらに、左端、中央、右端の値を平均して、吸水シート組成物全体の厚みとした。

＜吸水シート組成物の強度＞
吸水シート組成物の強度は以下の方法によって評価した。
得られた吸水シート組成物を１０×１０ｃｍの大きさにカットした。次いで２枚の１０×１０ｃｍアクリル板（質量約６０ｇ）の各片面の全面に両面テープを貼り付けた。図３に示すように、アクリル板２１、２２の対角線が45度を成すように、かつ両面テープが吸水シート組成物２３側を向くように上下から挟みこんで、動かないよう圧着した。

このように調製された吸水シート組成物の強度テストピースを、前記＜吸水性樹脂の中位粒径＞の項で用いた、篩の金属製受け皿の中に入れて蓋をした後、ロータップ振とう機で３分間回転タッピングした（この時、受け皿とタッピング機の間に、スペーサーとしてのメッシュ篩が何層かあっても良い）。タッピング後の外観に基づいて、以下の基準によって吸水シート組成物の強度を評価した。

○：外観に変化無く、アクリル板をずらそうとしても容易には動かなかった。△：外観に変化無いが、アクリル板をずらすと、吸水シート組成物中央から剥がれた。×：吸水シート組成物は中央から２つに分裂し、内容物が散乱していた。

＜吸水シート組成物の触感＞
吸水シート組成物の触感は以下の方法によって評価した。
得られた吸水シート組成物を１０×１０ｃｍの大きさにカットした。１０名のパネラーを選出し、以下の基準によって触感を３段階評価してもらい、パネラーの評価値を平均することで、吸水シート組成物の触感を評価した。

段階Ａ：表面の感触が滑らかで柔らかく快適。付着物も無い（評価値：５）。
段階Ｂ：表面の感触は滑らかであるが、粒状感を感じる。表面にわずかな付着物が見られる（評価値：３）。
段階Ｃ：表面にゴツゴツとした感触があり不快。表面に粉の付着が見られる（評価値：１）。

＜吸水シート組成物製造時における作業性＞
後述する実施例、比較例に記載された製造プロセスに従って、同じ吸水シート組成物を
５回連続で製造した。

製造後における、吸水性樹脂粉末に関する吸水シート組成物及びシート製造機械の状態を、作業者３名に、表１に示す基準によって３段階評価してもらい、各項目の評価値を平均することで、吸水シート組成物製造時における作業性を評価した。

＜吸水シート組成物の合計浸透速度及び逆戻り量の評価＞
吸水シート組成物を１０×３０ｃｍの短冊状で、長手方向が親水性不織布の縦方向（機械方向）となるように切断したものを、サンプルとして使用した。

１０Ｌ容の容器に、塩化ナトリウム６０ｇ、塩化カルシウム二水和物１．８ｇ、塩化マグネシウム六水和物３．６ｇ及び適量の蒸留水を入れ、完全に溶解させた。次に、１質量％ポリ（オキシエチレン）イソオクチルフェニルエーテル水溶液１５ｇを添加し、さらに蒸留水を添加して、水溶液全体の質量を６０００ｇに調整した後、少量の青色１号で着色して、試験液を調製した。

サンプル（吸水シート組成物）の上部に、サンプルと同じ大きさ（１０×３０ｃｍ）、目付量２２ｇ／ｍ²のポリエチレン製エアスルー型多孔質液体透過性シートを載せた。また、サンプルの下にこのシートと同じ大きさ、目付量のポリエチレン製液体不透過性シートを置き、簡易的な吸収性物品を作製した。この体液吸収性物品の中心付近に、内径３ｃｍの円筒型シリンダーを置き、５０ｍＬの試験液を一度に投入するとともに、ストップウォッチを用いて、試験液が完全に体液吸収性物品に浸透するまでの時間を測定し、１回目の浸透速度（秒）とした。次いで３０分後及び６０分後にも同様の操作を行い、２回目及び３回目の浸透速度（秒）を測定した。１回目〜３回目の秒数の合計を合計浸透速度とした。

１回目の試験液投入開始から１２０分後にシリンダーを取り除き、体液吸収性物品上の液投入位置付近に、あらかじめ質量（Ｗｅ（ｇ）、約７０ｇ）を測定しておいた１０ｃｍ四方の濾紙（約８０枚）を置き、その上に１０ｃｍ×１０ｃｍの５ｋｇの重りを載せた。５分間の荷重後、濾紙の質量（Ｗｆ（ｇ））を測定し、増加した質量を逆戻り量（ｇ）とした。
逆戻り量（ｇ）＝Ｗｆ−Ｗｅ

＜傾斜における漏れ試験＞
傾斜における漏れ試験は、図４に示す装置を用いて行った。 概略としては、市販の実験設備用の架台３１を用いて、アクリル板３２を傾斜させて固定した後、板上に載置した吸水シート組成物３３に鉛直上方から滴下ロート３４で前記の試験液を投入し、漏れ量を天秤３５で計量する機構である。以下に詳細な仕様を示す。

アクリル板３２は傾斜面方向の長さが４５ｃｍで、架台３１によって水平に対して成す角４５±２°になるよう固定した。アクリル板３２は幅１００ｃｍ、厚さ１ｃｍで、複数の吸水シート組成物３３を並行して測定することも可能であった。アクリル板３２の表面は滑らかなので、板に液体が滞留したり吸収されたりすることはなかった。

架台３１を用いて、滴下ロート３４を傾斜アクリル板３２の鉛直上方に固定した。滴下ロート３４は、容量１００ｍＬ、先端部の内径が約４ｍｍφであり、８ｍＬ／秒で液が投入されるようにコックの絞りを調整した。

アクリル板３２の下部には、金属製トレイ３６を載置した天秤３５が設置されており、漏れとして流れ落ちる試験液をすべて受けとめ、その質量を０．１ｇの精度まで記録した。

このような装置を用いた傾斜における漏れ試験は以下の手順で行った。長さ３０ｃｍ・幅１０ｃｍのサイズに裁断した吸水シート組成物３３の質量を測定した後、同サイズのエアスルー型ポリエチレン製液体透過性不織布（目付量２２ｇ／ｍ²）を上方から付し、さらに、同サイズ、同目付量のポリエチレン製液体不透過性シートを下方から付して作成した簡易的な吸収性物品を、アクリル板３２上に貼り付けた（漏れを作為的に止めないために、吸水シート組成物３３の下端はアクリル板３２上には貼り付けなかった）。

吸水シート組成物３３の上端から２ｃｍ下方向の箇所に目印をつけ、滴下ロート３４の投入口を、目印から鉛直上方距離８±２ｍｍになるように固定した。

天秤３５を起動させ、表示をゼロに補正した後、滴下ロート３４に前記試験液８０ｍＬを一度に投入した。試験液が吸水シート組成物３３に吸収されずに傾斜したアクリル板３２を流れ、金属製トレイ３６に入った液量を測定し、１回目の漏れ量（ｍＬ）とした。この１回目の漏れ量（ｍＬ）の数値をLW1とした。

１回目の投入開始から１０分間隔にて、同様に２回目、３回目の試験液を投入して、２回目、３回目の漏れ量（ｍＬ）を測定し、その数値をそれぞれLW2、LW3とした。

次いで、以下の式に従って漏れ指数を算出した。指数がゼロに近づくほど、吸水シート組成物の傾斜における漏れ量、特に初期の漏れ量が少なく、優れた吸水シート組成物と判断される。
漏れ指数：L=LW1×10＋LW2×5＋LW3

（製造例１：吸水性樹脂Ａの製造）
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、撹拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する撹拌翼を備えた内径１００ｍｍの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにｎ−ヘプタン５００ｍＬをとり、界面活性剤としてのＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ(株)、リョートーシュガーエステルＳ−３７０）０．９２ｇ、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学(株)、ハイワックス１１０５Ａ）０．９２ｇを添加し、８０℃まで昇温して界面活性剤を溶解したのち、５０℃まで冷却した。

一方、５００ｍＬの三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２ｇをとり、外部より冷却しつつ、２０．０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５４．１ｇを滴下して７５モル％の中和を行ったのち、過硫酸カリウム０．１１ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド９．２ｍｇを加えて溶解し、第１段目の単量体水溶液を調製した。

撹拌機の回転数を４５０ｒｐｍとして、前記単量体水溶液を前記セパブルフラスコに添加して、系内を窒素で置換しながら、３５℃で３０分間保持した後、７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を行うことにより、第１段目の重合後スラリーを得た。

一方、別の５００ｍＬの三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇをとり、外部より冷却しつつ、２４．７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１７４．９ｇを滴下して７５モル％の中和を行ったのち、過硫酸カリウム０．１６ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド１２．９ｍｇを加えて溶解して、第２段目の単量体水溶液を調製し、温度を約２５℃に保持した。

前記重合後スラリーの入った撹拌機の撹拌回転数を１０００ｒｐｍに変更した後、２５℃に冷却し、前記第２段目の単量体水溶液を系内に添加し、窒素で置換しながら３０分間保持した。再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して、昇温し、重合を行うことにより、第２段目の重合後スラリーを得た。

次いで、１２０℃の油浴を使用して昇温し、水とｎ−ヘプタンを共沸することにより、ｎ−ヘプタンを還流しながら、２７５．３ｇの水を系外へ抜き出した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水溶液８．８３ｇを添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ−へプタンを蒸発させて乾燥することによって、図５に示すような球状粒子が凝集した形態の吸水性樹脂Ａを２３１．２ｇ得た。得られた吸水性樹脂Ａの中位粒径は３４０μｍ、生理食塩水保水能は３４ｇ／ｇ、嵩比重は０．７ｇ／ｍＬであった。その他の性能は表２に示す。

（製造例２：吸水性樹脂Ｂの製造）
前記吸水性樹脂Ａの製造例において、第１段目重合時の撹拌機の回転数を４００ｒｐｍに変更し、共沸により系外に水を抜き出した後に添加するエチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水溶液の量を６．６２ｇに変更した以外は吸水性樹脂Ａの製造例と同様の操作を行い、球状粒子が凝集した形態の吸水性樹脂Ｂを２３２．０ｇ得た。得られた吸水性樹脂Ｂの中位粒径は３９０μｍ、生理食塩水保水能は４２ｇ／ｇ、嵩比重は０．７ｇ／ｍＬであった。その他の性能は表２に示す。

（製造例３：吸水性樹脂Ｃの製造）
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、撹拌機として翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する撹拌翼を備えた内径１００ｍｍの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにｎ−ヘプタン５５０ｍＬをとり、界面活性剤としてのＨＬＢ８．６のソルビタンモノラウレート（日油（株）、ノニオンＬＰ−２０Ｒ）０．８４ｇを添加し、５０℃まで昇温して界面活性剤を溶解したのち、４０℃まで冷却した。

一方、５００ｍＬの三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液７０ｇを入れ、これを氷冷しながら２０．９質量％水酸化ナトリウム水溶液１１２．３ｇを滴下して７５モル％の中和を行ったのち、過硫酸カリウム０．０８４ｇを加えて溶解し、単量体水溶液を調製した。

撹拌機の回転数を８００ｒｐｍとして、前記単量体水溶液を前記セパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で３０分間置換した後、７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を２時間行った。

次いで、１２０℃の油浴を使用して昇温し、水とｎ−ヘプタンを共沸することにより、ｎ−ヘプタンを還流しながら、８５．５ｇの水を系外へ抜き出した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水溶液３．５０ｇを添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ−へプタンを蒸発させて乾燥することによって、図６に示すような顆粒状の吸水性樹脂Ｃを７２．３ｇ得た。得られた吸水性樹脂Ｃの中位粒径は２４０μｍ、生理食塩水保水能は３８ｇ／ｇ、嵩比重は０．４ｇ／ｍＬ、有効吸水量は６３ｍＬ／ｇであった。

市販品として入手可能な、水溶液重合品サプライヤーの吸水性樹脂ＤとＥを実験に使用した。吸水性樹脂Ｄは図７に示すような不定形破砕型の形状を有する微細な粉末であり、中位粒径は９０μｍ、生理食塩水保水能は２９ｇ／ｇ、嵩比重は０．７ｇ／ｍＬ、有効吸水量は３９ｍＬ／ｇであった。一方、吸水性樹脂Ｅは図８に示すような不定形破砕型の形状を有する粗大な粉末であり、中位粒径は６１０μｍ、生理食塩水保水能は３２ｇ／ｇ、嵩比重は０．６ｇ／ｍＬであった。その他の性能は表２に示す。

（実施例１）
ローラー型散布機（株式会社ハシマ製：シンターエースM/C）の投入口に、接着剤としてのエチレン−酢酸ビニル共重合体（溶融温度９５℃）５５質量部と、吸水性樹脂Ａ（中位粒径：３４０μｍ；生理食塩水吸水速度：３８秒間；初期吸水速度：０．１７ｍＬ／ｓ；有効吸水量：５６ｍＬ／ｇ）２７０質量部とを均一混合させたものを仕込んだ。一方、散布機下部のコンベアーに、幅３０ｃｍのレーヨンの親水性不織布（目付量４５ｇ／ｍ²、レーヨン含有率１００％）を敷いた。次いで、散布ローラーと下部コンベアーを稼動させることにより、前記混合物を目付量３２５ｇ／ｍ²で前記不織布上に均一に積層した。得られた積層体を、前記ローラー型散布機に併設された加熱炉（設定温度１１０℃）をコンベアーにて通過させた後、室温まで冷却することで、１次吸収層を形成した吸水シート組成物の中間物を得た。

別途、ローラー型散布機（株式会社ハシマ製：シンターエースM/C）の投入口に、接着剤としてのエチレン−酢酸ビニル共重合体（溶融温度９５℃）５５質量部と、吸水性樹脂Ｃ（中位粒径：２４０μｍ；生理食塩水吸水速度：３秒間）２７０質量部とを均一混合させたものを仕込んだ。ローラー型散布機のコンベアーに、前記吸水シート組成物の中間物を敷き、散布ローラーと下部コンベアーを稼動させることにより、前記混合物を目付量７８ｇ／ｍ²で前記中間物上に、均一に積層した。

得られた積層体を、上部から前記レーヨンの親水性不織布で挟みつけ、さらに加熱温度１３０℃に設定した熱ラミネート機（株式会社ハシマ製：直線式接着プレスHP-600LF）にて熱融着させることで一体化し、吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物の構造の断面を模式的に示せば、図１のような構造であった。

吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート組成物性能を測定した。結果を表３に示す。

（実施例２）
実施例１において、２回目に散布する吸水性樹脂Ｃとエチレン−酢酸ビニル共重合体の混合物の目付量を３６ｇ／ｍ²に変更する以外は、実施例１と同様の方法によって吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート性能を測定した。結果を表３に示す。

（実施例３）
実施例１において、１回目に散布する吸水性樹脂Ａを吸水性樹脂Ｂ（中位粒径：３９０μｍ；生理食塩水吸水速度：５３秒間；初期吸水速度：０．２３ｍＬ／ｓ；有効吸水量：６３ｍＬ／ｇ）に、接着剤のエチレン−酢酸ビニル共重合体を共重合ポリエステル（融点８０℃）に、親水性不織布のレーヨンをレーヨン−PETの親水性不織布（目付量５０ｇ／ｍ²、レーヨン含有率７０％）に、熱ラミネート機の加熱温度を１００℃に変更する以外は、実施例１と同様の方法によって吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート性能を測定した。結果を表３に示す。

（実施例４）
実施例３において、２回目に散布する共重合ポリエステル（溶融温度８０℃）と吸水性樹脂Ｃの混合物の目付量を３６ｇ／ｍ²に変更する以外は、実施例３と同様の方法によって吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート性能を測定した。結果を表３に示す。

（実施例５）
ローラー型散布機（株式会社ハシマ製：シンターエースM/C）の投入口に、接着剤としての低密度ポリエチレン（溶融温度１０７℃）１００質量部と、吸水性樹脂Ａ（中位粒径：３４０μｍ；生理食塩水吸水速度：３８秒間；初期吸水速度：０．１７ｍＬ／ｓ；有効吸水量：５６ｍＬ／ｇ）４００質量部とを均一混合させたものを仕込んだ。一方、散布機下部のコンベアーに、幅30cmのレーヨン−PETの親水性不織布（目付量５０ｇ／ｍ²、レーヨン含有率７０％）を敷いた。次いで、散布ローラーと下部コンベアーを稼動させることにより、前記混合物を目付量５００ｇ／ｍ²で前記不織布上に均一に積層した。

得られた積層体を、上部から通気性分画層としてのレーヨン-PETの親水性不織布（目付量４０ｇ／ｍ²、レーヨン含有率６０％）で挟みつけた後、加熱温度１４０℃設定した熱ラミネート機（株式会社ハシマ製：直線式接着プレスHP-600LF）にて熱融着させることで一体化し、吸水シート組成物の中間物を得た。

別途、ローラー型散布機（株式会社ハシマ製：シンターエースM/C）の投入口に、接着剤としての低密度ポリエチレン（溶融温度１０７℃）１６質量部と、吸水性樹脂Ｃ（中位粒径：２４０μｍ；生理食塩水吸水速度：３秒間）６５質量部とを均一混合させたものを仕込んだ。ローラー型散布機のコンベアーに、前記吸水シート組成物の中間物を通気性分画層が上になるよう敷き、散布ローラーと下部コンベアーを稼動させることにより、前記混合物を目付量８１ｇ／ｍ²で前記中間物上に、均一に積層した。

得られた積層体を、上部から前記レーヨン-PETの親水性不織布で挟みつけ、さらに加熱温度１４０℃に設定した熱ラミネート機（株式会社ハシマ製：直線式接着プレスHP-600LF）にて熱融着させることで一体化し、吸水シート組成物を得た。吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート組成物性能を測定した。結果を表３に示す。

（実施例６）
実施例５において、吸水性樹脂Ａ、吸水性樹脂Ｃ及び接着剤の使用量を表２に示すように変更し、使用する親水性不織布を、通気性分画層として用いた不織布と同じもの、即ちレーヨン-PETの親水性不織布（目付量４０ｇ／ｍ²、レーヨン含有率６０％）に変更する以外は、実施例５と同様の方法によって吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート性能を測定した。結果を表３に示す。

（比較例１）
ローラー型散布機（株式会社ハシマ製：シンターエースM/C）の投入口に、接着剤としての前記エチレン−酢酸ビニル共重合体５５質量部と、前記吸水性樹脂Ａ３４０質量部とを均一混合させたものを仕込んだ。一方、散布機下部のコンベアーに、幅３０ｃｍのレーヨンの親水性不織布（目付量４５ｇ／ｍ²、レーヨン含有率１００％）を敷いた。次いで、散布ローラーと下部コンベアーを稼動させることにより、前記混合物を目付量３９５ｇ／ｍ²で前記不織布上に均一に積層した。

得られた積層体を、上部から前記レーヨンの親水性不織布で挟みつけ、さらに加熱温度１３０℃に設定した熱ラミネート機（株式会社ハシマ製：直線式接着プレスHP-600LF）にて熱融着させることで一体化し、吸水シート組成物を得た。吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート組成物性能を測定した。結果を表３に示す。

（比較例２）
比較例１において、散布機の投入口に、接着剤としての前記エチレン−酢酸ビニル共重合体６８質量部と、吸水性樹脂Ａ２７０質量部、及び吸水性樹脂Ｃ６５質量部を均一混合させたものを仕込み、前記混合物を目付量４０３ｇ／ｍ²で一括散布する以外は、比較例１と同様の方法によって吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート性能を測定した。結果を表３に示す。

（比較例３）
実施例３において、吸水性樹脂Ｃを不定形破砕型の形状を有する吸水性樹脂Ｄ（中位粒径：９０μｍ；生理食塩水吸水速度：７秒間）に変更する以外は、実施例３と同様の方法によって吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート性能を測定した。結果を表３に示す。

（比較例４）
実施例３において、吸水性樹脂Ｂを不定形破砕型の形状を有する吸水性樹脂Ｅ（中位粒径：６１０μｍ；生理食塩水吸水速度：７７秒間；初期吸水速度：０．３７ｍＬ／ｓ；有効吸水量：４４ｍＬ／ｇ）に変更する以外は、実施例３と同様の方法によって吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート性能を測定した。結果を表３に示す。

（比較例５）
実施例５において、吸水性樹脂Ａ及び吸水性樹脂Ｃの使用量を表２に示すように変更し、接着剤を添加せずに散布を行い、通気性分画層を親水化処理されたPE-PP不織布（目付量２２ｇ／ｍ²）に変更し、熱ラミネート機の加熱温度を８０℃に変更する以外は、実施例５と同様の方法によって吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート性能を測定した。結果を表３に示す。

（比較例６）
実施例５において、吸水性樹脂Ａ、吸水性樹脂Ｃ及び接着剤の使用量を表２に示すように変更し、通気性分画層をレーヨンの親水性不織布（目付量２０ｇ／ｍ²、レーヨン含有率１００％）に変更する以外は、実施例５と同様の方法によって吸水シート組成物を得た。得られた吸水シート組成物は所定の大きさにカットされ、吸水シート性能を測定した。結果を表３に示す。

表２及び表３より、実施例１〜６のごとく、１次吸収層、２次吸収層に本発明の範囲内の吸水性樹脂を使用した上で、各吸収層が実質的に混合しない構造、または分画された構造とした吸水シート組成物の方が、浸透速度、逆戻り、傾斜における漏れ指数等において優れた性能を有していることが分かる。

一方、比較例について見れば、吸収層が１層の例（比較例１及び２）では、合計浸透速度及び漏れ指数の両方の評価が低く、吸水シート組成物の性能として劣っていた。比較例２のように、２種の吸水性樹脂を用いても、吸収層が１層構造であれば、吸水シート組成物の性能の改善は見られなかった。１次吸収層に用いる吸水性樹脂の中位粒径等が本発明の範囲外である例（比較例４）、及び２次吸収層に用いる吸水性樹脂の中位粒径等が本発明の範囲外である例（比較例３）では、吸収層が２層構造であっても、合計浸透速度及び漏れ指数の両方の評価が低いだけではなく、吸水シート組成物の強度も劣っていた。さらに、接着剤を用いずに２つの吸収層を形成した例（比較例５）では、傾斜における漏れ試験時に吸水性樹脂が大量にこぼれて吸水シート組成物が崩壊し、しかも吸水シート組成物の強度に劣っており、おおよそ吸水シート組成物の基本性能を備えるものではなかった。さらに、吸水性樹脂の使用量が少なく、本発明の範囲外である例（比較例６）では、吸水シート組成物の強度は満足できるものの、浸透速度、逆戻り及び漏れ指数の面で明らかに劣っており、吸水シート組成物の基本性能を備えるものではなかった。

（実施例７、比較例７）
吸収性物品の製造
Ｐ＆Ｇ株式会社製の商品名パンパース・コットンケア（Lサイズ）のバックシート側に切れ目を入れて開き、トップシートを破損しないように内容物を丁寧に除去した。実施例２、比較例２で得られた吸水シート組成物をそれぞれ１０×４０ｃｍにカットしたものを１次吸収層がトップシート側になるよう、切れ目から挿入して封をすることで吸収性物品（実施例７、比較例７）を得た。これらを用いて、１０名のパネラーにてテストしたところ、実施例６の吸収性物品の方が、触感、おむつ交換時のドライ感及び液漏れの面で、より優れるという評価を得た。

本発明の吸水シート組成物は、衛生材料分野、農業分野、建材分野等の吸収性物品に使用することができ、なかでも、衛生材料分野の吸収性物品に好適に使用することができる。

１ ビュレット部
２ 導管
３ 測定台
４ 不織布
５ 吸水性樹脂
６ 架台
７ クランプ
１０ ビュレット
１１ 空気導入管
１２ コック
１３ コック
１４ ゴム栓
２１ アクリル板
２２ アクリル板
２３ 吸水シート組成物
３１ 架台
３２ アクリル板
３３ 吸水シート組成物
３４ 滴下ロート
３５ 天秤
３６ 金属製トレイ
５１ 吸水シート組成物
５２ 吸水性樹脂
５３ １次吸収層
５４ 吸水性樹脂
５５ ２次吸収層
５７ 親水性不織布

Claims (9)

1. 吸水性樹脂及び接着剤を含有してなる吸収層が、２枚以上の親水性不織布により挟持された構造を有する吸水シート組成物であって、該吸収層が１次吸収層と２次吸収層とに分画されてなる構造を有し、吸水シート組成物における吸水性樹脂の含有量が２００〜１０００ｇ／ｍ ² であり、
   （１）１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の中位粒径及び２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の中位粒径が１００〜６００μｍ、
   （２）１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度が２０〜７０秒間、
   （３）２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度が１〜２０秒間、並びに
   （４）（１次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度）−（２次吸収層に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度）が１０秒間以上、である、吸水シート組成物。
2. １次吸収層に用いられる吸水性樹脂の初期吸水速度が０．３５ｍＬ／ｓ以下であり、かつ該吸水性樹脂の生理食塩水有効吸水量が４５ｍＬ／ｇ以上である、請求項１に記載の吸水シート組成物。
3. ２次吸収層に用いられる吸水性樹脂が、逆相懸濁重合法により得られる吸水性樹脂である、請求項１又は２に記載の吸水シート組成物。
4. 接着剤の含有量が吸水性樹脂の含有量（質量基準）の０．０５〜２．０倍である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の吸水シート組成物。
5. 吸水性樹脂の含有量が２００〜８００ｇ／ｍ²であり、かつ接着剤の含有量が吸水性樹脂の含有量（質量基準）の０．０５〜２．０倍である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の吸水シート組成物。
6. 親水性不織布が、レーヨン繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維及びそれらの混合体からなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の吸水シート組成物。
7. 接着剤が、ポリオレフィン系接着剤、ポリエステル系接着剤、エチレン−酢酸ビニル共重合体接着剤及びスチレン系エラストマー接着剤からなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の吸水シート組成物。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載された吸水シート組成物であって、以下の（Ａ）〜（Ｃ）：
   （Ａ）吸水シート組成物の厚みが５ｍｍ以下、
   （Ｂ）合計浸透速度が１２０秒以下、及び
   （Ｃ）漏れ指数が１００以下、
   の性質の全てを満たす、吸水シート組成物。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の吸水シート組成物を、液体透過性シート及び液体不透過性シートで挟持してなる吸収性物品。

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