CN110300570A - 水包油乳液及其化妆品用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水包油乳液类型的组合物,所述组合物包含:‑至少一种多元醇,其含量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计7%至25%;‑水,其含量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计60%至90%;‑至少两种彼此不同的非离子表面活性剂,其选自包含至少一种不饱和的酯和至少一种聚甘油二酯的混合物的酯类型的非离子表面活性剂,和为具有含有14至26个碳原子的饱和直链碳基链的脂肪醇的非离子表面活性剂;‑至少一种蜡;‑并且质量比[所述酯类型的非离子表面活性剂的总量]/[所述蜡的总量]范围为0.8至2,优选地1至1.5。
Description
本发明涉及一种用于以水包油(O/W)乳液形式局部施用的组合物,并涉及所述组合物用于护理、保健、保护和/或化妆角蛋白材料(诸如身体或面部皮肤),特别是用于保湿所述角蛋白材料的非治疗性化妆品用途。
皮肤是对环境的保护和交换屏障,既强壮叉脆弱,它可能失去其柔性并且其保水能力降低,从而导致皮肤干燥。
已知作为表皮最外侧区域的角质层或角膜层最特别地涉及保湿皮肤。位于与外部环境的界面处,其功能尤其是延迟由表皮的较深层引起的过度水分流失。角质层还防止机械攻击。其还构成防止UV辐射的第一道防线。
厚度为10μm,由竖直堆积的角质细胞构成,这些角质细胞被富含脂质的膜基质包围。因此,其是可以与砖墙相比的两室系统,由无核细胞(“砖”)和细胞间层状膜(“水泥”)构成。凭借这种紧密的分层结构,角质层通过反对经皮水分流失(或TEWL:经表皮水分流失)并限制它来发挥其屏障功能。因此,其经由吸收和保留主要位于细胞间隙中的水的能力有效地促进皮肤的保湿。
出于显而易见的原因,重要的是确保足够水平的皮肤保湿,以便保持其柔性、软性、张力和/或外观,并防止皮肤干燥。
此外,可能需要能够随时间保持良好的保湿,并且尤其是当环境温度和/或湿度条件可变时(例如,在一天中冷/热-热/冷变化)。
通常,可以通过用称为保湿剂的活性剂(例如甘油)或用可以减慢TEWL的盖仑产品(诸如含有矿物油和衍生物的反相乳液(W/O)),经由沉积足够闭塞以保持角质层保湿水平的连续脂肪相处理角质层来预防或治疗这种保湿水平的降低。
然而,观察了使用这些类型的活性剂或盖仑产品到缺点。例如,甘油具有使配制品发粘的缺点,尤其是当它以高浓度使用时。
反相乳液(W/O)类型的盖仑产品通常具有闭塞性质(occlusive nature),其具有油腻和发粘的光洁度。
因此,仍需要找到一种用于获得盖伦产品的技术解决方案,这些盖伦产品可以改善和/或保持角蛋白材料(诸如皮肤)的保湿,尤其是在可变的环境条件(诸如在一天中可变的温度和/或湿度条件(例如适应温度为20℃,相对湿度(RH)为40%,或者温度为30℃,RH为70%))下,并且同时具有良好的化妆品特性(诸如不太发粘和不太油腻的感觉和/或很少的闭塞性质)。
本发明诸位人出乎意料地发现,作为本发明主题的呈水包油乳液形式的组合物尤其可以提供(同时具有保湿效果,尤其是在一天中)具有很少的闭塞性质和/或对于消费者来说保持愉悦(即保持发粘、具有愉悦的感觉(诸如不太油腻的感觉),和/或没有不适感(诸如拉紧)的组合物。
出人意料的是,根据本发明的呈水包油乳液形式的组合物尤其具有良好的成膜特性,其中在角蛋白材料(诸如皮肤)上形成的膜具有良好的耐受性,从而允许保护免受可变的环境温度和湿度条件的影响,同时保留良好的化妆品特性,特别是在感官特性和使用舒适性方面,从而最大限度地减少涂抹时的油腻或发粘感。
根据本发明的组合物尤其具有良好的成膜特性,其中在角蛋白材料(诸如皮肤)上形成的膜保持薄且均匀(例如小于50μm)和/或具有良好的耐受性(即随着时间具有良好的持久性,尤其是在大于或等于3小时的时间段内,优选在一天中,尤其是至少8-10小时),和/或具有对水和/或外部应力(诸如升高环境空气的温度或湿度水平(尤其是范围4℃至40℃的温度和范围40RH至70RH的湿度))的良好耐受性。
根据本发明的组合物还允许角蛋白材料(诸如皮肤)的良好保湿,尤其是持久的保湿,和/或可以改善所述角蛋白材料的生物力学特性,诸如改善的皮肤弹性。
因此,本发明的一个主题是一种水包油类型的组合物,优选化妆品组合物,其包含:
-至少一种多元醇,其含量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计7%至25%;
-水,其含量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计60%至90%、优选地按重量计65%至90%;
-至少两种彼此不同的非离子表面活性剂,其选自包含至少一种不饱和、优选单不饱和酯和至少一种聚甘油二酯的混合物的酯类型的非离子表面活性剂和为具有含有14至26个碳原子的饱和直链碳基链的脂肪醇的非离子表面活性剂;
-至少一种蜡,
-并且质量比[所述酯类型的非离子表面活性剂的总量]/[所述蜡的总量]范围为0.8至2,优选地1至1.5。
在下文中,表达“至少一个/种”等同于“一个/种或多个/种”,并且除非另有说明,否则值范围的界限值包括在该范围内。
在说明书中通常将参考各种成分或化合物的活性物质相对于所述组合物总重量的重量百分比。
在一个具体实施例中,根据本发明的组合物包含一种或多种包含1至6个碳原子的脂族一元醇,其含量相对于该组合物的总重量按重量计少于或等于5%,特别是其含量按重量计少于或等于1%,优选地其含量相对于该组合物的总重量按重量计少于或等于0.50%,并且特别是按重量计0%至0.50%。
术语“脂族一元醇”意指仅带有一个羟基(OH)官能团的任何直链或支链饱和烷烃化合物。
存在的脂族一元醇尤其可以选自乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇和异丁醇、或其混合物。
在一个具体实施例中,根据本发明的组合物包含填料,其含量相对于该组合物的总重量按重量计少于或等于5%,特别是其含量按重量计少于或等于1%,优选地其含量按重量计少于或等于0.50%。
这些填料可以选自本领域技术人员熟知的那些并且通常用于化妆品组合物中。这些填料可以是无机或有机的,并且是层状或球状的。可以提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末,例如由Atochem公司以名称销售的聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物的粉末,例如月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、膨胀聚合物空心微球(诸如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些),例如由诺贝尔工业(NobelIndustrie)公司以名称销售的产品、丙烯酸粉末(诸如由道康宁公司(DowCorning)以名称销售的那些)、聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和硅酮树脂微珠(例如来自东芝公司(Toshiba)的)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(来自Maprecos公司的Silica )、玻璃或陶瓷微胶囊、衍生自含有8至22个碳原子并且具体地12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌和肉豆蔻酸镁。
还可以使用能够在加热时溶胀的化合物,并且尤其是可热膨胀的颗粒,诸如偏二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物或丙烯腈均聚物或共聚物的非膨胀微球,例如由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)以标号820 DU 40和007WU分别销售的那些。
在一个具体实施例中,根据本发明的组合物包含硅油,其含量相对于该组合物的总重量按重量计少于或等于5%,特别是其含量按重量计少于或等于1%,优选地其含量按重量计少于或等于0.50%。
在一个具体实施例中,根据本发明的组合物包含有机聚硅氧烷弹性体,其含量相对于该组合物的总重量按重量计少于或等于5%,特别是其含量按重量计少于或等于1%,优选地其含量按重量计少于或等于0.50%。
作为硅油的实例,可以提及例如直链有机聚硅氧烷,诸如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等;环状有机聚硅氧烷,诸如八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷等;及其混合物。
聚二烷基硅氧烷可以选自包含三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷和包含二甲基硅醇端基的聚二甲基硅氧烷(以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)是已知的),并且优选包含三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
所选择的聚二烷基硅氧烷可以是由道康宁公司以商品名Xiameter PMX-1503可商购的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇(INCI名称)的混合物。
这些硅油还可以是有机改性的,诸如以上定义的在其结构中包含经由基于烃的基团连接的一个或多个有机官能团的硅油。
有机聚硅氧烷更加详细地在Walter Noll’s Chemistry and Technology ofSilicones[沃尔特诺尔的硅酮化学与技术](1968),学术出版社[Academic Press]中进行了定义。它们可以是易挥发性的或者非挥发性的。
可以使用挥发性或非挥发性硅油,诸如含有直链或环状聚硅氧烷链的挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),其在室温下是液体或糊状,特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮)诸如环己硅氧烷;在聚硅氧烷链的侧链或末端处含有氧乙烯基、烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷,所述基团含有2至24个碳原子;苯基聚硅氧烷,诸如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基聚硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷。
术语“非挥发性硅油”意指在室温和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少数小时的硅油。这些油具有特别是小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压。
作为可以用于本发明的挥发性硅油的实例,可以提及的是:
-挥发性直链或环状硅油,特别是粘度为≤8厘沲(8×10-6m2/s)且特别含有2至7个硅原子的那些,这些聚硅氧烷任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为可以用于本发明的挥发性硅油,尤其可以提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷或环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷或环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基戊硅氧烷。环己硅氧烷、或十二甲基环己硅氧烷尤其是由道康宁公司以商品名Xiameter PMX-0246可商购的。
环戊硅氧烷、或十甲基环戊硅氧烷尤其是由道康宁公司以商品名Xiameter PMX-0245可商购的。
术语“有机聚硅氧烷弹性体”或“硅酮弹性体”意指具有粘弹性并且尤其具有海绵或柔软球的稠度的柔软、可变形有机聚硅氧烷。其弹性模量使得此材料经受得住变形并且具有有限的拉伸性和收缩性。此材料在伸展后能够恢复其原始形状。
此材料更特别地是交联的有机聚硅氧烷弹性体。
因此,有机聚硅氧烷弹性体尤其可以在铂催化剂存在下,通过含有至少一个键合到硅的氢的二有机聚硅氧烷与含有键合到硅的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应来获得;或尤其在有机锡存在下,通过含有羟基端基的二有机聚硅氧烷与含有至少一个键合到硅的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应来获得;或通过含有羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应来获得;或尤其在有机过氧化物催化剂的存在下,通过有机聚硅氧烷的热交联获得;或通过经由高能辐射(诸如γ射线、紫外线或电子束)交联有机聚硅氧烷来获得。
优选地,有机聚硅氧烷弹性体通过含有各自键合到硅的至少两个氢的二有机聚硅氧烷(A)与含有键合到硅的至少两个烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷(B)特别是在铂催化剂(C)的存在下的交联加成反应而获得,例如如在申请EP-A-295886中所述。
具体地,有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂存在下使带有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷与带有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷发生反应而获得。
化合物(A)是形成弹性体有机聚硅氧烷的基础反应物,并且交联是通过化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)存在下的加成反应进行的。
化合物(A)特别地是每个分子中含有键合到不同硅原子的至少两个氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可以具有任何分子结构、尤其是直链结构或支链结构或环状结构。
化合物(A)可以具有在25℃下范围为1至50 000厘沲的粘度,特别是以便与化合物(B)令人满意地混溶。
键合到化合物(A)的硅原子的有机基团可以是烷基,诸如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基;取代的烷基基团,诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,诸如苯基、甲苯基、二甲苯基;取代的芳基基团,诸如苯基乙基;以及取代的一价基于烃的基团,诸如环氧基、羧酸酯基或巯基。
因此,化合物(A)可以选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、以及二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物。
化合物(B)有利地是含有至少两个低级(例如C2-C4)烯基基团的二有机聚硅氧烷;该低级烯基基团可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基基团。这些低级烯基基团可以位于有机聚硅氧烷分子上的任意位置中,但优选地位于有机聚硅氧烷分子的末端处。有机聚硅氧烷(B)可以具有支链、直链、环状或网状结构,但直链结构是优选的。化合物(B)可以具有范围从液态到胶态的粘度。优选地,化合物(B)在25℃下具有至少100厘沲的粘度。
除了上述烯基基团之外,键合到化合物(B)中的硅原子的其他有机基团可以是烷基基团,诸如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基;取代的烷基基团,诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基基团,诸如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代的芳基基团,诸如苯基乙基;以及取代的一价基于烃的基团,诸如环氧基、羧酸酯基或巯基。
有机聚硅氧烷(B)可以选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷、和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
具体地,弹性体有机聚硅氧烷可以经由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应而获得。
有利地,每分子化合物(B)的乙烯基团的数目和每分子化合物(A)的键合到硅原子的氢原子的数目之和是至少5。
有利的是,将化合物(A)以一定量添加,使得化合物(A)中键合到硅原子的氢原子的总量与化合物(B)中的所有烯键式不饱和基团的总量之间的分子比在1.5/1至20/1的范围内。
化合物(C)是用于交联反应的催化剂,并且尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和负载铂。
每1000重量份的化合物(A)和化合物(B)的总量,作为洁净铂金属的催化剂(C)的添加量优选地是0.1重量份至1000重量份,并且还更好地是1重量份至100重量份。
弹性体可以是非乳化弹性体。
术语“非乳化”限定了不含有亲水性链并且特别是不含有聚氧化烯单元(尤其是聚氧乙烯或聚氧丙烯单元)或聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此,根据本发明的具体形式,该组合物包含不含聚氧化烯单元和聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒可以以由包括在至少一种基于烃的油和/或一种硅油中的弹性体有机聚硅氧烷形成的凝胶形式输送。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷颗粒通常是非球形颗粒。
特别是在专利
EP 242 219、EP 285 886和EP 765 656以及在申请JP-A-61-194009中描述了非乳化弹性体。
硅酮弹性体通常呈凝胶、糊状物或粉末的形式,特别是呈凝胶的形式,其中硅酮弹性体分散在直链(聚二甲基硅氧烷)或环状(例如环戊硅氧烷)硅油中。可以更具体地提及的非乳化弹性体包括由信越公司(Shin-Etsu)以名称KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44销售的那些,由道康宁公司以名称DC9040和DC9041销售的那些,和由通用电气公司(General Electric)以名称SFE 839销售的那些。
分散在硅油中的硅酮弹性体的凝胶可以选自非详尽列表,该非详尽列表包括环戊二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷以及环聚甲基硅氧烷,优选地是选自在25℃下具有范围1至500cSt的粘度的聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane,PDMS)或聚二甲基硅氧烷(dimethicone)的直链硅油,任选地被任选氟化的脂族基团改性,或被官能团(诸如羟基、硫醇和/或胺基团)改性。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒还可以以粉末形式使用:尤其可以提及由道康宁公司以名称Dow Corning 9505 Powder和Dow Coming 9506 Powder销售的粉末,这些粉末具有INCI名称:聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
有机聚硅氧烷粉末还可以涂覆有硅倍半氧烷树脂,例如如在专利US 5 538 793中所述。此类弹性体粉末由信越公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105销售,并且具有INCI名称:乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。
作为根据本发明的涂覆有硅倍半氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末的实例,尤其可以提及具有INCI名称乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物的有机聚硅氧烷弹性体,诸如由信越公司以商业索引号KSP-100销售的那些。
作为有机聚硅氧烷弹性体类型的亲脂性胶凝剂,尤其可以提及选自以下的交联有机聚硅氧烷弹性体:聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷(和)苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称),并且特别是聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)。
相对于该组合物的总重量,根据本发明的组合物包含按重量计7%至25%的至少一种多元醇。
出于本发明的目的,术语“多元醇”应理解为意指包含至少两个游离的羟基基团的任何有机分子,优选C3-C8。
适用于本发明的多元醇可以是直链、支链或环状、饱和或不饱和烃链的化合物,烷基链上带有至少两个-OH官能团。优选地,可以用于根据本发明的组合物中的多元醇是在烷基链上带有至少两个-OH官能团,优选两个-OH官能团的直链烷基类型的化合物。
有利地适于配制根据本发明的化妆品组合物的多元醇尤其是含有2至16个碳原子并且优选地3至8个碳原子的那些。
可以根据本发明使用的多元醇选自含有3至8个碳原子的多元醇。尤其可以提及的是:
-二醇,诸如丙二醇、丁二醇、戊二醇、二丙二醇、己二醇和1,3-丙二醇;
-三醇,诸如甘油(甘油(glycerin));
及其混合物。
根据优选的模式,将使用1,3-丙二醇、戊二醇、甘油及其混合物。
根据具体模式,该多元醇是戊二醇。
相对于该组合物的总重量,组合物优选地包含按重量计7%至20%,并且特别是10%至17%的至少一种多元醇。
在一个具体实施例中,根据本发明的组合物包含至少一种多元醇,其选自包含至少两个-OH官能团且包含3至8个碳原子的直链多元醇,诸如丙二醇、1,3-丙二醇及其混合物,优选地其含量相对于该组合物的总重量按重量计7%至15%,特别是其含量相对于该组合物的总重量按重量计11%至15%。
根据本发明的组合物包含至少两种彼此不同的非离子表面活性剂,并且具体地包含至少一种酯类型的非离子表面活性剂和至少一种选自脂肪醇的非离子表面活性剂。
因此,根据本发明的组合物包含至少一种酯类型的非离子表面活性剂,其尤其是通过固体蜡与多元醇酯化获得的至少一种酯、具有聚甘油的脂肪酸二酯、霍霍巴蜡(优选霍霍巴蜡的酯)和脂肪醇的混合物。所述酯是非离子的。
根据本发明的所述酯类型的非离子表面活性剂包含:
i)至少一种式(A)的不饱和酯,优选单不饱和酯:
R1-C(O)-O-R2 (A)
其中:
R1和R2分别代表C18至C44脂肪链,并且至少R1或R2是单不饱和的;
ii)至少一种式(B)的聚甘油二酯:
R3-C(O)-(O-CH2-CH(OH)-CH2)n-O-C(O)-R4 (B)
其中:
n=2至6
R3和R4分别代表饱和的、直链或支链C18至C44脂肪链,以及
iii)至少一种C10-C30脂肪醇。
根据本发明,式(A)的不饱和酯包含至少一种不饱和酯,优选单不饱和或二不饱和的。
优选地,R1和R2分别代表一种C18至C44脂肪链或其混合物。
根据本发明的具体模式,在式(A)中,R1和R2分别代表C18至C40脂肪链,优选C18-C30脂肪链。基团R1或R2中的至少一个是单不饱和的。
更具体地,在式(A)中,基团R1-C(O)对应于脂肪酸的碳链。此链可以是直链或单不饱和的,并且包含至少18个碳原子,优选地包含18至44个碳原子。对于不饱和酸,可以提及油酸(C18∶1)、鳕油酸(C20∶1)、芥酸(C22∶1)至二十六烷酸(C26∶1)。基团R1-C(O)还可以衍生自具有至少18个碳原子的支链和饱和酸,也称为格尔伯特酸。基团R2-O-可以衍生自含有少18个碳原子的直链单不饱和脂肪醇。因此,可以提及十八碳烯醇、二十碳烯醇、二十二碳醇和二十六碳醇。醇的碳链还可以是支链和饱和的并含有至少18个碳原子。此类醇也称为格尔伯特醇。
优选地,式(A)的不饱和、优选单不饱和酯是在其结构中包含不同脂肪链长度的酯的混合物。更优选地,这种不饱和酯在室温下是液体。
例如,可以提及的优选的不饱和、优选单不饱和酯是通常称为霍霍巴油(或霍霍巴酯)的产品,液体性质是由于单不饱和链的存在。这种油特别地包含不饱和C18∶1(优选少量)、C20∶1和C22∶1(优选以大量具有C20∶1>C22∶1)脂肪酸与不饱和C20∶1、C22∶1和C24∶1脂肪醇的酯。
根据一个实施例,在式(B)中,基团R3-C(O)-对应于C18至C44脂肪酸的碳链,所述酸通常是直链和饱和的,优选地对应于直链和不饱和C20至C34脂肪酸。因此,其包含二十烷酸(或花生酸)(C20)、二十二烷酸(或山萮酸)(C22)、二十四烷酸(或木蜡酸)(C24)、以及二十六烷酸(或蜡酸)(C26)。基团R4对应于醇的基于烃的链,所述醇通常是饱和的、直链的并带有C18至C44链,优选C20至C34链。N是2至6的整数。
根据本发明,衍生自固体蜡和多元醇(特别是聚甘油)的酯化的酯是在至少一种多元醇存在下通过酯化固体蜡而获得的。
在本发明的上下文中所考虑的蜡通常是亲脂性化合物,其在室温(25℃)下是固体,伴随着可逆的固体/液体状态变化,具有大于或等于30℃、优选大于或等于40℃的熔点,该熔点可以高达200℃并且特别是高达120℃。
取决于蜡的来源,单酯的混合物还可以包含一定比例的羟基酸(诸如羟基棕榈酸或羟基硬脂酸)的酯。
这是例如对于蜂蜡的情况。优选地,所述醇是二十醇、二十二醇或二十四醇。蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、向日葵蜡、小冠椰子蜡(ouricury wax)、紫虫胶蜡和甘蔗蜡是天然固体蜡的实例。优选地,该固体蜡是蜂蜡。
固体蜡具有50℃至90℃的熔点。它们对应于主要包含具有式R1-C(O)-O-R2的单酯的混合物,其中基团R1-C(O)-对应于脂肪酸的碳链,所述脂肪酸通常是直链和饱和的并且含有至少18个、特别是20个、优选多达44个且优选多达34个的多个碳原子。因此,它们包括二十烷酸(或花生酸)(C20)、二十二烷酸(或山萮酸)(C22)、二十四烷酸(或木蜡酸)(C24)、以及二十六烷酸(或蜡酸)(C26)。取决于蜡的来源,单酯的混合物还可以包含一定比例的羟基酸(诸如羟基棕榈酸或羟基硬脂酸)的酯。这是例如对于蜂蜡的情况。基团R2对应于醇的基于烃的链,所述醇通常是饱和的、直链的并带有至少18、特别是20、优选多达44并优选多达34的碳原子数。优选地,所述醇是二十醇、二十二醇或二十四醇。蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、向日葵蜡、小冠椰子蜡、紫虫胶蜡和甘蔗蜡是天然固体蜡的实例。优选地,该固体蜡是蜂蜡。
优选地,用于酯化的多元醇选自由以下构成的组:乙二醇、二甘醇、三甘醇、2-甲基丙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、赤藓糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘油、二甘油和聚甘油(即具有甘油单元(优选2-10个单元)的聚合物)。更优选地,该多元醇是聚甘油,其平均聚合度是2至5,优选3。优选地,该多元醇是聚甘油-3。
该非离子酯表面活性剂还包含固体蜡的酸部分。蜡具有复杂的组成。它们具有含有非常长链脂肪酸和脂肪醇的单酯混合物的共同特征。
优选地,该非离子酯表面活性剂是通过在至少一种多元醇和任选的至少一种催化剂存在下使至少一种固体蜡和至少一种式(A)的不饱和、优选单不饱和酯一起反应而获得的蜡衍生物。在这种情况下,在各种化学物质之间发生酯交换反应,以得到蜡衍生物。
优选的催化剂是碱性或碱金属氢氧化物或醇盐、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸钠或基于锡或基于钛的催化剂。
优选地,该固体蜡有利地选自由以下构成的组:巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、向日葵蜡、甘蔗蜡、小冠椰子蜡、蜂蜡和紫虫胶蜡。
在优选的实施例中,该蜡衍生物是通过使霍霍巴蜡、蜂蜡和聚甘油(诸如聚甘油-3)反应而获得的。
在实践中,酯交换反应优选地在100℃至220℃、有利地150℃至200℃的温度下进行。优选地,液体蜡/固体蜡质量比的范围为5/95至95/5,有利地为30/70至75/25。蜡/多元醇质量比优选地范围为1/99至99/1,有利地为95/5至50/50。优选地,酯化多元醇的比例占混合物的按重量计0.5%至50%,酯化脂肪酸的比例占混合物的按重量计20%至60%,并且酯化脂肪醇的比例占混合物的按重量计20%至60%。
优选地,该非离子酯表面活性剂还与C14-C22脂肪酸和聚甘油的二酯一起存在。
典型地,该C14-C22脂肪酸可以选自由以下构成的组:肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸、棕榈酸、油酸、山萮酸、芥酸和花生酸及其混合物。
该聚甘油可以是甘油单元的聚合物,优选平均聚合度为4至8、优选6的聚合物。
优选地,所述二酯是二硬脂酸与六甘油的二酯。优选地,其是聚甘油-6二硬脂酸酯。
根据本发明的具体模式,根据本发明的组合物还可以由至少一种含有10至30个碳原子的脂肪醇构成。
作为可以使用的脂肪醇的实例,可以提及的是合成来源的或者可替代地天然来源的直链或支链脂肪醇,例如衍生自植物材料(椰子、棕榈仁、棕榈树等)或动物材料(牛油等)的醇。优选地使用包含20至26个碳原子,优选地10至24个碳原子并且更优选地12至22个碳原子的脂肪醇。
作为可以在本发明的上下文中使用的脂肪醇的具体实例,可以特别提及月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)、山萮醇、芥酸酰醇(erucyl alcohol)和花生醇及其混合物。
此外,根据本发明,最特别有利的是将聚甘油-6二硬脂酸酯和聚甘油-3蜂蜡的混合物与鲸蜡醇和霍霍巴蜡组合使用。
在特别优选的混合物中,可以提及由嘉法狮公司(Gattefossé)以名称Emulium销售的产品,其包含霍霍巴蜡、鲸蜡醇、聚甘油-6二硬脂酸酯和聚甘油-3蜂蜡(INCI名称:聚甘油-6二硬脂酸酯(和)霍霍巴酯(和)聚甘油-3蜂蜡(和)鲸蜡醇)。
相对于所述混合物的总重量,所述混合物尤其包含按重量计5%至30%的霍霍巴蜡、按重量计3%至15%的鲸蜡醇、按重量计至少50%的聚甘油-6二硬脂酸酯和按重量计3%至15%的聚甘油-3蜂蜡。
酯类型的非离子表面活性剂可以存在于本发明组合物中,其量相对于该组合物的总重量范围为按重量计1%至6%,优选地按重量计2.5%至3.5%,并且特别是按重量计3%。
根据本发明的组合物包含至少一种选自脂肪醇的其他非离子表面活性剂;优选地,根据本发明的组合物包含山萮醇。
出于本发明的目的,这些脂肪醇在室温下是固体,并且是饱和的和直链的,并包含14至26个碳原子,并且更特别是16至22个碳原子。
适用于本发明的该脂肪醇优选地选自包含以下的组:鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、肉豆蔻醇、十三烷醇、十五烷醇、十七烷醇、花生醇、山萮醇和蜂花醇。
优选地,该脂肪醇选自鲸蜡醇、山萮醇、硬脂醇和鲸蜡硬脂醇,及其混合物。
特别优选地,根据本发明的组合物包含脂肪醇,其为山萮醇。
在具体实施例中,根据本发明的组合物包含至少两种彼此不同的脂肪醇,山萮醇和至少一种在室温下为固体,饱和且直链的脂肪醇,其碳链为16至22个碳原子,特别是山萮醇,和选自鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇及其混合物的脂肪醇,优选山萮醇和鲸蜡醇。
作为最特别适用于本发明的鲸蜡醇,可以使用例如由生态绿色化学品公司(Ecogreen Oleochemicals)以名称16/98F和16/98P销售的那些、由赢创高施密特公司(Evonik Goldschmidt)销售的16、由巴斯夫公司(BASF)销售的16、由VVF公司销售的1698、由奥克斯腾公司(Oxiteno)销售的1698P、由意慕利油脂化学公司(Emery Oleochemicals)销售的Cetyl Alcohol98%Min、由Godrej Industries公司销售的16(98%)、由萨索尔公司(Sasol)销售的16-98、由花王公司(Kao)销售的6098、和由宙斯化学公司(AegisChemical)销售的16。
作为最特别适用于本发明的硬脂醇,可以使用例如由赢创高施密特公司公司以名称18销售的那些、由生态绿色化学品公司销售的18/98 F和18/98 P、由巴斯夫公司销售的18、由花王公司销售的8098、由宙斯化学公司销售的18、由萨索尔公司销售的18-98和由日本松本公司(Matsumoto Yushi-Seiyaku)销售的45。
作为最特别适用于本发明的鲸蜡硬脂醇,可以使用例如由生态绿色化学品公司以名称68/50 F和68/50P销售的那些、由科宁公司(Cognis)销售的O OR和O OR Flakes、由奥克斯腾公司销售的1618 C50 P、由萨索尔公司销售的16-18 EN、由Industria Quimica Del Centro公司销售的Alcohol Cetoestearilico 50/50、由新日本化学公司(New Japan Chemical)销售的30 CK、由赢创高施密特公司销售的Cetylstearyl Alcohol 50∶50、由花王公司销售的6850、由VVF公司销售的1618(50∶50)和由Godrej Industries公司销售的1618 50∶50 OR。
作为最特别适用于本发明的山萮醇,可以使用例如由巴斯夫公司以名称22销售的产品。
根据本发明的组合物包含以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.5%至10%,特别是按重量计1%至7%并且优选地范围为按重量计1%至3%的量的山萮醇。
根据本发明的组合物包含以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.5%至15%,特别是范围为按重量计1%至10%并且优选地范围为按重量计2%至5%的量的总脂肪醇。
本发明的乳化体系还可以包含至少一种辅助表面活性剂,其选自此外且优选地与根据本发明的表面活性剂不同的阴离子表面活性剂,尤其选自诸如谷氨酸盐、磷酸酯盐和脂肪醇、和烷基硫酸盐及其混合物类型的表面活性剂。
1.谷氨酸盐类型的阴离子表面活性剂
根据一个实施例,根据本发明的组合物可以包含至少一种谷氨酸盐,或特别是酰基谷氨酸盐(INCI名称:酰基谷氨酸)。
尤其适用于本发明的酰基谷氨酸是其中酰基基团包含10至30个碳原子、优选12至22个碳原子的酰基谷氨酸,例如月桂酰谷氨酸、肉豆蔻酰谷氨酸、棕榈酰谷氨酸、硬脂酰谷氨酸、山萮酰基谷氨酸、橄榄酰谷氨酸、椰油酰谷氨酸和这些酸的盐,尤其是所述酸的碱金属(诸如Na、Li或K,优选Na或K)盐、碱土金属(诸如Mg)盐、或铵盐。
有利地,根据本发明的组合物包含作为阴离子表面活性剂的至少一种谷氨酸盐,所述谷氨酸盐含有C8至C20烷基链,以及选自钠、钾和铵的增溶抗衡阳离子。
此类阴离子表面活性剂是EP 2 335 681中所述的那些。
作为这些谷氨酸盐的例证,可以最特别地提及选自以下的阴离子表面活性剂:椰油酰谷氨酸钾、甲基椰油酰谷氨酸钾、甲基己酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、甲基椰油酰谷氨酸钠、甲基月桂酰谷氨酸钠、甲基肉豆蔻酰谷氨酸钠、甲基油基谷氨酸钠、棕榈酰甲基谷氨酸钠、甲基硬脂酰谷氨酸钠及其混合物。
更具体地,阴离子表面活性剂选自椰油酰谷氨酸钾、甲基椰油酰谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、甲基椰油酰谷氨酸钠、甲基月桂酰谷氨酸钠及其混合物。
根据本发明的一个实施例,至少一种阴离子表面活性剂选自甲基油酰谷氨酸钠、N-肉豆蔻酰基-N-甲基谷氨酸钠、椰子油的脂肪酸甲基谷氨酸钠盐和月桂基甲基谷氨酸钠。
此类化合物由味之素公司(Ajinomoto)以名称Amisoft,并且特别是以标号Amisoft CA、Amisoft LA、Amisoft HS 11 PF、Amisoft MK-11、Amisoft LK-11和AmisoftCK-11销售,或可替代地由科宁公司以名称Eumulgin SG销售。
还可以提及由味之素公司以名称Amisoft CT12销售的三乙醇胺椰油酰谷氨酸盐,以及由味之素公司尤其以名称Acylglutamate LT-12销售的三乙醇胺月桂酰谷氨酸盐。
作为酰基谷氨酸盐,还可以提及由味之素公司以标号Acylglutamate HS 11销售的产品和由味之素公司以标号Acylglutamate HS-21销售的产品。
还可以提及酰基谷氨酸盐的混合物,诸如由味之素公司销售的Amisoft LS-22。
不用说,本发明的组合物还可以包含谷氨酸盐类型的阴离子表面活性剂的混合物,诸如谷氨酸盐和牛磺酸盐类型的阴离子表面活性剂的混合物、谷氨酸盐的混合物、或谷氨酸盐和肌氨酸盐类型的表面活性剂的混合物。
根据优选的实施例,根据本发明的组合物包含N-硬脂酰-L-谷氨酸的单钠盐,更特别是由味之素公司以标号Amisoft HS 11 PF销售的产品。
该酰基谷氨酸盐及其盐可以存在于根据本发明的组合物中,相对于该组合物的总重量其活性物质(AM)含量范围为按重量计0.01%至5%并且优选地按重量计0.1%至1%。
2.诸如磷酸和脂肪醇酯的盐类型的阴离子表面活性剂
这些表面活性剂有利地是磷酸和包含14至36个碳原子、优选16至18个碳原子的脂肪醇(诸如鲸蜡醇或肉豆蔻醇)的酯的碱性盐。
具体地,它们可以选自:
-单鲸蜡基磷酸酯的钠盐和钾盐,例如由DSM公司以标号Amphisol K销售的化合物;
-二鲸蜡基磷酸酯的碱性盐,并且特别是钠盐和钾盐;
-二肉豆蔻基磷酸酯的碱性盐,并且特别是钠盐和钾盐;
-胆固醇基硫酸酯的碱性盐,并且特别是钠盐;胆固醇基磷酸酯的碱性盐,并且特别是钠盐;以及
-式(I)的烷基磺酸衍生物:
其中R代表C16H33和C18H37基团一起或分开,并且M是碱金属,优选钠。
优选地,这种类型的表面活性剂选自磷酸和包含14至36个碳原子、优选16至18个碳原子的脂肪醇(诸如鲸蜡醇或肉豆蔻醇)的酯的碱性盐,并且特别是单鲸蜡基磷酸酯的钠盐和钾盐。
3.烷基硫酸盐类型的表面活性剂
这种类型的表面活性剂最特别地选自烷基醚硫酸盐。可以提及的实例包括月桂基醚硫酸钠(70/30 C12-14)(2.2 OE),例如由汉高公司(Henkel)以名称Sipon AOS225或Texapon N702销售的产品;月桂基醚硫酸铵(70/30 C12-14)(3 OE),例如由汉高公司以名称Sipon LEA 370销售的产品;(C12-C14)烷基醚(9 OE)硫酸铵,例如由罗地亚化学公司(Rhodia Chimie)以名称Rhodapex AB/20销售的产品;以及月桂基和油基醚硫酸钠镁的混合物,例如由奥尔布赖特-威尔逊公司(Albright&Wilson)以名称Empicol BSD 52销售的产品。
根据一个实施例变体,根据本发明的组合物包含至少一种阴离子表面活性剂,其选自三乙醇胺椰油酰谷氨酸盐、三乙醇胺月桂酰谷氨酸盐、单鲸蜡基磷酸盐(monocetylphosphate)、N-硬脂酰基-L-谷氨酸的单钠盐的组合及其混合物。
根据本发明的组合物包含一种或多种胶凝剂。
相对于该组合物的总重量,根据本发明的组合物中胶凝剂的总固体含量范围可以为按重量计0.05%至15%、优选地按重量计0.1%至10%、更优先地按重量计0.2%至7%并且还更好地按重量计0.5%至5%。
根据一个实施例,相对于该组合物的总重量,根据本发明的组合物中胶凝剂的总固体含量按重量计大于或等于0.5%、更优选地按重量计大于或等于0.8%、并且还更好地按重量计大于或等于1%。
胶凝剂(或增稠剂)尤其可以选自:
1)聚丙烯酸盐
这些特别是呈非颗粒形式的交联和中和聚合物。
有利地,钠盐是优选的。
可以提及的实例包括带有INCI名称聚丙烯酸钠的聚合物,例如:
-含有90%固体和10%水的Cosmedia 或交联聚丙烯酸钠,作为含有约60%干活性物质、油(氢化聚癸烯)和表面活性剂(PPG-5laureth-5)的反相乳液的Cosmedia或聚丙烯酸钠,两者均由科宁公司销售,
-部分中和的交联聚丙烯酸钠,其呈包含至少一种极性油的反相乳液的形式,例如由巴斯夫公司以名称 EM销售的产品。
聚丙烯酸盐可以存在于根据本发明的组合物中,相对于该组合物的总重量其固体量范围为按重量计0.1%至3%并且更特别是按重量计0.1%至2%。
2)任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)聚合物和共聚物,选自:
a)聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)聚合物,特别是交联的并且至少90%中和的聚AMPS均聚物。
它们的特征通常在于它们包含,随机分布的:
i)按重量计90%至99.9%的以下通式(1)的单元:
其中X+表示阳离子或阳离子混合物,不多于10mol%的阳离子X+可能是质子H+;以及
ii)按重量计0.01%至10%的交联单元,其源自至少一种含有至少两个烯属双键的单体;重量比例是相对于聚合物的总重量而定义的。
此聚合物优选地包含按重量计98%至99.5%的式(1)的单元和按重量计0.2%至2%的交联单元。
阳离子X+代表阳离子或阳离子的混合物,特别是选自质子、碱金属阳离子、等同于碱土金属的阳离子、或铵离子。优先的阳离子X+是NH4+阳离子。更具体地,90mol%至100mol%的阳离子是NH4+阳离子,并且0mol%至10mol%是质子(H+)。
带有至少两个烯属双键的交联单体选自,例如,二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷或其他多官能醇烯丙基或乙烯基醚、四乙二醇二丙烯酸酯、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、亚甲基双丙烯酰胺或二乙烯基苯。
带有至少两个烯属双键的交联单体更特别地选自对应于以下通式(2)的那些:
其中R1表示氢原子或C1-C4烷基,并且更特别是甲基(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)基团。
可以特别提及的这种类型的聚合物是由科莱恩公司(Clariant)以商品名 AMPS(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基氨基甲酰胺铵)销售的交联和中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。
b)丙烯酰胺和AMPS的共聚物,特别是丙烯酰胺和AMPS的交联阴离子共聚物。
这些共聚物尤其可以与聚烯烃不饱和化合物(诸如选自由以下构成的组的那些:四烯丙氧基乙烷、烯丙基季戊四醇、亚甲基双丙烯酰胺、烯丙基蔗糖和季戊四醇)交联。优先地使用亚甲基双丙烯酰胺,用中和剂(诸如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或胺(诸如三乙醇胺))部分或完全中和。
优选地,所述多烯属不饱和化合物存在于共聚物中,其浓度为每摩尔单体混合物0.06至1mmol。
优选的共聚物是通过15mol%-85mol%的丙烯酰胺和15mol%-85mol%的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,尤其是30mol%-70mol%的丙烯酰胺和30mol%-70mol%的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,并且还更好地55mol%-70mol%的丙烯酰胺和30mol%-45mol%的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的自由基共聚合而获得的。
此外,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸通常可以以盐的形式,例如用氢氧化钠、用氢氧化钾或用低分子量的胺(诸如三乙醇胺)、或其混合物至少部分中和。
可以使用的胶凝剂还可以选自丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联阴离子共聚物。
在实施本发明的上下文中特别优选的交联共聚物尤其可以由赛彼科(SEPPIC)公司销售的名称Sepigel 305(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/Laureth 7)可得;还可以提及由赛彼科公司销售的产品Simulgel 600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80);
c)衍生自交联或非交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的共聚物,包含至少一个包含以下的疏水基团
i)80mol%至99mol%的具有下式(3)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)单元:
其中X+是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子;可以理解,当X代表碱土金属阳离子时,它与两个SO3基团共享两个正电荷;以及
ii)1mol%至20mol%并且优选1mol%至15mol%的具有下式(3bis)的单元:
其中n和p彼此独立地表示摩尔数并且范围为0至30,并且优选1至20,其条件是n+p小于或等于30,优选小于25并且还更好地小于20;R1表示氢原子或直链或支链的C1-C6烷基(优选甲基),并且R3表示包含m个碳原子的直链或支链烷基基团,其中m范围为6至30并且优选为10至25个碳原子。
这些聚合物优先地用无机碱(例如氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)、或用有机碱(诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺)、或碱性氨基酸(例如精氨酸和赖氨酸)及其混合物部分或完全中和。
当聚合物是交联的时,交联剂可以选自通常用于交联通过自由基聚合反应获得的聚合物的多烯属不饱和化合物。
可以提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三聚氰酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或其他的多官能醇的烯丙基醚或乙烯基醚,还可以包括磷酸衍生物的和/或乙烯基磷酸衍生物的烯丙基酯,或这些化合物的混合物。
根据本发明的一个优选实施例,交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙基酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于聚合物,交联度的范围通常为0.01mol%至10mol%并且更特别地0.2mol%至2mol%。
作为可以用于根据本发明组合物的基于AMPS的聚合物,可以提及由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)或其钠盐或铵盐与(甲基)丙烯酸和包含6至25个氧乙烯基团的氧乙烯化C10至C20醇的酯制备的聚合物。
特别是可以提及由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)或其钠盐或铵盐与(甲基)丙烯酸和以下的酯制备的聚合物:
-用8mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol C-080)氧乙烯化的C10-C18醇,
-用8mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol UD-080)氧乙烯化的C11羰基合成醇,
-用7mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol UD-070)氧乙烯化的C11羰基合成醇,
-用7mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol LA-070)氧乙烯化的C12-C14醇,
-用9mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol LA-090)氧乙烯化的C12-C14醇,
-用11mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol LA-110)氧乙烯化的C12-C14醇,
-用8mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol T-080)氧乙烯化的C16-C18醇,
-用11mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol T-110)氧乙烯化的C16-C18醇,
-用15mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol T-150)氧乙烯化的C16-C18醇,
-用20mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol T-200)氧乙烯化的C16-C18醇,
-用25mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的Genapol T-250)氧乙烯化的C16-C18醇,
-用25mol环氧乙烷氧乙烯化的C18-C22醇,
-用25mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇。
根据一个实施例,基于AMPS的聚合物是AMPS和甲基丙烯酸C16-C18烷基酯的共聚物,该甲基丙烯酸C16-C18烷基酯包含6至25个氧乙烯基团,得自甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和用6至25mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇。两亲性聚合物还可以是AMPS和甲基丙烯酸C12-C14烷基酯的共聚物,该甲基丙烯酸C12-C14烷基酯包含6至25个氧乙烯基团,得自甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和用6至25mol环氧乙烷氧乙烯化的C12-C14醇。
具体可以提及的是:
-得自92.65mol%的AMPS和7.35mol%的包含8个氧乙烯基团的甲基丙烯酸C16-C18烷基酯(Genapol T-080)的非交联共聚物,诸如由科莱恩公司以名称Aristoflex SNC销售的产品;
-得自91.5mol%的AMPS和8.5mol%的包含7个氧乙烯基团的甲基丙烯酸C12-C14烷基酯(Genapol LA-070)的非交联共聚物,诸如由科莱恩公司以名称Aristoflex LNC销售的产品;
-及其混合物。
作为这种类型的交联AMPS聚合物,更尤其可以提及由科莱恩公司以名称Aristoflex HMS销售的产品,其是交联的AMPS/乙氧基化(25 EO)甲基丙烯酸硬脂酯共聚物,或由科莱恩公司以名称Aristoflex HMB销售的产品,其是交联的AMPS/乙氧基化(25OE)甲基丙烯酸山萮酯共聚物。还可以使用这些聚合物的混合物。
AMPS聚合物和共聚物可以存在于根据本发明的组合物中,相对于该组合物的总重量其固体量范围为按重量计0.1%至5%并且更特别是按重量计0.1%至4%。
3)杂多糖苷(polyosides)
根据本发明,术语“杂多糖(polyholoside)”意指由不同糖或具有相同化学经验式但不同几何构型(例如D和L异构体)的糖的组合构成的聚合物。
这些聚合物不同于由一种或多种糖和非碳水化合物部分构成的聚葡糖苷(polyheterosides),以及由相同糖的组合产生的均相多糖两者。
因此,根据本发明的杂多糖仅由糖类构成,并且由至少两种不同的糖类的组合产生。
根据本发明的多糖可以由2至10种糖构成,其通常称为低聚糖,或者由多于10种糖构成,其通常称为多糖。
存在于根据本发明的多糖中的糖可以选自天然或合成来源的所有可设想的糖,并且尤其是诸如:
-醛糖,诸如
.戊糖:例如,核糖、阿拉伯糖,木糖或芹菜糖,
.己糖:例如,葡萄糖、岩藻糖、甘露糖或半乳糖,
-酮糖,诸如果糖,
-脱氧糖,诸如鼠李糖、洋地黄毒糖、加拿大麻糖或夹竹桃糖,
-糖衍生物,诸如糖醛酸,例如甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、半乳糖醛酸或糖醛酸、或糖醇,例如甘露糖醇或山梨糖醇。
根据本发明的多糖可以是支链或直链的。其还可以被取代,例如用脂肪链(尤其是包含8至30个碳原子)取代。
此外,根据本发明的多糖可以是藻酸盐(聚甘露糖醛酸盐和古洛糖醛酸盐),诸如藻酸钠、藻酸丙二醇酯、藻酸钙或藻酸甘油酯。
然而,非均相多糖优选地包含至少一种岩藻糖单元,其相对于多糖的固体重量可以以按重量计10%-90%、优选地按重量计15%-35%的量存在。
具体地,根据本发明的多糖可以包含岩藻糖、半乳糖和半乳糖醛酸单元,并且例如可以包含a-L-岩藻糖、α-D-半乳糖和半乳糖醛酸的线性序列。在这种情况下,当其以按重量计约1%的浓度溶解在水中时,其优选地具有800-1200mPa.s(Brookfield LV31粘度,12rpm,在30℃下)的粘度。这种多糖尤其可以商品名Fucogel 1000从素莱碧雅公司(Solabia)以1%水溶液形式可得。
根据本发明的多糖优选地以水溶液的形式引入组合物中,该水溶液可以包含按重量计0.1%至5%的多糖。
多糖可以存在于根据本发明的组合物中,相对于该组合物的总重量其固体量范围为更特别是按重量计0.1%至10%。
4)甘油丙烯酸酯聚合物
这些甘油丙烯酸酯聚合物尤其选自甘油丙烯酸酯和丙烯酸的共聚物。此类共聚物尤其由卫士实验室公司(Guardian Laboratories)以名称 MS、CG、 DV、 NP、 L Oil、 Oil BG、 PF、 TW和 WA销售。优选地使用 MS。
甘油丙烯酸酯聚合物可以存在于根据本发明的组合物中,相对于该组合物的总重量其固体量范围为更特别是按重量计0.1%至10%。
5)多糖,诸如:
-藻类提取物,诸如藻酸盐、角叉菜胶和琼脂及其混合物。可以提及的角叉菜胶的实例包括来自德固赛公司(Degussa)的Satiagum 和可以提及的藻酸盐是由ISP公司以名称销售的藻酸钠;
-树胶,诸如黄原胶、瓜尔胶及其非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶)、阿拉伯树胶、魔芋胶或甘露糖胶、黄蓍胶、印度树胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶;可以提及的实例包括由罗地亚公司(Rhodia)以名称Jaguar HP销售的瓜尔胶;由GfN公司销售的甘露糖胶和konjac(1%葡甘露聚糖);
-改性或未改性的淀粉,诸如源自例如谷物(诸如小麦、玉米或大米)、豆类(诸如白扁豆)、块茎(诸如马铃薯或木薯)的那些、木薯淀粉;糊精,诸如玉米糊精;尤其可以提及的实例是由Remy公司销售的大米淀粉Remy DR 来自罗盖特公司(Roquette)的Amidon de用由氢氧化钠中和的2-氯乙基氨基二丙酸改性的马铃薯浊水,由国民淀粉公司(National Starch)以名称Structure 销售;由国民淀粉公司以名称Tapioca销售的天然木薯淀粉粉末;
-糊精,诸如从来国民淀粉公司名称为的玉米中提取的糊精;
-纤维素及其衍生物,特别是烷基-或羟烷基纤维素;尤其可以提及甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素。可以提及的实例包括由Aquson公司以名称Polysurf和Natrosol Plus销售的鲸蜡基羟乙基纤维素;
-及其混合物。
多糖可以存在于根据本发明的组合物中,相对于该组合物的总重量其固体量范围为按重量计0.01%至0.5%并且还更好地按重量计0.01%至0.2%。
优选地使用胶质,诸如黄原胶。
6)改性粘土,诸如改性硅酸镁(来自维乐斯公司(Rheox)的Bentone Gel ),或用由维乐斯公司以名称Bentone 38 CE销售的二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(INCI名称:二硬脂二甲铵锂蒙脱石)。
相对于该组合物的总重量,粘土可以范围为按重量计0.05%至10%并且优先地按重量计0.1%至5%的活性物质含量存在。
根据本发明的组合物可以包含以上提及的各种胶凝剂的混合物。
根据一个实施例,根据本发明的组合物包含至少一种选自以下的胶凝剂:
-如上所述,衍生自AMPS共聚物、尤其是丙烯酰胺和AMPS的共聚物,特别是丙烯酰胺和AMPS的交联阴离子共聚物的聚合物,
-基于丙烯酸酯的共聚物,这些丙烯酸酯衍生自至少一种C3-C6单烯属不饱和羧酸单体或其酸酐和至少一种脂肪链丙烯酸酯单体的聚合,如上所述并任选交联并且尤其是丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物,
-及其混合物。
优选地,该胶凝剂选自丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联阴离子共聚物。
在实施本发明的上下文中特别优选的交联共聚物是酸性丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物,其作为在聚山梨醇酯80/I-C13中为40%的反相乳液,尤其由赛彼科公司以名称Simulgel(INCI名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售可得。
生理学上可接受的介质
除了先前指出的化合物之外,根据本发明的组合物包含生理学上可接受的介质。
术语“生理学上可接受的介质”旨在表示特别适用于将本发明的组合物施用于角蛋白材料(诸如皮肤、指甲、粘膜和角蛋白纤维(诸如睫毛),尤其是皮肤和嘴唇)的介质。
生理学上可接受的介质通常适应于组合物必须施用到其上的支撑物的性质并且还适应于组合物必须被包装的外观。
脂肪相
根据本发明的化妆品组合物包含至少一个脂肪相。
根据本发明的组合物的脂肪相包含至少一种蜡。
在特定模式中,根据本发明的组合物的脂肪相还包含至少一种合成酯,诸如式R6COOR5的油。
在本发明的上下文中所考虑的蜡通常是水不溶性亲脂性化合物,其在室温(20℃)和大气压(760mmHg)下是固体,伴随着可逆的固体/液体状态变化,具有大于或等于30℃的熔点,该熔点可以高达200℃并且特别是高达120℃。
具体地说,适合在本发明中使用的这些蜡可以具有大于或等于45℃的熔点并且具体地大于或等于55℃的熔点。
出于本发明的目的,该熔点对应于在热分析(DSC)上观察到的最大吸热峰值的温度,如在标准ISO 11357-3;1999中所述。蜡的熔点可以使用差示扫描热量计(DSC)进行测量,例如由TA仪器公司(TA Instruments)以名称DSC Q2000销售的热量计。
优选地,这些蜡包含至少一个可结晶部分,其通过X射线衍射观察可见。
优选地,这些蜡具有大于或等于70J/g的熔化焓ΔHf。
测量方案如下:
使置于坩埚中的5mg蜡样品经受-20℃至120℃的第一温度升高(以10℃/分钟的加热速率),然后以10℃/分钟的冷却速率将其从120℃冷却至-20℃,并且最终经受-20℃至120℃的第二温度升高(以5℃/分钟的加热速率)。在第二温度升高期间,测量以下参数:
-如前所述的蜡的熔点(Tf),对应于在熔化曲线中观察到的最大吸热峰的温度,代表随着温度的变化所吸收的能量差值的变化,
-ΔHf:蜡的熔化热,对应于获得的整个熔化曲线的积分。蜡的这种熔化热是使化合物从固态变为液态所需的能量的量。它以J/g表示。
该蜡可以是基于烃的蜡、氟蜡和/或硅酮蜡并且可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的。
它们可以是基于烃的。
尤其可以提及的实例包括基于烃的蜡,例如蜂蜡,诸如天然蜂蜡(或漂白的蜂蜡),例如由Strahl&Pitsch公司以名称White Beeswax SP销售的产品或由科仕达公司(Koster Keunen)以名称Cire d′Abeille Blanche(GR B 889)销售的产品;和合成蜡,诸如氧乙烯化的蜂蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡,诸如由Cera Rica Noda公司以标号NC 1720销售的产品;小烛树蜡,诸如由Strahl&Pitsch公司以标号SP 75 G销售的产品;微晶蜡,例如熔点高于85℃的微晶蜡,诸如由日本精蜡株式会社(Nippon Seiro)销售的产品HI-1070、1080、1090和3080;纯地蜡或地蜡,例如熔点低于40℃的异链烷烃,诸如由日本精蜡株式会社销售的产品EMW-0003;α-烯烃低聚物,诸如由新阶段技术公司(New PhaseTechnologies)销售的Performa 825、103和260聚合物;乙烯/丙烯共聚物,诸如 EP 700;聚乙烯蜡(优选分子量为400至600);费-托蜡;由科仕达公司以标号sunflower wax销售的向日葵籽蜡。
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种两亲性蜡。
术语“两亲性蜡”意指包含至少一个亲水部分的蜡。
该两亲性蜡尤其可以是基于烃的。
术语“基于烃的蜡”意指主要由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成,并且不含有任何硅原子或氟原子的或者甚至由它们构成的蜡。它可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。作为基于烃的蜡,特别优选的是选自酯蜡和醇蜡的蜡。
根据本发明,术语“酯蜡”意指包含至少一个酯官能团的蜡。根据本发明,术语“醇蜡”意指包含至少一个醇官能团,即包含至少一个游离的羟基(OH)基团的蜡。
优先使用的该一种或多种两亲性蜡选自用至少一个氧乙烯化甘油基团酯化的基于烃的蜡及其混合物,优选用至少五个氧乙烯化甘油基团酯化的基于烃的蜡及其混合物。
优先使用的该两亲性蜡选自用至少一个氧化乙烯且优选聚氧化乙烯基团酯化的蜂蜡、聚甘油化蜂蜡、聚甘油化植物蜡(诸如含羞草蜡、霍霍巴蜡或向日葵蜡)及其混合物。
作为可以根据本发明使用的蜡,尤其可以提及由嘉法狮公司以名称销售的聚甘油化(3mol)植物蜡(含羞草/霍霍巴/向日葵)的混合物(INCI名称:霍霍巴酯(和)向日葵(Helianthus annuus)(向日葵)籽蜡(和)聚甘油-3(和)绿荆树(Acacia decurrens)花蜡)。
优选地,该蜡选自由以下构成的组:来自含羞草、霍霍巴、向日葵的聚甘油化植物蜡及其混合物。
优选地,根据本发明的组合物包含聚甘油化含羞草、向日葵和霍霍巴蜡的混合物,并且相对于所述混合物的总重量,优选地包含由按重量计50%-70%的霍霍巴蜡、按重量计30%-40%的向日葵蜡和按重量计1%-5%的含羞草蜡以及按重量计1%-5%的聚甘油-3构成的蜡的混合物。
相对于该组合物的总重量,该蜡以范围为按重量计0.5%至5%、优选地按重量计1%至4%、特别是按重量计2%至3%并且具体地按重量计2.50%的总含量存在。
在根据本发明的组合物中,质量比[所述酯类型的非离子表面活性剂的总量]/[所述蜡的总量]范围为0.8至2,优选地1至1.5。
根据本发明的合成酯是式R6COOR5的油,其中R6代表含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R5代表基于烃的链,其尤其是支链的,含有1至40个碳原子,前提是R6+R5≥10。
式R6COOR5的油尤其可以选自脂肪醇和脂肪酸的酯,例如鲸蜡硬脂醇辛酸酯、异丙醇酯(诸如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯)、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、羟基化的酯(例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯)、醇或多元醇蓖麻酸酯、月桂酸己酯、新戊酸酯(例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯)、以及异壬酸酯(例如异壬酸异壬酯和异壬酸异十三烷基酯)。
式R6COOR5的油尤其可以是选自以下的脂肪酯:肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯和山萮酸山萮酯及其混合物。
优选地,式R6COOR5的油选自由以下构成的组:肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯和山萮酸山萮酯及其混合物。
作为最特别适用于本发明的异壬酸异壬酸酯,可以使用例如由StéarineriesDubois公司以名称Isononyl Isononanoate(DUB ININ)销售的产品。
作为最特别适用于本发明的新戊酸异硬脂酯,可以使用例如由StéarineriesDubois公司以名称Isostearyl Neopentanoate(DUB VCI销售的产品。
作为最特别适用于本发明的硬脂酸异鲸蜡酯,可以使用例如由StéarineriesDubois公司以名称Isocetyl Stearate(DUB SIS16)销售的产品。
作为最特别适用于本发明的棕榈酸异丙酯,可以使用例如由StéarineriesDubois公司以名称Isopropyl Palmitate(DUB IPP)销售的产品。
优选地,作为特别适用于本发明的式R4COOR5的油,可以使用从禾大公司(Croda)以名称Crodamol MS-可得的肉豆蔻酸肉豆蔻酯/肉豆蔻酸鲸蜡酯/肉豆蔻酸硬脂酯/棕榈酸肉豆蔻酯/棕榈酸鲸蜡酯/棕榈酸硬脂酯/硬脂酸肉豆蔻酯/硬脂酸鲸蜡酯/硬脂酸硬脂酯混合物。
相对于该组合物的总重量,该式R6COOR5的油可以以范围为按重量计0.5%至25%、优选地按重量计1%至15%、特别是按重量计2%至10%的总含量存在。
相对于该组合物的总重量,该脂肪相通常占按重量计5%至40%,优选地相对于所述组合物的总重量占按重量计10%至20%。
水相
相对于该组合物的总重量,根据本发明的组合物包含按重量计至少60%,特别是按重量计60%至90%并且尤其是按重量计60%至80%的水。
根据本发明的组合物包含至少一个水相。
根据本发明的组合物的水相至少包含水。
出于本发明的目的,术语“水相”意指水和可溶于水的本发明组合物的所有成分。
适用于本发明的水相可以包含例如软化水、选自天然泉水(矿泉水和/或热水)的水,诸如来自理肤泉(La Roche-Posay)的水、来自维特尔(Vittel)的水或来自维希(Vichy)的水、和/或花露水。
水相还可以包含至少一种在室温(25℃)下与水混溶的另外的有机溶剂,例如尤其含有2至20个碳原子,优选地含有2至6个碳原子的多元醇,诸如甘油、丙二醇、异戊二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二甘醇、辛甘醇、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇及其混合物;二醇醚(尤其含有3至16个碳原子),诸如单、二或三丙二醇(C1-C4)烷基醚,单、二或三乙二醇(C1-C4)烷基醚;及其混合物。该水相还可以包含糖(诸如木糖醇、葡萄糖、甘露糖、鼠李糖和/或山梨糖醇)、氨基酸、和吡咯烷酮甲酸盐衍生物或类似物,诸如吡咯烷酮羧酸的钠盐(PCA钠)。
该水相还可以包含稳定剂,例如氯化钠、二氯化镁或硫酸镁。
该水相还可以包含可与水相相容的任何水溶性或水分散性化合物,诸如胶凝剂、成膜聚合物、增稠剂或除了构成根据本发明乳化体系的那些之外的表面活性剂及其混合物。
相对于该组合物的总重量,该水相通常占按重量计60%至90%,优选地相对于该组合物的总重量占按重量计65%至90%,优选地相对于该组合物的总重量占按重量计70%至85%。
添加剂
本发明的组合物还可以包含至少一种化妆品活性剂和/或皮肤病学活性剂。
通过举例,该活性剂尤其可以选自抗氧化剂、防晒剂、维生素、水溶性或脂溶性染料、胶质、半结晶聚合物、抗氧化剂、精油、防腐剂、芳香剂、中和剂、保湿剂、自晒黑化合物、抗皱活性剂、润肤剂、亲水或亲脂活性剂、抗污染剂或自由基清除剂、螯合剂、皮肤松弛活性剂、镇静剂、用于刺激皮肤或表皮大分子合成和/或用于防止其降解的试剂、抗糖化剂、抗刺激剂、脱皮剂、脱色素剂、抗色素沉着剂或促色素形成剂、NO-合成酶抑制剂、用于刺激成纤维细胞或角质形成细胞增殖和/或角质形成细胞分化的试剂、作用于毛细血管循环的试剂、作用于细胞能量代谢的试剂、和减肥剂及其混合物。
对于本领域技术人员来说调整根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量是惯例操作,使得所希望的化妆品特性、施用舒适性及其稳定性不会因此受到影响。
根据本发明的组合物可以旨在用于化妆品施用,优选地旨在用于局部施用。
本发明的组合物可以经由本领域技术人员已知的任何制备方法来获得。
本发明的主题还是一种用于化妆品处理角蛋白材料的方法,该方法包括向角蛋白材料施用如以上定义的组合物。
本发明的主题还是所述组合物在化妆品或皮肤病学中,并且特别是用于护理、保护和/或化妆身体或面部皮肤,优选用于护理身体或面部皮肤的用途。
根据本发明的组合物尤其可以呈用于化妆和/或护理皮肤或唇部的组合物的形式。
本发明的组合物可以是任何可设想的呈现形式。
其还可以呈以下形式:面部、手部、足部、主要解剖学褶皱或身体的保护、治疗或护理组合物(例如,日霜、晚霜、卸妆霜、防晒组合物、保护或护理身体乳、晒后乳、洗液、用于护理皮肤的凝胶或泡沫、或人工晒黑组合物);用于化妆身体或面部的组合物,诸如粉底;沐浴组合物;除臭组合物,其包含例如杀菌剂;须后水组合物;脱毛剂组合物;用于对抗昆虫叮刺或叮咬的组合物;缓解疼痛的组合物;或用于治疗某些皮肤病(诸如湿疹、红斑痤疮、牛皮癣、苔藓或严重瘙痒症)的皮肤病学或药物组合物。
根据本发明的组合物可以通过允许均匀分布的任何方式施用,并且特别是使用棉绒拭子、棒、刷子、纱布、刮刀或垫,或者通过喷雾施用,并且可以通过用水冲洗或使用温和的清洁剂除去。
根据本发明的组合物可以呈糊形式、固体形式,特别是致密、粉状或浇铸形式,或呈棒形式。
根据本发明的组合物还可以呈以下形式:护理产品、防晒产品或晒后产品、日常光保护产品、身体产品、有待施用于面部或颈部的粉底、遮瑕产品、肤色修正剂、用于化妆面部的有色乳霜或化妆底霜、或身体化妆组合物。
根据本发明的组合物可以用于改善表皮,特别是皮肤的一般状况的目的,并且尤其用于维持或恢复其生理功能和/或其美学外观。
因此,可以有利地采用根据本发明的组合物以便对抗表皮的老化、维持和/或刺激保湿和/或对抗皮肤的干燥、改善皮肤的生物力学特性(诸如皮肤的张力)、维持或恢复皮肤的柔软和弹性、改善表皮的矿化、改善表皮的活力、促进细胞间的交换、以及对抗皮肤的皲裂和破裂的外观。
本发明特别涉及一种用于维持和/或刺激或改善角蛋白材料(特别是皮肤)的保湿和/或对抗其干燥的非治疗性美容方法,该方法包括向角蛋白材料,优选地向皮肤,特别是干燥皮肤施用如先前定义的组合物中的一种。
优选地,角蛋白材料(诸如皮肤)是人角蛋白材料。
本发明还涉及一种用于维持和/或刺激或改善角蛋白材料(特别是皮肤)的生物力学特性(诸如其弹性)的非治疗性美容方法,该方法包括向角蛋白材料,优选地向皮肤施用如先前定义的组合物中的一种。
更具体地,本发明涉及一种用于保湿干燥皮肤的美容方法,其特征在于向干燥皮肤施用如先前定义的组合物中的一种。
优选地,根据本发明的非治疗性化妆治疗方法旨在促进保湿处理的持久性。
在另一个优选的实施例中,根据本发明的非治疗性化妆治疗方法旨在减少和/或防止角蛋白材料(诸如皮肤)的脱水。
更具体地,本发明的方法(包括施用呈根据本发明的水包油乳液形式的组合物)尤其促进保湿处理的持久性,并且尤其在其单次施用于角蛋白材料(诸如皮肤)三小时后、或甚至六小时后、或甚至八小时后、或甚至24小时后提供令人满意的保湿活性。
更具体地,根据本发明的方法的特征在于根据本发明的所述组合物每天施用一次或重复施用一至两次,优选地每天施用一次,优选地施用至少一周,并且更特别是至少四周的一段时间。
根据本发明的非治疗性化妆治疗方法尤其在重复施用后尤其给予角蛋白材料(优选皮肤)持久的保湿。
更具体地,将组合物施用于角蛋白材料(优选皮肤),即施用于选自以下的皮肤区域上:
-手部,
-面部,特别是前额、脸颊或眼睛的轮廓(眼周),并且特别是鱼尾纹、眼睛下方区域(袋)、或眼睑,
-颈部,
-足部,
-腿部,
-手臂和前臂。
本发明的主题还是呈水包油乳液形式的组合物的非治疗性化妆用途,其用于保湿和/或对抗角蛋白材料(诸如皮肤)的干燥,优选地用于改善皮肤的张力、用于维持或恢复皮肤的柔软和弹性、用于改善表皮的矿化、用于改善表皮的活力、用于促进细胞间的交换、以及用于对抗皮肤的皲裂和破裂的外观,并且尤其用于改善皮肤修复。
本发明将在以下非限制性实例中说明。
除非另外指明,所示出的量以重量百分比表示。
实例
实例1:呈根据本发明的水包油乳液形式的组合物
根据以下方法制备组合物:
在60℃下溶胀A1相。
加入A2相。在70℃下溶解。
将B1相加热至70℃。在乳化前加入B2。
在A中乳化B。
加入稀释相C。
在冷却时加入胶凝剂D。
将作为本发明主题的水包油乳液类型的组合物施用于皮肤,在皮肤上形成膜,其以持久的方式(诸如持续至少3小时)显示出良好的抗性,并保湿皮肤,同时保持轻微发粘和愉悦的感觉(最小化油腻感)。
实例2:
进行通过根据本发明的组合物(诸如实例1和对比实例的组合物)形成的膜的质量和闭塞性质的评估。
本发明之外的对比实例A
本发明之外的对比实例B
根据类似于实例1的制备方法制备对比实例A和B的组合物。
评估施用组合物后形成的残留膜的品质和均匀性
在各种温度条件下研究通过根据本发明的组合物和本发明之外的对比实例的那些组合物形成的残留膜的品质和均匀性。
这是通过使用光学显微镜观察进行的,其方案如下所述:
·在PET膜上使用自动涂布器沉积50μm膜
·将膜在空调室中沉积3小时(4℃,40℃,室温RT)或在4℃下沉积1小时30分钟,并且然后在40℃下沉积1小时30分钟,并在在40℃下沉积1小时30分钟,并且然后在4℃下沉积1小时30分钟
·使用光学显微镜观察膜并拍照
用本发明之外的对比实例A和B的组合物形成的膜不再是均匀的(存在裂缝),并且在40℃下1小时30分钟的品质差。
出人意料地发现,通过根据本发明的实例1的组合物形成的膜具有良好的品质和均匀性,并且这种质量和均匀性随着时间和在高温下被保存;无论是在4℃和室温下3小时后,还是在40℃下3小时后,该膜均具有非常好的质量和均匀性(不存在裂缝)。
出人意料的是,在4℃或室温下8小时后,用根据本发明的实例1的组合物形成的膜也保持良好的品质和均匀性。
评估用根据本发明的实例1的组合物形成的膜的闭塞特性
根据由Sparr等人,2012描述的方法定量评估当将其施用于角蛋白材料(诸如皮肤)时,用组合物(尤其呈乳膏形式)形成的膜用于减少水分流失的功效。
通过计算电阻率(SR,m.h.g-1)来表达这种功效,这在文章Controlling thehydration of the skin through the application of occluding barrier creams[通过施用阻塞修护乳霜来控制皮肤的水合作用]中有所解释(Emma Sparr等人;2012;rsif.royalsocietypublishing.org)。
尤其是经由预测保湿和水分进入覆盖有这种乳霜膜的角质层中的运输的定量数学模型,已证明(Sparr等人(2012))如何通过施用形成具有高水分运输阻力的膜的保护霜来改变环境条件,并开发了一种用于测量用这些保护霜形成的膜的水分运输电阻率的实验方法。
此表征方法使得可以首先证明油包水反相乳液通常具有比现有技术直接乳液更高的SR(400>SR>200m.h.g-1对1>SR>150m.h.g-1)。
出于本发明的目的,认为呈水包油乳液形式的组合物具有良好的成膜效果,即良好的保湿特性,SR(电阻率)大于或等于100m.h.g-1。
以下给出的电阻率值是重复两次或三次的测量方法。
还评估了用根据本发明的组合物形成的膜的厚度。
地发现,特别选择酯类型的非离子表面活性剂体系与根据本发明的特定蜡组合使得可以获得薄膜,同时允许由呈水包油乳液形式的组合物形成的膜具有良好的电阻率,但不是太高,并且尤其低于反相乳液的电阻率,并因此得到较少的闭塞膜。
实例3
评估施用根据本发明的组合物后皮肤的生物力学特性,诸如在高湿度和高温条件
下的弹性
将根据本发明实例1的组合物以2mg/cm2的量施用于12个个体的半个面部。然后使个体在蒸汽浴中保持30分钟(条件:温度为29℃,并且相对湿度RH为70%)。
在蒸汽浴后观察到面部皮肤的弹性。
发现根据本发明的组合物使得可以改善皮肤的弹性,并且在环境的可变温度和湿度条件后也是如此。
Claims (19)
1.一种水包油乳液类型的组合物,所述组合物包含:
-至少一种多元醇,其含量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计7%至25%;
-水,其含量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计60%至90%、优选地按重量计65%至90%;
-至少两种彼此不同的非离子表面活性剂,其选自包含至少一种不饱和的酯和至少一种聚甘油二酯的混合物的酯类型的非离子表面活性剂和为具有含有14至26个碳原子的饱和直链碳基链的脂肪醇的非离子表面活性剂;
-至少一种蜡;
-并且质量比[所述酯类型的非离子表面活性剂的总量]/[所述蜡的总量]范围为0.8至2、优选地1至1.5。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述多元醇选自包含至少两个-OH官能团且包含3至8个碳原子的直链多元醇,如丙二醇、1,3-丙二醇、甘油及其混合物,优选地其含量相对于所述组合物的总重量为按重量计7%至15%,特别是其含量相对于所述组合物的总重量为按重量计10%至17%。
3.根据前述权利要求之一所述的组合物,其特征在于所述组合物包含至少一种阴离子表面活性剂,尤其选自谷氨酸盐、脂肪醇的磷酸酯的盐、烷基硫酸盐及其混合物。
4.根据前述权利要求中一项所述的组合物,其特征在于所述酯类型的非离子表面活性剂包含:
i)至少一种式(A)的不饱和酯,特别是单不饱和酯:
R1-C(O)-O-R2 (A)
其中:
R1和R2分别代表C18至C44脂肪链,并且至少R1或R2是单不饱和的;
ii)至少一种式(B)的聚甘油二酯:
R3-C(O)-(O-CH2-CH(OH)-CH2)n-O-C(O)-R4 (B)
其中:
n=2至6
R3和R4分别代表饱和的、直链或支链C18至C44脂肪链,以及
iii)至少一种C10-C30脂肪醇;
优选地,所述酯类型的非离子表面活性剂包含至少一种式(A)的单不饱和酯,其中R1和R2分别代表C18至C30脂肪链,并且基团R1或R2中的至少一个是单不饱和的;至少一种式(B)的聚甘油二酯,其中R3-C(O)-和R4各自代表直链或支链的饱和C20-C34脂肪链;鲸蜡醇。
5.根据权利要求4所述的组合物,其特征在于所述组合物还包含C14-C22脂肪酸与聚甘油和/或包含10至30个碳原子的脂肪醇的二酯。
6.根据权利要求4或5所述的组合物,其特征在于所述酯类型的非离子表面活性剂是聚甘油-6二硬脂酸酯、霍霍巴酯、聚甘油-3蜂蜡和鲸蜡醇的混合物。
7.根据前述权利要求中一项所述的组合物,其特征在于相对于所述组合物的总重量,所述酯类型的非离子表面活性剂以按重量计1%至6%并且优选地按重量计2.5%至3.5%的含量存在。
8.根据前述权利要求中一项所述的组合物,其特征在于所述蜡选自两亲性蜡,优选地选自用至少一个氧化乙烯、甘油基团及其混合物酯化的基于烃的蜡,并且优选地以相对于所述组合物的总重量按重量计0.5%至5%、按重量计1%至4%、特别是按重量计2%至3%的总含量存在。
9.根据前述权利要求中一项所述的组合物,其特征在于所述蜡是聚甘油化含羞草、霍霍巴和向日葵植物蜡的混合物。
10.根据前述权利要求中一项所述的组合物,其特征在于所述阴离子表面活性剂选自三乙醇胺椰油酰谷氨酸盐、三乙醇胺月桂酰谷氨酸盐、单鲸蜡基磷酸盐、N-硬脂酰基-L-谷氨酸的单钠盐的组合及其混合物,并且优选地相对于所述组合物的总重量以按重量计0.01%至5%、优选地按重量计0.1%至1%的活性物质含量存在。
11.根据前述权利要求中一项所述的组合物,其特征在于所述组合物还包含至少一种式R6COOR5的油,其中R6代表包含1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R5代表基于烃的链,所述链尤其是支链的、含有1至40个碳原子,前提是R6+R5≥10。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于所述式R6COOR5的油选自肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯和山萮酸山萮酯及其混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于所述脂肪醇包含16至22个碳原子,并且特别地选自由以下构成的组:鲸蜡醇、山萮醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇及其混合物,并且优选是山萮醇和鲸蜡醇。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于相对于所述组合物的总重量,所述脂肪醇以按重量计0.5%至15%、优选地按重量计1%至10%并且更优选地按重量计2%至5%的总含量存在。
15.根据前述权利要求中一项所述的组合物,其特征在于所述组合物包含至少一种胶凝剂,优选至少一种胶凝剂选自以下的胶凝剂:聚丙烯酸盐、任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)聚合物和共聚物、改性粘土、甘油丙烯酸酯聚合物、多糖和杂多糖苷及其混合物。
16.根据前述权利要求中一项所述的组合物,其特征在于所述组合物包含至少一种选自以下的胶凝剂:丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联阴离子共聚物,优选酸性丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物,优选地其固体含量为相对于所述组合物的总重量按重量计0.05%至15%、优选地按重量计0.2%至7%、特别是按重量计0.5%至5%。
17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于所述组合物是化妆品组合物,优选地旨在用于局部施用。
18.一种非治疗性美容方法,特别是用于化妆和/或护理角蛋白材料,所述方法包括至少向所述材料如皮肤施用如根据权利要求1至17中任一项所定义的组合物。
19.根据权利要求18所述的非治疗性美容方法,其特征在于所述方法旨在维持和/或改善角蛋白材料的保湿性,和/或用于改善这些所述角蛋白材料的生物力学特性,如皮肤、特别是干燥皮肤的改善的弹性。
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