FR3060977A1

FR3060977A1 - Emulsion huile-dans-eau et son utilisation en cosmetique

Info

Publication number: FR3060977A1
Application number: FR1663196A
Authority: FR
Inventors: Sabine Roux; Elena CATALAN-MARTIN; Chloé LAIDBOEUR
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-12-22
Filing date: 2016-12-22
Publication date: 2018-06-29
Anticipated expiration: 2036-12-22
Also published as: US11510862B2; EP3558231B1; WO2018115373A1; CN110300570A; US20200022899A1; ES2843905T3; EP3558231A1; FR3060977B1

Abstract

L'invention concerne une composition de type émulsion huile-dans-eau comprenant : - au moins un polyol à une teneur allant de 7 à 25 % en poids par rapport au poids total de la compositon; - de l'eau à une teneur allant de 60 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition ; - au moins deux tensioactifs non ioniques différents l'un de l'autre choisi parmi un tensioactif non ionique de type ester comprenant un mélange d'au moins un ester mono-insaturé et d'au moins un diester de polyglycérol et un tensioactif non ionique qui est un alcool gras à chaîne carbonée, saturée et linéaire, ayant de 14 à 26 atomes de carbone; - au moins une cire ; - et le rapport massique [quantité totale de(s)dit tensioactif(s) non ionique(s) de type ester] / [quantité totale de ladite cire)] va de 0,8 à 2, de préférence de 1 à 1,5.

Description

Titulaire(s) :

Mandataire(s) :

L'OREAL Société anonyme.

FR 3 060 977 - A1 ® EMULSION HUILE-DANS-EAU ET SON UTILISATION EN COSMETIQUE. (© L'invention concerne une composition de type émulsion huile-dans-eau comprenant:

- au moins un polyol à une teneur allant de 7 à 25 % en poids par rapport au poids total de la compositon;

- de l'eau à une teneur allant de 60 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition ;

- au moins deux tensioactifs non ioniques différents l'un de l'autre choisi parmi un tensioactif non ionique de type ester comprenant un mélange d'au moins un ester mono-insa-turé et d'au moins un diester de polyglycérol et un tensioactif non ionique qui est un alcool gras à chaîne carbonée, saturée et linéaire, ayant de 14 à 26 atomes de carbone;

- au moins une cire;

- et le rapport massique [quantité totale de(s)dit ten-sioactif(s) non ionique(s) de type ester] / [quantité totale de ladite cire)] va de 0,8 à 2, de préférence de 1 à 1,5.

La présente invention a pour objet une composition pour application topique se présentant sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau (H/E), et à l'utilisation cosmétique de la dite composition pour le soin, l’hygiène, la protection et / ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, en particulier pour l’hydratation desdites matières kératiniques.

Barrière de protection et d’échange avec l’environnement, la peau est à la fois résistante et fragile, elle peut perdre sa souplesse et sa capacité à retenir l’eau diminue, provoquant alors une sécheresse cutanée.

Il est connu que le Stratum Corneum ou couche cornée qui est la zone la plus superficielle de l’épiderme, intervient tout particulièrement au niveau de l’hydratation de la peau. Disposé à l'interface avec l’environnement externe, il a notamment pour fonction de retarder la perte excessive d'eau provenant des couches plus profondes de l’épiderme. Le Stratum Corneum protège également contre les agressions mécaniques. Il constitue également la première défense contre les rayonnements UV.

D’une épaisseur d’environ 10 pm, il se compose de cornéocytes empilés verticalement et entourés par une matrice de membranes enrichies en lipides. Ainsi, c'est un système à deux compartiments qui peut être comparé à un mur de briques, composé de cellules anucléées (les « briques ») et de membranes lamellaires intercellulaires (le « ciment »). Grâce à cette structure stratifiée compacte, le Stratum Corneum assure sa fonction barrière en s’opposant à la perte en eau transcutanée (ou PIE perte insensible en eau) et en la limitant. Il contribue ainsi efficacement à l’hydratation de la peau, via sa capacité à capter et retenir l’eau, qui se trouve principalement dans les espaces intercellulaires.

Pour des raisons évidentes, il est important de garantir un niveau d’hydratation suffisant à la peau pour préserver sa souplesse, sa douceur, sa tonicité et/ou son aspect, et éviter la sécheresse cutanée.

Il peut être par ailleurs nécessaire de pouvoir maintenir une bonne hydratation dans le temps, et notamment lorsque des conditions environnementales de températures et/ou d’humidité qui sont changeantes (changements au cours de la journée froid/chaud - chaud/froid par exemple). D’une manière générale, une diminution de ce niveau d’hydratation peut être prévenue ou traitée en agissant au niveau du Stratum Corneum via des actifs dits hydratants tels que par exemple le glycérol ou via des galéniques permettant de ralentir la PIE telles que des émulsions inverses contenant des huiles minérales et dérivés (E/H) via le dépôt d’une phase grasse continue suffisamment occlusive pour maintenir le taux d’hydratation du stratum corneum.

Toutefois, des inconvénients sont constatés avec ces types d’actifs ou galéniques. Le glycérol par exemple possède l’inconvénient de rendre les formules collantes, notamment lorsqu’il est employé à haute concentration.

Les galéniques de type émulsions inverses (E/H) présentent généralement une occlusivité rendant un fini gras et collant.

Il subsiste donc le besoin de trouver une solution technique permettant d’obtenir des galéniques permettant d’améliorer et/ou de maintenir l’hydratation des matières kératiniques telles que la peau,notamment dans des conditions environnementales changeantes telles que des conditions de température et/ou d’humidité changeantes au cours de la journée (par exemple étant adapté à une température de 20°C avec 40 % d’humidité relative (RH) ou à une température de 30°C avec 70% RH), et possèdent à la fois de bonnes propriétés cosmétiques telles qu’un sensoriel moins collant et moins gras et/ou une occlusivité faible.

Les inventeurs ont trouvé de manière inattendue que les compositions sous forme d’émulsion huile-dans-eau, objet de la présente invention, permettent notamment de disposer, tout en ayant un effet hydratant, notamment tout au long de la journée, de compositions présentant une occlusivité faible et/ou restant agréables pour le consommateur, c’est-à-dire étant peu collantes, agréables au toucher (telle que moins grasse), et/ou ne présentant pas de sensations d’inconfort telles que des tiraillements.

De manière surprenante les compositions selon l’invention sous forme d’émulsion huile-dans-eau, présentent notamment de bonnes propriétés filmogènes, avec une bonne résistance du film formé sur les matières kératiniques telles que la peau, permettant une protection par rapport aux conditions environnmentales de température et d’hulidité changeantes, tout en conservant de bonnes propriétés cosmétiques en particulier d’ordre sensoriel et de confort d’utilisation, minimisant la sensation de gras ou de collant à l’application.

Les compositions selon l’invention présentent notamment de bonnes propriétés filmogènes, avec un film qui reste fin et homogène (tel que par exemple inférieur à 50 pm) et/ou une bonne résistance du film formé sur les matières kératiniques telles que la peau, c’est-à-dire ayant une bonne rémanence dans le temps, notamment sur une durée supérieure ou égale à 3 heures, de préférence tout au long de la journée, notamment au moins 8-10 heures et/ou ayant une bonne résistance à l’eau et/ou aux contraintes extérieures telles que l’élévation de température ou de degré d’humidité de l’air ambiant (notamment température allant de 4°C à 40°C et humidité allant de 40RH à 70RH)

Les compositions selon l’invention permmettent en outre une bonne hydratation, notamment de longue durée, des matières kératiniques telles que la peau, et/ou d’améliorer les propriétées biomécaniques de cesdites matières kératiniques telle qu’une élasticité de la peau améliorée.

Ainsi la présente invention a pour objet une composition de type émulsion huile-dans-eau, et comprenant :

- de l’eau à une teneur allant de 60% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition ;

- au moins deux tensioactifs non ioniques différents l’un de l’autre choisi parmi un tensioactif non ionique de type ester comprenant un mélange d’au moins un ester mono-insaturé et d’au moins un diester de polyglycérol et un tensioactif non ionique qui est un alcool gras à chaîne carbonée, saturée et linéaire, ayant de 14 à 26 atomes de carbone;

- au moins une cire ;

- et le rapport massique [quantité totale de(s)dit tensioactif(s) non ionique(s) de type ester] / [quantité totale de ladite cire)] va de 0,8 à 2, de préférence de 1 à

1,5.

Dans ce qui va suivre, l’expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

On parlera généralement dans la description de % en poids de matière active des différents ingrédients ou composés par rapport au poids total de ladite composition.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend un ou des monoalcool(s) aliphatique(s) comprenant de 1 à 6 atomes de carbones à une teneur inférieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier à une teneur inférieure ou égale à 1% en poids, de préférence à une teneur inférieure ou égale à 0.50% en poids, et en particulier 0 à 0.50% en poids par rapport au poids total de la composition.

On entend par « monoalcool aliphatique », tout composé alcane saturé, linéaire ou ramifié présentant une seule fonction hydroxyle (OH).

Le ou les monoalcool(s) aliphatique(s) présent(s) peuvent notamment être choisis parmi l'éthanol, le propanol, le butanol, l’isopropanol, l’isobutanol ou leurs mélanges.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend des charges à une teneur inférieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier à une teneur inférieure ou égale à 1% en poids, de préférence à une teneur inférieure ou égale à 0.50% en poids.

Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l’homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® commercialisé sous la dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-D3060977 alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon®, la lauroyl-lysine, l’amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d’Expancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l’hydro-carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

On peut également utiliser un composé susceptible de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d’acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d’homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respectivement sous les références Expancel® 820 DU 40 et Expancel®007WU par la Société AKZO NOBEL.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend des huiles de silicone à une teneur inférieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier à une teneur inférieure ou égale à 1% en poids, de préférence à une teneur inférieure ou égale à 0.50% en poids.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend des un élastomère d’organopolysiloxane à une teneur inférieure ou égale à 5 en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier à une teneur inférieure ou égale à 1% en poids, de préférence à une teneur inférieure ou égale à 0.50 en poids.

En tant qu’exemples d’huiles de silicone, il peut être mentionné, par exemple, des organopolysiloxanes linéaires tels que le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane, le méthylhydrogénopolysiloxane, et similaire ; des organopolysiloxanes cycliques tels que l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, et similaire ; et des mélanges de ceux-ci.

Les polydialkylsiloxanes peuvent être choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl et les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux di-méthylsilanol, connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), et de préférence les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl.

Le polydialkylsiloxane choisi peut être un mélange de diméthicone et dimethiconol (nom INCI) disponible sous le nom commercial Xiameter PMX-1503 FLUID® par la société Dow Corning.

Ces huiles silicones peuvent également être organomodifiées, telles que des huiles de silicones telles que définies ci-dessus et comprenant dans leur structure un ou plusieurs groupes organofonctionnels liés via un groupe à base d’hydrocarbure.

Les organopolysiloxanes sont définies de manière plus détaillée dans Walter Noll’s Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academie Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils.

Des huiles de silicones volatiles ou non volatiles, telles que des polydiméthylsiloxanes (PDMS) volatils ou non volatils contenant une chaîne silicone linéaire ou cyclique, qui sont liquides ou pâteuses à température ambiante, en particulier des cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) tels que le cyclohexasiloxane ; des polydiméthylsiloxanes contenant des groupes oxyethylene, alkyle, alcoxy ou phényle qui sont pendants ou à l’extrémité de la chaîne silicone, lesdits groupes ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; des phénylsilicones telles que des phényltriméthicones, des phényldiméthicones, des phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, des diphényldiméthicones, des diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, des 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et des polyméthylphénylsiloxanes, peuvent être utilisés.

Par « huile siliconée non volatile », on entend une huile siliconée restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures. Ces huiles ont notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

A titre d’exemples d’huiles volatiles siliconées utilisables dans l’invention, on peut citer :

les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité <8 centistokes (8 10.₆ m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane ou cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane ou cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane.Le cyclohexasiloxane, ou dodécaméthyl cyclohexasiloxane, est notamment disponible sous la dénomination commerciale XIAMETER PMX-0246 CYCLOHEXASILOXANE® de la société Dow Corning.

Le cyclopentasiloxane ou décaméthyl cyclopentasiloxane est notamment disponible sous la dénomination commerciale XIAMETER PMX-0245 CYCLOPENTASILOXANE® de la société Dow Corning.

Par « élastomère d’organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d’une éponge ou d’une sphère souple. Son module d’élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l’extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement.

Il s’agit plus particulièrement d’un élastomère d’organopolysiloxane réticulé.

Ainsi, l’élastomère d’organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d’addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d’un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d’un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d’un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d’organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d’organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.

De préférence, l’élastomère d’organopolysiloxane est obtenu par réaction d’addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886.

En particulier, l’élastomère d’organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d’organopolysiloxane élastomère et la réticulation s’effectue par réaction d’addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).

Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule.

Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique.

Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25°C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B).

Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu’un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.

Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.

Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L’organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l’état liquide à l’état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d’au moins 100 centistokes à 25 °C.

Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu’un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.

Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)- polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy.

En particulier, l’organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogéno-polysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d’atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d’au moins 5.

Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d’atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1.

Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l’acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1 000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1 000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B).

L’élastomère est peut-être un élastomère non émulsionnant.

Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d’organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkyléné (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Ainsi, selon un mode particulier de l’invention, la composition comprend un élastomère d’organopolysiloxane dénué de motifs polyoxyalkyléné et de motif polyglycéryle.

Les particules d’élastomères d’organopolysiloxane peuvent être véhiculées sous forme d’un gel constitué d’un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d’organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques.

Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets

EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009.

L’élastomère de silicone se présente généralement sous la forme d’un gel, d’une pâte ou d’une poudre , en particulier sous la forme d’un gel dans lequel l’élastomère de silicone est dispersé dans une huile siliconée linéaire (diméthicone) ou cyclique (ex : cyclopentasiloxane)/Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus cités ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric.

Un gel d’élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée peut être choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la méthyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25 °C allant de 1 à 500 est à 25 °C, éventuellement modifiées par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxylés, thiols et/ou amines.

Les particules d’élastomères d’organopolysiloxane peuvent également être utilisées sous forme de poudre, on peut notamment citer les poudres vendues sous les dénominations « Dow Corning 9505 Powder », « Dow Corning 9506 Powder » par la société Dow Corning, ces poudres ont pour nom INCI : dimethicone/vinyl diméthicone crosspolymer.

La poudre d’organopolysiloxane peut également être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5,538,793. De telles poudres d’élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP-102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 » par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer.

Comme exemples de poudres d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane selon l’invention, on peut citer notamment les élastomères d’organopolysiloxane de nom INCI VINYL DIMETHICONE / METHICONE

SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER comme ceux vendus sous la référence commerciale « KSP-100 » de la société Shin Etsu.

A titre d’agent gélifiant lipophile de type élastomère d’organopolysiloxane, on peut notamment mentionner les élastomères d’organopolysiloxane réticulé choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nom INCI), VINYL DIMETHICONE / METHICONE SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER, DIPHENYLSILOXY PHENYL TRIMETHICONE (and) DIMETHICONE (and) PHENYL VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (nom INCI) et en particulier les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI).

La composition selon l’invention comprend de 7% à 25% en poids d’au moins un polyol par rapport au poids total de la composition.

Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxylé libres.

Un polyol convenant à l’invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH. De préférence, un polyol qui peut être utilisé dans la composition selon l’invention est un composé de type alkyle linéaire portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, de préférence de 2 fonctions -OH.

Les polyols convenant avantageusement pour la formulation des compositions cosmétiques selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 16 atomes de carbone, de préférence 3 à 8 atomes de carbone.

Les polyols qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont choisis parmi les polyols ayant de 3 à 8 atomes de carbone, on peut citer notamment :

les diols, tels que le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol et le propylène glycol, le dipropylène glycol, l’hexylène glycol, et le 1,3-propanediol ;

les triols, tels que le glycérol (glycérine), et leurs mélanges.

Selon un mode préféré, on utilisera le 1,3-propanediol, le pentylène glycol, le glycérol et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, le polyol est le pentylène glycol.

La composition comprend de préférence de 7% à 20% en poids d’au moins un polyol, particulièrement de 10% à 17% d’au moins un polyol par rapport au poids total de la composition.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un polyol qui est choisi parmi les polyols linéaires comprenant au moins deux fonctions -OH et comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, tels que le propylène glycol, le 1,3-propanediol , et leurs mélanges, de préférence à une teneur de 7 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention comprend au moins deux tensioactifs non ioniques distincts l’un de l’autre, en particulier comprend au moins un tensioactif non ionique de type ester et au moins un tensioactif non ionique choisi parmi un alcool gras.

La composition selon l’invention comprend ainsi au moins en tensioactif non ionique de type ester, qui est notamment un mélange d’au moins un ester obtenu par estérification d’une cire solide avec un polyol, d’un diester d’acide gras avec un polyglycérol, d’une cire de jojoba, (de préférence d’un ester de cire de jojoba), et d’un alcool gras. Ledit ester est non ionique.

Ledit tensioactif non ionique de type ester selon l’invention comprend :

i) au moins un ester mono-insaturé de formule (A) ;

R¹-C(O)-O-R² (A) dans laquelle:

R¹ and R² représentent, respectivement, une chaîne grasse en C18 a C44,, au moins R¹ ou R² est mono-insaturé;

ii) au moins un diester de polyglycérol de formule (B) ;

R³-C(O)-(O-CH2-CH(OH)-CH2)n-O-C(O)-R⁴ (B) dans laquelle:

R³ and R⁴ représentent, respectivement, une chaîne grasse saturée en C18 to C44, linaire ou ramifiée, et iii) au moins un alcool gras en C10-C30.

Selon un mode particulier de l’invention, dans la formule (A), R¹ and R²représentent, respectivement, une chaîne grasse en C18 a C40, de préférence une chaîne grasse en C18-C30. Au moins l’un des radicaux R¹ ou R² est mono-insaturé;

Plus précisémment, dans la formule (A), le groupe R¹—C(O) correspond à la chaîne carbonée de l’acide gras. Cette chaîne peut être linéaire ou monoinsaturée, et comprend au moins 18 atomes de carbone. On peut mentionner les acides oléique (C18:1), gadoléique (C20:1), érucique (C22:1), jusqu’à l’acide hexacosanoïque (C26:1) pour les acides insaturés. Le groupe R¹— C(O) peut également être constitué d’acides ramifiés et saturés d’au moins 18 atomes de carbone, également appelés les acides de Guerbet. Le groupe R²— O— peut être constitué d’alcools gras linéaires monoinsaturés avec au moins 18 atomes de carbone. On peut ainsi mentionner l’octadécénol, l’éicosénol, le docosénol et l’hexacosénol. La chaîne carbonée de l’alcool peut également être ramifiée et saturée et contenir au moins 18 atomes de carbone. De tels alcools sont également appelés alcools de Guerbet.

De préférence, l'ester monoinsaturé de formule (A) est un mélange d'esters comprenant différentes longueurs de chaînes grasses dans leurs structures. Plus préférablement, un tel ester mono-insaturé est liquide à température ambiante.

Un ester monoinsaturé préféré peut être mentionné, par exemple, le produit communément appelé huile de jojoba (ou esters de jojoba), la nature liquide étant due à la présence de chaînes monoinsaturées. Cette huile comprend comprend en particulier des esters d’acides gras insaturés C18:1 (de préférence minorité), C20:1 et C22:1 (de préférence majorité avec C20:1>C22:1), avec des alcools gras insaturés C20:1, C22:1 etC24:1.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (B), le groupe R³-C (O) -correspond à la chaîne carbonée d'un acide gras en C18 à C44, ledit acide étant habituellement linéaire et saturé, de préférence correspondant à un C20 linéaire et saturé C34. Ceci comprend donc l'acide eicosanoïque (ou arachidique) (C20), l'acide docosanoïque (ou béhénique) (C22), l'acide tétracosanoïque (ou lignocérique) (C24), l'acide hexacosanoïque (ou cétonique) (C26). Le groupe R⁴correspond à la chaîne hydrocarbonée de l'alcool, ledit alcool étant habituellement saturé linéaire et ayant une chaîne C18 à C44, de préférence une chaîne C20 à C34. N est un nombre entier compris entre 2 et 6.

Selon la présente invention, le diester de polyglycéryol est obtenu par estérification d'une cire solide en présence d'au moins un polyol.

La cire considérée dans le contexte de la présente invention est généralement un composé lipophile qui est solide à température ambiante (25°C), avec un changement d'état solide / liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C, de préférence supérieure ou égale à 40°C, pouvant aller jusqu'à 200°C et en particulier jusqu'à 120°C.

Selon la source de la cire, le mélange de monoesters peut égalemnt comprendre une certaine proporiton d’esters d’hydroxyacides tels que l’acide hydroxypalmitique ou l’acide hydoxystéarique.

C’est par exemple le ca de la cire d’abeille. De préférence ledit alcool e est l’éicosanol, le docosanol ou le tétracosanol. La cire d’abeille, la cire de carnauba, la cire de candélilla, la cire de son de riz, la cire de tournesol, la cire d’Ouricuri, la cire Shellac et la cire de canne à sucre sont des exemples de cires naturelles solides. De préférence, la cire solide est la cire d’abeille

Les cires solides ont un point de fusion entre 50 et 90°C. Elles correspondent aux mélanges comprenant principalement des monoesters ayant la formule R¹—

C(O)—Ο—R², où le groupe R¹—C(O)— correspond à la chaîne carbonée de l’acide gras, ledit acide étant habituellement linéaire et saturé et ayant un nombre d’atomes de carbone d’au moins 18, en particulier 20, et de préférence jusqu’à 44 et de manère préférée jusqu’à 34. Ils incluent donc l’acide éicosanoïque (ou arachidique) (C20), l’acide docosanoïque (ou béhénique) (C22), l’acide tétracosanoïque (ou lignocérique) (C24), l’acide hexacosanoïque (ou cérotique) (C26). En fonction de la source de la cire, le mélange de monoesters peut également contenir une certaine proportion d’esters hydroxyacides tels que l’acide hydroxypalmitique ou hydroxystéarique. C’est le cas par exemple de la cire d’abeille. Le groupe R² correspond à la chaîne hydrocarbonée de l’alcool, ledit alcool étant habituellement saturé linéaire et ayant un nombre d’atomes de carbone d’au moins 18, et en particulier 20, et de préférence jusqu’à 34 et de manière préférée jusqu’à 34. De préférence ledit alcool est l’éicosanol, le docosanol ou le tétracosanol. La cire d’abeille, la cire de carnauba, la cire de candélilla, la cire de son de riz, la cire de tournesol, la cire d’Ouricuri, la cire Shellac et la cire de canne à sucre sont des exemples de cires naturelles solides. De préférence, la cire solide est la cire d’abeille.

De préférence, le polyol utilisé pour l’estérification est sélectionné dans le groupe constitué d’éthylène glycol, de diéthylène glycol, de triéthylène glycol, de 2-méthyl propanediol, de propylène glycol, de butylène glycol, de néopentyl glycol, d’hexylène glycol, d’octylène glycol, de polyéthylène glycol, de polypropylène glycol, de triméthylol propane, de sorbitol, d’érythritol, de pentaérythritol, de dipentaérythritol, de glycérol, de diglycérol et de polyglycérol (c’est-à-dire un polymère avec des motifs glycérol). De préférence encore, le polyol est un polyglycérol, ayant un degré moyen de polymérisation entre 2 et 5, de préférence de 3. De préférence, le polyol est le polyglycérol-3.

Le tensioactif d’ester non ionique comprend également la partie acide d’une cire solide. Les cires ont une composition complexe. Elles ont la caractéristique commune de contenir un mélange de monoesters d’acides et d’alcools gras à très longue chaîne.

De préférence, le tensioactif d’ester non ionique est un dérivé de cire obtenu en mettant à réagir ensemble au moins une cire solide et au moins ester mono3060977 insaturé de formule (A) en présence d’au moins un polyol et facultativement au moins un catalyseur. Dans un tel cas, une réaction de transestérification a lieu entre les différentes entités chimiques pour donner le dérivé de cire.

Les catalyseurs préférés sont les hydroxydes ou les alcoxydes alcalins ou de métal alcalin, l’hydroxyde de calcium, les carbonates de potassium ou de sodium ou les catalyseurs à base d’étain ou de titane.

De préférence, la cire solide est sélectionnée de manière avantageuse dans le groupe constitué de cire de carnauba, de cire de candélilla, de cire de son de riz, de cire de tournesol, de cire de canne à sucre, de cire d’Ouricuri, de cire d’abeille et de cire Shellac.

Dans un mode de réalisation préférée, le dérivé de cire est obtenu par réaction de la cire de jojoba, de la cire d’abeille et d’un polyglycérol, tel que le polyglycérol-3.

En pratique, la réaction est de préférence menée à une température entre 100°C et 220°C, de manière avantageuse entre 150°C et 200°C. De préférence, le rapport massique cire liquide/ cire solide varie entre 5/95 et 95/5, de manière avantageuse entre 30/70 et 75/25. Le rapport massique cire/polyol varie de préférence entre 1/99 et 99/1, de manière avantageuse entre 95/5 et 50/50. De préférence, la proportion de polyol estérifié représente entre 0,5 et 50% en poids du mélange, la proportion d’acides gras estérifiés représente entre 20 et 60% en poids du mélange et la proportion d’alcools gras estérifiés entre 20 et 60% en poids du mélange.

De préférence, le tensioactif d’ester non ionique est en outre présent avec un diester d’un acide gras en C14-C22 avec un polyglycérol.

Typiquement, l’acide gras en C14-C22 peut être choisi dans le groupe constitué d’acide myristique, d’acide stéarique, d’acide isostéarique, d’acide palmitique, d’acide oléique, d’acide béhénique, d’acide érucique et d’acide arachidique, et de leurs mélanges.

Le polyglycérol peut être un polymère de motifs glycérol, de préférence un polymère ayant un degré moyen de polymérisation entre 4 et 8, de préférence de

6.

De préférence, ledit diester est un diester d’acide distéarique avec l’hexaglycérol. De préférence, c’est le polyglycéryl-6 distéarate.

Selon un mode particulier de l’invention, la composition selon l’invention peut également être constituée d’au moins un alcool gras contenant de 10 à 30 atomes de carbone.

Comme exemples d’alcools gras qui peuvent être utilisés, on peut mentionner des alcools gras linéaires ou ramifiés, d’origine synthétique ou alternativement d’origine naturelle, par exemple des alcools issus de matières végétales (noix de coco, palmiste, palmier, etc.) ou de matières animales (suif, etc.). On utilise de préférence un alcool gras comprenant de 20 à 26 atomes de carbone, de préférence de 10 à 24 atomes de carbone et de préférence encore de 12 à 22 atomes de carbone.

Comme exemples particuliers d’alcools gras qui peuvent être utilisés dans le contexte de la présente invention, on peut mentionner en particulier l’alcool laurylique, l’alcool myristylique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique, l’alcool palmitylique, l’alcohol oléylique, l’alcool cétéarylique (mélange d’alcool cétylique et d’alcool stéarylique), l’alcool de béhényle, l’alcool érucylique et l’alcool arachidylique, et leurs mélanges.

De plus, il est tout particulièrement avantageux, selon la présente invention, d’utiliser ensemble un mélange de polyglycéryl-6 distéarate et de polyglycéryl-3 beeswax, avec de l’alcool cétylique et de la cire de jojoba.

Parmi les mélanges qui sont particulièrement préférés, on peut mentionner le produit vendu par l’entreprise Gattefosse sous le nom Emulium Mellifera®, comprenant de la cire de jojoba, de l’alcool cétylique, du polyglycéryl-6 distéarate, et du polyglycéryl-3 beeswax (nom INCI : Polyglyceryl-6 Distéarate (et) Esters de Jojoba (et) Polyglycéryl-3 Beeswax (et) Alcool cétylique).

Ledit mélange comprend notamment de 5 à 30% en poids par rapport au poids total dudit mélange de la cire de jojoba, de 3 à 15% en poids d’alcool cétylique, au moins 50% en poids de polyglycéryl-6 distéarate, et de 3 à 15% en poids polyglyceryl-3 beeswax.

Le tensioactif dnon ionique de type ester peut être présent dans une composition de l’invention dans une quantité variant de 1% à 6% en poids, de préférence de

2,5% à 3,5% en poids, particulièrement de 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention comprend au moins un autre tensioactif non ionique choisi parmi les alcools gras, de préférence la composition selon l’invention comprend l’alcool béhénique.

Au sens de l'invention, les alcools gras sont solides à température ambiante, et sont saturés, linéaires, et comportent de 14 à 26 atomes de carbone, plus particulièrement de 16 à 22 atomes de carbone.

Le ou les alcools gras convenant à l’invention sont de préférence choisis dans le groupe comprenant l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l’alcool cétyl stéarylique, l’alcool myristique, l’alcool tridécylique, l’alcool pentadécylique, l’alcool heptadécylique, l’alcool arachidique, l’alcool béhénique et l’alcool myricylique.

De préférence le ou les alcools gras sont choisis parmi l'alcool cétylique, l’alcool béhénique, l'alcool stéarylique, l’alcool cétyl stéarylique, et l’un de leurs mélanges.

De manière particulièrement préférée la composition selon l’invention comprend un alcool gras qui est l’alcool béhénique.

Dans un mode de réalisation particulier la compositon selon l’invention comprend au moins deux alcools gras différents l’un de l’autre, de l’alcool béhénylique et au moins un alcool gras solide à température ambiante, saturé linéaire, à chaîne carbonnée de 16 à 22 atomes de carbone, en particulier de l’alcool béhénique et un alcools gras choisi parmi l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l’alcool cétyl stéarylique, et l’un de leurs mélange, de préférence de l’alcool béhénique et de l’alcool cétylique.

Comme alcool cétylique convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous les dénominations ECOROL® 16/98 F et ECOROL® 16/98 P commercialisés par la société Ecogreen Oleochemicals, TEGOALKANOL® 16 commercialisé par la société Evonik Goldschmidt, LANETTE® 16 commercialisé par la société BASF, VEGAROL® 1698 commercialisé par la société WF, ALKONAT® 1698 P commercialisé par la société Oxiteno, CETYL ALCOHOL 98 % MIN commercialisé par la société Emery Oleochemicals, GINOL® 16 (98 %) commercialisé par la société Godrej Industries, NACOL® 16-98 commercialisé par la société Sasol, KALCOL® 6098 commercialisé par la société Kao et ACILOL® 16 commercialisé par la société Aegis Chemical.

Comme alcool stéarylique convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous les dénominations TEGOALKANOL® 18 commercialisé par la société Evonik Goldschmidt, ECOROL® 18/98 F et ECOROL® 18/98 P commercialisés par la société Ecogreen Oleochemicals, LANETTE® 18 commercialisé par la société BASF, KALCOL® 8098 commercialisé par la société Kao, ACILOL® 18 commercialisé par la société Aegis Chemical, NACOL® 18-98 commercialisé par la société Sasol et NAA® 45 commercialisé par la société Nihon Yushi.

Comme alcool cétyl stéarylique convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous les dénominations ECOROL® 68/50 F et ECOROL® 68/50 P commercialisés par la société Ecogreen Oleochemicals, LANETTE® O OR et LANETTE® O OR FLAKES commercialisés par la société Cognis, ALKONAT® 1618 C50 P commercialisé par la société Oxiteno, NAFOL® 16-18 EN commercialisé par la société Sasol, ALCOHOL CETOESTEARILICO 50/50 commercialisé par la société Industria Quimica Del Centro, CONOL® 30 CK commercialisé par la société New Japan Chemical, CETYL STEARYL ALCOHOL 50:50 commercialisé par la société Evonik Goldschmidt, KALCOL® 6850 commercialisé par la société Kao, VEGAROL® 1618 (50:50) commercialisé par la société WF et GINOL® 1618 50:50 OR commercialisé par la société Godrej Industries.

Comme alcool béhénique convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser celui vendu sous la dénomination LANETTE® 22 commercialisé par la société BASF.

La composition selon l’invention comprend une teneur en alcool béhénique allant de 0,5% à 10% en poids, en particulier allant de 1% à 7% en poids, de préférence allant de 1% à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention comprend une teneur en alcool(s) gras totaux allant de 0,5 % à 15 % en poids, en particulier allant de 1 % à 10% en poids, de préférence allant de 2 % à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le système émulsionnant de l’invention peut comprendre en outre au moins un co-tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, notamment choisi parmi les tensioactifs de type sel d’acide glutamique, de type sels d’esters d’acide phosphorique et d’alcool gras, de type alkylsulfates, et leurs mélanges.

1. Tensioactif anionique de type sel d’acide glutamique

Selon un mode de réalisation, une composition conforme à l’invention peut comprendre au moins un sel d’acide glutamique ou en particulier un sel d’acylglutamique (nom INCI : acyl glutamic acid).

Conviennent notamment à l’invention les acides acyl glutamiques dont le groupement acyle comprend de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, tels que par exemple les acides lauroyl glutamique, myristoyl glutamique, palmitoyl glutamique, stéaroyl glutamique, béhénoyl glutamique, olivoyl glutamique, cocoyl glutamique et les sels de ces acides, notamment les sels de métal alcalin tel que Na, Li, K, de préférence Na ou K, les sels de métaux alcalino terreux tels que Mg ou les sels d’ammonium desdits acides.

Avantageusement, une composition selon l’invention contient à titre d’agent tensio-actif anionique au moins un glutamate, ledit glutamate ayant une chaîne alkyle de C8 à C20, et un contre-cation solubilisant choisi parmi le sodium, le potassium et l'ammonium.

De tels agents tensio-actifs anioniques sont ceux décrits dans EP 2 335 681.

A titre illustratif de ces sels glutamates peuvent tout particulièrement être cités les tensioactifs anioniques choisis parmi les cocoyl glutamates de potassium, méthyl cocoyl glutamate de potassium, méthyl caproyle de glutamate de sodium, cocoyl glutamate de sodium, lauroyl glutamate de sodium, méthyle cocoyl glutamate de sodium, méthyl lauroyl glutamate de sodium, méthyl myristoyle glutamate de sodium, méthyl oléoyl glutamate de sodium, palmitoyl méthyl glutamate de sodium, méthyl-stéaroyl glutamate de sodium et leurs mélanges.

Plus particulièrement, les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les cocoyl glutamates de potassium, méthyl cocoyl glutamate de potassium, cocoyl glutamate de sodium, lauroyl glutamate de sodium, méthyl cocoyl glutamate de sodium, lauroyl méthyl glutamate de sodium et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation de l'invention, au moins un agent tensioactif anionique est choisi parmi les méthyl oleoyl glutamates de sodium, N-myristoyl-N-methyl glutamate de sodium, sel de sodium du méthyl glutamate d’acide gras d’huile de noix de coco et laurylmethyl glutamate de sodium.

De tels composés sont commercialisés sous la dénomination AMISOFT par la société AJINOMOTO et notamment sous les références Amisoft CA, Amisoft LA, Amisoft HS 11 PF, Amisoft MK-11, Amisoft LK-11, Amisoft CK-11, ou encore sous la dénomination EUMULGIN SG par la société COGNIS.

On peut également citer le cocoyl glutamate de triéthanolamine notamment commercialisé sous la dénomination AMISOFT CT 12 par la société AJINOMOTO et le lauroyl glutamate de triéthanolamine notamment commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12 par la société AJINOMOTO.

Comme sel d’acide acyl glutamique, on peut aussi citer celui commercialisé sous la référence ACYLGLUTAMATE HS 11 par la société AJINOMOTO et celui commercialisé sous la référence ACYLGLUTAMATE HS-21 par la société AJINOMOTO.

On peut également citer le mélange de sels d’acyl glutamates, tel que l’Amisoft LS-22 commercialisé par AJINOMOTO.

Bien entendu, les compositions de la présente invention peuvent aussi comprendre des mélanges de tensioactifs anioniques de type glutamate, tels que le mélange de tensioactifs anioniques de type glutamate et taurate, un mélange de glutamates, ou un mélange de tensioactifs de type glutamate et sarcosinate.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend du sel mono-sodique de n-stéaroyl-L-acide glutamique, plus particulièrement celui commercialisé par la société AJINOMOTO sous la référence Amisoft HS 11 PF.

Le ou les acides acyl glutamiques et leurs sels peuvent être présents dans la composition conforme à l’invention en une teneur en matière active (MA) allant de 0,01 % à 5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 1 % en poids du poids total de la composition.

2. Tensioactif anionique de type sels d’esters d’acide phosphorique et d’alcool gras

Ces tensioactifs sont avantageusement des sels alcalins d’esters d’acide phosphorique et d’alcool gras comprenant de 14 à 36 atomes de carbone, de préférence de 16 à 18 atomes de carbone tels que l’alcool cétylique, l’alcool myristique.

En particulier, ils peuvent être choisis parmi :

- les sels de sodium et de potassium du monocétyle phosphate, comme par exemples le composé commercialisé sous la référence Amphisol K par la société DSM ;

- les sels alcalins du dicétylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium ;

- les sels alcalins du dimyristylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium ;

- les sels alcalins du cholestérol sulfate, et en particulier le sel de sodium ; les sels alcalins du cholestérol phosphate, et en particulier le sel de sodium ; et

- les dérivés alkylsulfoniques de formule (I) :

R-CH-CO-O-(CH2CH2O)2-CH3 (I)

I

SO3M dans laquelle R représente les radicaux C16H33 et C18H37 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin, de préférence le sodium.

De préférence, ce type de tensioactif est choisi parmi les sels alcalins d’esters d’acide phosphorique et d’alcool gras comprenant de 14 à 36 atomes de carbone, de préférence de 16 à 18 atomes de carbone tels que l’alcool cétylique, l’alcool myristique, et en particulier les sels de sodium et de potassium du monocétyle phosphate.

3. Les tensioactifs de type alkylsulfates

Ce type de tensioactif est tout particulièrement choisi parmi les alkyl éther sulfates, on peut citer par exemple le lauryl éther sulfate de sodium (C12-14 70-30) (2,2 OE) tel que par exemple celui commercialisé sous les dénominations SIPON AOS225 ou TEXAPON N702 par la société Henkel, le lauryl éther sulfate d’ammonium (C12-14 70-30) (3 OE) tel que par exemple celui commercialisé sous la dénomination SIPON LEA 370 par la société Henkel, l’alkyl (C12-C14) éther (9 OE) sulfate d’ammonium tel que par exemple celui commercialisé sous la dénomination RHODAPEX AB/20 par la société Rhodia Chimie, et le mélange de lauryl et oléyl éther sulfate de sodium et de magnésium tel que par exemple celui commercialisé sous la dénomination EMPICOL BSD 52 par la société Albright & Wilson.

Selon une variante de réalisation, une composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif anionique choisi parmi le cocoyl glutamate de triéthanolamine, le lauroyl glutamate de triéthanolamine, le monocétyle phosphate, l’association de sel mono-sodique de n-stéaroyl-L-acide glutamique et leurs mélanges.

La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents gélifiants.

La teneur totale en matières sèches d’agent(s) gélifiant(s) dans la composition selon l'invention peut aller de 0,05 à 15% en poids, de préférence de 0,1% à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,2% à 7% en poids, et mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation, la teneur totale en matières sèches de gélifiant(s) de la composition selon l’invention est supérieure ou égale à 0,5% en poids, de préférence supérieure ou égale à 0,8% en poids, et mieux supérieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

L’agent gélifiant (ou épaississant) peut être notamment choisi parmi :

) les sels de polyacrylates

Ce sont en particulier des polymères réticulés et neutralisés, sous forme non particulaire.

On préfère avantageusement les sels de sodium.

On peut citer par exemple les polymères portant le nom INCI sodium polyacrylate comme par exemple :

- le Cosmedia SP® ou polyacrylate de sodium réticulé contenant 90 % de matière sèche et 10% d’eau, le Cosmedia SPL® ou polyacrylate de sodium en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière active sèche, une huile (polydecene hydrogéné) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société

Cognis,

- les polyacrylates de sodium réticulés partiellement neutralisés se trouvant sous forme d’une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM vendu par la société BASF.

Les sels de polyacrylate peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité en matières sèches allant de 0,1 à 3% en poids, plus particulièrement de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

2) les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS), éventuellement réticulés et/ou neutralisés, choisis parmi :

a) les polymères poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique), en particulier les homopolymères, polyAMPS, réticulés et neutralisés à au moins 90%.

Il sont en général caractérisés par le fait qu’ils comprennent, distribués de façon aléatoire :

i) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (1 ) suivante :

θ^Η3 ç---CH₂SO₃X⁺ (1) ch₃ dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, au plus 10% molaire des cations X+ pouvant être des protons H+ ; et ii) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d’au moins un monomère ayant au moins deux doubles liaisons oléfiniques ; les proportions en poids étant définies par rapport au poids total du polymère.

Ce polymère comprend de préférence de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (1) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants.

Le cation X+ représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d’un métal alcalino-terreux ou l’ion ammonium. Le cation X+ préférentiel est le cation NH4+. Plus particulièrement, 90 à 100% mole des cations sont des cations NH4+ et 0 à 10% mole sont des protons (H+).

Les monomères de réticulation ayant au moins deux doubles liaisons oléfiniques sont choisis par exemple parmi le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le tétrallyl-oxéthanoyle ou d’autres allyl ou vinyléthers alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylen-bis-acrylamide ou le divinylbenzène.

Les monomères de réticulation ayant au moins deux doubles liaisons oléfiniques sont plus particulièrement choisis parmi ceux répondant à la formule générale (2) suivante :

î¹

H₂c C CH₂--C---CH₂---CH₃ (2) o

L —I 3 dans laquelle R1 désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 et plus particulièrement le radical méthyle (triméthylol propane triacrylate).

Comme polymères de ce type, on peut citer notamment l’homopolymère réticulé et neutralisé d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale « Hostacerin® AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide).

b) les copolymères d'acrylamide et d'AMPS, en particulier les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS

Ces copolymères peuvent notamment être réticulés par un composé à polyinsaturation oléfinique tel que ceux choisis dans le groupe constitué par le tétraallyloxyéthane, l'allypentaérythritol, le méthylène bis-acrylamide, l'allyle-sucrose et le pentaérythritol. Préférentiellement, on utilise le méthylène bis-acrylamide, partiellement ou totalement neutralisé par un agent de neutralisation tel que la soude, la potasse, l'ammoniaque ou une amine telle que la triéthanolamine.

De préférence, ledit composé à polyinsaturation oléfinique est présent dans le copolymère à une concentration comprise entre 0,06 et 1 millimole par mole du mélange de monomères.

Les copolymères préférés sont obtenus par copolymérisation, par voie radicalaire, de 15-85% en moles d'acrylamide et de 15-85% en moles d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, notamment de 30-70% en moles d'acrylamide et de 30-70% en moles d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, et encore mieux de 55-70% en moles d'acrylamide et de 30-45% en moles d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.

Par ailleurs, l'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique peut être généralement au moins partiellement neutralisé sous la forme d'un sel, par exemple par de la soude, par de la potasse, ou par une amine à faible poids moléculaire telle que la triéthanolamine, ou leurs mélanges.

Le gélifiant susceptible d'être employé peut également être choisi parmi les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.

Un copolymère réticulé particulièrement préféré dans le cadre de la mise en œuvre de la présente invention est notamment disponible sous la dénomination Sepigel 305 vendu par Seppic (nom C.T.F.A. polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7); on peut également citer le produit Simulgel 600 (nom C.T.F.A. acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) vendu par Seppic.

c) les copolymères dérivés d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS), réticulés ou non réticulés, comportant au moins un groupe hydrophobe comprenant

i) de 80 à 99% en moles de motif acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS) de formule (3) suivante :

Ç^H3 f— CH₂SO₃x ch₃ (3) dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l’ion ammonium, ; étant entendu que lorsque X représente un cation 15 métallique alcalino terreux, il partage 2 charges positives avec 2 groupements

SO3 ; et ii) de 1 à 20% en moles, et de préférence de 1 à 15% en moles de motif de formule (3 bis) suivante :

(3 bis)

Ο--C

O-(CH₂CH₂O)-(CH₂CH(CH₃)O)-R₃ n p dans laquelle n et p, indépendamment l’un de l’autre désignent un nombre de moles et varie de 0 à 30, de préférence de 1 à 20 sous réserve que n + p soit inférieur ou égal à 30, de préférence inférieur à 25 et encore mieux inférieur à 20 ; R1 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 (de préférence méthyle) et R3 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant m atomes de carbone allant de 6 à 30, de préférence de 10 à 25 atomes de carbone.

Ces polymères sont de façon préférentielle neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale telle que, par exemple, soude, potasse, ammoniaque, ou par une base organique telle que la mono-, di- et tri-éthanolamine, l’aminométhylpropanediol, la N- méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et leurs mélanges.

Lorsque le polymère est réticulé, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.

On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d’allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.

Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, l’agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 à 10 % en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère.

Comme polymères dérivés d’AMPS utilisables dans la composition selon l’invention, on peut citer les polymères préparés à partir de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ou l’un de ses sels de sodium ou d’ammonium, avec un ester de l’acide (méth)acrylique et d’un alcool en C10 à C20 oxyéthyléné comprenant de 6 à 25 groupes oxyéthylénés.

On peut citer en particulier les polymères préparés à partir de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ou l’un de ses sels de sodium ou d’ammonium, avec un ester de l’acide (méth)acrylique et :

- d’un alcool en C10-C18 oxyéthyléné par 8 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol C-080 de la société Clariant),

- d’un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 8 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol UD-080 de la société Clariant),

- d’un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 7 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol UD-070 de la société Clariant),

- d’un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 7 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol LA-070 de la société Clariant),

- d’un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 9 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol LA-090 de la société Clariant),

- d’un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 11 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol LA-110 de la société Clariant),

- d’un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 8 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol T-080 de la société Clariant),

- d’un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 11 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol T-110 de la société Clariant),

- d’un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 15 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol T-150 de la société Clariant),

- d’un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 20 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol T-200 de la société Clariant),

- d’un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d’oxyde d’éthylène (Genapol T-250 de la société Clariant),

- d’un alcool en C18-C22 oxyéthyléné par 25 moles d’oxyde d’éthylène,

- d’un alcool en iso-C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d’oxyde d’éthylène.

Selon un mode de réalisation, le polymère dérivé d’AMPS est un copolymère d’AMPS et de méthacrylate d’alcool en C16-C18 comportant de 6 à 25 groupes oxyéthylénés, obtenus à partir d’acide méthacrylique ou d’un sel d’acide méthacrylique et d’un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 6 à 25 moles d’oxyde d’éthylène. Le polymère amphiphile peut également être un copolymère d’AMPS et de méthacrylate d’alcool en C12-C14 comportant de 6 à 25 groupes oxyéthylénés, obtenus à partir d’acide méthacrylique ou d’un sel d’acide méthacrylique et d’un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 6 à 25 moles d’oxyde d’éthylène.

On peut notamment citer :

le copolymère non réticulé obtenu à partir de 92,65% en moles d’AMPS et de 7,35% en moles de méthacrylate d’alcool en C16-C18 comportant 8 groupes oxyéthylénés (Genapol T-080), tel que celui commercialisé par la société Clariant sous la dénomination Aristoflex SNC le copolymère non réticulé obtenu à partir de 91,5% en moles d’AMPS et de 8,5% en moles de méthacrylate d’alcool en C12-C14 comportant 7 groupes oxyéthylénés (Genapol LA-070), tel que celui commercialisé par la société Clariant sous la dénomination Aristoflex LNC et leurs mélanges.

Comme polymères d’AMPS réticulés de ce type, on peut citer plus spécialement celui commercialisé sous la dénomination ARISTOFLEX HMS par la société Clariant, qui est un copolymère AMPS / Méthacrylate de stéaryle éthoxylé (25 EO) réticulé ou celui commercialisé sous la dénomination ARISTOFLEX HMB par la société Clariant, qui est un copolymère AMPS / Méthacrylate de béhényle éthoxylé (25 OE) réticulé. On peut aussi utiliser un mélange de ces polymères.

Les polymères et copolymères d’AMPS peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité en matières sèches allant de 0,1 à 5% en poids, plus particulièrement de 0,1 à 4% en poids par rapport au poids total de la composition.

3) Les polyosides hétérogènes

Par polyholoside hétérogène, on entend selon la présente invention des polymères constitués de l'association d'oses différents ou d'oses ayant la même formule chimique brute mais de configuration géométrique différente (isomères D et L par exemple).

Ces polymères se distinguent à la fois des polyhétérosides, qui sont constitués d'un ou plusieurs oses et d'une partie non glucidique, et des polyholosides homogènes, qui résultent de l'association d'un même ose.

Ainsi, le polyholoside hétérogène selon l'invention est constitué uniquement d'oses et résulte de l'association d'au moins deux oses différents.

Les polyholosides selon l'invention peuvent être constitués de 2 à 10 oses, composés couramment appelés oligoholosides, ou de plus de 10 oses, composés couramment appelés polyholosides.

Les oses présents dans le polyholoside selon l'invention peuvent être choisis parmi tous les oses envisageables, d'origine naturelle ou synthétique, et notamment tels que :

- les aldoses comme . les pentoses : ribose, arabinose, xylose ou apiose, par exemple, . les hexoses : glucose, fucose, mannose ou galactose, par exemple,

- les cétoses tels que le fructose,

- les désoxyoses, tels que le rhamnose, le digitoxose, le cymarose ou l'oléandrose,

- les dérivés d'ose tels que les acides uroniques comme les acides mannuronique, guluronique, galacturonique ou glycuronique, ou encore les itols comme le mannitol ou le sorbitol.

Le polyholoside selon l'invention peut être ramifié ou linéaire. Il peut également être substitué, par exemple par des chaînes grasses, notamment comprenant 8 à 30 atomes de carbone.

D’autre part, le polyholoside selon l'invention peut être un alginate (poly mannuronate et guluronate) tel qu'un alginate de sodium, un alginate de propylène glycol, un alginate de calcium, ou un alginate de glycéryle.

Toutefois, le polyholoside hétérogène comprend de préférence au moins un motif fucose, qui peut être présent en une quantité de 10-90% en poids, de préférence 15-35% en poids, par rapport au poids de matière sèche de polyholoside.

En particulier, le polyholoside selon l'invention peut comprendre des motifs fucose, galactose et acide galacturonique, et, par exemple peut comprendre un enchaînement linéaire de α-L-Fucose, de a-D-Galactose et d’acide galacturonique. Dans ce cas, il présente de préférence une viscosité de 800-1200 mPa.s (viscosité Brookfield LV31, 12 tours/min, à 30°C) lorsqu'il est mis en solution dans l'eau à une concentration d'environ 1% en poids. Un tel polyholoside est notamment disponible sous forme d'une solution à 1% dans l'eau auprès de la société SOLABIA sous la dénomination commerciale Fucogel 1000 PP® .

Les polyholosides selon l'invention sont de préférence introduits dans la composition sous forme de solution aqueuse qui peut comprendre 0,1 à 5% en poids de polyholoside.

Les polyholosides peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité en matières sèches allant plus particulièrement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

4) Les polymères d’acrylate de glycéryle

Ces polymère d’acrylates de glycéryle sont notamment choisis parmi les copolymères d’acrylate de glycéryle et d’acide acrylique. De tels copolymères sont notamment vendus sous les dénominations « LUBRAJEL® MS », « LUBRAJEL® CG », « LUBRAJEL® DV », « LUBRAJEL® NP », « LUBRAJE®L Oll », « LUBRAJEL® Oil BG », « LUBRAJEL® PF », « LUBRAJEL® TW », « LUBRAJEL® WA » par la société Guardian Laboratories. On utilise de préférence le « LUBRAJEL® MS ».

Les polymères d’acrylate de glycéryle peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité en matières sèches allant plus particulièrement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

5) Les polysaccharides tels que :

- les extraits d’algues, tels que les alginates, les carraghénanes, les agars agars, et leurs mélanges. A titre d’exemples de carraghénanes, on peut citer les Satiagum UTC30® et UTC10® de la société Degussa ; comme alginates, on peut citer l’alginate de sodium vendu sous la dénomination Kelcosol® par la société ISP ;

- les gommes, telles que la gomme de xanthane, la gomme de guar et leurs dérivés non ioniques (hydroxypropyl guar), la gomme arabique, la gomme de konjac ou mannane, la gomme Tragacanthe, la gomme Ghatti, la gomme Karaya, la gomme de caroube ; comme exemples, on peut citer la gomme de guar commercialisée sous la dénomination Jaguar HP105® par la société Rhodia ; la gomme de mannane et konjac® (1% de glucomannane) commercialisée par la société GfN ;

- les amidons modifiés ou non, tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, le maïs ou le riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc, les amidons de tapioca ; des dextrines, telles que les dextrines de mais ; comme exemples, on peut citer notamment l’amidon de riz Remy DR I® commercialisé par la société Remy ; l’amidon de maïs B® de la société Roquette ; la fécule de pomme de terre modifiée par l’acide 2-chloroethyl aminodipropionique neutralisé à la soude commercialisé sous la dénomination Structure Solanace® par la société National Starch ; la poudre d’amidon de tapioca natif commercialisée sous la dénomination Tapioca pure® par la société National Starch ;

- les dextrines, telles que la dextrine extraite de maïs sous la dénomination Index® de la société National Starch ;

les celluloses et leurs dérivés, en particulier les alkyle ou hydroxyalkyle celluloses ; on peut citer notamment les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, carboxyméthyl-celluloses. Comme exemples, on peut citer les cetyl hydroxy éthyl cellulose sous les dénominations Polysurf 67CS® et Natrosol Plus 330® d’Aqualon ;

et leurs mélanges.

Les polysaccharides peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité en matières sèches allant de 0,01 à 0,5% en poids, mieux de 0,01 à 0,2% en poids par rapport au poids total de la composition.

On utilise de préférence les gommes telles que la gomme de xanthane.

6) les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (bentone gel VS38® de RHEOX), l'hectorite modifiée par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (nom INCI : Disteardimonium hectorite) commercialisé sous la dénomination « Bentone 38 CE » par la société RHEOX.

Les argiles peuvent être présentes en une teneur en matière active allant de 0,05% à 10% en poids et préférentiellement de 0,1% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention peut comprendre un mélanges des différents gélifiants cités ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un agent gélifiant choisi parmi :

les polymères dérivés et copolymères d'AMPS, notamment les copolymères d'acrylamide et d'AMPS, en particulier les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS, tels que décrits plus haut, les copolymères à base d’acrylates issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide carboxylique monooléfiniquement insaturé en C3-C6 ou de son anhydride, et d’au moins un monomère ester à chaîne grasse d’acide acrylique, tels que décrits plus haut, et éventuellement réticulés, et notamment les copolymères acrylate/C10-C30-alkylacrylate , et leurs mélanges

De manière préférée le gélifiant est choisi parmi les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.

Un copolymère réticulé particulièrement préféré dans le cadre de la mise en œuvre de la présente invention est un copolymère acide acrylamide/acrylamido-2-méthylpropane sulfonate de sodium en émulsion inverse à 40% dans polysorbate 80 /I-C13, notamment disponible sous la dénomination Simulgel 600® (nom C.T.F.A. acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) vendu par la société Seppic.

Milieu physiologiquement acceptable

Outre, les composés indiqués précédemment, une composition selon l’invention comprend un milieu physiologiquement acceptable.

Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l’application d’une composition de l’invention sur les matières kératiniques, telles que la peau, les ongles, les muqueuses et les fibres kératiniques (telles que les cils), notamment la peau et les lèvres.

Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

Phase grasse

Une composition cosmétique conforme à la présente invention comprend au moins une phase grasse

La phase grasse de la composition selon l’invention comprend au moins une cire.

Dans un mode particulier, la phase grasse de la composition selon l’invention comprend en outre au moins un ester de synthèse tel que des huiles de formule ReCOORs.

La (ou les) cire(s) considérée(s) dans le cadre de la présente invention est (sont) d’une manière générale un composé lipophile, insoluble dans l’eau, solide à température ambiante (20° C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu’à 200°C et notamment jusqu’à 120°C.

En particulier, les cires convenant à l’invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45° C, et en particulier supérieur ou égal à 55° C.

Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC Q2000 par la société TA Instruments.

De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations en diffraction de rayons X.

De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion AHf supérieure ou égale à 70 J/g.

Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C / minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C / minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants:

- le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température,

- AHf : l’enthalpie de fusion de la cire correspondant à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

La ou les cire(s) peut (peuvent) être hydrocarbonée(s), fluorée(s) et/ou siliconée(s) et être d’origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.

Elles peuvent être hydrocarbonées.

A tire d’exemples, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées, comme la cire d’abeille, telle que la cire d'abeille naturelle (ou cire d’abeille blanchie), telle que par exemple celle qui est commercialisée sous la dénomination WHITE BEESWAX SP 453P® par la société STRAHL & PITSCH ou celle qui est commercialisée sous la dénomination CIRE D'ABEILLE BLANCHE (GR B 889)® par la société KOSTER KEUNEN, et la cire d’abeille synthétique telle que la cire d’abeille oxyéthylénée, la cire de Carnauba, la cire de son de riz telle que celle commercialisée sous la référence NC 1720 par la société CERA RICA NODA, la cire de Candellila telle que celle commercialisée sous la référence SP 75 G par la société STRAHL & PITSCH, les cires microcristallines comme par exemple les cires microcristallines dont le point de fusion est supérieur à 85 °C telles que les produits HI-MIC® 1070, 1080, 1090 et 3080 commercialisés par la société NIPPON SEIRO, les cérésines ou les ozokérites comme par exemple les isoparaffines dont le point de fusion est inférieur à 40 °C telles que le produit EMW-0003 commercialisé par la société NIPPON SEIRO, les oligomères d'a-oléfine tels que les polymères PERFORMA V® 825, 103 et 260 commercialisés par la société NEW PHASE TECHNOLOGIES ; les copolymères éthylène-propylène tels que le PERFORMALENE® EP 700, les cires de polyéthylène (de préférence de poids moléculaire compris entre 400 et 600), les cires de Fischer-Tropsch, la cire de graines de tournesol commercialisée par la société KOSTER KEUNEN sous la référence sunflower wax.

De manière préférée, la composition selon l’invention comprend au moins une cire amphiphile.

Par cire « amphiphile », on entend une cire comportant au moins une partie hydrophile.

La (Les) cire(s) amphiphile(s) peut (peuvent) notamment être hydrocarbonée(s).

Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. A titre de cire hydrocarbonée, on préfère en particulier une cire choisie parmi les cires ester et les cires alcool.

Par « cire ester », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.

La (les) cires amphiphiles utilisée(s) préférentiellement est (sont) choisie(s) parmi les cires hydrocarbonées estérifiées avec au moins un groupement oxyéthyléné, glycérolé, et leur(s) mélange(s), de préférence avec au moins cinq groupements oxyéthylénés, glycérolés, et leur mélange(s).

La (Les) cires amphiphiles utilisée(s) préférentiellement est (sont) choisie(s) parmi la cire d’abeille estérifiée avec au moins un groupement oxyéthyléné, de préférence polyoxyéthyléné, la cire d’abeille polyglycérolée, une cire végétale polyglycérolée telle que de mimosa, jojoba, tournesol, et leurs mélanges.

On peut notamment citer comme cire utilisable selon l’invention le mélange de cires végétales (mimosa / jojoba / tournesol) polyglycérolées (3 moles) commercialisé sous le nom ACTICIRE® par la société Gattefosse (nom INCI : JOJOBA ESTERS (and) HELIANTHUS ANNUUS (SUNFLOWER) SEED WAX (and) POLYGLYCERIN-3 (and) ACACIA DECURRENS FLOWER WAX).

De préférence le(s)cires(s) sont choisie(s) dans le groupe constitué de la cire végétale polyglycérolée de mimosa, jojoba, tournesol, et leurs mélanges.

De manière préférée la composition selon l’invention comprend une mélange de cires de mimosa, tournesol et jojoba polygylcérolées, de préférence comprend un mélange de cires constitué de 50-70% en poids de cire de jojoba, de 30-40% en poids de cire de tournseol et de 1-5% en poids de cire de mimosa, et 1-5% en poids de polyglycérine-3 par rapport au poids total dudit mélange.

Le ou les cires sont présentes à une teneur totale de 0,5 % à 5 % en poids, de préférence de 1 à 4 % en poids, en particulier de 2 % à 3 % en poids, partiuclièrement de 2,50% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention, le rapport massique [quantité totale de(s)dit tensioactif(s) non ionique(s) de type ester] / [quantité totale de ladite cire)] va de 0,8 à 2, de préférence de 1 à 1,5.

Les esters de synthèse selon la présente invention sont des huiles de formule

RôCOORs, dans laquelle R₆ représente un reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R₅ représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R₆ + R5 soit > 10.

Les huiles de formule R₆COOR5 peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d’alcool et d'acide gras, comme par exemple, l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d’isopropyle, le stéarate d’octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d’isostéaryle, l'hydroxystéarate d’octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d’hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d’isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle.

Les huiles de formule R₆COORs peuvent être notamment des esters gras choisis parmi les myristates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les palmitates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les stéarates de myristyle de cétyle et de stéaryle, le béhénate de béhényle et leurs mélanges.

De préférence le(s) huile(s) de formule R₆COORs sont choisie(s) dans le groupe constitué parmi les myristates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les palmitates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les stéarates de myristyle de cétyle et de stéaryle, le béhénate de béhényle et leurs mélanges.

Comme isononanoate d’isononyle convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser celui vendu sous la dénomination Isononyle isononanoate (DUB IN IN)® de la société STEARINERIE DUBOIS.

Comme néopentanoate d’isostéaryle convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser celui vendu sous la dénomination NEOPENTANOATE D’ISOSTEARYLE (DUB VCI 18)® de la société STEARINERIE DUBOIS.

Comme stéarate d’isocétyle convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser celui vendu sous la dénomination Isocetyl Stéarate (DUB SIS16)® de la société STEARINERIE DUBOIS.

Comme palmitate d’isopropyle convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser celui vendu sous la dénomination Isopropyl Plamitate (DUB IPP)® de la société STEARINERIE DUBOIS.

De préférence comme huile(s) de formule R4COOR5 convenant partiuclièrement à l’invention, on peut utiliser le mélange myristate/palmitate/stéarate de myristyle/cétyle/stéaryle disponible sous la déniomination CRODAMOL MS-PA® de la société CRODA.

Le(s) huile(s) de formule R₆COORs peuvent être présentes à une teneur totale de 0,5% à 25% en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, en particulier de 2% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

La phase grasse représente généralement de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 10 à 20 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Phase aqueuse

La composition selon l’invention comprend au moins 60% en poids d’eau, notamment de 60 à 90% en poids d’eau, de préférence de 60% à 80% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention comprend au moins une phase aqueuse.

La phase aqueuse de la composition selon l’invention comprend au moins de l’eau.

On entend au sens de l’invention, par phase aqueuse par l’eau et l’ensemble des ingrédients de la composition de l’invention solubles dans l’eau.

Une phase aqueuse convenant à l’invention peut comprendre, par exemple, une eau déminéralisée, ou une eau choisie parmi une eau de source naturelle (une eau minérale et/ou une eau thermale), telle que l’eau de La Roche-Posay, l’eau de Vittel, les eaux de Vichy, et/ ou une eau florale.

La phase aqueuse peut comprendre en outre au moins un solvant organique miscible à l’eau à température ambiante (25 °C) additionnel comme par exemple les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine, le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, le caprylyl glycol, le sorbitol, les polyéthylènes glycols, les polypropylènes glycols , et leurs mélanges, les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. La phase aqueuse peut comprendre en outre des sucres (tels que le xylitol, glucose, mannose, rahamnose, et/ou sorbitol), ades cides aminés, des dérivés ou analogues de pyrrolidone carboxylates tels que le sel de sodium de l'acide pyrrolidone carboxylique (sodium PCA).

La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium.

La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, d’autres tensioactifs que ceux constitutifs du système émulsionnant selon l’invention, et leurs mélanges.

La phase aqueuse représente généralement de 60% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 70 à 85% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Additif

Une composition de l’invention peut comprendre en outre au moins un actif cosmétique et/ou un actif dermatologique.

A titre d’exemples, le ou les actifs peu(ven)t être choisi(s) notamment parmi les antioxydants, les filtres solaires, les vitamines, les colorants hydrosolubles ou liposolubles, des gommes, des polymères semi-cristallins, des agents antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants les hydratants, les composés auto-bronzants, les actifs antirides, les émollients, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents anti-pollution ou antiradicaux libres, les séquestrants, les actifs dermorelaxants, les agents apaisants, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents anti-glycation, les agents antiirritants, les agents desquamants, les agents dépigmentants, anti-pigmentants, ou pro-pigmentants, les inhibiteurs de NO-synthase, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différentiation des kératinocytes, les agents agissant sur la microcirculation, les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, les agents amincissants, et leurs mélanges.

Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques, de confort à l’application et de stabilité désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

Une composition selon l’invention peut être destinée à une application cosmétique et/ou dermatologique, de préférence destinée une application topique.

Une composition de l’invention peut être obtenue par tout procédé de préparation connu de l’homme de l’art.

L’invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques consistant à appliquer sur les matières kératiniques une composition telle que définie plus haut.

L’invention a également pour objet l'utilisation de la dite composition dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, de préférence pour le soin de la peau du corps ou du visage.

Une composition selon l’invention peut, notamment, se présenter sous la forme d’une composition de maquillage et/ou de soin de la peau ou des lèvres.

Une composition de l’invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques envisageables.

Elle peut également se présenter sous la forme d'une composition de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les pieds, pour les grands plis anatomiques ou pour le corps (par exemple crèmes de jour, crème de nuit, crème démaquillante, composition anti-solaire, lait corporels de protection ou de soin, laits après-solaire, lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau, , composition de bronzage artificiel); une composition de maquillage du corps ou du visage telle qu'un fond de teint; une composition pour le bain; une composition désodorisante comprenant par exemple un agent bactéricide; une composition après-rasage; une composition épilatoire; une composition contre les piqûres d'insectes; une composition anti-douleur ; une composition dermatologique ou pharmaceutique pour traiter certaines maladies de la peau comme l'eczéma, la rosacée, le psoriasis, les lichens, les prurits sévères.

Une composition selon l’invention peut être appliquée par tout moyen permettant une répartition uniforme et notamment à l'aide d'un coton, d'une tige, d'un pinceau, d'une gaze, d'une spatule ou d'un tampon, ou encore par pulvérisation, et peut être éliminée par rinçage à l'eau ou à l'aide d'un détergent doux.

Une composition selon l’invention peut se présenter sous forme de pâte, sous forme solide, notamment compacte, pulvérulente ou coulée ou sous une forme de stick.

Une composition selon l’invention peut également se présenter sous la forme d’un produit de soin, d’un produit solaire ou après solaire, d’un produit de soin de photo-protection quotidienne, d’un produit pour le corps, d’un fond de teint à appliquer sur le visage ou sur le cou, d’un produit anti-cernes, d’un correcteur de teint, d’une crème teintée ou d’une base de maquillage pour le maquillage pour le visage ou d’une composition de maquillage pour le corps.

Une composition selon l’invention peut être mise en œuvre à des fins d’amélioration de l’état général d’un épiderme, en particulier de la peau, et notamment pour le maintient ou la restauration de ses fonctions physiologiques et/ou de son aspect esthétique.

Ainsi, une composition selon l’invention peut être avantageusement mise en œuvre afin de lutter contre le vieillissement de l’épiderme, maintenir et/ou stimuler l’hydratation et/ou lutter contre le dessèchement de la peau, améliorer les propriétés biomécaniques de la peau telles que la tonicité de la peau, maintenir ou restaurer la souplesse et l’élasticité de la peau, améliorer la minéralisation de l’épiderme, améliorer la vitalité de l’épiderme, faciliter les échanges inter-cellulaires, et lutter contre les gerçures et l’aspect craquelé de la peau.

L’invention concerne en particulier un procédé cosmétique non thérapeutique pour maintenir et/ou stimuler ou améliorer l’hydratation et/ou lutter contre le dessèchement des matières kératiniques, en particulier de la peau, consistant à appliquer sur une matière kératinique, de préférence sur la peau, en particulier de la peau sèche, une des compositions telles que définies précédemment.

De préférence les matières kératiniques, telles que la peau, sont des matières kératiniques humaines.

L’invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique pour maintenir et/ou stimuler ou améliorer propriétées biomécaniques des matières kératiniques telles que leur élasticité, en particulier de la peau, consistant à appliquer sur une matière kératinique, de préférence sur la peau, une des compositions telles que définies précédemment.

Plus particulièrement la présente invention concerne un procédé cosmétique d’hydratation de la peau sèche, caractérisé en que une des compositions telles que définies précédemment est appliquée sur une peau sèche.

De manière préférée le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention est destiné à favoriser la rémanence d’un traitement hydratant.

Dans un autre mode réalisation préféré le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention est destiné à réduire et/ou empêcher la déshydratation des matières kératiniques, telles que la peau.

Plus particulièrement le procédé de l’invention, consistant à l’application des compositions sous forme d’émulsion huile-dans-eau selon l’invention favorise notamment la rémanence d’un traitement hydratant, et notamment permet de présenter une activité hydratante satisfaisante au bout de 3 heures, voire au bout de 6 heures, voire au bout de 8 heures, voire au bout de 24 heures après leur application unique sur les matières kératiniques, telles que la peau.

Plus particulièrement le procédé selon l’invention est caractérisé en ce que ladite composition selon l’invention, est appliquée de manière unique ou répétée 1 à 2 fois par jour, de préférence 1 fois par jour, de préférence sur une durée d’au moins 1 semaine, et plus particulièrement d’au moins de 4 semaines.

Le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention permet notamment d’apporter à la matière kératinique, de préférence la peau, une hydratation de façon durable, notamment après une application répétée.

Plus particulièrement la composition est appliquée sur la matière kératinique, de préférence la peau soit sur une zone cutanée choisie parmi ;

- les mains,

- le visage en particulier le front les joues ou le contour d’un oeil (péri-oculaire), et en particulier la patte d’oie, la zone en dessous de l’oeil (poche), ou les paupières,

- le cou,

- les pieds,

- les jambes,

- les bras et avant-bras.

La présente invention a en outre pour objet l’utilisation cosmétique non thérapeutique d’une composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau pour hydrater et/ ou lutter contre le dessèchement des matières kératiniques, telles que la peau, de préférence pour améliorer la tonicité de la peau, maintenir ou restaurer la souplesse et l’élasticité de la peau, améliorer la minéralisation de l’épiderme, améliorer la vitalité de l’épiderme, faciliter les échanges inter-cellulaires, et lutter contre les gerçures et l’aspect craquelé de la peau, et notamment améliorer la réparation de la peau

L’invention va être illustrée dans les exemples non limitatifs suivants.

Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

EXEMPLES

Exemple 1 : Composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau selon l’invention

La composition a été préparée selon le procédé ci-dessous :

Faire gonfler la phase A1 à 60°C.

Ajouter la phase A2. Solubiliser à 70°C.

Chauffer la phase B1 à 70°C. Ajouter B2 avant mise en émulsion. 5 Mise en émulsion de B dans A.

Ajouter phase de dilution C.

Ajouter le gélifiant D tout en refroidissant

	Ingrédients	Teneur en matière active / pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition
A1	EAU	35
HYDROXYPROPYL STARCH PHOSPHATE (STRUCTURE ZEA® de AKZO NOBEL)	0.88
SODIUM HYALURONATE	0,1
A2	GLYCERINE	7
SODIUM STEAROYL GLUTAMATE (AMISOFT HS 11 PF® de AJINOMOTO)	0,2
PROPANE-1,3-DIOLPROPANEDIOL (ZEMEA PROPANEDIOL® de DUPONT TATE AND LYLE BIO PRODUCTS)	2
PENTYLENE GLYCOL	3
PHENOXYETHANOL	0,4
TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE (NATRLQUEST E30® de INNOSPEC ACTIVE CHEMICALS)	0,09
B1	mélange de cire de jojoba, de l’alcool cétylique, du polyglycéryl-6 distéarate, et du polyglycéryl-3 beeswax disponible sous le nom Emulium Mellifera® de la société Gattefosse (nom INCI : Polyglyceryl-6 Distéarate (et) Esters de Jojoba (et) Polyglycéryl-3 Beeswax (et) Alcool cétylique)	3

	Alcool béhénique (LANETTE 22® de la société BASF)	1
	mélange myristate/palmitate/stéarate de myristyle/cétyle/stéaryle disponible sous la déniomination CRODAMOL MS-PA® de la société CRODA	2
	mélange de cires végétales (mimosa / jojoba / tournesol) polyglycérolées (3 moles) commercialisé sous le nom ACTICIRE® par la société Gattefosse	2,5
	CAPRYLOYL SALICYLIC ACID	0,15
	DICAPRYLYL ETHER (CETIOL OE® de BASF)	5
	COCO-CAPRYLATE/CAPRATE (CETIOL C 5C® de BASF)	2
B2	TOCOPHEROL	0,1
C	EAU	34,32
	PARFUM	0,3
D	copolymère acide acrylamide/acrylamido-2-méthylpropane sulfonate de sodium en émulsion inverse à 40% dans polysorbate 80/I-C13 (disponible sous la dénomination Simulgel 600® par Seppic)	0,96

Une composition de type émulsion huile-dans-eau, objet de la présente invention, appliquée sur la peau, forme un film sur la peau de bonne résistance et de manière rémanente telle que au moins 3 heures, et permet d’hydrater celle-ci tout 5 en restant peu collante, agréable au toucher (sensation de gras minimisée).

Exemple 2 :

L’évaluation de la qualité et de l’occlusivité du film formé par des compostions selon l’invention, telle que celle de l’exemple 1, et celle des exemples comparatifs ont été évaluées.

Exemple comparatif A hors invention

	Ingrédients	Teneur MA (pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition)
A1	EAU	35
HYDROXYPROPYL STARCH PHOSPHATE (STRUCTURE ZEA® de AKZO NOBEL)	0,88
SODIUM HYALURONATE	0,1
A2	GLYCERIN	7
SODIUM STEAROYL GLUTAMATE (AMISOFT HS 11 PF® de AJINOMOTO)	0,2
PROPANE-1.3-DIOL (ZEMEA PROPANEDIOL® de DUPONT TATE AND LYLE BIO PRODUCTS)	2
PENTYLENE GLYCOL	3
PHENOXYETHANOL	0,4
TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE (NATRLQUEST E30® de INNOSPEC ACTIVE CHEMICALS)	0,09
B1	mélange de cire de jojoba, de l’alcool cétylique, du polyglycéryl-6 distéarate, et du polyglycéryl-3 beeswax disponible sous le nom Emulium Mellifera® de la société Gattefosse (nom INCI : Polyglyceryl-6 Distéarate (et) Esters de Jojoba (et) Polyglycéryl-3 Beeswax (et) Alcool cétylique	5,5
Alcool béhénique (LANETTE 22® de la société BASF)	1
mélange myristate/palmitate/stéarate de myristyle/cétyle/stéaryle disponible sous la déniomination CRODAMOL MS-PA® de la société CRODA	2

	CAPRYLOYL SALICYLIC ACID	0,15
	DICAPRYLYL ETHER (CETIOL OE® de BASF)	5
	COCO-CAPRYLATE/CAPRATE (CETIOL C 5C® de BASF)	2
B2	TOCOPHEROL	0,1
C	EAU	34,63
D	copolymère acide acrylamide/acrylamido-2-méthylpropane sulfonate de sodium en émulsion inverse à 40% dans polysorbate 80/I-C13 (disponible sous la dénomination Simulgel 600® par Seppic)	0,96

Exemple comparatif B hors invention

	Ingrédients	Teneur MA (pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition)
A1	EAU	35
HYDROXYPROPYL STARCH PHOSPHATE (STRUCTURE ZEA® de AKZO NOBEL)	0,88
SODIUM HYALURONATE	0,1
A2	GLYCERIN	7
SODIUM STEAROYL GLUTAMATE (AMISOFT HS 11 PF® de AJINOMOTO)	0,2
PROPANE-1.3-DIOL (ZEMEA PROPANEDIOL® de DUPONT TATE AND LYLE BIO PRODUCTS)	2
PENTYLENE GLYCOL	3
PHENOXYETHANOL	0,4
TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE (NATRLQUEST E30® de INNOSPEC ACTIVE CHEMICALS)	0,09
B1	mélange de cires végétales (mimosa / jojoba	5,5

	/ tournesol) polyglycérolées (3 moles) commercialisé sous le nom ACTICIRE® par la société Gattefosse
	Alcool béhénique (LANETTE 22® de la société BASF)	1
	mélange myristate/palmitate/stéarate de myristyle/cétyle/stéaryle disponible sous la déniomination CRODAMOL MS-PA® de la société CRODA	2
	CAPRYLOYL SALICYLIC ACID	0,15
	DICAPRYLYL ETHER (CETIOL OE® de BASF)	5
	COCO-CAPRYLATE/CAPRATE (CETIOL C 5C® de BASF)	2
B2	TOCOPHEROL	0,1
C	EAU	34,63
D	copolymère acide acrylamide/acrylamido-2-méthylpropane sulfonate de sodium en émulsion inverse à 40% dans polysorbate 80/I-C13 (disponible sous la dénomination Simulgel 600® par Seppic)	0,96

Les compositions des exemples comparatifs A et B ont été préparées selon une mode de prépartion simialire à celui de l’exemplel.

Evaluation de la qualité et homogénéité du film résiduel formé après application d’une composition

II a été étudié la qualité et homogénéité du film résiduel formé par une compositon selon l’invention et celles des exemples comparatifs hors invention, sous différentes conditions de température.

Ceci a été réalisé par observation au microscope optique, avec le protcole tel que décrit ci-après :

• Dépôt d’un film de 50 microns à l’aide d’un étaleur automatique sur un film de PET • Dépôt du film dans une chambre climatique pendant 3 heures (4°C, 40°C, Tempéarature ambiante TA) ou pendant 1h30 à 4°C puis 1h30 40°C, et à 1h30 40°C puis à 1h30 à 4°C • Observation du film à l’aide d’un microscope optique et prise de photos

Les films formés par les compositions des exemples comparatifs A et B hors invention ne sont plus homogènes (présence de craquelures) et de mauvaise qualité dès 1 heure 30 à 40°C.

Il a été constaté que de manière surprenante le film formé par la composition de l’exemple 1 selon l’invention est de bonne qualité et homogène, et que cette qualité et homogénéité sont conservées dans le temps et à température plus élevée ; le film est de très bonne qualité et homogène (aucune présence de craquelures) que ce soit au bout de 3 heures à 4°C et à température ambiante, ainsi qu’au bout de 3 heures à 40°C.

De manière surpenante le film formé par la composition de l’exemple 1 selon l’invention reste également de bonne qualité et homogène au bout de 8 heures à 4°C ou à température ambiante.

Evaluation des propriétés d’occlusivité d’un film formé par la compostion de l’exemple 1 selon l’invention

Il a été évalué quantitativement l’efficacité d’un film formé à partir d’une composition, notamment sous forme de crème, à diminuer les pertes en eau, lors de son application sur les matières kératiniques telles que la peau, suivant la méthode décrite dans Sparr et al. 2012.

Cette efficacité est exprimée par le calcul de la résistance spécifique (RS, m.h.g-

1), qui est explicité dans l’article « Controlling the hydration of the skin though the application of occluding barrier creams » (Emma Sparr et al.; 2012; rsif.royalsocietypublishing.org).

Il a été montré (Sparr et al. (2012) comment les conditions environnantes pouvaient être modifiées par l'application d'une crème protectrice faisant un film ayant une haute résistance au transport de l'eau, notamment par un modèle mathématique quantitatif qui prédit l'hydratation et le transport de l’eau dans le stratum corneum recouvert par un tel film de crème et ont développé une méthode expérimentale pour mesurer la résistance spécifique au transport de l'eau des films formés par ces crèmes protectrices.

Cette méthode de caractérisation a permis, d’une part, de mettre en évidence que les émulsions inverses eau-dans-huile présentent le plus souvent une RS plus élevée que l’état de l’art des émulsions directes (400 > RS >200 m.h.g-1 versus 1 > RS > 150 m.h.g-1).

Au sens de la présente invention il est considéré que les compositions sous forme d’émulsion huile-dans-eau, présentent un bon effet filmogène, soit de bonnes propriétés d’hydratation, pour une RS (résistance spécifique) supérieure ou égale à 100 m.h.g-1.

Les valeurs de résistance spécifique présentées ci-après sont les moyennes de mesures répétées 2 fois ou 3 fois.

Il a également été évalué l’épaisseur du film formé à partir d’une composition selon l’invention.

Compositions testées	Composition 1 selon l’invention
Epaisseur du film sec (pm)	42

Résistance spécifique (m.h.g-1)

148

Il a été constaté de manière surprenante que le choix particulier d’un système tensioactif non ionique de type ester associé à une cire particulière selon l’invention permet d’obtenir un film fin tout en permettant une bonne résistance spécifique du film formé de la composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau, mais qui ne soit pas trop élevée, notamment est plus faible que celle d’une émulsion inverse et ainsi permet un film moins occlusif.

Exemple 3

Evaluation des propriétés biomécaniques de la peau, telles que l’élasticité en condition d’humidité et de température importante après application d’un composition selon l’invention

Une composition selon l’invention celle de l’exemple 1 a été appliquée sur des hémi visages de 12 personnes avec un quantité de 2mg/cm2. Les personnes sont restées ensuites dans un hammam pendant 30 minutes (conditions de température de 29°C et à 70 % d’humidité relative RH).

L’élasticité de la peau du visage a été observée après le temps de hammam.

On a constaté que la composition selon l’invention permet d’améliorer l’élasticié de la peau et ce après des conditions de températures et d’humidité de l’environnement changeantes.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition de type émulsion huile-dans-eau comprenant :

- au moins un polyol à une teneur allant de 7 à 25 % en poids par rapport au poids total de la compositon;

- de l’eau à une teneur allant de 60 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition ;

- au moins deux tensioactifs non ioniques différents l’un de l’autre choisi parmi un tensioactif non ionique de type ester comprenant un mélange d’au moins un ester mono-insaturé et d’au moins un diester de polyglycérol et un tensioactif non ionique qui est un alcool gras à chaîne carbonée, saturée et linéaire, ayant de 14 à 26 atomes de carbone;

- au moins une cire ;

- et le rapport massique [quantité totale de(s)dit tensioactif(s) non ionique(s) de type ester] / [quantité totale de ladite cire)] va de 0,8 à 2, de préférence de 1 à

1,5.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le(s)dit(s) polyol(s) sont choisi(s) parmi les polyols linéaires comprenant au moins deux fonctions -OH et comprenant de 2 à 16 atomes de carbone, tels que le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le glycérol et leurs mélanges, de préférence à une teneur de 7 à 15% en poids par rapport au poids total de la compositon.
3. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les sels de l’acide glutamique, les sels d’esters d’acide phosphorique et d’alcool gras, les alkylsulfates et leurs mélanges.
4. Composition selon l’une des revendications précédentes caractérisée en ce que le(s) tensioactif(s) non ionique(s) de type ester comprend :

i) au moins un ester mono-insaturé de formule (A) ;

R¹-C(O)-O-R² (A) dans laquelle:

R¹ and R² représentent, respectivement, une chaîne grasse en C18 a C44, au moins R¹ ou R² est mono-insaturé;

ii) au moins un diester de polyglycérol de formule (B) ;

R³-C(O)-(O-CH2-CH(OH)-CH2)n-O-C(O)-R⁴ (B) dans laquelle:

R³ and R⁴ représentent, respectivement, une chaîne grasse saturée en C18 to C44, linaire ou ramifiée, et iii) au moins un alcool gras en C10-C30 ;

de préférence le tensioactif non ionique de type ester comprend au moins un ester monoinsaturé de formule (A) dans laquelle R¹ et R² représentent, respectivement, une chaîne grasse en C18 à C30, et au moins un des groupes R¹ou R² est monoinsaturé ; au moins un diester de polyglycérol de formule (B) dans laquelle, R³-C(O)- and R⁴ repésentent chacun une chaîne grasse saturée en C20-C34, linéraire ou ramifiée ; alcool cétylique.
5. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un diester d’acide gras en C14-C22 avec un polyglycérol et /ou un alcool gras comprenant de 10 à 30 atomes de carbones.
6. Composition selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique de type ester est un mélange de polyglycéryl-6 distéarate, d’esters de jojoba, de polyglycéryl-3 beeswax, et de l’alcool cétylique.
7. Composition selon l’une des revendications précédentes caractérisée en ce que le(s) tensioactif(s) non ionique(s) de type ester est présent(s) à une teneur de 1% à 6% en poids, de préférence de 2,5% à 3,5% en poids par rappord au poids total de la composition.
8. Composition selon l’une des revendications précédentes caractérisée en ce que ladite(s) cire(s) est choisie(s) parmi les cires amphiphiles, de préférence choisie(s) parmi les cires hydrocarbonées estérifiées avec au moins un groupement oxyéthyléné, glycérolé, et leurs mélanges, de préférence est présente(s) à une teneur totale de 0,5% à 5% en poids , de 1 à 4% en poids, en particulier de 2 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon l’une des revendications précédentes caractérisée en ce que ladite cire est un mélange de cires végétales polyglycérolées de mimosa, jojoba, et tournesol.
10. Composition selon l’une des revendications précédentes caracétrisée en ce que le(s) tensioactif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi le cocoyl glutamate de triéthanolamine, le lauroyl glutamate de triéthanolamine, le monocétyle phosphate, l’association de sel mono-sodique de n-stéaroyl-L-acide glutamique et leurs mélanges, de préférence sont présent(s) à une teneur en matière active de 0,01% à 5% en poids, de préférence de 0,1% à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
11. Composition selon l’une des revendications précédentes caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins une huile de formule R₆COOR5, dans laquelle R₆ représente un reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R₅ représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R₆+ Rssoit > 10.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) huile(s) (e) de formule R₆COORs sont choisie(s) parmi les myristates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les palmitates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les stéarates de myristyle de cétyle et de stéaryle, le béhénate de béhényle et leurs mélanges.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) alcool(s) gras comprenne(nt) de 16 à 22 atomes de carbone, en particulier en qu’il(s) sont choisi(s) dans le groupe constitué de l'alcool cétylique, l’alcool béhénique, l'alcool stéarylique, l’alcool cétyl stéarylique, et l’un de leurs mélange, de préférence sont l’alcool béhénique et l’alcool cétylique.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) alcool(s) gras est présent(s) à une teneur totale de 0,5% à 15% en poids, de préférence de 1% à 10% en poids, de préférence de 2% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un gélifiant, de préférence au moins un agent gélifiant choisi parmi les sels de polyacrylates , les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS), éventuellement réticulés et/ou neutralisés, les argiles modifiées, les polymères d’acrylate de glycéryle, les polysaccharides et les polyosides hétérogènes, et leurs mélanges.
16. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un gélifiant choisi parmi les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, de préférence un copolymère acide acrylamide/acrylamido-2-méthylpropane sulfonate de sodium, de préférence à une teneur en matière sèche de 0,05 à 15% en poids, de préférence de 0,2 à 7% en poids, en particulier de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition..
17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition étant une composition cosmétique, de préférence destinée à une application topique.
18. Procédé cosmétique, en particulier de maquillage et/ou de soin, des matières kératiniques, comprenant au moins l’application sur lesdites matières, telles que la peau, d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 17.
19. Procédé cosmétique selon la revendication 18 caractérisé en ce qu’il est destiné maintenir et/ou améliorer l’hydrater des matières kératiniques, et/ou d’améliorer les propriétées biomécaniques de cesdites matières kératiniques, telle qu’une élasticité de la peau améliorée, en particulier une peau sèche.

N° d'enregistrement national

FA 834397

FR 1663196